CUPRINS

1. PROCESE DE COROZIUNE . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.1. Definiii. Clasificri . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.2. Coroziunea chimic . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.2.1. Oxidarea metalelor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.2.2. Oxidarea aliajelor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.3. Coroziunea electrochimic . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.3.1. Potenialul i curentul de coroziune . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.3.2. Coroziunea prin depolarizare cu hidrogen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.3.3. Coroziunea prin depolarizare cu oxigen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.3.4. Diagrama Evans . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.3.5. pH-ul soluiilor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.3.6. Diagrama Pourbaix a fierului. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.3.7. Pasivarea metalelor i aliajelor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.3.8. Coroziunea prin micropile galvanice . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.3.9. Coroziunea prin macropile galvanice . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.3.10. Coroziunea prin pile formate de defectele stratului pasivant . . . . . .
1.3.11. Coroziunea prin pile de concentraie n oxigen . . . . . . . . . . . . . . . .
1.3.12. Factorii externi care influeneaz viteza de coroziune
electrochimic . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.3.13. Coroziunea n medii naturale . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.4. Coroziunea microbiologic . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2. COROZIUNEA I FRAGILIZAREA OELURILOR N MEDII
CU HIDROGEN SULFURAT . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.1. Hidrogenul sulfurat . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.2. Rolul hidrogenului sulfurat n procesul de difuziune a hidrogenului n
oel . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.3. Fragilizarea oelului pe seama hidrogenului intern i a celui extern . . . .
2.4. Atacul prin hidrogen la rece n medii gazoase . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.5. Atacul prin hidrogen n medii lichide . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3. COROZIUNEA N CONDIII DE SOLICITARE MECANIC . . . .
3.1. Starea de tensiuni a materialelor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.2. Potenialul materialelor solicitate la traciune . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.3. Coroziunea sub tensiune . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.4. Factorii care influeneaz coroziunea sub tensiune . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.5. Coroziunea i fisurarea mbinrilor sudate . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.6. Coroziunea asamblrilor filetate . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.7. Cercetarea coroziunii sub tensiune . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.7.1. Principiu. Definiii . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.7.2. Cmpul de tensiuni i factorul de intensitate a tensiunilor KI . . . . . .
3.8. Metode de cercetare a coroziunii sub tensiune . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.8.1. Construcia epruvetelor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.8.2. Incinte de ncercare . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.9. ncercri pe epruvete nefisurate . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.9.1. Epruvete tip bar, supuse la traciune uniaxial . . . . . . . . . . . . . . . .
3.9.2. Epruvete tip bar, supuse la ncovoiere . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.9.3. Epruvete plate tensionate . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

11
11
12
13
16
18
20
23
23
24
26
28
28
30
30
32
33
34
35
41
44
44
45
46
49
52
55
55
56
57
61
63
64
65
65
67
71
71
74
74
74
75
76

3.9.4. Epruvete n form de C . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

3.10.
ncercri pe epruvete prefisurate . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.10.1. Epruvete ncrcate cu sarcin constant . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.10.2. Epruvete cu deformare constant . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.11.
Caracteristicile de tenacitate ale evilor din oel pentru conducte .
3.12.
Evaluarea rezervei de capacitate portant a conductelor cu defecte
superficiale locale produse de coroziune . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.13. Evaluarea rezervei de capacitate portant a conductelor cu defecte
de tip fisur . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.14. Presiunea de ncercare a evilor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.16. Recepia evilor pentru conducte . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4. OELURI PENTRU CONDUCTE DE TRANSPORTUL
HIDROCARBURILOR . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.1. Construcia conductelor metalice . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.2. Adaosul de coroziune . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.3. Dimensiunile evilor pentru conducte . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.4. Oeluri pentru conducte . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
5. PROTECIA PASIV A CONDUCTELOR . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
5.1. Protecia pasiv exterioar . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
5.1.1. Sisteme de protecie a conductelor subterane . . . . . . . . . . . . . . . . . .
5.1.2. Clasificarea i destinaia materialelor de acoperire . . . . . . . . . . . . . .
5.1.3. Materiale plastice pentru protecia exterioar a conductelor . . . . . . .
5.1.3.1. Materiale termoplastice . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
5.1.3.2. Materiale termorigide . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
5.1.4. Materiale de protecie aplicate la cald . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
5.1.4.1. Bitumul de petrol . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
5.1.4.2. Gudron de crbune . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
5.2. Comportarea materialelor sintetice a medii corozive . . . . . . . . . . . . . . . .
5.3. Controlul materialelor i straturilor de acoperire . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
5.4. Tehnologii de aplicare a izolaiei exterioare . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
5.4.1. Pregtirea evilor pentru acoperire exterioar . . . . . . . . . . . . . . . . .
5.4.2. Acoperirea cu grund i mastic . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
5.4.3. Acoperirea cu bitum de petrol i grund de crbune . . . . . . . . . . . . .
5.4.4. Acoperirea prin pulverizarea materialelor sintetice . . . . . . . . . . . . .
5.4.5. Acoperirea la rece cu benzi izolante . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
5.4.6. Acoperirea cu materiale termocontractabile . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
5.4.7. Acoperirea prin extrudare . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
5.4.8. Acoperirea mbinrilor sudate . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
5.4.9. Acoperirea cu ciment . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
5.4.10. Repararea local a acoperirilor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
5.5. Tehnologii de protecie interioar a evilor i conductelor . . . . . . . . . . .
5.5.1. Acoperirea interioar a evilor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
5.5.2. Protecia interioar a capetelor evilor acoperite, mbinate prin
sudare . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
5.5.3. Pregtirea conductelor pentru acoperirea interioar . . . . . . . . . . . .
5.5.4. Controlul conductei nainte de acoperirea interioar . . . . . . . . . . . .
5.5.5. Acoperirea interioar a conductelor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
5.5.6. Cptuirea conductelor cu tuburi din materiale plastice . . . . . . . . .
5.6. Izolarea robinetelor i fitingurilor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3

78
80
81
83
86
91
96
101
102
103
103
104
106
109
120
120
120
123
124
125
129
130
130
131
132
133
135
135
135
137
137
138
141
142
143
144
146
148
149
151
152
153
154
154
156

6. PROTECIA CATODIC A CONDUCTELOR . . . . . . . . . . . . . . . . . .

6.1. Aspecte generale privind protecia catodic . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
6.2. Criterii de alegere a sistemului de protecie catodic pentru conducte
subterane . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
6.3. Avantajele economice ale proteciei catodice a conductelor . . . . . . . .
6.4. Restricii n aplicarea proteciei catodice . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
6.5. Efectul de electroosmoz n sistemele de protecie catodic . . . . . . . .
6.6. Datele necesare proiectrii proteciei catodice . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
6.7. Stabilirea agresivitii solului . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
6.7.1. Umiditatea solului . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
6.7.2. Compoziia chimic a solului . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
6.7.3. Rezistivitatea solului . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
6.8. Curba de polarizare a conductei . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
6.9. Potenialele conductei ngropate . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
6.10. Necesarul de curent pentru protecia catodic . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
6.11. Distribuia potenialului i curentului de protecie n lungul conductei
6.11.1. Conduct izolat, de lungime infinit . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
6.11.2. Conduct izolat, de lungime finit . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
6.11.3. Conduct neizolat la exterior . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
6.12. Protecia catodic cu anozi galvanici . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
6.12.1. Materiale pentru anozi galvanici . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
6.12.2. Construcia anozilor galvanici . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
6.12.3. Amplasarea anozilor galvanici . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
6.13. Protecia catodic cu surs exterioar de curent . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
6.13.1. Construcia staiei de protecie catodic . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
6.13.2. Construcia i amplasarea anozilor auxiliari . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
6.13.3. Priza de potenial . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
6.13.4. Condiiile de exploatare ale staiei de protecie catodic . . . . . . . . . .
6.13.5. Curentul injectat de un anod n conducta subteran . . . . . . . . . . . . . .
6.14. Protecia conductelor fa de curenii de dispersie . . . . . . . . . . . . . . . . . .
6.15. Protecia conductelor prin mbinri electroizolante . . . . . . . . . . . . . . . .
6.16. Protecia n cazul subtraversare . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
6.17. Protecia mpotriva descrcrilor electrice . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
6.18. Protecia catodic a conductelor imersate n ap . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
6.18.1. Protecia cu anozi galvanici . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
6.18.2. Protecia prin injecie de curent . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
6.18.3. Msurarea potenialului i curentului . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
7. TESTAREA PROTECIEI CATODICE I A STRRII
IZOLAIEI CONDUCTELOR DUBTERANE . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
7.1. Generaliti . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
7.2. Msurarea potenialului electric al conductei subterane . . . . . . . . . . . . . .
7.3. Msurarea curentului din conduct . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
7.4. Msurarea curentului de schimb . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
7.5. Msurarea potenialului conductei prevzut cu martor exterior . . . . . . . .
7.6. Depistarea defectelor de izolaie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
7.6.1. Potenialul i curentul n zona defectului de izolaie . . . . . . . . . . . . . .
7.6.2. Metoda Pearson . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
7.6.3. Metoda depolarizrii . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4

158
158
160
161
163
164
165
166
166
169
169
174
175
177
178
178
182
183
185
186
188
190
194
195
196
198
199
202
206
210
214
215
216
217
221
223
226
226
227
228
229
229
230
230
232
234

7.6.4. Metoda DCVG . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

7.6.5 Metoda OFF ON . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
7.7. Analiza avariilor conductelor subterane . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
8. PROTECIA REZERVOARELOR METALICE . . . . . . . . . . . . . . . . . .
8.1. Parcuri de rezervoare . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
8.2. Materiale pentru rezervoare . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
8.3. Necesitatea proteciei rezervoarelor metalice . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
8.4. Coroziunea i protecia exterioar a rezervoarelor . . . . . . . . . . . . . . . . . .
8.4.1. Rezervoare subterane . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
8.4.2. Rezervoare supraterane . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
8.5. Coroziunea i protecia interioar a rezervoarelor . . . . . . . . . . . . . . . . . .
8.5.1. Protecia cu inhibitori . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
8.5.2. Protecia prin acoperire . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
8.5.3. Protecia catodic interioar . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
8.6. Protecia mpotriva sarcinilor electrostatice . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
8.7. Protecia mpotriva descrcrilor electrice . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Anexa 1. Proiectarea proteciei catodicea conductelor subterane. Breviar
de calcul . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Anexa 2. Protecia catodic interioar cu anozi de zinc a rezervoarelor.
Breviar de calcul . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
BIBLIOGRAFIE . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

237
238
243
247
247
250
252
252
252
254
260
262
263
265
271
271
299
3o8
310

Capitolul 1
PROCESE DE COROZIUNE
1.1. Definiii. Clasificri
Materialele metalice aflate n contact cu un anumit mediu, sufer n timp
un proces continuu de distrugere ca urmare a interaciunii reciproce. Interaciunea poate fi de natur chimic, electrochimic sau de fragilizare, iar continuarea
desfurrii conduce la afectarea siguranei n exploatare.
Coroziunea se poate defini ca un proces de distrugere n timp a materialelor prin aciunile chimice sau/i electrochimice ale mediului n care se afl, ca
urmare a tendinei metalelor de a reveni la starea stabil de oxizi, sulfai,
carbonai etc.
Coroziunea este un fenomen de interfa ce se desfoar ntre material i
mediu nconjurtor. Orice modificare a proprietilor de la nivelul interfeei
influeneaz direct procesul de coroziune. Exemple n acest sens sunt multiple:
circulaia apei care aduce permanent o nou cantitate de oxigen, nclzirea care
intensific reaciile chimice, tensionarea mecanic a materialului care mrete
energia liber a metalului etc.
Mediile n care se desfoar procesele de distrugere se consider ca medii
corozive sau agresive. Acestea prezint elemente chimice cu straturi de valen
incomplete (oxigen, clor, sulf) i mpreun cu ionii metalici trecui n soluie
formeaz compui chimici stabili.
Energia liber a compuilor chimici rezultai este mai redus dect energia
liber a metalului. Deci, procesul de coroziune const n trecerea metalului din
stare termodinamic instabil ntr-o stare mai stabil.
Dac energiile libere ale metalului i ale compuilor chimici sunt apropiate, procesul de coroziune nu nceteaz, ci i reduce intensitatea. Pornind de la
aceast diferen dintre energiile libere, metalele pot fi clasificate astfel: metale
corodabile sau de sacrificiu, metale seminobile i metale nobile.
Aprecierea modului de comportare a metalelor este specific fiecrui
mediu i fiecrei condiii de lucru i se exprim prin viteza de coroziune.
Viteza de coroziune poate fi exprimat prin creterea adncimii coroziunii
raportat la unitatea de timp numit penetraie, prin masa de metal transformat
n produi de coroziune raportat la unitatea de suprafa i unitatea de timp,
numit indicele gravimetric al coroziunii etc. Pentru mediile fragilizante, efectul
interaciunii se exprim prin modificarea unor proprieti mecanice cum ar fi:
alungirea la rupere, energia de rupere la ncovoierea prin oc etc.

Rezistena la coroziune este capacitatea metal de a-i menine caracteristicile funcionale n condiiile date de aciunea distructiv a mediului coroziv.
Rezistena la coroziune este legat direct de natura, structura i starea
energetic ale materialului, de natura, starea i agresivitatea mediului, de
intensitatea aciunii factorilor externi perturbatori.
Procesele care concur la distrugerea materialului i formele acestora de
manifestare sunt foarte numeroase i complexe. Necesitatea combaterii coroziunii presupune cunoaterea mecanismelor n dinamica lor de desfurare cu luarea
n consideraie a consecinelor.

Fig. 1.1. Aspectul macroscopic al unor forme de coroziune.

Criteriile care stau la baza clasificrii tipurilor de coroziune sunt

numeroase. Dintre acestea, mai importante sunt:
1- Mecanismul de desfurare:
- coroziunea chimic;
- coroziunea electrochimic;
- coroziunea microbiologic.
2- Natura mediului coroziv:
- coroziunea atmosferic;
- coroziunea n gaze;
- coroziunea n lichide;
- coroziunea n sol.
3- Locul i caracterul distrugerii:
- coroziunea de suprafa;
- coroziunea de profunzime sau penetrant;
- coroziunea prin fragilizare.
7

4- Modul de solicitare:
- coroziunea sub tensiune;
- coroziunea prin oboseal;
- coroziunea prin frecare.
Aspectele macroscopice ale unor forme mai importante de coroziune sunt
prezentate n figura 1.1. Din aceste exemple se observ c procesul de coroziune
poate fi generalizat la nivelul suprafeei de contact cu mediul agresiv sau concentrat ntr-un spaiu sau volum bine delimitat.
Din punctul de vedere al comportrii materialului n mediul coroziv, cele
mai defavorabile sunt situaiile cnd coroziunea se manifest local sau sub stratul
de protecie.

1.2. Coroziunea chimic

Pentru a considera o coroziune pur chimic trebuie ca mediul agresiv s
nu conduc sarcinile electrice, iar n timpul desfurrii procesului s nu-i
modifice caracteristicile, care s declaneze un proces electrochimic de trecere a
metalului n soluie.
Coroziunea chimic este caracteristic metalelor aflate n gaze uscate i
lichide dielectrice.
Aciunea pur chimic a gazelor se manifest numai la temperaturi mai
mari de 200 - 300 oC, cnd pe suprafa nu se poate forma o pelicul adsorbit de
ap.
Caracteristica principal a coroziunii chimice const n formarea unor
compui ce rmn adereni pe suprafa. Pelicula format pe cale chimic are o
structur cristalin i caliti dielectrice i poate avea o aciune mai mult sau mai
puin protectoare, n funcie de condiiile de formare i de posibilitile de difuzie
ale agentului coroziv sau a metalului. Prin aceast pelicul se pot deplasa mai
uor ionii metalici i atomii elementelor nemetalice. Mobilitatea ionilor metalici
este cu att mai mare cu ct raza lor este mai mic i sarcina electric mai mare.
Marea majoritate a ionilor metalici au raza cu 20 - 50 % mai mic dect raza
atomilor respectivi. In cazul nemetalelor, aceast diferen este mai mare. De
exemplu [61], n cazul fierului:
- raza atomic 1,26
- raza ionului de Fe2+ 0,75
- raza ionului de Fe3+ 0,67 ,
iar n cazul oxigenului:
- raza atomic 0,8
- raza anionului O2- 1,4 .
Conform principiului II al termodinamicii, sensul n care decurge o reacie
chimic n condiii izobar-izoterm, este dat de funcia de stare, numit entalpie,
notat cu G.
Coroziunea chimic este posibil termodinamic cnd conduce la scderea
entalpiei libere de reacie G a sistemului. Dac se consider sistemul metal
oxigen, metalele se pot clasifica astfel:
8

- metale nobile, care prezint o afinitate foarte slab pentru oxigen, cum ar
fi aurul i argintul;
- metale cu o slab afinitate pentru oxigen, cum sunt: fierul, cuprul, nichelul, plumbul, cadmiul;
- metale cu afinitate puternic pentru oxigen, cum sunt: cromul, wolframul, molibdenul, staniul, zincul;
- metale cu afinitate foarte puternic pentru oxigen, ca: siliciul, titanul,
aluminiul, magneziul.

1.2.1. Oxidarea metalelor

Oxidarea metalelor n aer se desfoar dup o reacie de forma:
xM +

y
O M O
x y
2 2

Sensul n care se desfoar aceast reacie depinde de raportul ntre

presiunea parial a oxigenului PO i presiunea de descompunere a oxidului metalic PM O . Din punct de vedere termodinamic, reacia de oxidare este posibil
2

dac:
PO2 > PM x O y

n prima faz, de formare a peliculei de oxid, acioneaz oxigenul adsorbit

ce disociaz n cei doi atomi componeni. Primele legturi chimice ale atomilor
de oxigen se formeaz n acele puncte n care metalul prezint o energie liber
mai mare sau o concentraie mai mare a atomilor metalici mai puin nobili.
Repartiia acestor oxizi primari depinde mult de structura metalografic din
suprafa i de orientarea cristalelor. Se ajunge la formarea aa numitelor nuclee
de oxid care n continuare se extind prin difuzie pn cnd se acoper ntreaga
suprafa i stratul rezultat prezint o textur proprie.
Odat suprafaa acoperit, procesul de oxidare se ncetinete deoarece de
acum acesta se desfoar prin difuzie. nseamn c oxidarea nu poate continua
dect dac exist o diferen de concentraie n oxigen ntre exteriorul stratului de
oxid i interfaa metal - oxid. Continund oxidarea, n strat se induc tensiuni
importante care produc defecte (pori, fisuri) ce asigur un acces liber al oxigenului.
Din punct de vedere cinetic, oxidul poate crete n afar cnd mobilitatea ionilor metalici prin stratul de oxid este mai mare dect a oxigenului, sau spre
interior cnd situaia se inverseaz. Viteza maxim de coroziune se constat
cnd oxigenul este cel care difuzeaz mai uor prin stratul de oxizi [92].
Dac se consider fierul, la temperaturi mai mici de 590 oC, acesta se
acoper cu un strat de Fe3O4 i un strat extern de Fe2O3, pe cnd la temperaturi
mai mari de 590 oC prezint trei straturi de oxizi, primul fiind de FeO (Fe0,94O
wustita), al doilea de Fe3O4 (hematita) i cel exterior de Fe2O3 (magnetita).
9

Din punct de vedere cinetic, creterea grosimii peliculei de oxid (fig. 1.2)
se poate desfura dup:

Fig. 1.2. Legile de cretere a grosimii peliculei de oxid.

- o lege liniar de forma (Mg):

s = kt + s0
caracteristic straturilor poroase de oxizi, cnd oxigenul are acces direct la metal;
- o lege parabolic de forma (Fe, Cu, Ni):
s2 = kt + s0
caracteristic ngreunrii deplasrii ionilor prin stratul de oxid;
- o lege logaritmic de forma (Zn):
s = k ln

t
+ s0
c

caracteristic n prima faz de formare a peliculei compacte de oxizi.

n aceste relaii s-au folosit urmtoarele notaii: s grosimea peliculei de
oxid, s0 grosimea iniial, t timpul de expunere, k factor dependent de
condiiile de oxidare, c constant caracteristic metalului.
Att legea parabolic ct i cea logaritmic de cretere a grosimii stratului
de oxid indic faptul c pelicula are un oarecare rol protector pentru suprafaa
metalului.
Pelicula de oxid poate asigura protecia metalului dac:
- este perfect aderent i continu;
- este lipsit de pori, fisuri, incluziuni;
- nu se fragmenteaz la nclzire i rcire.
Continuitatea i compactitatea peliculei de oxid sunt legate de condiiile
de formare i de raportul dintre volumul oxidului i volumul metalului oxidat.
Marea majoritate a metalelor prezint oxizi cu un volum mai mare dect al
metalului consumat.
Pornind de la raportul Vox/Vm , metalele se mpart n dou categorii:
10

- metale cu Vox/Vm < 1, caracterizate printr-o pelicul de oxid poroas,

fisurat, care nu asigur protecia metalului, oxigenul avnd posibilitatea de a fi
n contact cu metalul pe ntreaga durat de expunere;
- metalele cu Vox/Vm > 1, caracterizate printr-o pelicul de oxid compact,
relativ aderent, care asigur frnarea procesului de oxidare, oxidarea continund
numai prin difuzie.
Protejarea metalului de ctre stratul de oxid format este asigurat cnd:
1 < Vox/Vm < 2
n tabelul 1.1 se prezint valorile rapoartelor Vox/Vm pentru oxizii ctorva
metale [39].
Tabelul 1.1

Tabelul 1.2

Raportul ntre volumul oxidului

i volumul metalului consumat

Coeficientul de dilatare al unor metale

i al oxizilor acestora

Metalul
oxidat

Tipul
oxidului

Vox/Vm

Material

W
Mo

WO3
MoO2
MoO3
Fe2O3
FeO
Cr2O3
Al2O3
NiO

3,59
3,40
2,18
2,14
1,77
2,07
1,28
1,65

Fe
FeO
Fe2O3
Cu
Cu2O
CuO
Ni
NiO

Fe
Cr
Al
Ni

Intervalul de
temperatur,
n C
0-900
100-1000
20-900
0-800
20-750
20-600
0-1000
20-1000

Coeficientul de
dilatare liniar,
n 10-6 0C-1
15.3
12.2
14.9
18.6
4.3
9.3
17.6
17.1

Prin creterea continu a grosimii, n pelicula de oxid se introduc tensiuni

interne mari. La Vox/Vm > 1 tensiunile sunt de compresiune n strat i de forfecare
pe interfa. n acelai timp se constat i o accentuare a gradului de porozitate.
Oxizii au un coeficient de dilatare mai mic dect metalele pe care se
formeaz (tabelul 1.2) i o limit de elasticitate extrem de mic. Aceste caracteristici favorizeaz fisurarea i exfolierea peliculei de oxizi.
Duritatea celor mai muli oxizi este mai mare dect duritatea metalului
oxidat. n condiii de frecare acetia acioneaz ca veritabili abrazivi.
1.2.2. Oxidarea aliajelor
Oxidarea aliajelor se desfoar puin diferit de cel al metalelor pure
datorit prezenei n suprafa a mai multor elemente oxidabile.
Elementele de aliere prezint afiniti fa de oxigen diferite de metalul de
baz, iar viteza de difuzie a ionilor elementelor de aliere prin stratul de oxizi este
alta dect a ionilor metalului de baz.
Pornind de la aceste aspecte caracteristice, rezult c oxidarea aliajelor are
un caracter selectiv. Stratul format este un amestec de oxizi, care eventual poate
s conin i particule metalice neoxidabile. Concentraia n oxizi din strat nu este
identic cu concentraia elementelor oxidabile din aliajul considerat.

11

La nivelul suprafeei aliajului se formeaz oxidul elementului cu afinitate

mai mare pentru oxigen, care permite difuzia oxigenului n profunzime, coroziunea cptnd un caracter selectiv. Oxidarea intern este favorizat de:
- structura eterogen a aliajului ce conine n cantiti apreciabile elemente de aliere mult mai active fa de oxigen dect elementul de baz [82];
- prezena n aliaj a unor constitueni sau defecte care permit ptrunderea
oxigenului.
Aa cum s-a artat, n cazul oelului carbon se formeaz trei straturi succesive de oxizi. Primul strat este constituit din oxid feros FeO compact, cu o
structur cristalin ce continu pe cea a oelului oxidat. Urmtorul strat este
format din oxidul feroferic Fe3O4 , stabil la nclzire, mai puin dur dect oxidul
feros, cu o compactitatea bun, dar este fragil. Stratul exterior este format din
oxidul feric Fe2O3 , foarte subire, poros i permite difuzia oxigenului ctre metal. Aceast succesiune de oxizi este caracteristic calaminei i underului [130].
Oxidarea oelurilor la temperaturi ridicate n prezena gazelor arse,
caracteristic instalaiilor de nclzire, este dirijat de compoziia chimic a
gazelor i de regimul de lucru [33].
Marea majoritate a combustibililor gazoi i lichizi conin sulf. Gazele de
sond, n stare brut, conin pn la 0,5 - 1 % compui cu sulf, iar pcura destinat arderii are pn la 3,0 - 3,5 % sulf. Prin ardere rezult cantiti apreciabile de
oxid i dioxid de carbon, dioxid i trioxid de sulf, vapori de ap. In acelai timp,
gazele arse mai pot conine hidrogen sulfurat, compui organo-metalici, hidrocarburi nearse, particule crbunoase libere, cenu pulverulent, oxizi metalici
reziduali, sruri de magneziu, calciu, sodiu etc.
Toate aceste componente din atmosfera de gaze arse modific mecanismul
de oxidare i legea de cretere a grosimii peliculei de oxizi.
Dac la nclzire este posibil formarea unor compui eutectici, cu puncte
coborte de topire, viteza de oxidare crete foarte mult i coroziunea capt un
caracter local. Viteza de difuzie a ionilor metalici prin masa de eutectic lichid
este cu cteva ordine de mrime mai mare dect viteza de difuzie prin stratul
solid de oxid. Un asemenea proces local de oxidare este caracteristic atmosferei
care conine compui cu sulf i compui organo-metalici.
In gazele arse cu sulf, ce au un caracter oxidant, se formeaz un eutectic
lichid ntre oxizii de fier sau sulfurile metalice. De exemplu, n cazul oelurilor
carbon se formeaz eutecticul FeO-FeS ce determin oxidarea local.
Dac atmosfera devine reductoare ca urmare a prezenei H2S, sulful atac
rapid i elementele nobile de aliere, cum ar fi cromul i nichelul.
Combustibilii gazoi sau lichizi conin i compui organici ai vanadiului,
molibdenului sau borului. La temperaturi ridicate aceti compui trec n oxizi cu
puncte coborte de topire (V2O5 - 658 0C, MoO5 - 795 0C, B2O3 - 294 0C), pe cnd
oxidul de fier Fe3O4 se topete la 1527 0C. Dintre oxizii elementelor menionate,
cei mai activi sunt cei ai vanadiului V2O3 i VO2, care la temperaturi ridicate trec
n anhidrid vanadic V2O5 [96]. O parte din anhidrida vanadic se combin cu
oxizii de fier. Cealalt parte se evapor la temperaturi mai mari de 700 0C i
condenseaz sub form de picturi pe suprafeele metalice mai reci. n zona unde
12

se formeaz picturile, viteza de oxidare local este extrem de puternic datorat

capacitii mari de dizolvare a oxigenului i a oxizilor existeni pe suprafa.
Soluia format din vadanai i oxizi are o temperatur de topire de cca. 550 0C.
Prin formarea acestor picturi, metalul nu mai poate fi protejat i oxidarea capt
un caracter puternic penetrant.
Pentru a combate aceast form de oxidare se impune injectarea n hidrocarburile folosite la ardere a naftenailor de calciu sau magneziu, care formnd
oxizi cu puncte foarte ridicate de topire (CaO - 2570 0C, MgO - 2800 0C),
insolubili n anhidrida vanadic, protejeaz suprafaa oelului. n acelai timp se
cere i o circulaie forat a gazelor arse, care s mpiedice acumularea de V2O5.
Impuritile prezente n combustibilul ars complic i mai mult procesul
de oxidare. O prim categorie de impuriti o formeaz cenua rezultat prin
ardere care se ataeaz pe suprafee metalice nclzite i constituie, fie un factor
catalizator pentru procesele de reacie, fie au rolul de absorbant pentru ali
compui corozivi.
Oxidarea fontelor cenuii este mai complex dect a oelurilor deoarece se
desfoar att la suprafa, ct i n adncime. Oxidarea intern se datoreaz
ptrunderii oxigenului de-a lungul lamelelor de grafit i ncepe la temperaturi de
peste 250 0C.
Fontele cu grafit lamelar prezint o sensibilitate mult mai mare la oxidare
dect fontele cu grafit vermicular sau grafit nodular [28, 77].
Stratul din oxizi de la suprafaa fontei conine o cantitate apreciabil de
grafit i permite difuzia oxigenului ctre interior. Oxizii rezultai n interior nu
pot prsi locul de formare. Volumul acestora fiind mai mare dect al elementelor pe seama crora s-au format, se creeaz puternice tensiuni interne, generatoare de deformaii i microfisuri.
La temperaturi mai mari de 600 0C, la tensiunile interne create de oxizi se
adaug cele rezultate prin descompunerea ntr-un volum limitat a cementitei n
grafit i ferit. Aceste dou procese interne determin mrirea volumului fontei la
nclzirea prelungit, denumit curent creterea fontelor.
Creterii fontei poate fi intensificat de nclzirile i rcirile repetate, de
existena unor tensiuni de ntindere, de diferenele mari de temperatur pe
grosime, de prezena n atmosfera de nclzire a vaporilor de ap etc.
Elementul principal de aliere al fontelor cu grafit lamelar, care asigur
creterea rezistenei la oxidare este siliciul [43]. Concentraia n siliciu nu poate fi
ns mrit prea mult deoarece fonta va avea o matrice feritic, iar grafitul va
cpta un caracter grosolan. Din aceste motive, fontele cu grafit lamelar, destinate a lucra la temperaturi ridicate n atmosfer oxidant, se aliaz cu crom,
nichel, molibden, cupru, aluminiu, vanadiu etc.
La fontele cu grafit nodular creterea n volum practic este neglijabil,
deoarece nodulele de grafit nu sunt intercomunicante [31].

13

1.3. Coroziunea electrochimic

Coroziunea electrochimic este principala form de distrugere a metalelor
i aliajelor.
Mediul n care se desfoar coroziunea electrochimic este bun conductor de electricitate. Un asemenea mediu poate fi apa impurificat, pelicula de ap
condensat, soluiile acide sau alcaline, solul umed etc.
Metalele devin active i trec n soluie sub form de ioni ca urmare a transferului de sarcini electrice sub influena diferenei de potenial creat de electronii liberi.
La nivelul suprafeei metalice aflat n contact cu electrolitul se desfoar
dou reacii de electrod, una anodic i alta catodic. Reaciile anodice i catodice sunt legate ntre ele printr-un bilan riguros de sarcini electrice i se desfoar
cu aceeai vitez i la un potenial comun numit potenial mixt.
Reacia anodic sau de ionizare, const n trecerea ionilor metalici n
soluie i constituie reacia de distrugere a metalului:
M Mz+ + zen soluia apoas, ionul metalic trece n lichidul coroziv sub form de ion
hidrat i cedeaz suprafeei electronii:
Mz+ + zH2O M(OH)z + zH+ + zeReacia catodic este o reacie de preluare a electronilor rmai n faza
metalic prin trecerea ionilor n soluie de ctre un acceptor de electroni
(depolarizant) existent n soluie i constituie motorul coroziunii prin consumarea electronilor:
D + ze Dze
Reacia catodic n mediu acid conduce reducerea ionilor de hidrogen:
2H+ + 2e H2
O2 + 4H+ + 4e 2H2O
iar n mediu alcalin, la reducerea oxigenului molecular dizolvat n electrolit cu
formarea grupului oxidril:
2H2O + 2e H2 + 2OHO2 + 2H2O + 4 e 4OHPentru ca procesul de coroziune electrochimic s se desfoare trebuie
ndeplinite urmtoarele condiii:
- s existe un anod cu potenial minim, unde are loc oxidarea i un catod
cu un potenial mai ridicat, unde se produce reducerea;
- anodul i catodul s se afle mpreun n acelai mediu electrolitic;
- ntre anod i catod s existe o legtur exterioar metalic.
14

n procesul electrochimic oxigenul joac un rol deosebit. El contribuie la

ndeprtarea hidrogenului format pe catod i la formarea unor compui chimici
capabili s stimuleze activitatea catodului.
Reaciile succesive de coroziune cele mai importante pentru transportul i
depozitarea produselor petroliere sunt cele dintre fier i oxigen n prezena apei,
care conduc la formarea ruginii [Fe(OH)3 nH2O]:
Oxidare
Reducere
Reacia global

Fe Fe2+ + 2e
O2 + 4H+ +4e 2H2O
2Fe + O2 + 4H+ 2Fe2+ +2H2O

Formarea ruginii

2Fe2+ +

1
O2 + 5H2O 2Fe(OH)3 +4H+
2

Degajare de hidrogen 2H+ + 2e H2

Viteza de coroziune este strns legat de cantitatea de oxigen ce ajunge la

suprafaa anodic (acces direct, prin difuzie, turbulen etc.).
Neomogenitatea chimic i structural a suprafeei metalice i a electrolitului determin localizarea proceselor anodice i catodice pe zonele cu o energie
liber mai mare. Aceeai aciune o are i prezena unor tensiuni locale de ntindere sau forfecare, care modific valoarea potenialului electrochimic local.
Zonele care capt un caracter anodic se distrug ca urmare a trecerii
ionilor metalici n soluie, iar cele cu caracter catodic sunt protejate.
Intensitatea coroziunii electrochimice este legat direct de proprietile
compuilor rezultai n urma atacului coroziv. Compuii de coroziune pot fi:
- solubili n mediul electrolitic, care prin trecerea lor n soluie las suprafaa metalic liber pentru continuarea coroziunii;
- greu solubili, care se acumuleaz pe suprafaa metalic formnd un strat
continuu cu caliti dielectrice, ce contribuie la reducerea vitezei reaciei de ionizare a metalului i prin aceasta la protejarea ntr-o oarecare msur a metalului.
Masa m de metal consumat prin coroziune electrochimic se poate calcula cu relaia general:
m =

I.t.M
n.F

[g]

n care: I este intensitatea curentului de coroziune, n A, t timpul de aciune, n

s, n numrul de electroni transferai n reacia de coroziune, M masa atomic
a metalului ce se corodeaz, F numrul lui Faraday.

1.3.1. Potenialul i curentul de coroziune

In interiorul unei pile galvanice se creeaz o for electromotoare E, care
convenional se definete ca fiind diferena dintre potenialul electrodului pozitiv
i potenialul electrodului negativ. Cu ct aceast diferen este mai mare cu att
viteza de coroziune este mai mare.
15

Diferena de potenial care intervine ntre metal i soluie n condiiile

deplasrii unidirecionale a ionilor, poart numele de potenial de electrod.
Aceast diferen de potenial se datoreaz faptului c potenialul ionilor metalici
din soluie este diferit de cel al ionilor metalici din reeaua cristalin.
Potenialul reversibil al reaciei anodice, de ionizare a metalului, se
stabilete cu relaia lui Nernst:
E = E0 +

RT
ln c
zF

[V]

n care: E0 este potenialul standard de electrod al metalului n stare de echilibru

fa de electrodul de hidrogen, n V, R = 8,1439 - constanta gazelor perfecte, n
J/grad mol, z - valena metalului, F = 96493 Coulomb, T = t + 273,16 temperatura absolut, n K, c concentraia ionilor metalici n electrolit.
Cnd electrodul (metalul) se gsete n condiii standard (T = 298 K ,
p = 1 at i o soluie n care concentraia metalului este egal cu 1mol/l), mrimea
lui E0 poart numele de potenial standard.
nlocuind constantele cu valorile lor i trecnd de la logaritmul natural la
cel zecimal, se obine pentru temperatura standard de 298 K urmtoarea relaie:
E = E

0,05915
log c
z

[V]

Din aceast relaie reiese c potenialul metalului este dependent de concentraia c a ionilor si n soluie.
Reaciile anodice i catodice sunt caracterizate printr-un curent anodic ia,
respectiv catodic ic. n lipsa unui curent exterior se asigur permanent egalitatea:
ia + ic = 0
Diferena de potenial ntre metal i soluie pentru care se respect
egalitatea de mai sus se numete potenial mixt E i valoarea lui se stabilete cu
ajutorul relaiei lui Nernst, innd seama de activitatea ionilor metalici (reacia
anodic) i de reducere a hidrogenului (reacia catodic):
RT
log CM+
zF
RT
log CHEc = Eo +
zF

Ea = Eo +

Cele dou poteniale nu sunt egale, putnd exista situaiile:

Ea < Ec

sau

Ea > Ec

Curentul anodic ia (t) i cel catodic ic (t) variaz n timp deoarece intervine
modificarea valorilor lui C M + i C H - , dar se menine relaia:
ia (t) + ic (t) = 0
16

Experiena arat c imediat dup nchiderea circuitului electric prin soluia

dintre anod i catod, mrimea curentului se modific i se stabilizeaz la o
valoare practic constant. Aceast modificare se datoreaz polarizrii electrozilor. n cazurile concrete, intervine fie o polarizare anodic a n sensul deplasrii
potenialului ctre valori mai pozitive:
Ea = E + a
fie o polarizare catodic c, n sensul deplasrii potenialelor ctre valori mai
negative:
Ec = E c
Procesele de electrod, care micoreaz polarizarea anodic, respectiv catodic, se numesc procese de depolarizare anodic, respectiv catodic. Substanele
introduse n mediul coroziv care micoreaz polarizarea se numesc depolarizani.
Potenialul electrodului metalic nu poate fi msurat direct, ci prin intermediul unui electrod de referin al crui potenial se cunoate i rmne constant
i bine definit. Din acest motiv, convenional s-a ales potenialul electrodului de
hidrogen, care este egal cu zero i fa de care se stabilete potenialul standard
al unui metal (tabelul 1.3). Electrodul de hidrogen este compus dintr-o plac de
platin platinat i folosete pentru determinarea potenialelor altor electrozi
numii electrozi de referin.
Tabelul 1.3
Potenialul standard al unor metale
Element
Potenialul
standard, n V
Element
Potenialul
standard, n V

Hg

Al

Ti

Zr

Mn

Zn

Cr

2,363

1,662

1,628

1,529

1,186

1,180

0,763

0,744

Fe

Cd

Co

Ni

Mo

Cu

Ag

0,440

0,403

0,277

0,250

0,20

+0,337

+0,799

Fora electromotoare E a unei pile format din electrodul de hidrogen i

electrodul de referin este dat de relaia:
E = EH2 Eref = 0,05915pH Eref
Cunoscnd Eref i msurnd potenialul E se poate stabili prin calcul
mrimea pH-ului soluiei:
pH = 16,906(E + Eref)
Cei mai folosii electrozi de referin sunt: electrodul de calomel, electrodul de clorur de argint, electrodul de sulfat de cupru i electrodul de sulfat de
zinc. Potenialele acestor electrozi de referin sunt prezente n tabelul 1.4 n
raport cu potenialul de electrod standard al hidrogenului.
Soluia saturat de clorur de potasiu cu concentraia 0,1 N se obine prin
dizolvarea a 7,45 g de KCl n 1000 cm3 de ap distilat.
n practica msurrii pe teren a potenialelor materialelor plasate n sol se
folosete electrodul de referin Cu/CuSO4 (STAS 7335/477).
17

Potenialul electrodului Cu/CuSO4 n raport cu electrodul de hidrogen

variaz cu temperatura i are urmtoarele valori:
+0,307 V la 20 0C,
+0,311 V la 22 0C,
+0,313 V la 24 0C,
+0,314 V la 25 0C.
Tabelul 1.4
Potenialele electrozilor de referin
Potenialul la +25 0C
Electrodul de referin
Soluie saturat n KCl E = +0,242 V
Calomel (Pt/Hg/Hg2Cl2)
Coeficientul de temperatur 0,65 mV/0C
Soluie saturat n KCl E = +0,250 V
Argint/Clorur de argint (Ag/AgCl)
Coeficientul de temperatur 0,6 mV/0C
Cupru/sulfat de cupru (Cu/CuSO4)
Soluie saturat de CuSO4 E = +0,314 V
Zinc/sulfat de zinc (Zn/ZnSO4)
Soluie saturat de ZnSO4 E = +0,70 V

Rezistena electric a electrodului Cu/CuSO4 fa de sol variaz ntre

cteva sute i 10000 i pentru a o reduce electrodul Cu/CuSO4 se aeaz pe sol
uor bttorit i umezit.
Fa de electrodul nepolarizabil Cu/CuSO4, seria galvanic a unor materiale este prezentat n tabelul 1.5
Tabelul 1.5
Potenialul unor materiale n raport cu electrodul Cu/CuSO4
Potenialul,
Material
n V
Magneziu tehnic
1,75
Aliaj de Mg (6 % Al, 3 % Zn, 0,15 % Mn)
1,60
Zinc
1,10
Aliaj de aluminiu (5 % Zn)
1,05
Aluminiu tehnic
0,80
Oel carbon cu calamin de laminare
0,5 la 0,8
Oel carbon cu strat de rugin
0,4 la 0,55
Font alb
0,50
Cupru, alam, bronz
0,20

Din acest tabel se observ c un oel cu suprafa curat, lipsit de calamina

de laminare, este anodic n raport cu oelul ce prezint un strat de rugin. Acest
aspect capt o importan deosebit cnd conductele sau rezervoarele se repar
prin nlocuirea anumitor zone cu materiale noi. Noile zone nlocuite n prezena
solului sau a unui lichid electrolitic se vor coroda mai rapid.

1.3.2. Coroziunea prin depolarizare cu hidrogen

La interfaa metal - mediu apos acid au loc cele dou reacii, de ionizare a
metalului i de depolarizare cu hidrogen, caracterizate prin curbe proprii de variaie a potenialului n funcie de curent. nsumnd cele dou curbe pariale se
obine curba real de polarizare a materialului (fig. 1.6).
Potenialul de echilibru la care se desfoar procesul de coroziune este
Ecor i acestuia i corespunde unui curent de coroziune icor.
Rezistena electric a mediului n care se desfoar coroziunea prezint o
importan deosebit cnd procesul anodic nu se desfoar n imediata apropiere
18

a celui catodic. Cderea de potenial E datorat rezistivitii mediului care separ anodul de catod va determina micorarea curentului de coroziune (fig. 1.3),
respectiv a vitezei de coroziune.

Fig. 1.6. Curba de polarizare n cazul reaciilor cu depolarizare prin hidrogen.

Fig. 1.3. Influena rezistenei electrice

a zonei ce separ anodul de catod.

Creterea prin diverse mijloace a rezistenei electrice a mediului sau a

zonei care separ electrozii pilei galvanice, constituie o cale direct de reducere a
vitezei de coroziune. Ideal este situaia cnd se asigur o cdere de potenial
egal cu EeH EeM. Aceast deplasare a potenialului real de coroziune face
obiectul proteciei electrochimice a metalelor contra coroziunii.
In cazul n care prin sistemul electrochimic de coroziune trece un curent
electric generat de o surs exterioar sau de nsi de sistem prin procesele de
electrod, starea de echilibru a metalului se modific, potenialul lui deplasndu-se
fa de valoarea de echilibru. n aceast stare se spune c electrodul s-a polarizat.
La polarizarea catodic, potenialul se deplaseaz ctre valori mai electronegative i viteza de coroziune scade prin depolarizarea cu hidrogen.

19

1.3.3. Coroziunea prin depolarizare cu oxigen

Coroziunea prin depolarizare cu oxigen este dirijat de viteza de difuzie a
oxigenului prin soluie. Toi factorii care intensific difuzia oxigenului sau care
aduc n zona metalului o cantitate mai mare de oxigen (agitare, curgere turbulent, aerare forat etc.) contribuie la mrirea vitezei de coroziune.
Stratul de oxizi format pe suprafaa metalului frneaz deplasarea ionilor
metalici i a sarcinilor electrice i contribuie la reducerea vitezei de coroziune.
Acest proces caracteristic poart numele de pasivare.
n mediile acide oxidante, valoarea curentului de coroziune icor este dependent de mrirea concentraiei soluiei n oxigen (fig. 1.4).

Fig. 1.4. Modificarea curentului de coroziune

n funcie de concentraia n oxigen din mediile acide.

Dac pe acelai metal exist zone cu concentraii diferite n oxigen, coroziunea se va concentra n zona mai srac n oxigen ca urmare a diferenei de
potenial ce se creeaz. Se formeaz astfel aa numita pil galvanic de concentraie n oxigen sau de aerare difereniat. Drept exemple se pot da: construciile
metalice imersate parial n ap, conductele subterane plasate n soluri cu permeabiliti diferite, fundurile rezervoarelor aezate pe sol umed etc.
1.3.4. Diagrama Tafel
Viteza de coroziune rezultat n urma unei reacii electrochimice, reacie
caracterizat prin transfer de sarcini electrice, se poate exprima prin curentul de
coroziune i [104]:
i = z.F.vr
[A/m2]
n care: z este valena metalului, F = 96500 C/mol constanta lui Faraday, vr
viteza de reacie, n mol/s.m2.
20

n cazul unei reacii de oxido-reducere, caracteristic procesului de coroziune, se pot defini dou viteze de reacie, una anodic va i alta catodic vc.
Ambele reacii sunt proporionale cu concentraia componenilor caracteristici i dependente de entalpia liber de activare. Relaiile de calcul ale celor
dou viteze de reacie sunt:
- reacia anodic

- reacia catodic

G a
exp
red red
R.T

Gc

= k .c exp
ox ox
R.T

= k

.c

n care: kred i kox sunt constante, cred i cox - concentraiile componentelor

reactive, Ga i Gc variaiile entalpiei libere electrochimice de activare ale
reaciilor anodic i catodic, R constanta gazelor perfecte, T temperatura
absolut la care se desfoar cele dou reacii.
n figura 1.5 este prezentat diagrama pe care sunt trasate dreptele Tafel.
O asemenea reprezentare a lui log i n funcie de E servete la determinarea
parametrilor cinetici ai coroziunii.

Fig. 1.5. Diagrama Tafel.

Potenialul de coroziune Ecor corespunde egalitii celor doi cureni i

aceast situaie corespunde punctului de intersecie al dreptelor Tafel.

1.3.5. pH-ul soluiilor

Pentru a caracteriza pe o cale mai simpl concentraia ionilor de hidrogen
din soluie se recurge la noiunea de valoare pH (prescurtarea expresiei
potentia hydrogeni = exponentul ionilor de hidrogen).
Prin definiie, pH-ul mediilor lichide este logaritmul cu semn schimbat al
concentraiei ionilor de hidrogen (H+) din soluie:
pH = log(H+)
21

Apa distilat este neutr i disociaz n cantiti egale de ioni de hidrogen

(H ) i ioni de hidroxil (OH-):
+

H2O H+ + HO
n condiii normale, concentraia acestora este:
H+ = OH- = 10-7
Ecuaia de echilibru pentru ap este:
[OH-] [H+] = 14
de unde:

pH + pOH = 14

Scara pH-ului se extinde practic de la 0 la 14.

O soluie apoas este neutr cnd pH = 7. O soluie cu pH < 7 este acid,
iar o soluie cu pH > 7 este bazic sau alcalin.
Determinarea pH-ului se face colorimetric sau cu ajutorul unor aparate
speciale numite pH-metre.
Metoda colorimetric se bazeaz pe proprietatea unor substane de a-i
schimba culoarea la o anumit valoare a pH - lui. Folosind un set de indicatori de
pH se poate stabili cu suficient exactitate valoarea acestuia.
Creterea preciziei de msurare a valorii pH pn la abateri de ordinul
0,01 se obine prin metoda electrochimic. Aceast metod se bazeaz pe
msurarea potenialului de electrod al unui indicator de ioni de hidrogen fa de
un electrod de referin, care mpreun alctuiesc o pil electrochimic. Drept
electrod de referin se folosete electrodul de calomel, iar ca electrod indicator
de ioni de hidrogen, un electrod de sticl. Expresia matematic a pH-ului este:

pH = pHr +

F E Er

2,3R.T

n care: pHr este pH-ul soluiei tampon de referin, E - fora electromotoare

msurat ntre electrodul de sticl i electrodul de referin, aflai mpreun n
soluia de testat, n V, Er fora electromotoare obinut cnd electrozii sunt n
contact cu soluia tampon de referin, F constanta lui Faraday, R constanta
gazelor perfecte, T temperatura absolut, n K.
Temperatura diferit de cea normal modific valoarea pH-ului i aparatul
de msur este prevzut cu un sistem electronic de compensare.
pH-ul apelor curgtoare sau din sol este cuprins ntre 6,5 i 8,5. n anumite
situaii, pH-ul este mult mai cobort ca urmare a prezenei acizilor organici
provenii din vegetaia care se descompune, a anhidridei carbonice dizolvate i a
activitii microorganismelor.
22

1.3.6. Diagrama Pourbaix a fierului

Diagrama Pourbaix, delimiteaz domeniile definite de pH i potenial n
care metalul este stabil sau nu din punct de vedere termodinamic.
n figura 1.6 se prezint diagrama Pourbaix a fierului la temperatura normal, pe care sunt precizate reaciile ce intervin i domeniile de stare ale fierului.
Examinnd aceast diagram rezult trei posibiliti de protejare a fierului:
1 - creterea potenialului acestuia pentru a se ajunge n zona de pasivare,
procedeu cunoscut sub numele de protecie anodic;
2 - folosirea unui mediu cu 10 < pH < 12;
3 - coborrea potenialului n zona de imunitate, procedeu denumit protecie catodic.

Fig. 1.6. Diagrama Pourbaix a fierului.

1.3.7. Pasivarea metalelor i aliajelor

Prin pasivare se nelege starea de rezisten ridicat la coroziune a
metalului altfel instabil, determinat de frnarea procesului anodic de dizolvare a
metalului prin micorarea curentului de coroziune ca urmare a formrii unui strat
protector, pasivant.
Pentru ca acest strat pasivant s fie protector trebuie s prezinte o aderen
ridicat, o compactitate maxim i o rezisten electric mai mare dect metalul
pe care-l acoper.
Convenional, pasivarea poate fi de natur chimic, electrochimic sau
mecanic.
23

Pasivarea chimic are la baz oxidarea superficial a metalului. Oxidul

format are caracteristicile unui semiconductor i potenialul la interfaa metal soluie crete cu 0,3 - 2 V. Metalele cu tendin de pasivare sunt Fe, Cr, Al, etc.
Pasivarea electrochimic corespunde deplasrii potenialului n domeniul
de pasivare al diagramei Pourbaix [23].
Pasivarea mecanic intervine cnd suprafaa metalic se acoper prin
precipitare cu o sare dielectric, insolubil n electrolit.
Metalele, care n mod natural devin pasive, transmit aceasta calitate i
aliajelor pe care le formeaz. Pe aceast baz sunt elaborate aliajele rezistente la
coroziune cu un coninut ridicat n elemente pasivante.
Starea pasiv stabil se asigur numai n anumite condiii de mediu i temperatur. La creterea temperaturii, starea pasiv se menine numai prin creterea
concentraiei n elemente pasivante. Un exemplu clasic este cel al oelurilor
inoxidabile cu crom.

Fig. 1.7. Curba de pasivare trasat

n condiii poteniostatice.

Din punct de vedere electrochimic, fenomenul de pasivare poate fi studiat

pe curba de polarizare anodic trasat n condiii poteniostatice (fig. 1.7).
Iniial, materialul are n mediul activ potenialul stabil Est.
Prin polarizare anodic, densitatea de curent crete i materialul trece n
soluie. Aceast zon a curbei este caracterizat ca fiind activ.
Continund creterea potenialului se ajunge ca suprafaa s se acopere cu
un strat pasivant, care conduce la scderea curentului de coroziune. Odat format
un strat pasivant continuu, curentul de coroziune practic rmne constant, valoarea acestuia fiind ip. La poteniale foarte pozitive, materialul intr n zona de
transpasivare cnd intervine dizolvarea peliculei protectoare i materialul
devine activ.
Valoarea curentului de pasivare ip are o importan dubl n evaluarea
proprietilor anticorozive ale materialelor. Pe de o parte, curentul de dizolvare n
stare pasiv este proporional cu viteza de coroziune, iar pe de alt parte, este o
mrime msurabil ce poate caracteriza tendina materialului de a se pasiva.
24

Potenialul EF, corespunztor formrii filmului pasivant, la care se nregistreaz o scdere brusc a densitii curentului anodic, poart numele de potenial
Flade. Acest potenial variaz liniar cu mrimea pH-ului:
EF = EF0 0,059 pH
Valorile lui EF0 pentru unele metale, sunt prezente n tabelul 1.6.
Tabelul 1.6
Potenialul Flade al unor metale

Metal
EF0, n V

Fe
+0,58

Ni
+0,36

Cr
0,22

Ti
0,24

Elementele de aliere acioneaz n mod diferit asupra poziiei principalelor

puncte i asupra domeniilor curbei de polarizare.
La oelurile aliate, stratul pasivant conine pe lng Fe2O3 i oxizii elementelor de aliere. Prezena acestora face s scad densitatea critic de curent ip
necesar pasivrii. Pentru oelurile aliate cu crom, concentraia minim n crom
necesar pasivrii este de 12,5 %. Asemenea oeluri poart numele de oeluri
inoxidabile.
Stratul pasivant obinut anterior ntr-un anumit mediu nu ntotdeauna este
stabil la introducerea ntr-un alt mediu. Pot interveni dizolvarea total, dizolvarea
parial sau numai local a stratului pasivant, cnd se pierde calitatea pasivant.
Pierderea calitii pasivante este caracteristic oelurilor pasivate introduse ntrun mediu de lucru ce conine ioni de clor, brom sau iod.
Depasivarea intervine i cnd stratul este fisurat sub aciunea unor solicitri mecanice sau termice, sau este ndeprtat prin frecare, eroziune, cavitaie etc.
n toate situaiile menionate stratul nu are timpul necesar pentru a se reface i
materialul este local expus mediului coroziv.
Zonele descoperite, mult mai restrnse ca arie dect cele acoperite,
constituie zonele anodice i aici densitatea curentului de coroziune este foarte
mare. Coroziunea concentrat n defectele stratului pasivant capt un caracter
penetrant. O ameliorare a acestui tip de coroziune se obine prin alierea oelului
cu elemente cu tendin mare de pasivare, cum ar fi cromul i cuprul.

1.3.8. Coroziunea prin micropile galvanice

Materialele metalice tehnice prezint neomogeniti structurale i chimice,
precum i o serie de impuriti nemetalice, caracterizate prin poteniale electrochimice diferite.
La aliajele cu structur eterogen, ntre constituenii metalografici cu poteniale diferite se creeaz micropile galvanice ce conduc la coroziunea selectiv.
Un prim exemplu l constituie dezincarea alamelor, unde zincul este
elementul anodic n raport cu cuprul.
Un al doilea exemplu de coroziune prin micropile galvanice este cel al
fontelor cenuii. Grafitul din fonte are un potenial mai electropozitiv dect masa
25

de ferit din jur i aceast diferen conduce la distrugerea feritei. n acelai timp
cementita este afectat, ea avnd un potenial mai negativ dect ferita. Rezultatul
este acela de afnare a fontei aflat n contact cu apa sau solul.
Un al treilea exemplu este cel al oelurilor inoxidabile ce prezint defecte
n suprafa sau au suferit un tratament de sensibilizare.
Impuritile nemetalice din oeluri au un caracter catodic n raport cu
metalul din jur. Coroziunea la nceput capt un aspect punctual, iar dup un
anumit timp devine de suprafa.

1.3.9. Coroziunea prin macropile galvanice

Coroziunea prin macropile galvanice este caracteristic materialelor metalice de natur sau stri diferite aflate mpreun ntr-un mediul electrolitic.
Macropila galvanic format se consider ca avnd electrozii scurtcircuitai,
metalul activ (anodic) se consum, iar metalul nobil (catodic) este protejat.
Ca de exemple de macropile galvanice se pot arta: cuprualam, alam
oel, alamoel zincat, aluminiuoel, oel carbonoel aliat, oel clitoel recopt,
oel ecruisatoel recopt etc. Fiecare dintre aceste materiale se caracterizeaz
printr-un potenial electrochimic propriu diferit de al celuilalt i unul constituie
anodul, iar cellalt catodul.
De exemplu, n cazul ansamblului Fe Cu aflat n ap, fierul are potenialul standard 0,44 V i formeaz polul negativ, iar cuprul +0,34 V i formeaz
catodul.
La anod () are loc reacia:
Fe Fe2+ + 2e
iar la catod (+) reaciile:
Cu2+ + 2e Cu
1/2O2 + H2O 2OHAnionii i cationii din soluie formeaz hidroxidul:
Fe2+ + 2OH- Fe(OH)2
care, pe seama oxigenului dizolvat n ap, se oxideaz obinndu-se rugina:
4Fe(OH)2 + O2 + 2H2O 4Fe(OH)3
Prin definiie, electrodul negativ, unde are loc oxidarea este anodul, iar
electrodul pozitiv, unde are loc reducerea, este catodul.
Utilizarea aa zisei serii galvanice (tabelul 1.3) pentru stabilirea diferenei de potenial, respectiv pentru aprecierea modului de comportare la coroziune
pare la prima vedere foarte simpl. Potenialele normale indicate corespund
metalelor pure, imersate ntr-o soluie unipolar, ce conine acelai cation. In
realitate, apare o diferen de potenial mult diferit i a crei valoare depinde de:
26

starea suprafeelor metalice, natura i pH-ul electrolitului, puritatea materialului,

temperatura de lucru etc.
ntre dou metale diferite, aflate mpreun n acelai electrolit, se stabilete un potenial de coroziune diferit de potenialele normale (fig. 1.8). Punctul E,
n care curentul anodic ia este egal cu cel catodic ic , corespunde potenialului
staionar sau potenialului de coroziune.
n ceea ce privete comportarea practic a cuplului de metale M1 i M2
aflate n contact se pot arta urmtoarele:
- viteza de coroziune crete la metalul mai puin nobil datorit deplasrii
potenialului ctre valori mai pozitive;
- atacul coroziv al metalului mai nobil este mai sczut datorit deplasrii
potenialului ctre valori mai negative;
- n cazul n care procesul parial catodic conduce la degajarea hidrogenului, situaia se inverseaz, metalul mai nobil corodnduse mai puternic.

Fig. 1.8. Potenialul i curentul de coroziune

ale materialelor asamblate.

Viteza de coroziune este dependent de raportul mrimilor suprafeelor

celor doi electrozi, respectiv de densitatea de curent de pe fiecare electrod. Cu ct
suprafaa catodului este mai mare n raport cu cea a anodului, cu att distrugerea
anodului va fi mai rapid. Aceast observaie capt o importan capital la
asamblarea rigid a dou materiale diferite ce lucreaz ntr-un electrolit.
Straturile pasivante formate n prezena oxigenului deplaseaz foarte mult
potenialul de suprafa. La fier, prin pasivare, potenialul de suprafa devine
aproape egal cu 0 V, fa de 0,44 V ct are n lipsa stratului pasivant. Acest
aspect este confirmat practic de modul de comportare a conductelor realizate din
evi cu vrste diferite. evile noi, lipsite de stratul pasivant, au rolul de anod i
se distrug mai repede dect cele vechi, acoperite cu stratul pasivant.
Pentru a ntrzia distrugerea prin macropile galvanice, la asamblrile cu
strngere se recomand:
- elementul cu dimensiuni minime s se execute dintr-un material mai
rezistent la coroziune dect cel conjugat;
- elementul cu potenialul cel mai electropozitiv s aib o arie mai mare
dect cel conjugat;
27

- plasarea, dac este posibil, a unei izolator electric ntre materiale de

natur sau stri diferite.
Coroziunea prin macropile galvanice st la baza concepiei sistemului de
protecie catodic.
Protecia catodic cu anod de sacrificiu sau cu anod activ, numit
protecie galvanic, se bazeaz pe crearea unei pile electrochimice ce impune un
sens permanent de deplasare a electronilor pentru a mpiedica reacia de coroziune. Anodul se dizolv i catodul rmne stabil.
Protecia catodic cu injecie de curent se asigur prin impunerea sensului
de deplasare a electronilor ca urmare a stabilirii unei diferene de potenial ntre
metal i mediu de ctre o surs exterioar de curent continuu.

1.3.10. Coroziunea prin pile formate de defectele stratului pasivant

Aa cum s-a artat, stratul pasivant care prezint pori, fisuri, incluziuni,
discontinuiti sau este dizolvat local, nu protejeaz materialul. Toate aceste
defecte conduc la o coroziune local sub form de pitting sau de cavern.
Zona defect a stratului constituie anodul, iar zona intact, catodul. Cum
zona catodic este cu mult mai extins dect cea anodic, n zona defectului
densitatea de curent este foarte mare, putnd depi de pn la 1000 ori
densitatea de curent corespunztoare unei viteze normale de coroziune [12, 48].
Odat ce pitting-ul se extinde n adncime, densitatea de curent nu se micoreaz,
deoarece marginile lui se acoper numai parial cu compui pasivani. Extremitatea neacoperit a adnciturii se va gsi ntotdeauna n regiunea de dizolvare
activ a metalului i ea se va deplasa permanent spre interiorul materialului.
n cazul coroziunii prin pilele formate de defectele stratului pasivant,
aprecierea comportrii materialului nu este indicat s se fac prin valoarea indicelui gravimetric sau a indicelui de penetraie. Aceti indici exprim o coroziune
generalizat i nu corespund realitii, cnd coroziunea este local.
Calitativ, aprecierea comportrii se face prin msurarea valorii potenialului metalului n funcie de concentraia ionilor din soluie. Exist un potenial
limit peste care coroziunea nu mai intervine. Acest potenial, denumit potenial
de coroziune penetrant, nu trebuie depit. Cu ct valoarea potenialului de coroziune penetrant este mai ridicat cu att pericolul de distrugere este mai redus.
Cercetrile efectuate au artat c prin creterea concentraiei electrolitului
n ioni de clor potenialul coroziunii penetrante se reduce, iar pericolul distrugerii
materialului pasivat se mrete. Aceast observaie are o importan practic deosebit deoarece n timpul exploatrii instalaiilor de transport i depozitare a
produselor petroliere apar pe aceeai suprafa concentraii diferite n ioni de
clor. Rezult c pentru a garanta protecia, potenialul de coroziune penetrant nu
trebuie stabilit ca avnd o valoare unic, ci ca un interval de potenial corespunztor limitelor concentraiilor ionilor activi, care distrug stratul pasivant.
n cazul n care numrul de defecte din stratul pasivant este redus, distrugerea se dezvolt rapid n adncime, cptnd aspectul unor caverne (fig. 1.9).

28

Pe suprafaa superioar cu stratul pasivant defect (fig. 1.9, a), acoperit cu

electrolit clorurat, caverna se dezvolt n adncime cu volume cresctoare. Clorurile metalice rezultate au o greutate specific mai mare dect a electrolitului.
Membrana care mbrac bula de hidrogen are un caracter acid i la partea
inferioar se depun produsele de coroziune solide, insolubile n electrolit, care
mresc i mai mult aciditatea pe direcia de acionare a forei gravitaionale.
Forma aproximativ sferic a cavernelor confirm afirmaia c membrana are un
puternic caracter acid. Crescnd presiunea hidrogenului acumulat, membrana se
sparge, gazul se evacueaz, iar n interiorul cavernei ptrunde electrolit proaspt
care continu procesul.
i n cazul defectelor stratului pasivant de dedesubt se ajunge la formarea
de caverne de form aproximativ sferic (fig. 1.9, b). Viteza de avansare n acest
caz este ceva mai mic dect n cazul precedent, deoarece produsele insolubile
acide sunt evacuate o dat cu hidrogenul ce prsete caverna.

b
Fig. 1.9. Tipuri de caverne.

a suprafee plasate sub nivelul lichidului; b suprafee plasate deasupra lichidului.

Acelai caracter penetrant l are i coroziunea suprafeelor protejate prin

acoperiri metalice sau nemetalice, care prezint pori sau fisuri. n acest caz, pe
lng dezvoltarea n adncime, coroziunea se extinde i sub stratul protector,
conducnd la exfolierea acestuia.
Mrimea deschiderii defectului din suprafa nu indic stadiul de dezvoltare n adncime a cavernelor. Depistarea cavernelor poate fi fcut printr-un
control defectoscopic atent cu ultrasunete sau raze penetrante.

29

1.3.11. Coroziunea prin pile de concentraie n oxigen

Coroziunea prin pile de concentraie n oxigen este caracteristic situaiei
cnd electrolitul aflat pe suprafaa metalic prezint concentraii diferite n oxigen. Acestei forme de coroziune i se mai spune i coroziune prin aerare difereniat.
Zona metalului, aflat n contact cu electrolitul bogat n oxigen formeaz
catodul, iar zona srac n oxigen, anodul. Viteza de coroziune va fi maxim
acolo unde coninutul n oxigen este mai sczut.
Exemplele de manifestare a coroziunii prin aerare difereniat sunt numeroase (fig. 1.10). Cel mai simplu este cel al construciilor metalice parial imersate n ap, care se corodeaz puternic imediat sub linia de nivel, unde coninutul
n oxigen este mai mic dect la suprafa. Alte exemple ar fi: mbinrile neetane
ale profilelor plate, suprapunerile de materiale, pereii verticali ai rezervoarelor,
exteriorul fundurilor rezervoarelor cilindrice verticale aezate pe sol, zona de
ieire a conductei din sol etc.

Fig. 1.10. Exemple tipice de manifestare a coroziunii creat prin aerare difereniat.

1.3.12. Factorii externi care influeneaz

viteza de coroziune electrochimic
Factorii externi cei mai importani care influeneaz viteza de coroziune
electrochimic sunt: compoziia mediului, temperatura i presiunea de lucru,
viteza de curgere.
Mediul intervine prin valoarea pH-ului, coninutul n oxigen, dioxid de
carbon, hidrogen sulfurat, concentraia n sruri [76].
Pentru fiecare metal exist un interval al valorilor de pH n care viteza de
coroziune depinde puin de concentraia ionilor de hidrogen din soluie. n acest
interval, procesul de coroziune este dirijat de viteza de difuzie a oxigenului ctre
suprafaa metalului. Oxigenul din soluie acioneaz n principal ca accelerator al
procesului de coroziune. Coroziunea n ap se manifest mai intens la valori sczute ale pH-ului ca urmare a formrii acidului carbonic prin dizolvarea dioxidului
de carbon din aer.
Viteza de coroziune este dependent de concentraia n sruri (fig. 1.11).
La concentraii relativ mici, viteza de coroziune este dirijat de prezena ionilor
activi de clor, iod sau brom. Crescnd concentraia n sruri se reduce capacitatea
soluiei de a dizolva oxigenul, ceea ce face ca viteza de coroziune s scad.

30

Temperatura intervine diferit, n funcie de natura depolarizantului [42,

57]. La depolarizarea prin hidrogen, creterea temperaturii mrete viteza de
coroziune, iar la depolarizarea prin oxigen, o scade (fig. 1.12). n sistemele deschise de circulaie (fig. 1.13), cnd mediul vine permanent n contact cu atmosfera, se constat un maxim al vitezei de coroziune, dup care aceasta se
micoreaz, deoarece prin creterea temperaturii se micoreaz capacitatea soluiei de a dizolva oxigenul. n sistemele nchise de circulaie, unde coroziunea se
desfoar pe zestrea de oxigen existent n soluie, viteza de coroziune crete
continuu.

Fig. 1.11. Influena concentraiei n sruri

asupra vitezei de coroziune.

Fig. 1.12. Influena temperaturii asupra vitezei

de coroziune.

Fig. 1.13. Influena sistemului de circulaie

asupra vitezei de coroziune.

Fig. 1.14. Influena regimului de curgere asupra

vitezei de coroziune.

Presiunea soluiei agresive capt o influen deosebit cnd

coroziunea se desfoar cu depolarizare de oxigen. Creterea presiunii face ca s
se mreasc mult cantitatea de oxigen ce vine n contact cu metalul. La presiuni
joase, cnd coroziunea decurge cu depolarizare de hidrogen, influena presiunii
asupra vitezei de coroziune este redus.
Curgerea electrolitului asigur intensificarea alimentrii cu oxigen sau
eliminarea hidrogenului format, favoriznd reaciile de reducere.

31

La viteze mari de curgere intervine i un proces secundar de ndeprtare

mecanic prin eroziune sau cavitaie a produilor de coroziune cu caliti
pasivante [94].
Viteza de coroziune prezint o cretere brusc n momentul n care se trece
de la curgerea laminar la cea turbulent (fig.1.14).
Tabelul 1.7
Viteza optim i maxim admis de curgere a apei
Materialul
Viteza optim de
Viteza maxim
curgere, m/s
admis, m/s
conductei
Oel carbon
1,2
1,8
Cupru
0,8
1,2
Alam
0,9
1,5
Inox 18.8
2,3
2,8
Monel
3,0
4,5

La conducte, viteza de curgere are o influen deosebit asupra duratei de

exploatare. n tabelul 1.7 sunt indicate valorile optime i maxime ale vitezei de
curgere a apei prin conducte executate din diferite materiale, apa avnd temperatura de 25 0C. Viteza maxim admis de curgere este legat i de starea suprafeei
interioare, att pe lungimea evilor ct i la capetele mbinate.

1.3.13. Coroziunea n medii naturale

Coroziunea n medii naturale are la baz procesele prezentate anterior, cu
particularitile caracteristice fiecrui mediu agresiv.
n mediile naturale, agenii corozivi pot fi:
- gazoi: gaze diferite, cea etc;
- lichizi: ape, soluii;
- solizi: sruri, cenu, praf etc.
Clasele de agresivitate, conform ISO 9223 se stabilesc n funcie de
indicele gravimetri i indicele de penetraie (tabelul 1.8).
n cele ce urmeaz se vor prezenta pe scurt coroziunea atmosferic, coroziunea n ap, inclusiv n ap de mare, coroziunea n sol i coroziunea n prezena
curenilor de dispersie, urmnd ca n capitolele ulterioare acestea s fie analizate
n detaliu.
Tabelul 1.8
Clasele de agresivitate ale mediilor naturale
Clasa
Indicele gravimetric, n
Indicele de penetraie,
de agresivitate
g/m2.an
n m/an
C1
10
0,1
C2
10 < Kg 200
0,1 < p 1,5
C3
200 < Kg 400
1,5 < p 6
C4
400 < Kg 650
6 < p 20
C5
> 650
> 20

Coroziunea atmosferic este una din principalele forme de distrugere electrochimic a materialelor metalice. Agenii agresivi din atmosfer se afl n stare
gazoas, lichid i solid.
32

Viteza maxim de coroziune se constat cnd umiditatea relativ

depete 70 % [49].
Distrugerea materialului se datoreaz formrii pe suprafaa metalic a unei
pelicule de ap cu o rezistivitate mic, bogat n ageni corozivi [26].
Pelicula de ap condensat are o grosime de 50 - 150 m pe suprafee
orizontale i de 10 - 100 m pe suprafee verticale. Ploaia asigur o pelicul de
cca. 200 m grosime, care se rennoiete permanent, aducnd la nivelul metalului
cantiti importante de oxigen, sruri active, alte gaze dizolvate. O astfel de pelicul poate s prezinte un pH 3, ceea ce indic o impurificare puternic a atmosferei, cnd se spune c ploaia este acid.
Ceaa formeaz pe suprafaa metalic o mulime de picturi disparate ce
conin produii agresivi din atmosfer.
Zonele construciilor metalice aflate la umbr se corodeaz mai puternic
dect cele expuse razelor solare. Suprafeele aflate sub acoperi deschis au o
vitez de coroziune de 3 - 4 ori mai mic dect cele expuse direct. Coroziunea
acestora este rezultatul depunerilor de pulberi solide, condensrii vaporilor de
ap din atmosfer i uscrii repetate.
Prin formarea de pelicule subiri de ap, de ordinul a 0,2 0,5 m, reacia
anodic a fierului este frnat de formarea i precipitarea hidroxidului feros
Fe(OH)2. La pelicule de ap mai groase, difuzia oxigenului este mai lent, dar
hidroxidul feros din zona anodic este ndeprtat mai uor prin dizolvare.
Procesul de coroziune se desfoar rapid n momentul n care grosimea peliculei
de ap a depit 10 m (10 g/m2) i atinge o intensitate maxim la o grosime de
pelicul de ap de 300 m.
Umiditatea, pe durata unui an calendaristic este diferit. Fa de viteza de
coroziune din sezonul de var, considerat uscat, toamna aceasta este de patru ori
mai mare, primvara de trei ori mai mare i iarna de cca. dou ori mai mare.
Atmosferele din diversele zone ale teritoriului au compoziii diferite i
conduc la viteze de coroziune specifice:
rural 30 500 g/m2.an;
industrial 200 1350 g/m2.an;
urban 180 550 g/m2.an;
marin
200 800 g/m2.an.
Atmosferele urban i industrial conin o mare cantitate de stimulatori de
coroziune bogai n sulf i particule solide libere. Cele mai mari cantiti de SO2
provin din arderea pcurei (ce conine pn la 3,5 % S) i a crbunilor (ce conin
pn la 7 % S).
Pe suprafeele din oel perfect curate, reaciile catodice i anodice se desfoar sub pelicula de ap (fig. 1.15). Stratul de rugin este higroscopic i reine o
mare cantitate de ap ce continu procesul de coroziune sub strat.

Fig. 1.15. Procesul de coroziune sub pelicula de ap condensat.

33

Pe msur ce ionii de fier prsesc suprafaa, n zona anodic se formeaz

un mic crater a crei adncime crete n timp.
n atmosfera umed, poluat cu sulf, produsul finit va fi sulfatul feros
hidratat FeSO4.4H2O, solubil n ap i aceasta este considerat ca atmosfer cu
agresivitate mare, chiar la o umiditate relativ mai mic de 50 %.
La aceeai concentraie, clorurile din apa condensat produc o coroziune
mai puternic dect sulfaii. Aceast afirmaie se bazeaz pe faptul c n ap, clorurile de fier sunt mai solubile dect sulfaii i acestea micoreaz mult rezistivitatea peliculei.
Coroziunea n ape de suprafa a oelului i fontei, la temperatura normal, are la baz reaciile electrochimice cunoscute care conduc la formarea hidratului de fier FeOOH i apoi a ruginii. Apele de suprafa, curgtoare sau stttoare,
conin cantiti importante de sruri dizolvate, cum ar fi clorurile, fosfaii, azotaii etc. Toate acestea acioneaz prin distrugerea stratului pasivant de pe suprafaa
metalului.
n condiiile difuziei oxigenului prin ap, viteza de coroziune a construciilor total imersate se poate exprima sub forma:
vcor = 17

c
s

[m/an]

n care: c este concentraia oxigenului n ap, mg/l, s - grosimea stratului de

difuzie a oxigenului, n mm.
La construcia metalic parial imersat sau care prezint zone amplasate
la adncimi diferite n ap, coroziunea este dirijat de macropilele de oxigen.
n zonele de suprafa, mai bogate n oxigen, predomin reacia de reducere a oxigenului din ap, ce conduce la formarea succesiv a hidroxidului feros i
a hidratului de fier. Formarea hidratului de fier ncetinete coroziunea.
n zona mai adnc, cu mai puin oxigen, predomin reacia anodic de
formare a ionilor de fier. Aici nu mai este posibil formarea peliculei protectoare,
ceea ce face ca viteza de coroziune s fie maxim.
Asupra vitezei de coroziune influeneaz i dioxidul de carbon din ap,
care mrete conductivitatea electric i aciditatea.
Coroziunea n ap tehnologic este cauzat de depunerile care se formeaz pe interiorul canalizaiilor. Calciul i magneziul constituie mineralele ce determin duritatea apei. Duritatea apei se exprim prin coninutul n CaCO3 ntr-un
litru de ap. O unitate de duritate (do )se stabilete diferit n funcie de standarde.
Astfel n Romnia i Frana 1 do = 10 mg CaCO3/l, n Anglia 1 do = 14,3 mg
CaCO3/l, iar n SUA 1 do = 1 mg CaCO3/l.
Dac pH-ul apei este relativ uor sub valoarea neutr, datorat n principal
dizolvrii dioxidului de carbon, coroziunea este mai rapid i crete odat cu
concentraia n oxigen.
Prevenirea coroziunii circuitelor de ap sau de abur se asigur prin eliminarea oxigenului prin metode fizice sau chimice.
Ca metod fizic se recomand degazarea termic sau sub vid, dar aceasta
nu ajunge la ndeprtarea complet a oxigenului i dioxidului de carbon. Se con34

tinu cu tratamentul chimic folosind n principal hidrazina (N2H4). Din reacia cu

oxigenul din ap rezult azot i o nou cantitate de ap:
N2H4 + O2 N2 + H2O
Dac apa este mai nti degazat termic corespunztor, se recomand a se
menine n exces o cantitate de hidrazin de 0,2 - 0,3 ppm. Apa cu un exces mai
mare de hidrazin nu poate fi nclzit mai sus de 300 oC deoarece hidrazina se
descompune rezultnd amoniac, produs ce corodeaz oelul. Orientativ, la tratarea apei se recomand o concentraie n hidrazin de max. 5 ori mai mare dect
concentraia n oxigen dizolvat. Cantitatea de hidrazin adugat se stabilete n
funcie de temperatura apei, respectiv de capacitatea acesteia de a dizolva
oxigenul (tabelul 1.9).
Tabelul 1.9
Concentraia n hidrazin n funcie de temperatura apei
Temperatura apei,
n oC
10
30
50
70
90
95

Coninutul n oxigen,
n ppm
11
7,5
5,5
3,8
1,6
0,85

Coninutul recomandat
de hidrazin, n ppm
44
29
22
15
6
3

Dac generatorul de ap cald sau de abur este oprit cca. 2 zile, n apa din
sistem se adaug 200 ppm hidrazin, iar dac oprirea este de 30 zile, adaosul este
de 800 ppm.
Hidrazina este toxic i cancerigen i trebuie manevrat n circuit nchis
de ctre un personal autorizat.
Coroziunea n ap de mare este generat de coninutul ridicat n sruri,
gaze, microorganisme. Apa de mare se afl n continu micare i corodeaz
puternic toate construciile metalice imersate sau aflate la suprafa.
Forma principal de coroziune este cea local, de tip pitting. n timp,
punctele de coroziune se extind sub form de plgi, acoperind practic ntreaga
suprafa metalic imersat sau udat periodic.
Avndu-se n vedre interesul nostru pentru modul de comportare la coroziune a construciilor metalice, se vor dezvolta aspectele specifice Mrii Negre.
Apa Mrii Negre conine un maximum de cloruri de sodiu, magneziu i
potasiu i un minim de sulfii de magneziu, calciu, dicarbonai de calciu etc.
Concentraiile ionilor activi din punctul de vedere al coroziunii din apa
Mrii Negre sunt prezente n tabelul 1.10.
Tabelul 1.10
Ionii activi
Concentraiile
limit, n g/l

Coninutul n ioni activi din apa Mrii Negre

ClHCO3Na+
K+
Ca2+
Mg2+
2,06
0,1
0,10
0,39
5,44
0,11
6,0
0,21
0,35
0,88
10,60
0,21

35

CO320
0,06

SO420,77
1,48

Salinitatea apei crete de la rm ctre larg, valorile medii variind ntre 1,3
i 2,0 % [85]. n zonele de amplasare a platformelor marine, salinitatea este de
1,5 1,9 %. Salinitatea la suprafa este cu 2 3 g/l mai mic dect la adncimea
de 40 50 m. Variaia n limite strnse a salinitii i stabilitatea acesteia n timp
se explic prin aceea c Marea Neagr este lipsit de o circulaie puternic pe
vertical.
Coninutul n oxigen dizolvat scade de la suprafa ctre adncime, i
concentraia acestuia se mrete n perioadele cu temperaturi sczute, cnd se
intensific agitarea mrii. n general, concentraia oxigenului n apa de mare la
adncimea de 40 50 m este cuprins ntre 3 i 10 mg/l, pe cnd la suprafa
ajunge la 13 14 mg/l.
pH-ul apei de mare n zona de larg variaz ntre 7,9 i 8,8 , valorile maxime caracteriznd sezonul cald cnd procesele biologice sunt mai intense.
Coninutul n hidrogen sulfurat crete cu adncimea. n anotimpul clduros, la suprafaa mrii concentraia n H2S este de 2,5 mg/l, iar la adncimea de
50 m ajunge la 4 5 mg/l. Prezena i la suprafa a hidrogenului sulfurat indic
faptul c Marea Neagr este puternic poluat.
Pe lng agresivitatea din partea agenilor dizolvai n ap de mare, construciile metalice imersate sufer un proces puternic de coroziune din partea
microorganismelor i scoicilor ataate. Microorganismele se fixeaz pe suprafaa
metalic i alctuiesc un suport pentru impuritile solide din ap. n condiii
normale se poate ajunge la depuneri n greutate de 150 520 g/m2.an sau la creteri de grosime de 30 50 mm/an.
La construciile din oel total imersate n ap de mare, viteza de coroziune
depinde mai puin de adncime, dac profunzimea la care sunt plasate este mai
mare de 20 m (tabelul 1.11). Aceasta se datoreaz cantitii reduse de oxigen la
asemenea adncimi.
Construciile metalice parial imersate n ap de mare sufer un proces
intens de coroziune. La suprafaa apei se afl zona catodic unde se formeaz
hidroxidul de sodiu, iar la o adncime suficient de mare se afl zona anodic
unde se formeaz clorura de fier. ntre aceste zone se formeaz rugina Fe(OH)3.
Tabelul 1.11
Viteza de coroziune a oelurilor carbon n ap de mare
Adncimea de imersare, n m
Marca
20
50
oelului
Viteza de coroziune, n mm/an
OLT45
0,56
0,55
OLT65
0,33
0,31
J55
0,49
0,43
N80
0,42
0,41

Procesul de coroziune la suprafaa mrii este mult mai complex. Datorit

udrilor i uscrilor repetate, viteza de coroziune crete de 5 8 ori fa de situaia permanent umed. Pentru exemplificare, n figura 1.16 este redat variaia
mrimii vitezei relative de coroziune pe nlimea pilonilor platformelor petroliere din Marea Neagr. Se observ c intensitatea maxim a procesului de corozi36

une este n apropierea suprafeei mrii unde acioneaz valurile. n zona central
mai apare un maxim de coroziune determinat de activitatea microorganismelor.
La linia de ml acioneaz o macropil de oxigen, dar cum n aceast zon
concentraia oxigenului este mic, aciunea acestei macropile este slab.

Fig. 1.16. Variaia vitezei de coroziune pe adncimea apei de mare.

Coroziunea n sol a construciilor metalice constituie o form deosebit de

distrugere. Ea poate fi provocat de agresivitatea solului i/sau de aciunea distructiv a microorganismelor i a curenilor de dispersie.
Asupra vitezei de coroziune n sol, intervin direct:
- compoziia chimic a solului;
- gradul de umiditate a solului;
- gradul de aerare a solului;
- coninutul n microorganisme aerobe i anaerobe;
- condiiile locale de lucru ale construciei metalice (adncime, temperatur, tensiunile suplimentare de ntindere cauzate de alunecri sau de rdcini);
- prezena curenilor de dispersie.
Agresivitatea solului variaz n timp i pe lungimea construciei metalice
ngropate. Umiditatea din sol este cea care ndeplinete rolul de electrolit n procesul de coroziune.
Terenurile cele mai agresive sunt cele argiloase i cele care conin sulfai,
cloruri sau alte sruri.
Terenurile mai puin agresive sunt cele calcaroase i cele nisipoase, dar i
acestea pot deveni agresive dac apa din precipitaii dizolv srurile de la suprafa.
37

Gradul de aerare a solului este legat att de structur ct i de gradul de

umiditate. Cu ct permeabilitatea solului fa de aer este mai redus, cu att viteza de coroziune este mai mic.
Temperaturile relativ ridicate i constante favorizeaz dezvoltarea microorganismelor sulfat-reductoare.
Tensiunile de ntindere din material, indiferent de proveniena lor (montaj,
instalare n an, alunecri etc.) accelereaz procesul de coroziune.
Pe traseul construciei metalice ngropate (conducte, cabluri etc.) se ntlnesc zone cu agresivitate puternic, cum ar fi: mlatinile, depozitele de deeuri,
trecerile de la soluri argiloase la cele nisipoase, sursele de cureni de dispersie. n
asemenea situaii, proiectantul decide ntrirea izolaiei de protecie, izolarea
electric ntre tronsoane, sau, la limit, schimbarea traseului. n aceste puncte
critice sunt prelevate obligatoriu probe de sol pentru analize i se prevd prize de
potenial pentru msurarea parametrilor de coroziune.
Coroziunea n prezena curenilor de dispersie este caracteristic construciilor metalice ngropate n apropierea unor surse de curent neizolate sau
izolate slab fa de pmnt. Curenii de dispersie i modific n timp intensitatea,
direcia sau traseul pe care circul.
Ca surse de curent se consider: cile ferate electrificate, liniile de tramvai, instalaiile de desalinare electric a ieiului brut, reelele aeriene de curent
electric, instalaiile electrice legate la pmnt, instalaiile de sudare electric .a.
Curentul electric generat de acestea, ce ajunge prin sol la construcia metalic
ngropat, poate fi alternativ sau continuu.
Curentul alternativ de dispersie are o aciune mai slab de distrugere prin
electrocoroziune dect curentul continuu. Densitatea de curent este maxim n
zonele cele mai apropiate de surs i ea scade pe msur ce distana crete.
Fiecare punct de intrare i prsire a curentului electric va fi supus unui flux
variabil, ceea ce face ca polaritatea s se schimbe periodic. Efectul corosiv este
apreciabil la densiti mari de curent i frecven sczut.
Procesul de coroziune n curent alternativ se intensific mult i devine
periculos dac solul conine componente care au calitatea de a redresa curentul,
cum ar fi pirita, unele sruri pe baz de aluminiu etc.
Curentul continuu de dispersie este cel mai activ. Acesta provoac electroliza srurilor din apele subterane rezultnd ioni activi de clor, sulfai, carbonai.
Construcia metalic aflat n sol n apropierea sursei de curent continuu capt
un caracter catodic, iar zona mai ndeprtat, n care curentul prsete construcia, capt un caracter anodic (fig. 1.17) [90].

Fig. 1.17. Zonele catodic i anodic la construcia metalic subteran

aflat sub influena curenilor de dispersie.

38

Coroziunea mai puternic se concentreaz n zona anodic aflat la o

distan mare de zona catodic. Sectoarele anodice i catodice fiind separate ntre
ele, produii de coroziune nu pot forma straturi continui, protectoare pentru
metal. Produii de coroziune din zonele anodice sunt solubili n apele subterane
i ntrein procesul de distrugere.
Cu ct rezistivitatea solului va fi mai mic, cu att va permite mai uor trecerea curentului electric. De aceea, coroziunea prin cureni de dispersie se manifest mai puternic n solurile argiloase n comparaie cu cele nisipoase.
Zonele anodice de pe traseul construciei metalice se stabilesc prin msurtori de potenial.
Cunoscnd valoarea curentului anodic se poate aprecia cantitatea de metal
consumat n unitatea de timp. Pe baza legii lui Faraday, un curent cu o intensitate
de 1 A distruge n timp de 1 an aproximativ 9 kg de fier, 11 kg de cupru, 34 kg
de plumb etc. n construciile metalice subterane pot fi ntlnii cureni de dispersie cu valori ce depesc 10 - 100 A.
n prezena curenilor de dispersie, coroziunea se va concentra n defectele
inerente ale izolaiei, cum ar fi fisurile, porii, discontinuitile create de microorganisme, roztoare, deteriorrile locale produse la amplasarea n an i la umplerea acestuia sau de cretere a rdcinilor arborilor.

1.4. Coroziunea microbiologic

Coroziunea microbiologic este caracteristic materialelor care vin n contact cu apa sau solul. Suprafeele sunt colonizate de microorganisme ce se multiplic formnd un strat adsorbit i poros, cu un coninut n ap de peste 95 %.
Faptul c stratul este adsorbit este dovedit de meninerea unei grosimi msurabile
chiar n condiiile unei curgeri turbulente a apei.
Proliferarea microorganismelor este favorizat de o anumit compoziie a
mediului i de meninerea aproximativ constant a temperaturii. La dezvoltarea
culturilor de microorganisme contribuie materialele organice i compuii bogai
azot, sulf, oxigen din ap.
Dup modul cum microorganismele activeaz procesul de coroziune,
acestea pot fi clasate n dou mari grupe:
- microorganisme cu aciune indirect, care formeaz depuneri aderente,
dar poroase, sub care se dezvolt microorganismele cu aciune direct;
- microorganisme cu aciune direct, de depolarizare a suprafeelor prin
consumarea oxigenului i a altor compui, care produc sau modific local concentraia acestora.
Aciunea distructiv a microorganismelor este maxim n soluiile apoase
cu un pH = 5,5 - 9 i se resimte att asupra materialelor metalice, ct i asupra
celor nemetalice [34].
Coroziunea microbiologic a materialelor metalice este generat de
activitatea metabolic a unor microorganisme care folosesc metalul ca mediu de
cultur i/sau elimin produi acizi, activi din punct de vedere chimic. Acest tip
de coroziune este caracteristic construciilor metalice aflate n sol, canale, ap,
39

ap de mare, atmosfer umed i cald. Ea afecteaz direct conductele subterane

sau submarine, mantalele metalice de protecie ale cablurilor, armturile betoanelor, substructurile platformelor marine etc.
Multe dintre reaciile chimice generate de microorganisme au ca surs de
energie oxidarea mineral sau oxidarea organic. Dintre cele mai importante
reacii produse la suprafaa metalului se pot arta urmtoarele:
- fixarea azotului din atmosfer, care prin nitrogenez este transformat n
amoniac (NH3);
- degajarea de hidrogen sulfurat (H2S) ca urmare a oxidrii luminoase a
materiilor organice;
- oxidarea aerob a sulfurilor cu obinerea de acid sulfuric, ce coboar
pH-ul pn la valoarea de 0,1;
- reducerea anaerob a sulfailor prin dehidrogenare, cu obinerea de
hidrogen sulfurat i acizi organici.
Coroziunea sub depuneri este caracteristic sistemelor de rcire, unde apa
este reciclat n condiii de aerare variabil. Pe suprafa se formeaz depuneri pe
baz de carbonai, oxizi, materii organice, care prezint o aerare difereniat.
Coroziunea n aceste condiii are un caracter local. Oelurile carbon sunt cele mai
sensibile la astfel de depozite microbiene. Cele mai rezistente sunt oelurile
inoxidabile.
n sol, ca urmare a reaciilor metabolice, microorganismele anaerobe
sulfat-reductoare acioneaz n sensul trecerii pariale a hidrogenului sulfurat i
a sulfului n acid sulfuric i al reducerii sulfailor i transformrii lor n sulfuri
dizolvabile n ap.
Temperatura optim de dezvoltare a microorganismelor sulfat-reductoare
este cuprins ntre 24 i 43 0C. Dar ele se pot dezvolta i la temperaturi de peste
100 0C, dac presiunea este suficient de mare. Se pot nmuli att n ap potabil,
ct i n ap srat cu pn la 30 % NaCl.
Microorganismele sulfat-reductoare se dezvolt rapid n prezena compuilor de cadmiu, fier, bismut sau plumb, mai ncet n prezena cobaltului i
zincului i foarte ncet n prezena nichelului.
Dimensiunile microorganismelor anaerobe sunt de ordinul 0,4 0,6 m
lime i 1,5 3 m lungime i nu pot fi reinute de majoritatea sistemelor de
filtrare.
Aciunea distructiv a microorganismelor sulfat-reductoare poate fi greu
combtut, dac nu s-au luat msuri de prevenire a proliferrii nainte de a se
atinge stadiul de generalizare.
Proliferarea bacteriilor sulfat-reductoare este accelerat de protecia
catodic efectuat ntr-un anumit interval al potenialului. Pentru construciile din
oel amplasate n sol, combaterea aciunii distructive a acestora se poate realiza
prin coborrea potenialului msurat fa de electrodul de referin Cu/CuSO4 la
valori mai electronegative de 0,95 V, fr a se ajunge la desprinderea catodic a
izolaiei sintetice.
O activitate microbiologic important din punctul de vedere al coroziunii
se constat i n sondele de iei i gaze, n special cnd microorganismele sulfat40

reductoare sunt introduse odat cu apa de injecie. n sond, acestea acioneaz

distructiv asupra coloanelor de exploatare, evilor de extracie etc. n plus, activitatea microbiologic intens contribuie la obturarea porilor stratului productiv i
a filtrelor de nisip. Aciunea lor este permanent i greu de depistat la timp fr o
analiz atent a apelor de zcmnt.
Coroziunea microbiologic a materialelor nemetalice afecteaz izolaiile
construciilor metalice aflate n ap sau n sol.
Microorganismele aflate pe suprafaa materialului nemetalic secret enzime care descompun partea organic i apoi o consum pentru a-i ntreine metabolismul. Activitatea lor este maxim ntr-un domeniu restrns de temperatur,
umiditate i pH.
Materialele organice naturale sunt uor degradate.
Materialele sintetice, cu o structur asemntoare celor naturale, sunt susceptibile de degradare microbiologic.
La materialele macromoleculare, microorganismele nu acioneaz asupra
moleculelor de polimer, deoarece acestea sunt inerte, ci asupra moleculelor de
plastifiant, cu rol de umplutur. Prin consumarea plastifiantului, n timp aceste
materiale devin rigide, fragile i i pierd calitile dielectrice. n cazul acoperirilor protectoare, consumarea plastifiantului permite oxigenului i umezelii s
ajung la suprafaa metalic, producnd coroziune sub stratul de protecie.

41

Capitolul 2

COROZIUNEA I FRAGILIZAREA OELURILOR

N MEDII CU HIDROGEN SULFURAT
2.1. Hidrogenul sulfurat
Hidrogenul sulfurat este un gaz cu un miros neplcut i este extrem de
toxic. Densitatea acestuia la 0 0C i presiunea de 760 torr este de 1,54 g/l. Fa de
aer, hidrogenul sulfurat este mai greu de 1,19 ori i rmne deasupra zonelor de
formare sau de degajare (densitatea aerului este de cca. 1,30 g/l).
n aer, hidrogenul sulfurat arde, rezultnd dioxid de sulf i ap. Punctul de
autoaprindere n aer este de 260 0C, iar limita inferioar de explozivitate este de
4,3 % la 25 0C. La nclzire n lipsa oxigenului, hidrogenul sulfurat disociaz
parial (la 1000 0C gradul de disociere este de cca. 24 %).
Hidrogenul sulfurat este solubil n ap. Apa saturat la temperatura de
0
20 C, conine 4,1322 g H2S /l sau 2,67 l H2S la litru. Caracterul apei care conine
H2S este acid. Hidrogenul sulfurat din ap se oxideaz ncet n prezena oxigenului, ceea ce face ca soluia s se conserve un timp ndelungat.
Hidrogenul sulfurat este incompatibil cu acidul azotic, halogenurile, oxidanii puternici, majoritatea metalelor tehnice, oxizii metalici, rinile epoxidice.
Hidrogenul sulfurat este un gaz extrem de toxic. Pe cale olfactiv este
detectat la o concentraie mai mic de 0,1 ppm sau 0,1394 mg/m3. La 10 ppm
mirosul este insuportabil i apar probleme pulmonare. n concentraie mai mare
de 100 ppm duce la pierderea cunotinei, tulburri respiratorii, tulburri ale
ritmului cardiac, paralizarea nervului olfactiv. Toate aceste efecte impun luarea
de msuri de protecie a personalului ce intr n contact cu atmosfera bogat n
H2S. Echipele de lucru sunt dotate cu detector portabil de H2S i risc de explozie,
cu aparate respiratorii autonome, cu ham individual legat cu o frnghie al crui
capt liber se afl n afara zonei periculoase, cu radio-telefon. ntotdeauna exist
n afara zonei toxice cel puin o persoan care supravegheaz starea celor care
lucreaz n acest mediu toxic i care intervine nentrziat.
Atacul sub aciunea hidrogenului sulfurat este un proces extrem de complex i are la baz difuzia hidrogenului n stare atomic. Prin hidrogenarea oelului se ajunge att la pierderea ductilitii ct i la scderea rezistenei la coroziune. Oelul hidrogenat i reduce drastic capacitatea de ncrcare i nu n puine
cazuri devine inutilizabil. Materialele afectate de aciunea distructiv a hidrogenrii nu sunt i nici nu mai pot fi reparabile.
42

Mecanismul de atac prin hidrogen la oeluri n medii gazoase se difereniaz n funcie de temperatur. Pn la 200 0C atacul este dirijat de difuzia
hidrogenului atomic i acumularea lui n stare molecular n defectele structurii
cristaline, iar la peste 200 0C, de reaciile pe care le produce hidrogenul atomic
difuzat cu diveri compui chimici din materialul metalic, cum ar fi cementita din
oel.

2.2. Rolul hidrogenului sulfurat

n procesul de difuzie a hidrogenului n oel
La nivelul suprafeei metalice se formeaz ntr-o prim faz un strat de
hidrogen atomic provenind din descrcarea ionilor H+ din soluie, conform
reaciei:
H + + e- H
Acest hidrogen atomic se recombin lent n hidrogen molecular, conform
reaciei:
H + H H2
Obinerea ionilor de hidrogen, care stau la baza formrii hidrogenului
molecular, este posibil pe seama electronilor rezultai ca urmare a ionizrii
metalului ce trece n soluie.
Conform legii maselor [13], viteza de recombinare depinde de ptratul
concentraiei superficiale.
O parte important a hidrogenului atomic existent pe suprafa difuzeaz
n metal sub form de atomi sau de proton, dup care se combin, formnd
hidrogen molecular. Prin formrii hidrogenului molecular se creeaz puternice
tensiuni locale ce determin fragilizarea materialului. Pe suprafa apar sufluri
sau fisuri, n funcie de structura metalografic i puritatea materialului, starea de
tensiuni din material, ali factori favorizani. Dintre factorii favorizani, foarte
activ se dovedete hidrogenul sulfurat (H2S) prezent ntr-o soluie acid (pH < 7).
Anionul HS- este rapid adsorbit de suprafaa metalic pn la poteniale
foarte coborte, poteniale mult mai negative dect potenialul oelului n soluia
diluat ce conin H2S. Acest anion, care conine sulf, este puternic fixat pe
suprafaa metalic prin adsorbie chimic i stratul format permite difuzia
protonilor. Numrul de anioni adsorbii scade pe msur ce potenialul devine
mai negativ i concentraia soluiei n H2S este mai mic.
Prezena hidrogenului sulfurat adsorbit favorizeaz difuzia hidrogenului
sub form de proton i acesta se poate considera ca un veritabil catalizator al
penetrrii hidrogenului.
Rolul catalitic al anionilor HS- poate fi reprezentat prin relaia:
+

+
H sol
+ HS ads
(HSH ) HS + H met

i protonii se acumuleaz n metal.

Cercetrile experimentale au pus n eviden faptul c prin coborrea
potenialului materialului se poate stabili o valoare critic sub care nu se mai
43

constat difuzia hidrogenului n oelul aflat n soluii ce conin H2S. Acest

potenial critic este mult mai mic dect cel corespunztor potenialului de coroziune cor al materialului i valoarea acestuia scade pe msur ce crete concentraia n H2S. De exemplu, pentru fierul pur (0,07 % C), n soluia de ap dublu
distilat i dezaerat cu NaCl 10 mM cu H2S 7,5 - 35 mM, potenialul critic este
cuprins ntre 1350 i 1450 mV la densiti de curent de 1 - 10 mA/cm2.
O explicaie a celor prezentate este aceea c ionii HS- adsorbii sub
potenialul critic blocheaz centrele de recombinare n hidrogen molecular. Acest
fapt este confirmat de desorbia mult mai lent a hidrogenului din material n
soluii care conin H2S.
n procesul de difuzie a hidrogenului, H2S are i o aciune de depolarizare
la poteniale mai ridicate dect potenialul critic.
Din cele prezentate rezult: ionii HS- adsorbii provoac indirect penetrarea hidrogenului atomic blocnd recombinarea cu formarea hidrogenului molecular. Blocarea recombinrii face ca la suprafa s se formeze un strat superficial
de hidrogen atomic adsorbit. O parte din hidrogenul atomic adsorbit difuzeaz n
metal, iar cealalt parte se recombin sub form molecular i se degaj. Raportul
dintre cantitatea de hidrogen difuzat i cea recombinat depinde de modificrile
de suprafa produse de prezena H2S n soluie. Sub potenialul critic reacia H +
H H2 se produce mai greu, iar cantitatea de hidrogen acumulat n material
devine mai mic.
Raportul ntre cantitatea de hidrogen adsorbit i cea degajat depinde de
muli factori, dintre care mai importani sunt factorii metalurgici, cum ar fi
coninutul n carbon, factorii electrochimici, ca natura acidului care micoreaz
pH-ul soluiei, prezena inhibitorilor, starea tensionat a materialului etc.
Cercetnd fragilizarea materialului la poteniale mai negative dect cel de
coroziune se constat c fragilitatea se reduce, fr ca difuzia hidrogenului s
devin nul. nseamn c fragilitatea nu este legat numai de viteza de difuzie a
hidrogenului n metal. De asemenea s-a demonstrat c difuzia este independent
de dimensiunea cristalului, excluzndu-se ipoteza c ptrunderea hidrogenului
are loc exclusiv prin graniele cristalelor.
Fragilizarea materialului intervine cnd se depete o anumit concentraie a protonilor i aceasta depinde de tipul i perfeciunea reelei cristaline.

2.3. Fragilizarea oelului

pe seama hidrogenului intern i a celui extern
Fragilizarea prin hidrogenul intern este legat de metoda de elaborare a
oelului, de procedeul i condiiile de sudare, de tratamentele chimice sau electrochimice aplicate etc.
Fragilizarea prin hidrogenul extern este caracteristic instalaiilor ce
lucreaz n mediu de hidrogen la diferite presiuni i temperaturi, instalaiilor
chimice i petrochimice n care hidrogenul este un agent de lucru etc.
Indiferent de sursa de hidrogen, materialul se fisureaz [52].

44

Fragilizarea prin hidrogenul intern, prezent n soluia solid, se caracterizeaz prin:

- existena unui prag al tensiunilor sub care nu se produce ruperea;
- duratele de iniiere a fisurii i de rupere depind de nivelul tensiunii;
- fisurarea se desfoar n salturi, fisurile cptnd o form lenticular.
n materialele metalice fisurate, repartiia tensiunilor, n condiiile unor
plasticiti locale diferite, conduce la crearea unui maxim al tensiunii la vrful
unor acumulri de hidrogen i aici determin deschiderea fisurii prin deformare
plastic. Locul unde intervine deschiderea fisurii poart numele de enclav de
decoeziune.
Hidrogenul aflat n soluie va difuza ctre enclava creat i continu s se
acumuleze pn cnd se atinge o concentraie critic i o stare de tensiuni ce
determin continuarea procesului de extindere prin fisurare a enclavei de
decoeziune, aceasta cptnd forma de lentil.
n oeluri, fragilizarea prin hidrogen este legat de segregarea hidrogenului
pe suprafaa de separaie dintre matricea metalic ductil i fazele secundare
relativ dure, cum ar fi carburile, sau impuritile prezente pe conturul cristalelor,
cum ar fi oxizii, nitrurile etc. Aici se formeaz microfisuri lenticulare cu diametrul 2a i nlime 2b. n momentul formrii acestora se constat o scdere rapid
a tensiunilor create de acumularea hidrogenului.
Metalul din jurul microfisurii formate nu poate reine hidrogenul din
soluie i acesta difuzeaz ctre microfisur pn cnd se creeaz un echilibru
ntre presiunea din fisur i presiunea ce blocheaz difuzia, corespunztoare
concentraiei reziduale. Cantitatea de hidrogen existent n microfisur poate fi
calculat pe baza ecuaiilor mecanicii ruperii.
Energia elastic eliberat la formarea unei fisuri lenticulare cu diametrul
2a este dat de relaia:
8 3 2
U =
a
(1 2 )
3

n care: este tensiunea axial pe fisur, a - semidiametrul fisurii, E - modulul de

elasticitate al materialului, coeficientul lui Poisson.
Aceast energie corespunde unui volum efectiv:
Ve =

16 3
a
3

Cantitatea de hidrogen din fisura lenticular este:

QH =

16 3
a (C f C s )
3

n care: Cs este concentraia hidrogenului din soluia solid din jurul fisurii, Cf
concentraia hidrogenului din fisur.
Concentraia rezidual a hidrogenului din soluia solid, Cs , este foarte
mic n comparaie cu cea din fisur. Concentraia Cs se poate considera ca fiind
45

egal cu concentraia n hidrogen rezultat dup expunerea oelului unui

tratament de recoacere de dehidrogenare.
La temperatura ambiant (T = 300 K), oelul poate dizolva o cantitate de
hidrogen de ordinul 5.10-5 % [66].
n interiorul fisurii lenticulare o parte din moleculele de hidrogen sunt
libere, iar o alt parte sunt adsorbite. Rezult c n fisur concentraia total a
hidrogenului este:
3 b Pf
3 N a H a + 2b
Cf =

8 a Pa

a2

16 N H

n care: Pf este presiunea din fisur, Pa presiunea atmosferic normal,

NaH = 8.1014 cm-2 - numrul specific de molecule de hidrogen adsorbite,
NH = 2,687.1019 cm-3 - numrul specific de molecule de hidrogen aflate ntr-un
volum n condiii normale.
Termenul cu + al relaiei de mai sus are o valoare mic i poate fi neglijat.
De asemenea, poate fi considerat presiunea atmosferic egal cu unitatea.
Admind acestea, presiunea din fisur este:
Pf = C f

8 a
3 b

Factorul de intensitate a tensiunii K al fisurii lenticulare poate fi calculat

cu relaia:
K = 2( e + Pf )

n care e = 2,5 Rp02 este tensiunea axial de deschidere a fisurii lenticulare,

considerat ca fiind egal cu limita de elasticitate efectiv de pe contur,
coeficientul 2,5 reprezentnd contribuia ecruisrii materialului din jurul fisurii n
extindere.
Seminlimea lentilei se poate calcula cu relaia:
b = 0,2

K2
E. e

n cazul oelurilor tenace, acumularea hidrogenului are loc n jurul

incluziunilor nemetalice. Silicaii plastici, care n oelurile deformate plastic la
cald au o form lenticular, favorizeaz formarea acumulrilor de aceeai form.
Celelalte incluziuni nu conduc din prima faz de acumulare a hidrogenului la
forme lenticulare [4].
Fragilizarea prin hidrogenul extern este specific oelurilor aflate ntr-o
atmosfer de hidrogen pur sau acoperit cu un strat continuu de hidrogen pur i se
caracterizeaz prin:
- fisurarea se produce imediat cnd se ating valorile critice ale factorului
de intensitate a presiunii K corespunztor presiunii din acumulare Pf;
- fisurarea este continu n salturi;
46

- expunerea iniial unor presiuni subcritice de hidrogen nu modific

modul de comportare fragil la presiuni ridicate ale hidrogenului;
- iniierea fisurrii de regul se produce la suprafa.

2.4. Atacul prin hidrogen la rece n medii gazoase

Atacul prin hidrogen n mediu gazos la rece (t < 200 0C) este determinat
de difuzia atomilor de hidrogen n oel. Hidrogenarea poate fi rezultatul direct al
aciunii ndelungate a mediului de lucru, dar i ca rezultat al unor operaii tehnologice cum ar fi decaparea, tratarea cu acizi, acoperirea galvanic etc.
Condiiile care favorizeaz atacul prin hidrogen sunt urmtoarele:
- prezena n mediul de lucru a unei surse generatoare de hidrogen atomic;
- prezena vaporilor de ap;
- prezena la suprafaa oelului a unor derivai sulfurai care ntrzie trecerea hidrogenului atomic n hidrogen molecular;
- existena n oel a unor defecte structurale sau tehnologice.
Una din sursele importante de hidrogen atomic este nsui procesul electrochimic de coroziune. Numeroase reacii electrochimice se desfoar cu degajare de hidrogen atomic. Depolarizarea prin hidrogen n medii acide neoxidante
favorizeaz difuzia parial a hidrogenului degajat pe catod. Rezult c protecia
catodic efectuat necorespunztor, cnd se ajunge la degajarea hidrogenului,
poate constitui o surs de hidrogen, ce este mai nti adsorbit i apoi difuzat n
masa oelului.
O surs la fel de important de hidrogen o constituie activitatea metabolic
a bacteriilor anaerobe.
Fragilizarea prin hidrogen la temperaturi joase se poate explica astfel:
- hidrogenul atomic difuzat n oel se acumuleaz defectele reelei cristaline (dislocaii, lacune) i blocheaz deplasarea acestora, precum i n jurul impuritilor nemetalice i n microfisurile tehnologice;
- prin formarea moleculei de hidrogen presiunea local crete permanent
pn se ajunge la formarea de fisuri [1, 8];
- fisurile formate au tendina permanent de extindere ca urmare a presiunii extrem de ridicate.
Volumul specific a doi atomi de hidrogen ce difuzeaz este mai mic dect
volumul moleculei pe care o formeaz [66]. Cum volumul microdefectului din
oel este limitat i tendina de acumulare a hidrogenului este foarte mare, n
interiorul acestuia se dezvolt presiuni extrem de ridicate.
Presiunea din defect rezultat prin trecerea hidrogenului din stare atomic
n stare molecular se poate calcula cu relaia:
pH2 =

(H ) 2
K H2

n care: (H) este concentraia hidrogenului atomic n oel, n %, iar K H constanta termodinamic de echilibru a crei valoare este dat de relaia:
2

47

log K H =
2

5340
2,34
T

unde T este temperatura absolut, n K.

La un oel cu temperatura de 300 K, presiunea rezultat va fi:
p H 2 = 1020 (H)2

La temperatura ambiant (T = 300 K) un oel poate dizolva o cantitate de

hidrogen de ordinul 5.10-5 %. nlocuind aceast concentraie, rezult c presiunea
din interiorul defectului n care s-a acumulat hidrogenul este de:
p H 2 = 10 (5.10 ) = 2,5.10
20

-5 2

11

[bar]

La o asemenea presiune nici un material nu poate rezista i el cedeaz prin

fisurare.
Procesul de distrugere prin fisurare datorat hidrogenului prezint patru
studii de dezvoltare:
incubaia, n care hidrogenul atomic ptruns n defect se recombin;
creterea presiunii din defect i a tensiunilor din pereii acestuia ca
urmare a acumulrii hidrogenului molecular;
dezvoltarea la nceput relativ lent a fisurilor, cu aspect de reea;
propagarea rapid, brusc, a fisurilor pe ntreaga seciune a materialului.
Fisurile rezultate sunt dispuse fie radial fa de defectul n care s-a acumulat hidrogenul, fie sub form de lentil, fie n trepte (fig. 2.1).

Fig. 2.1. Forme de distrugere prin acumularea de hidrogen.

Fisurarea radial indic faptul c materialul din jurul acumulrii hidrogenului este relativ omogen. Traseul fisurilor este n principal transcristalin. Sunt
rare cazurile n care fisurarea este intercristalin.
Fisurarea lenticular (blistering) este caracteristic oelurilor carbon necalmate n stare laminat, care prezint o structur n benzi succesive de ferit i
perlit. Umflturile formate au diametrul cuprins ntre 3 i 300 mm. Adncimea
la care se formeaz lentila cu hidrogen este de ordinul ctorva milimetri. La baza
procesului de formare stau impuritile nemetalice dispuse sub form de iruri
sau benzi n materialul laminat. Odat format lentila, presiunea din acumulare
48

scade, dnd posibilitatea acumulrii n continuare a hidrogenului i extinderea pe

aceast baz a volumului. Au fost msurate presiuni n lentile de ordinul 100
200 bar. Cnd extinderea lateral este blocat intervine creterea n nlime, ceea
ce face ca materialul membranei s se fisureze, ajungnd la descrcarea
acumulrii.
Fisurarea poate interveni i n trepte, fiecare nou treapt fiind caracterizat printr-o concentraie mai mare n impuriti.
Factorii care favorizeaz fisurarea oelului prin hidrogen la rece sunt:
compoziia chimic;
structura metalografic;
coninutul n impuriti i distribuia acestora;
nivelul tensiunilor interne;
duritatea oelului.
La oelurile slab aliate, elementele de aliere, cum ar fi nichelul la peste
1 % i manganul mresc sensibilitatea la fisurare prin hidrogen. O aciune i mai
puternic o au sulful i fosforul din oel. Alte elemente, cum ar fi siliciul i
molibdenul, contribuie la reducerea susceptibilitii la fisurare prin hidrogen.
Perlita lamelar face ca fisurarea s se produc ntr-un timp relativ scurt.
Perlita globular este mai puin sensibil la hidrogen, deoarece asigur omogenizarea deformrii i distribuiei tensiunilor la nivel structural.
Structura martensitic este cea mai sensibil la hidrogen. Sensibilitatea
este la fel de mare i la oelurile mbuntite la care prin revenire nu s-a ajuns la
transformarea complet a martensitei.
Impuritile nemetalice din oel, n special cele din sulfur de mangan,
mresc tendina de fragilizare prin hidrogen. Forma alungit a acestor impuriti
indic faptul c la elaborare nu s-a adugat suficient calciu pentru a le aduce la
forma globular.
Tensiunile de ntindere grbesc distrugerea deoarece faciliteaz difuzia
atomilor de hidrogen n oel, iar tensiunile de compresiune frneaz difuzia
hidrogenului i ntrzie manifestarea ruperii.
Creterea duritii oelului intensific procesul de fisurare. Pentru fiecare
condiie funcional i grad de siguran n exploatare exist o duritate optim
HRCopt la care perioada de incubaie este foarte ndelungat (fig. 2.2). Durata
perioadei de incubaie trebuie s fie echivalent cu durata planificat de exploatare.
Pe baza unui volum mare ncercri efectuate, Asociaia Naional a Inginerilor de Coroziune (NACE) din Statele Unite recomand pentru industria de
petrol o duritate maxim HRC = 22 uniti.
n multe situaii nu se dispune de durimetre pentru msurarea lui HRC.
Din acest motiv, n tabelul 2.1 sunt prezentate valorile echivalente ale duritilor
Rockwell, Brinell i Vickers i rezistena la rupere la traciune pentru domeniile
recomandate oelurilor de a lucra n hidrogen.
Pentru a caracteriza mai rapid condiiile de coroziune fisurant n medii
monofazice, ce conin H2S se recomand diagrama din figura 2.3

49

Fig. 2.2. Curba de variaie a timpului de rupere n funcie de duritate.

Tabelul 2.1
HRC
20,3
21,3
22,2
23,1
24,0

Duriti echivalente
Rezistena la rupere,
Duritatea oelului
HB30
HV100
N/mm2
228
240
770
233
245
785
238
250
800
242
255
820
247
260
835

Fig. 2.3. Domeniul periculos de distrugere prin H2S n gaze.

2.5. Atacul prin hidrogen n medii lichide

Mediile lichide, care conin ap n care sunt dizolvate srurile de sodiu,
potasiu, magneziu precum i hidrogen sulfurat, dioxid de carbon, sunt caracterizate ca fiind corozive i fragilizante. n aceast categorie sunt cuprinse i apele
de zcmnt i condensatul din gazele naturale brute, care conin dioxid de
carbon (0,9 - 8,5 % molare) i hidrogen sulfurat (1 - 200 ppm), la presiuni i
temperaturi mult diferite.
50

Dioxidul de carbon i hidrogenul sulfurat din ap conduc, ntr-o prim

etap, la o coroziune n mediu acid.
Dioxidul de carbon este dizolvat parial n ap i rezult acid carbonic
H2CO3. La presiunea atmosferic CO2 este puin solubil (1,7 l CO2 /1 l H2O), dar
prin creterea presiunii, concentraia acestuia se mrete considerabil. Acidul
carbonic rezultat face s scad mult pH-ul amestecului polifazic.
n absena oxigenului, dioxidul de carbon are ca efect formarea ionilor H+,
HCO 3 i CO 32 :
CO2 + H2O H+ + HCO 3 2H+ + CO 32
Apariia ionilor de hidrogen H+ face s scad pH-ul, apa devenind acid.
La o concentraie a dioxidului de carbon mai mare de 10-6 mol/l ionii
feroi Fe2+ din soluie reacioneaz cu ionii HCO 3 i CO 32 rezultnd dicarbonat
feros solubil i carbonat feros, care la atingerea limitei de solubilitate precipit pe
suprafaa oelului:
Fe2+ + 2HCO3- Fe(HCO3)2
Fe2+ + CO 32 FeCO3
Crusta de carbonat de fier asigur o oarecare protecie dac nu este distrus pe cale mecanic sau chimic.
Hidrogenul sulfurat dizolvat n ap atac att fierul ct i anumii compui
ai acestuia:
H2S + Fe FeS + H2
H2S + FeCO3 FeS + CO2 + H2O
H2S + Fe(OH)2 FeS + 2H2O
3H2S + 2Fe(OH)3 2FeS + S + 6H2O
Sulfura de fier reacioneaz cu oxigenul dizolvat n ap rezultnd mai nti
oxidul de fier Fe3O4 care ulterior se transform n rugin:
6FeS + O2 + 6H2O 2Fe3O4 + 6H2S
4Fe3O4 + O2 + 18H2O 6(Fe2O3.3H2O)
Se remarc regenerarea hidrogenului sulfurat prin formarea oxidului de
fier, ciclul reaciilor de atac continund pn la distrugerea fierului.
Aciunea fragilizant a hidrogenului sulfurat n mediu lichid este dependent de pH. n mediile neutre sau alcaline (pH 7) sulfura de fier este insolubil
i acoper i protejeaz oelul. n medii acide (pH < 7) ionii de hidrogen reacioneaz cu sulfura de fier distrugnd pelicula pasivant. Prin distrugerea peliculei
pasivante se faciliteaz difuzia hidrogenului n oel.
Generarea de hidrogen atomic, creterea aciditii i reducerea rezistivitii
electrice a apei sunt posibile i prin disocierea altor sruri dizolvate n ap, cum
ar fi MgCl2 , CaCl2 i FeCl2. Aceste cloruri, la concentraii mai mari de 5 mg/l i
n prezena apei disociaz la temperaturi de peste 120 0C:

51

MgCl2 + 2H2O Mg(OH)2 + 2HCl

CaCl2 + 2H2O Ca(OH)2 + 2HCl
FeCl2 + 2H2O Fe(OH)2 + 2HCl

Prin formarea acidului clorhidric pH-ul apei poate cobor sub 3, producnd
un atac corosiv deosebit de puternic. n prezena compuilor cu sulf, aciunea
coroziv a acidului clorhidric este i mai puternic, sulfura de fier cobornd mult
potenialul electrochimic la care se desfoar dizolvarea anodic a fierului. La
oelurile carbon i slab aliate se poate ajunge la un indice de penetraie mai mare
de 5 mm/an.
Viteza de difuzie a hidrogenului crete i mai mult dac materialul este
supus unor tensiuni de ntindere.
n medii acide cu H2S, tensiunea admisibil la ntindere, exprimat n
procente din limita de curgere a oelului, scade pe msur ce duritatea se mrete
(fig. 2.4).

Fig. 2.4. Dependena tensiunii de ntindere de duritate.

n medii lichide, viteza de difuzie a hidrogenului este dependent i de

calitatea suprafeei, care de fapt stabilete mrimea ariei reale pe care se desfoar procesele de adsorbie i difuzie. Cu ct gradul de prelucrare este mai avansat, cu att scade tendina de fragilizare.
Semifabricatele turnate, care conin un numr mare de defecte i o rugozitate exagerat sunt mai sensibile la aciunea hidrogenului sulfurat dect semifabricatele realizate prin deformare plastic la cald [78].
n sistemele polifazice cu H2S, caracteristice fluidelor extrase din sondele
de petrol, aciunea fisurant este dependent de [86, 105]:
raportul r gaz/lichid;
concentraia molar n H2S a fazei gazoase, cH2S;
presiunea parial a hidrogenului sulfurat, pH2S;
presiunea total a gazelor, pt.
Se impune verificarea oelului la aciunea fragilizant a mediului polifazic
cu H2S dac este ndeplinit una dintre urmtoarele condiii:
52

r > 0,18 Nm3/m3

pt 1,88 MPa

pH2S > 0,07 MPa

cH2S > 15 % mol

Pentru a caracteriza mai uor mediul, n figura 2.5 se prezint limitele

domeniului de stabilitate, care odat depite impun verificarea oelului la aciunea fragilizant a hidrogenului sulfurat.
Materialele recomandate pentru a lucra n medii lichide puternic agresive
cu H2S sunt oelurile inoxidabile a cror duritate nu trebuie s fie mai mare de
22 HRC.

Fig. 2.5. Domeniul periculos de lucru n ap cu H2S.

n cazul prelucrrii la rece cu un grad de deformare mai mare de 5 %, se

impune detensionarea la cca. 600 0C.
La evi se admite un grad maxim de deformare de 15 % cu condiia ca
duritatea n zona deformat s nu depeasc 22 HRC sau 190 HB.
mbinrile sudate se supun obligatoriu unei detensionri la 620 0C un timp
astfel stabilit nct duritatea s nu depeasc 22 HRC.
n cazul n care oelurile nu satisfac exigenele prezentate mai sus, se impun urmtoarele msuri:
neutralizarea aciunii H2S i creterea pH-ului pn la valoarea 10;
eliminarea H2S din soluie.

2.6. Determinarea susceptibilitii la fragilizare i fisurare induse de

hidrogen (HIC - Hydrogen Induced Cracking)
Pentru testarea materialelor conductelor i tablelor pentru recipiente sub
presiune la fragilizarea i fisurarea n trepte indus de hidrogen (HIC) n mediile
apoase cu hidrogen sulfurat se aplic n mod uzual metoda NACE TM 0284.
Incercarea const din expunerea unor epruvete n stare netensionat unui mediu
53

apos saturat cu H2S la temperatura i presiunea ambiant o durat determinat de

timp i evaluarea efectelor expunerii; mediul apos poate fi:
- mediul A soluie de 5% NaCl, 0,5% CH3COOH restul ap, saturat
cu H2S la temperatura i presiunea ambiant (mediu utilizat i la
ncercrile de fisurare corosiv sub tensiune);
-

mediul B - ap de mare sintetic

Durata expunerii este de 96 de ore considerate din momentul n care

soluia este saturat cu H2S. In figura 2.6 se prezint schema instalaiei n care se
face ncercarea.
Epruvetele au lungimea de 100 mm, limea de 20 mm i grosimea tablei
sau peretelui evii, dar nu mai mare de 30 mm; pentru fiecare caz n parte
prelevarea se realizeaz n conformitate cu prevederile normei NACE TM 0284;
n figura 2.7a se exemplific prelevarea n cazul evilor laminate, iar n figura
2.7b se prezint modul de plasare a epruvetelor n vasul de testare.

Fig. 2.6 Schema instalaiei pentru expunerea epruvetelor la ncercarea HIC

Dup expunere epruvetele se cur, se secioneaz, iar suprafeele de

examinat se lefuiesc i se atac (dac este cazul) ca pentru studiul metalografic.
Suprafeele se examineaz la mriri de pn la 100X i se msoar lungimea a i
limea b a cmpului cu fisuri (v. fig. 2.7c)

Fig. 2.7 Prelevarea, expunerea i examinarea epruvetelor pentru ncercarea HIC;

a amplasarea epruveteie i planele de secionare dup expunere; b poziia epruvetelor n
vasul de testare; c notaiile utilizate n calculul indicilor de fisurare

54

Aprecierea comportrii se face cu ajutorul a trei indici:

- indicele de susceptibilitate la fisurare CSR:
CSR =

(a b) 100
W T

- indicele de lungime a fisurilor CLR:

CLR =

a 100
W

- indicele de grosime a fisurilor:

CTR =

b 100
T

Indicii CSR, CLR i CTR astfel calculai pentru fiecare din cele trei
suprafee de examinat ale unei epruvete (v.fig. 2.7 a) pot fi utilizai pentru
compararea diferitelor materiale, neexistnd valori limit de acceptare sau
neacceptare.
Aceast ncercare nu este conceput astfel nct s aib n vedere anumite
condiii din exploatare ci permite determinarea susceptibilitii la HIC ntr-un
timp relativ scurt n nite condiii standard reproductibile.

55

Capitolul 3

COROZIUNEA N CONDIII
DE SOLICITARE MECANIC
3.1. Starea de tensiuni a materialelor
Starea tensionat a structurii metalice aflat n anumite medii corozive
poate determina fisurarea i ruperea.
Sursele de solicitare la ntindere sau forfecare sunt diferite.
Tensiunile din exploatare pot fi statice sau variabile. Tensiunile statice au
valori relativ bine cunoscute. Efectul de concentrator al unor detalii constructive
modific distribuia local a tensiunilor. Zona cea mai sensibil la coroziune
devine cea care conine tensiunea maxim. Cunoaterea zonei de maxim
solicitare permite luarea unor msuri care s ntrzie distrugerea prin coroziune
sub tensiune. Tensiunile variabile sunt caracteristice utilajelor dinamice. Mediul
coroziv face s scad numrul de cicluri de solicitare necesar amorsrii i
propagrii fisurii de rupere. Adesea se formeaz un front de fisuri care grbete
mult ruperea.
Tensiunile de natur termic sunt caracteristice utilajelor care lucreaz la
temperaturi ridicate sau coborte. Cnd dilatrile i contraciile se desfoar
ngrdit se introduc n material tensiuni importante.
Tensiunile remanente sunt generate de deformarea plastic la rece, tratamentele termice, prelucrrile mecanice, operaiile de ncrcare sau de sudare.
Distribuia acestora n masa materialului are un caracter aleator. Pe timpul
exploatrii, cnd materialul vine n contact cu mediul coroziv, localizarea
tensiunilor remanente de ntindere nu se cunoate. Zonele cu tensiuni remanente
maxime sunt marcate de o coroziune mai profund deoarece acestea se nsumeaz algebric cu celelalte tensiuni la care este supus materialul. Din acest motiv, se
recurge la detensionare pentru ca n material s acioneze numai tensiunile
utile. Tensiunile remanente pot provoca fisurarea n medii corozive chiar n
absena ncrcrii exterioare.
Operaia de montaj introduce tensiuni suplimentare n material. O prim
categorie o formeaz cele rezultate ca urmare a existenei abaterilor dimensionale
ale elementelor asamblate. O a doua categorie o constituie tensiunile create
pentru ca n mbinare s se asigure strngerea necesar etanrii. Procesele care
au loc n timp la nivelul suprafeelor de strngere, n prezena mediului corosiv,
ngreuneaz sau fac imposibil demontarea fr degradarea ansamblului. Un caz
tipic este cel al asamblrilor filetate cu urub, care la demontare prezint un
moment rezistent mai mare dect momentul iniial de ncrcare a tijei filetate.
Coroziunea nsi introduce n material tensiuni suplimentare. Pe de o
parte, prin reducerea grosimii materialului, eforturile unitare reale devin tot mai
mari. Pe de o parte, coroziunea local introduce tensiuni importante prin efectul
56

de concentrator de tensiune al ciupiturilor formate. Coroziunea nsoit de procese de difuzie contribuie i mai mult la creterea strii de tensiuni din material.
n cercetarea procesului de coroziune sub tensiune nu trebuie neglijat nici
natura i gradul de puritate ale materialului, natura mediului de lucru i tendina
materialului de a se pasiva, procesele clasice i particulare de distrugere ale
stratului pasivant etc.
Manifestarea distrugerii prin coroziune sub tensiune se poate urmri prin
metoda emisiei acustice. Spre deosebire de controlul nedistructiv cu ultrasunete
ce caracterizeaz local starea materialului, emisia acustic permite punerea n
eviden a degradrilor n zonele solicitate static sau dinamic, cele mai sensibile
la coroziune.
Metoda emisiei acustice este superioar controlului cu lichide penetrante
deoarece pune n eviden defectele create prin coroziune ce nu comunic cu
suprafaa, indiferent de dimensiuni i cu mult nainte de a fi evideniate vizibil.
Prin coroziune se ajunge la relaxarea local a tensiunilor din material fr
a se impune o variaie a solicitrii externe. Descrcarea local elibereaz o
energie sub form de unde elastice ultrasonore n masa metalic ca urmare a
microdeplasrilor locale interne. Aceste unde se propag pn la suprafa i sunt
detectate de captatorii piezo-electrici.
Tehnica de urmrire prin metoda emisiei acustice se poate aplica materialelor expuse coroziunii sub tensiune, coroziunii intercristaline, coroziunii penetrante, coroziunii selective, precum i materialelor protejate prin acoperire
metalic. Dup o perioad de incubaie, aparatele receptoare localizeaz sursa de
unde ultrasonore i astfel se poate cunoate ntr-un timp scurt zonele afectate de
formele de coroziune menionate chiar n procesul de exploatare. n timp, activitatea acustic crete n salturi pn se atinge un maxim, dup care scade cnd
se atinge limita de timp de bun funcionare. Pe baza unor cercetri prealabile de
etalonare, specifice fiecrei structuri metalice, se poate evalua integritatea materilului i rezerva de timp pn cnd structura metalic poate fi meninut n exploaare la parametrii stabilii.
Metoda emisiei acustice poate fi recomandat i pentru aprecierea eficacitii proteciei electrochimice n condiiile solicitrii mecanice de traciune sau
forfecare.

3.2. Potenialul materialelor solicitate la traciune

Sub aciunea tensiunilor de ntindere, potenialul de electrod al materialului se deplaseaz ctre domeniul anodic.
Dac se traseaz variaia potenialului E n funcie de tensiunea creat se
constat c valoarea maxim de potenial se obine cnd n material se atinge
limita de curgere Rp02 (fig. 3.1). Aceast caracteristic este specific fiecrui
material metalic. La unele oeluri, deplasarea ctre valori mai electronegative a
potenialului la solicitarea de traciune poate s ajung pn la 30 - 80 mV.

57

Fig. 3.1. Modificarea potenialului la solicitarea de traciune.

Piesele reale sau zone ale acestora, solicitate la traciune, devin anodice n
raport cu starea iniial, nesolicitat sau cu restul de material.
n domeniul deformaiilor elastice, potenialul se modific i ca urmare a
fisurrii stratului protector, pasivant, ce nu se poate reface ntr-un timp foarte
scurt. ntre zonele startului pasivant afectate de fisurare i cele intacte se creeaz
o diferen de potenial apreciabil.
Orice modificare a compoziiei chimice la nivelul interfeei, a strii
structurale, a condiiilor de solicitare, amplific diferena de potenial i prin
aceasta distrugerea local a zonei devenit anodic.

3.3. Coroziunea sub tensiune

Coroziunea sub tensiune sau coroziunea fisurant a unui material sensibil
la fisurare este dirijat de aciunea concomitent a mediului coroziv i a tensiunilor de ntindere.
Coroziunea sub tensiune se consider ca un proces mecano-electrochimic
ce presupune aciunea a patru factori [70]:
- mediu activ chimic;
- material sensibil la fisurare;
- surs de tensiuni de ntindere sau forfecare;
- timp de aciune.
Distrugerea materialului prin coroziune fisurant prezint trei etape
succesive de desfurare:
- amorsarea fisurii ca urmare a coroziunii neuniforme sau locale;
- creterea fisurii ca urmare a efectului su de concentrator de tensiune;
- ruperea n momentul cnd aria restant devine insuficient pentru ncrcarea aplicat.
n medii corozive, fisura de rupere se creeaz cnd are loc un proces de
coroziune selectiv, intergranular sau concentrat n defectele stratului pasivant
[83].
Conform teoriei mecanicii ruperii [10, 18], propagarea fisurii se desfoar dup trei modele elementare (fig. 3.2 ):
58

Fig. 3.2. Modele de propagare a ruperi.

modelul I, prin deschiderea fisurilor, cnd tensiunile normale create de

sarcinile de ntindere sunt maxime la vrful fisurii;
modelul II, prin lunecare, sub aciunea tensiunilor de forfecare dup
direcia de aciune a sarcinii de ncrcare;
modelul III, prin forfecare n planul fisurii.
Dintre aceste trei modele, cel mai activ este modelul I i el st la baza
determinrii caracteristicilor mecanice ale materialelor n medii corozive.
Experiena arat c nu se poate prestabili care dintre aliajele metalice se
fisureaz ntr-un anume agent coroziv, sau care agent produce fisurarea. Cu toate
acestea, se pot arta urmtoarele [71]:
metalele pure nu pot fi distruse prin coroziune fisurant sub tensiune;
aliajele omogene pot deveni susceptibile la fisurarea coroziv sub tensiune, chiar dac au o puritate nalt;
fiecrui aliaj i corespunde un anumit mediu care produce mai rapid
fisurarea;
impuritile din material grbesc fisurarea;
unele elemente de aliere acioneaz n sensul evitrii fisurrii, altele o
accentueaz;
tratamentele termice pot favoriza sau pot ntrzia fisurarea, n funcie de
material i de tratamentul aplicat.
Una din cauzele care determin amorsarea fisurii este degradarea stratului
pasivant prin fisurarea sub aciunea tensiunilor, dizolvarea local a acestuia de
ctre mediul coroziv, polarizarea anodic, frecare etc. n figura 3.3 este prezentat
un model de iniiere i propagare a fisurii n prezena ionilor de clor.
Att n faza incipient de formare, ct i ntr-o faz mai trzie, cnd
intervine propagarea, flancurile fisurii sunt acoperite cu un strat protector ce face
ca dizolvarea anodic s se concentreze la vrful fisurii [32]. Msurtorile de
potenial efectuate pe microzone arat c stratul ce acoper pereii fisurii au un
caracter catodic, iar vrful fisurii, un caracter anodic. ntre aria pereilor acoperii
ai fisurii i aria zonei plastifiate de la vrful fisurii exist o diferen foarte mare.
Aceast diferen de arie crete pe msur ce fisura avanseaz. Se ajunge astfel
ca densitatea de curent la vrful fisurii s capete o valoare considerabil.
59

Fig. 3.3. Propagarea fisurii n prezena

ionilor de clor.

n cazul cel mai simplu, viteza de avansare a fisurii poate fi stabilit cu

relaia:
v=

i M
z F

[cm/s]

n care: i este curentul de dizolvare anodic, n A/cm2, M greutatea molecular

a metalului, z valena metalului, F constanta lui Faraday, densitatea
metalului, n g/cm3.
Unul dintre aceste procese este cel de acidizare a fluidului existent n
fisur. Acidizarea electrolitului se datoreaz n general hidrolizei ionilor metalici
rezultai n timpul corodrii metalului. Oxigenul dizolvat joac un rol important
n procesul de acidizare.
La oeluri, prin oxidarea ionilor bivaleni de fier (Fe2+ Fe3+), pH-ul
scade cu 1 - 3 uniti. Scderea pH-ului la vrful fisurii se ncheie odat cu
consumarea oxigenului dizolvat n electrolitul stagnant n fisur. Dac electrolitul
este mprosptat prin degajarea hidrogenului, scderea pH-ului continu.
Asupra mrimii vitezei de cretere a fisurii mai acioneaz i ali factori
cum ar fi prezena tensiunilor remanente de ntindere, reducerea seciunii reale
generat de coroziune uniform, prezena hidrogenului n material etc.
Pentru simplificarea prezentrii procesului de fisurare sub tensiune n
medii corozive se consider o lege liniar de variaie a vitezei de coroziune fisurant n funcie de mrimea tensiunii de ntindere, de forma:
vf = v0 + k.
n care: vf este viteza de coroziune fisurant sub tensiune, v0 - viteza de coroziune n absena tensiunii de ntindere, tensiunea de ntindere ce acioneaz, k
un coeficient ce depinde de natura i starea materialului, de mediul de lucru etc.

60

n prezena unei fisuri cu efect de concentrator de tensiune, expresia

vitezei de coroziune devine:
vfc = voc + k1
n care este factorul ce ine seama de efectul de concentrator de tensiune al
fisurii.
Dac n zona cercetat acioneaz numai tensiunea remanent rem, viteza
de coroziune fisurant va fi:
voc = vo + k rem
n situaia real, cnd n material acioneaz att tensiunea util, ct i cea
remanent, viteza de coroziune fisurant devine:
vfc = vo + k rem + k1
Tensiunea remanent de ntindere (rem > 0) intensific viteza de coroziune
fisurant chiar n absena tensiunii exterioare de ntindere.
n zona adiacent concentratorului se desfoar un proces continuu de
avansare a fisurii, a crei vitez este:
va = v0a + k2
n aceste condiii, adncimea h a fisurii va fi:
h = (vfc va) t
n care t este timpul de aciune a tensiunii de ntindere n prezena mediului
coroziv.
nlocuind vitezele vfc i va se obine:
h = [ ( k1 k2) (voa vo k rem)] t
mprind ambii termeni prin ( k1 k2) i fcnd urmtoarele notaii:
c=

0 =

h
.k1 k 2

v0 a v0 k rem
k1 k 2

se obine urmtoare relaie:

( 0) t = c

61

Fig. 3.4. Variaia tensiunii de fisurare n timp.

Din aceast ultim relaie rezult:

legea de variaie a timpului de fisurare sub tensiune n mediu coroziv
este hiperbolic (fig. 3.4);
timpul scurs pn la apariia fisurii descrete odat cu mrirea tensiunii
de ntindere;
la o tensiune exterioar egal sau mai mic dect 0 materialul nu se
fisureaz n medii corozive;
tensiunea remanent de compresiune ntrzie fisurarea.
O asemenea lege de variaie a timpului de rupere n medii corozive n
funcie de mrimea tensiunii este admis de normele NACE pentru caracterizarea materialelor [66].
Dac se consider un timp t planificat de meninere a materialului n
mediul coroziv sub o tensiune mai mic de 1, aceasta nu se va fisura n timpul
normat. Dac tensiunea se mrete la 2, materialul se va fisura dup un timp
t< t.
Mrimea lui 0 se poate considera ca o caracteristic proprie a materialului n prezena unui anumit mediu coroziv.
Modificarea structurii materialului i compoziiei mediului coroziv, determin deplasarea lui 0 n sens pozitiv sau negativ. Sunt cazuri, cum este cel al
oelurilor clite, aflate n medii cu hidrogen, la care valoarea lui 0 tinde ctre
zero.

3.4. Factorii care influeneaz coroziunea sub tensiune

Factorii cei mai importani care determin sensibilizarea aliajului la fisurare sub tensiune n medii corozive sunt:
structura metalografic;
calitatea suprafeei;
nivelul tensiunilor de ntindere;
62

 coninutul n hidrogen;
mediul de lucru.
Este greu de stabilit direct care dintre aceti factori sunt mai importani.
Fiecare din ei contribuie la fisurare i acionnd mpreun grbesc ruperea.
Susceptibilitatea materialului fa de coroziunea fisurant este legat de
dimensiunile cristalelor [35]. Cu ct gruntele este mai mare, cu att viteza de
propagare a fisurii este mai mare, chiar la o tensiune aplicat mai mic. ntre
tensiunea care produce fisurarea i dimensiunea cristalelor poate fi stabilit o
relaie de forma:
=0 +

k
d

unde: 0 i k sunt constante, d dimensiunea cristalului.

Structurile globulare sunt mai puin afectate de prezena hidrogenului, pe
cnd structurile martensitice sunt cele mai sensibile la fragilizare.
Tratamentele termice care asigur omogenizarea ntrzie fisurarea.
Prezena impuritilor de orice natur favorizeaz propagarea fisurii att
prin discontinuitile create n material ct i prin caracterul catodic pe care l
prezint n raport cu materialul din jur.
Starea ecruisat favorizeaz adsorbia i difuzia hidrogenului i contribuie
la grbirea fracturrii.
n starea iniial, suprafeele pieselor expuse aciunii mediului coroziv au
o rugozitate relativ mic. Sub aciunea coroziv a mediului de lucru se creeaz n
suprafa adncituri, a cror form geometric determin concentrarea tensiunilor i constituie amorse de fisuri. Dac adnciturile sunt orientate n lungul
fibrelor, efectul lor devine cel mai puternic. Rezult c pentru a ntrzia fisurarea
n mediu coroziv se cere ca fibrajul s fie orientat dup direcia de aciune a
tensiunilor de ntindere.
Relaxarea ce intervine la deschiderea fisurii face ca tensiunea local s
scad i poate conduce la oprirea procesului de fisurare.
Hidrogenul n stare atomic este prezent la vrful fisurii, unde acioneaz
tensiunile maxime de ntindere. Acest hidrogen se obine:
- n urma unei reacii chimice sau electrochimice;
- cnd n vecintatea defectului se afl un produs hidrogenat, care prin
disociere pune n libertate hidrogen atomic ce ajunge la vrful fisurii prin
intermediul mediului de lucru;
- cnd mediul de lucru conine hidrogen sulfurat, care prin reacii succesive conduce la formarea hidrogenului atomic.
n contact cu mediul ce conine H2S, pe suprafaa oelului se formeaz
sulfura de fier (FeS). Prezena acesteia nu poate fi considerat n toate cazurile ca
fiind cea care determin fisurarea [71]. ntr-adevr, sulfura de fier este cea care
faciliteaz difuzia hidrogenului n medii acide. In medii cu un pH mrit, solubilitatea sulfurii de fier scade, iar stratul ce acoper ntreaga suprafa frneaz ntr-o
anumit msur difuzia hidrogenului.

63

Caracteristic pentru coroziunea sub tensiune n prezena hidrogenului este

absena ramificaiilor fisurii de rupere [20]. Fisura se propag perpendicular pe
direcia tensiunilor de ntindere, micile abateri fiind determinate de dispunerea
constituenilor metalografici. Hidrogenul atomic ce difuzeaz uor prin zona
plastifiat de la vrful fisurii contribuie la fragilizarea local i prin aceasta, la
creterea vitezei de propagare a fisurii.
Dintre oelurile slab aliate, o comportare corespunztoare la coroziune
fisurant n medii cu H2S, CO2 , clorur de sodiu etc., o are oelul 33MoCr11modificat [45]. Structura dup tratamentul termic trebuie s fie sorbitic, lipsit
de ace de martensit netransformat.
Una dintre cile de ntrziere a manifestrii procesului de fisurare n medii
corozive este cea de folosire a inhibitorilor puternici polari, capabili s formeze
pelicule groase adsorbite, care s reduc efectul fisurrii stratului pasivant.
O alt cale de a ntrzia fisurarea este i cea de creare n stratul superficial
a unor tensiuni remanente de compresiune. Eficacitatea maxim se obine cnd
prin acest strat nu poate difuza hidrogenul. Dac hidrogenul difuzeaz prin zona
cu tensiuni de compresiune, atunci acesta ajunge s fragilizeze zona mai profund n care acioneaz tensiunile de ntindere i protecia este de scurt durat.
Protecia catodic i acoperirile electrolitice nu pot opri procesul de fisurare sub tensiune n medii acide cu H2S dect la densiti mari de curent.
Protecia mpotriva fisurrii corozive prin acoperirea cu lacuri, vopsele,
grunduri, bitumuri etc., este eficient pn n momentul fisurrii acestora, dup
care fisurarea coroziv se intensific.

3.5. Coroziunea i fisurarea mbinrilor sudate

n construcia instalaiilor de transport i depozitare a produselor petroliere, mbinarea prin sudare este un procedeu curent de asamblare.
Ideal, ar trebui ca proprietile mbinrii sudate s fie identice cu cele ale
materialului de baz. Dar cum se cunoate, modul de comportare al mbinrii
sudate se deosebete mult de cel al metalului de baz.
Cordonul de sudur are structura n afar de echilibru, caracteristic unui
material topit i solidificat, care favorizeaz manifestarea proceselor de coroziune
sub tensiune [25]. Defectele din cordon (pori, incluziuni, microfisuri) accentueaz distrugerea prin coroziune.
De o parte i de alta a cordonului de sudur se afl zonele influenate termic, cu o structur eterogen ce ndeprteaz materialul de la starea de echilibru.
Adesea, zonele influenate termic sunt acoperite cu zgur aderent, care dac nu
este complet ndeprtat, contribuie i mai mult la scderea rezistenei locale la
coroziune.
Fisurarea n medii corozive a cordonului de sudur se datoreaz n principal aciunii unor puternice tensiuni.
Tensiunile remanente din mbinare creeaz o stare defavorabil, coroziunea concentrndu-se n apropierea cordonului, unde seciunea materialului este
mai mic.
64

Supranlarea cordonului contribuie la concentrarea tensiunilor n zona

influenat termic, care deja se afl ntr-o stare ce nu prezint rezisten ridicat
la coroziune. n acelai timp, supranlarea modific local caracterul curgerii i
constituie locul de generare sau de colectare a bulelor de gaz formate n procesul
electrochimic de coroziune. Deplasarea bulelor, n marea lor majoritate avnd
membrana acid, conduce la o form caracteristic de distrugere, cea de eroziune
coroziv.
O alt surs important de tensiuni o constituie hidrogenul dizolvat n
cordon. La sudarea cu flacr coninutul n hidrogen din cordon este de numai
0,002 0,003 %, pe cnd la sudarea cu arc, ajunge pn la 0,03 %. Formarea
suflurilor de hidrogen este favorizat de rcirea rapid a cordonului.
ndeprtarea hidrogenului din masa cordonului se realizeaz parial cu
ocazia tratamentului de detensionare efectuat la 600 650 0C timp de 1 2 ore,
imediat dup sudare.
n prezena mediului coroziv, cordonul prezent fisuri longitudinale i
transversale, avnd ca punct de pornire craterul de la captul cordonului. Pentru a
evita astfel de distrugeri este necesar ca pe lng alegerea unor materiale cu o
mare rezisten s se aplice o tehnologie de sudare care s garanteze lipsa
defectelor ascunse, obinerea unei structuri omogene i o stare de tensiuni ct mai
redus.
Dac se msoar potenialul pe direcia transversal a mbinrii sudate, se
constat o variaie foarte important, cu maxime de o parte i de alta a cordonului
(fig. 3.5, a). Aceste maxime de potenial corespund zonelor influenate termic n
care acioneaz cele mai puternice tensiuni remanente. Dac mbinarea sudat
este supus tratamentului termic de detensionare se ajunge la uniformizarea
potenialului (fig. 3.5, b). Cu toate acestea, viteza de coroziune nu devine i ea
uniform datorit structurilor diferite din zonele caracteristice ale mbinrii [36].

Fig. 3.5. Distribuia potenialului electrochimic

65

dup sudare (a) i dup detensionare (b).

Pentru a ntrzia distrugerea mbinrilor sudate n medii corozive se

recomand:
alegerea de materiale recunoscute ca rezistente la coroziune sub
tensiune;
executarea fr defecte a custurii sudate n afara zonelor de maxim
solicitare;
reducerea tensiunilor remanente prin tratamentul de detensionare;
ndeprtarea pe cale mecanic a supranlrii i rdcinii cordonului;.
folosirea de inhibitori care neutralizeaz ionii de clor;
aplicarea proteciei catodice, dar densitatea de curent ce trebuie asigurat
este de ordinul a 1 A/dm2.

3.6. Coroziunea asamblrilor filetate

Asamblrile filetate, indiferent de construcie, sunt expuse coroziunii sub
tensiune i coroziunii de contact. Aceste forme de coroziune sunt generate de
tensiunile axiale i de tensiunile care acioneaz pe zona de nurubare.
Forma geometric a filetului i raza mic de la fundul filetului favorizeaz
concentrarea tensiunilor. Tensiunile mari de ntindere pot depi limita de elasticitate i aici se poate forma o zon deformat plastic, foarte sensibil la coroziunea sub tensiune, lucru confirmat de ruperile frecvente produse la nivelul primelor spire angajate.
Pe flancurile filetului, n faza final de strngere, se creeaz presiuni mari
de contact [67]. La vitezele mici de deplasare relativ, caracteristice finalului
strngerii, asperitile cele mai nalte ale flancurilor se rup, iar altele se deformeaz plastic, care ulterior se corodeaz. Se ajunge n final la creterea momentului la demontare ca urmare a proceselor de coroziune de contact i la
imposibilitatea efecturii operaiei de deurubare.
Pentru a evita degradarea sau distrugerea asamblrii filetate trebuie adoptate o serie de msuri de prentmpinare a aciunii corozive sub tensiune a mediului de lucru, cum ar fi:
evitarea executrii asamblrii din materiale care pot forma ntre ele sau
cu elementele asamblate, macropile galvanice;
elementele de mbinare (uruburi, piulie, aibe etc.) s fie cel puin la fel
de rezistente la coroziune ca i piesele asamblate;
tija urubului, care sub aciunea tensiunii de ntindere devine mai anodic, s fie executat dintr-un material rezistent la coroziunea sub tensiune [72];
evitarea folosirii elementelor elastice, cum sunt aibele crestate, rondelele ondulate sau dinate, executate din materiale cu o limit de elasticitate foarte
ridicat, deoarece ele nu asigur etanarea asamblrii tocmai n zona de aciune a
tensiunilor maxime de la baza filetului;
66

 zona de acces a agentului coroziv n mbinare s fie prevzut cu un

element de etanare executat dintr-un material sintetic ce rezist la mediul i
temperatura de lucru i are un coeficient de dilatare termic mai mare dect
materialul tijei urubului;
la nurubare, suprafeele filetului s fie acoperite cu un lubrifiant
mineral sau sintetic, care conine pulberi metalice cu rolul de a evita griparea att
la strngerea final ct i n prima faz a deurubrii [93].

3.7. Cercetarea coroziunii sub tensiune

3.7.1. Principiu. Definiii
n studiul procesului de fisurate sub tensiune n medii corozive se folosesc
epruvete netede i epruvete prefisurate.
La epruvetele nefisurate, concentrarea tensiunilor n zona de maxim
solicitare se obine prin nrutirea progresiv a calitii suprafeei ca urmare a
procesului de coroziune. Acest lucru face ca la unele materiale s se prelungeasc
durata pn la rupere. Pentru scurtarea timpului pn la rupere este necesar s se
lucreze la tensiuni apropiate de limita de curgere, dar acest procedeu conduce la
ndeprtarea de la conceptele mecanicii ruperii, dar i fa se situaiile reale.
Piesele reale expuse coroziunii sub tensiune nu prezint fisuri n prima
faz de ncercare. n acelai timp, fisurile care se amorseaz sunt numeroase i
numai una dintre acestea se dezvolt singur sau prin unirea cu alte fisuri din
apropiere, producnd ruperea. Din aceste motive se procedeaz la crearea pe
epruvet a unui defect sub form de fisur nainte ca s fie expus mediului
coroziv.
Pe epruvetele prefisurate se pot aplica principiile mecanicii ruperii pentru
evaluarea tensiunilor la vrful fisurii n funcie de intensitatea tensiunii, n condiiile strii plane de deformaie.
ncercarea const n solicitarea la sarcin constant, deformare constant
sau sarcin cresctoare n prezena unui mediu corosiv a unei epruvete prefisurate. Obiectivul ncercrii const n evaluarea condiiilor n care are loc extinderea fisurii n mediul de ncercare, n funcie de factorul de intensitate a tensiunii
limit pentru coroziunea fisurant sub tensiune, KISCC , i cinetica propagrii.
Prin asemenea ncercri se urmrete stabilirea tensiunii care favorizeaz
iniierea sau creterea fisurii fr ca s se ajung la distrugere sau, care poate fi
tolerat fr riscul ruperii brutale.
nainte de a se trece la prezentarea unor metode de determinare a tendinei
materialelor de a se fisura sub tensiune n medii corozive se impune enunarea
unor definiii. Conform standardului SR ISO 7539-1, acestea sunt urmtoarele:
- tensiunea limit (pentru coroziunea sub tensiune): Tensiunea la care se
iniiaz i se dezvolt fisurile la coroziune sub tensiune, n condiii de ncercare
precizate.

67

- limea epruvetei (W): Limea efectiv a epruvetei msurat de la faa

posterioar, fie pn la faa care conine cresttura, fie pn la planul de
ncrcare, n funcie de geometria epruvetei.
- factorul de intensitate a tensiunii n condiiile strii plane de deformaie,
(KI): O funcie care depinde de tensiunea aplicat, lungimea fisurii i geometria
epruvetei, a crei valoare este dat de produsul dintre tensiune i lungime, care
definesc univoc intensificarea cmpului de tensiune elastic la vrful unei fisuri
supuse unui model de propagare prin deschidere:
KI = tensiune aplicat x lungime

[(N.m)-3/2]

- tenacitatea la rupere n condiiile strii plane de deformaie (KIC):

Valoarea critic a lui KI n care se produce prima extindere semnificativ a
fisurii, independent de mediu, sub influena creterii intensitii tensiunii n
condiii de limitare puternic a deformaiei plastice.
- factorul de intensitate al tensiunii limit pentru susceptibilitatea la
coroziune fisurant sub tensiune (KISCC): Factorul de intensitate a tensiunii de la
care se iniiaz i se dezvolt coroziunea fisurant sub tensiune, n condiii de
ncercare stabilite de o puternic limitare a deformaiei, adic n condiiile strii
preponderente de deformaie plan.
- factorul de intensitate a tensiunii la oboseal Kv : Intensitate a tensiunii
n cazul deformaiei plane corespunztoare forei maxime a ciclului de oboseal.
- raportul tensiunilor la oboseal Rv : Raportul algebric dintre tensiunea
minim i tensiunea maxim ntr-un ciclu de oboseal.
- orientarea ncrcrii: Direcia de aciune a tensiunii de traciune din
epruvet n raport cu un element specific al produsului, cum ar fi fibrajul sau
orientarea cordonului de sudur i orientat n raport cu cele trei axe de referin
Z, Y, X. Axa Z coincide cu direcia forei principale de deformare, axa X
coincide cu direcia de deformare (axa longitudinal), iar axa Y este perpendicular pe axele Z i X.
- mediul de ncercare: Mediul de exploatare sau mediul creat n laborator,
n care este supus epruveta de ncercare i care este meninut constant sau este
modificat ntr-o manier convenit.
- nceputul ncercrii: Momentul aplicrii tensiunii sau al expunerii
epruvetei aciunii mediului de ncercare, lundu-se n considerare diferenierea
rezultatelor obinute.
- durata iniierii fisurii: Perioada de timp dintre nceputul unei ncercri i
momentul detectrii unei fisuri cu mijloacele utilizate.
- durata pn la rupere: Perioada de timp dintre nceputul ncercrii i
momentul n care intervine ruperea, criteriul de rupere fiind apariia primei fisuri,
ruperea complet sau orice condiie intermediar convenit.
- lungimea fisurii: Lungimea efectiv a fisurii, msurat de la vrful
fisurii, fie pn la deschiderea crestturii, fie pn la punctul de pornire (la epruvetele prefisurate).
- vitez de fisurare: Viteza instantanee de propagare a fisurii de coroziune
sub tensiune msurat cu o tehnic de monitorizare continu a fisurrii.
68

- viteza medie de fisurare: Raportul dintre adncimea fisurii rezultat ca

urmare a coroziunii sub tensiune i durata de ncercare.
- ncercarea cu vitez mic de deformare: ncercarea bazat pe o deformare prin alungire sau ncovoiere a epruvetei cu o vitez cuprins n domeniul 10-3
i 10-7 s-1 i care este mrit continuu, sau n trepte, dar nu n mod ciclic.

3.15. Recepie evilor pentru conducte

La recepia evilor se verific:
- calitatea oelului (compoziie chimic, puritate, structur metalografic,
caracteristici mecanice la temperatura ambiant i la temperaturi sczute);
- rezultatele ncercrilor la presiune interioar a evilor livrate;
- dimensiunile principale (grosime de perete, diametrul interior i exterior,
lungime);
- geometria capetelor (unghi, faet lateral, planeitate);
- aspectul exterior (ovalitate, aspectul cordonului de sudur elicoidal, etc.)
- marcaj, inclusiv poansonul sudorului .a.
n cazul ncercrilor mecanice la traciune trebuie precizat limea nominal i grosimea epruvetei tip fie sau diametrul i lungimea calibrat a epruvetei cilindrice.
Cu ocazia recepiei conductei, de acum realizat, se examineaz toate
caracteristicile de calitate prezentate n certificatele care nsoesc n mod obligatoriu materialele folosite i n caz de dubiu sau litigiu se fac ncercrile de laborator care se impun.

69

Capitolul 4

OELURI PENTRU CONDUCTE.

4.1. Construcia conductelor metalice
Conductele de transport pot fi subterane, supraterane sau subacvatice.
Dup caz, acestea sunt amplasate pe stlpi, n an sub adncimea de nghe, sub
albia rurilor sau pe fundul mrii.
evile din oel care compun conductele sunt realizate prin laminare, prin
roluire i sudare longitudinal sau sudare elicoidal.
evile laminate sunt destinate transportului de produse inflamabile, explozive i poluante. n industria petrolului asemenea evi sunt obligatorii. Acestea
sunt livrate cu capete netede, cu sau fr anfren, pentru a fi asamblate prin
sudare.
Conductele magistrale sunt n mod obligatoriu protejate la exterior prin
acoperire, iar cele subterane sau subacvatice i prin protecie catodic.
Conductele pentru hidrocarburi sub presiune, conform STAS 10741-76,
asigur:
- transportul ieiului din depozitul parcului de colectare ctre depozitul
central i de aici la rezervoarele din rafinrie;
- transportul ieiului din parcul de colectare la rampele de ncrcare n
vagoane cisterne de cale ferat sau n autocisterne;
- transportul gazolinei de la instalaiile de degazolinare la depozitele din
rafinrie;
- transportul gazelor lichefiate la temperaturi de 30 0C + 120 0C de la
staiile de comprimare la rezervoarele de depozitare din instalaiile de prelucrare
sau de distribuie;
- transportului produselor petroliere finite de la rafinrie la depozitele
centrale i la punctele de distribuie sau de ncrcare.
Pe traseul conductelor se afl curbe netede de schimbare a direciei, care
permit trecerea dispozitivelor de curire, control sau separaie, armturi de nchidere, reglare sau reinere, alte elemente ce asigur buna funcionare n deplin
siguran de exploatare. Pentru hidrocarburi lichide nu sunt admise curbele cutate
i numai excepional cele de mare curbur executate din segmente de eav.
mbinarea de baz la conductelor de hidrocarburi este cea realizat prin
sudare. Se mai accept pentru anumite situaii mbinarea prin flan cu gt n
cmin permanent accesibil. mbinarea filetat se accept la conductele secundare,
dac acestea sunt supraterane.
Grosimea s a peretelui conductei se stabilete cu o relaie de forma:
s =

.d

max

20

p 02

n care:
70

+ a

[mm]

pmax este presiunea maxim de regim, n bar;

de diametrul exterior al conductei, n mm;
coeficientul de calitate a custurii sudate:
= 0,7 pentru sudur ntr-un singur strat;
= 0,8 pentru sudur n dou straturi;
= 0,9 pentru sudur n dou straturi, detensionat termic;
= 1 pentru sudur n dou straturi detensionat termic, cu control
defectoscopic nedistructiv 100 %.
Rp02 - limita re elasticitate a materialului conductei, n N/mm2;
K - coeficient de siguran a crei valoare se stabilete n funcie de
categoria traseului conductei:
K = 2 pentru conducte magistrale;
K = 1,67 pentru conducte de distribuie.
a - adaosul pentru uniformizarea grosimii peretelui evii i pentru coroziunea interioar i exterioar:
a = a1 + a2
a1 = 0,125 s pentru evi cu capete netede, nengroate;
a1 = 0,150 s pentru evi ce lucreaz n condiii deosebite de mediu;
a2 - adaosul de coroziune pentru cazul cnd nu se prevede protecia
catodic i valoarea acestuia se indic prin proiect.
La coborrea n an, solicitarea conductei datorat greutii proprii nu
trebuie s depeasc tensiunea ce se dezvolt n regim normal de pompare.

4.2. Adaosul de coroziune

Proiectantul instalaiilor de transport i depozitare produse petroliere
stabilete grosimea peretelui pornind de la condiiile concrete de lucru, cum ar fi:
presiunea i temperatura mediului de lucru, natura mediului n care se instaleaz,
regimul de funcionare. Grosimea de perete astfel determinat se consider ca
fiind o grosime minim, deoarece nu se cunoate cu precizie aciunea coroziv.
Pe durata planificat de exploatare acioneaz att coroziunea interioar
creat de mediul de lucru, ct i coroziunea exterioar din partea solului sau apei,
ambele manifestndu-se prin consum important de material.
Viteza de coroziune interioar i exterioar nu este nici constant, nici
uniform, chiar dac mediile active sunt aparent omogene deoarece suprafaa
metalic prezint o succesiune de zone cu polaritate pozitiv i negativ, peretele
conductei constituind untul electric.
Dup cum s-a artat, consumul masic de fier, conform legii lui Faraday,
este de min. 9 kg/A.an i corespunde unui consum volumic de metal de peste
1150 cm3/A.an. Pentru un curent continuu de 100 A ce acioneaz pe o suprafa de 10 cm2, pierderea de grosime este de cca. 0,11 mm/an. Asta nseamn c
pentru o conduct dup 25 ani grosimea peretelui se reduce de o singur parte cu
2,75 mm. O asemenea reducere a grosimii peretelui poate s duc la scoaterea
din funciune nainte de a se ajunge la durata normat de exploatare.
71

n situaiile reale, degradarea prin coroziune afecteaz zone restrnse ale

peretelui ce reprezint ntre 0,1 i 15 % (max. 20 %) din aria total exterioar a
conductei.
Mrirea arbitrar a grosimii peretelui pentru a face fa efectelor proceselor de coroziune, nu ntotdeauna este recomandat datorit consumului mare de
metal.
Reducerea consumului de metal prin coroziune se asigur prin izolarea
exterioar i aplicarea proteciei catodice. Dar, izolaiile nu sunt perfecte, acestea
absorb ap, permit difuzia oxigenului i n timp mbtrnesc. Defecte inerente de
izolaie pot conduce la coroziunii locale.
Protecia catodic, chiar dac mrete cu 4 - 10 % valoarea de investiie a
conductei, asigur o prelungire important a duratei de exploatare. Dac protecia
catodic nu este corespunztor supravegheat n timp, poate chiar s duc la
accelerarea distrugerilor.
Conductele de transport sufer i la interior un proces de coroziune. n
marea majoritate a cazurilor, coroziune interioar este cu mult mai slab dect
cea exterioar i contribuia acesteia la reducerea durate de exploatare este relativ
mic.
Grosimea de material, apreciat ca pierdut prin coroziune pe durata planificat de funcionare, poart numele de adaos de coroziune.
Mrimea adaosului de coroziune se stabilete prin normative sau standarde
i are o valoare medie pentru mediul i parametrii de lucru [100-103]. Modificarea unuia dintre factorii de influen conduce la consumarea adaosului de
coroziune nainte de a se atinge durata normat de funcionare.
La stabilirea mrimii adaosului de coroziune este greu s se in seama de
modificrile proprietilor materialului ca urmare a proceselor de fragilizare.
Dac se consider cazul unei conducte la care pierderea de grosime de
perete S variaz liniar n timp (fig. 4.1), se observ c dup o perioad t1 aceasta
trebuie trecut ntr-o clas de presiune de lucru mai mic dect valoarea iniiala
p1 pentru care a fost realizat.

Fig. 4.1. Variaia n timp a adaosului de coroziune.

Dac presiunea de lucru nu poate fi redus sub valoarea p1, conductei i se

d o alt destinaie sau se caseaz. La o presiune inferioar p2 conducta poate
lucra nc o perioad de timp egal cu t2 t1 .
72

n cazurile reale, viteza de coroziune nu variaz riguros liniar. Din acest

motiv, la conducte, rezervoare etc., se efectueaz msurtori periodice de grosime de perete, folosind n acest scop aparate cu ultrasunete.
Msurarea grosimii de perete nu trebuie fcut ntmpltor, ci n zonele n
care tensiunile din material i vitezele de coroziune sunt maxime. n activitatea
de stabilire a zonelor de msurare intervine specializarea personalului de cercetare a stadiului n care se afl procesul de coroziune.
Grosimile de perete msurate sunt comparate cu cele nominale, cu cele
obinute la inspecia anterioar i cu grosimea minim admis. n acest fel se
stabilete dinamica procesului de degradare n diversele zone ale conductei,
rezervorului etc. i se estimeaz rezerva de timp de bun funcionare.
n cadrul inspeciilor tehnice sunt urmrite i eventualele deformaii permanente, apariia umflturilor i fisurilor superficiale etc. Deformaiile permanente indic un ansamblu rigid, n care dilatrile i contraciile sunt mpiedicate.
Umflturile i fisurile superficiale sunt caracteristice proceselor de coroziune n prezena hidrogenului sulfurat, procese care sunt prezentate n detaliu ntrun capitol special. Dac sunt depistate noi zone puternic corodate, deformaii sau
umflturi, se impune efectuarea unei analize amnunite a cauzelor care le-au
generat i efectele pe care le prezint pentru exploatarea ulterioar.

73

Capitolul 5

PROTECIA PASIV A CONDUCTELOR

5.1. Protecia pasiv exterioar
5.1.1. Sisteme de protecie a conductelor subterane
Principalele sisteme de protecie pasiv exterioar aplicate conductelor
subterane sunt urmtoarele:
- crearea unui mediu artificial, cu caliti reductoare de coroziune;
- acoperirea cu bitum de petrol sau gudron de crbune, cu sau fr armtur din fibre de sticl (filer), avnd la exterior un nveli din hrtie sau benzi din
materiale sintetice;
- acoperirea prin pulverizare cu materiale sintetice;
- izolarea prin nfurarea la rece a evilor grunduite sau nu, cu benzi
adezive din petrolatum sau polimeri;
- izolarea prin nfurarea la cald a evilor grunduite sau nu, cu benzi
bituminoase;
- izolarea prin nfurare cu benzi termocontractabile sau prin tragerea de
tuburi termocontractabile;
- acoperirea prin extrudare cu polietilen de nalt densitate, realizat n
condiii de fabricaie la evile ce urmeaz a forma conducta;
- acoperirea suplimentar cu beton.
Condiiile cerute acestor acoperiri sunt urmtoarele:
- rezisten dielectric nalt, pentru a preveni circulaia curentului din
conduct n sol i invers, fr a forma un ecran pentru protecia catodic;
- aplicare uoar, inclusiv n condiii de antier, la temperaturi care s nu
afecteze calitatea acoperirii existente (acoperirea de fabric);
- compatibilitate cu celelalte straturi care formeaz sistemul de protecie;
- putere de udare ridicat a produselor aplicate n stare lichid pentru a fi
acoperite toate detaliile suprafeelor cu un strat uniform, fr defecte;
- alungire i aderen ridicate;
- rezisten la deteriorare mecanic;
- rezisten la temperatura de lucru a conductei;
- rezisten la mbtrnire, asigurat de lipsa componenilor care au tendin de dizolvare, polimerizare sau saponificare;
- rezisten la atacul microorganismelor din sol sau ap;
- permeabilitate redus la umezeal i oxigen;
- stabilitate la produsul transportat, n cazul spargerii conductei;
- stabilitate la aplicarea proteciei catodice prin meninerea suficient de ridicat a rezistivitii pe durata planificat de protecie.

74

Alegerea sistemului de protecie pasiv se face pornind de la posibilitile

de aplicare, mijloacele tehnice existente, costul planificat, durata de asigurare a
proteciei, sigurana n exploatare etc. [3].
Acoperirea evilor se poate face n ateliere specializate sau pe antier dup
mbinarea acestora i poate fi subire sau groas.
Acoperirea subire, cu o grosime mai mic de 100 m, se realizeaz cu
grund sau materiale sintetice polimerizabile i pentru marea majoritate a conductelor constituie primul strat de protecie pasiv.
Acoperirea groas, de peste 100 m, este constituit din produse pe baz
de bitum, gudron sau mase plastice, toate caracterizate prin rezistena ridicat la
dezlipire i la trecerea curentului electric. n tabelul 5.1 sunt prezente cteva
tipuri de acoperiri i domeniile lor de utilizare, iar n tabelul 5.2 sunt prezentate
cteva materiale de acoperire ce formeaz sisteme de protecie simbolizate conform SR 7335/3-97 i modul lor de comportare. Durabilitatea acoperirii groase
poate fi stabilit dup o perioad mai lung de supraveghere deoarece coroziunea
sub stratul de protecie se manifest lent.
Tabelul 5.1
Tipul
izolaiei
Grosime (mm)
Condiia de
aplicare
Domeniul de
temperatur, 0C
Tensiunea de strpungere, kV/mm
Curentul de
protecie catodic,
mA/m2

Utilizare

Condiiile i domeniile de aplicare ale unor acoperiri

Acoperire cu bitum de petrol
Acoperire
Acoperire din mas plastic
vopsire
sau gudron de crbune
Extrudat
Sinterizat
0,1
3,5 - 4
7
1,5 - 3
2 - 4,5
Acoperiri la
Polietilen
Strat din
Acoperire
Acoperire la cald
cald, armate
sinterizat pe polietilen
la cu fibre din
la rece
cu fibre scurte conduct
cca. 300 0C
de sticl
sticl
-20 + 40

-5 la 5

-5 la 25

-30 la 60

-30 la 60

20

30

30 - 40

40

10 - 20

30 - 100

10 - 30

0,1

0,1

Pentru toate
tipurile de sol,
de preferin cu
protecie catodic

Soluri puternic
agresive cnd
nu este posibil protecia
catodic

Conducte
din oel
sau font

Zone urbane.
Soluri puternic silicioase.
Protecie catodic.
Cureni de dispersie

Frecvena maxim a degradrilor de conducte se constat n zonele de

mbinare i cnd izolaia a fost executat pe antier sau a fost deteriorat mecanic. Din aceste motive se impune ca pe ntregul proces tehnologic de acoperire
trebuie s se exercite un control riguros. Aceste activiti fac parte din aa
numitele lucrri ascunse i ale cror efecte se constat dup un anumit timp de
la darea n exploatare a conductei. Toate poriunile din acoperire ce prezint
defecte trebuie refcute n mod corect.
O operaie important, care influeneaz direct durabilitatea proteciei, este
cea de lansare a conductei. Datorit curburii pe care o capt conducta la
coborrea n an, acoperirea de protecie este puternic deformat. Dac se
depete limita de elasticitate a materialului de protecie, n special pe timp rece,
75

fisurile din strat compromit ntreaga lucrare de acoperire. Aezarea conductei n

an pe corpuri dure va duce la imprimarea acestora n stratul ductil de protecie,
micornd local grosimea proteciei.
Acelai efect distructiv l are i umplerea anului cu pmnt amestecat cu
pietre. Pentru a prevenii aceste situaii, dup aezarea pe patul de nisip din an,
conducta se acoper cu un strat suficient de gros de nisip. Astfel se evit i procesul continuu de curgere a izolaiei sub aciunea presiunii pe care o exercit
terenul din jurul conductei.
La conductele, care pe traseu prezint i tronsoane aeriene, zona cea mai
expus coroziunii este cea din apropierea nivelului solului. Pentru a face fa
aciunii corozive puternice a silicailor, produselor organice, srurilor dizolvate,
umezelii i oxigenului, se recomand aici aplicarea proteciei ntrite. Aceasta
const n aplicarea unui strat de grund i unul de rin epoxidic, sau un
strat de rin epoxidic armat cu estur din fibre de sticl peste care se
nfoar suprapus o band din material plastic.
Tot ca protecie pasiv se poate considera i cea realizat prin jonciuni
electroizolante, plasate ntre tronsoanele de conduct cu poteniale electrochimice
mult diferite. Distana dintre dou jonciuni izolante se stabilete n funcie de
situaia concret de pe traseu. La conductele paralele, dispuse alturat, distanele
dintre jonciunile izolante trebuie s fie aceleai.
Fiecare din sistemele de protecie pasiv prezentate d satisfacie pentru
un anumit mediu agresiv sau pentru anumite condiii de lucru [16, 22]. Pornind
de la aceast constatare, proiectarea sistemului de protecie trebuie fcut pentru
fiecare caz n parte, fr a se neglija prezena concentratorilor sau perturbatorii
exteriori de coroziune.

5.1.2. Clasificarea i destinaia materialelor de acoperire

Criterii care stau la baza clasificrii acoperirilor protectoare ale conductelor subterane, dar i a altor structuri metalice, sunt:
- rezistena la degradare mecanic;
- temperatura de lucru;
- condiiile de aplicare pe suprafaa metalic.
Din punctul de vedere al degradrii mecanice, acoperirile se claseaz n
funcie de rezultatele obinute n urma efecturii urmtoarelor ncercri:
- rezistena la oc;
- rezistena la penetrare sub sarcin;
- rezistena la desprindere ntre straturi;
- rezistena la desprindere de pe suprafaa metalic sau de pe izolaia de
fabric.
La acestea se adaug:
- rezistena specific de izolare electric;
- rezistena la desprindere catodic.
Clasele de rezisten mecanic, conform EN 12068:1998 sunt urmtoarele:
76

- clasa A acoperiri de slab rezisten mecanic;

- clasa B acoperiri cu rezisten mecanic medie;
- clasa C acoperiri cu rezisten mecanic ridicat.
Din punctul de vedere al temperaturii maxime de lucru, clasificarea se face
pe baza rezultatelor urmtoarelor ncercri:
- rezistena la penetrare sub sarcin;
- rezistena la desprindere ntre straturi;
- rezistena la desprindere de pe suprafaa metalic sau de pe izolaia de
fabric;
- rezistena la forfecare;
- rezistena la desprindere catodic;
- rezistena la mbtrnire termic.
n funcie de temperatura maxim de lucru se stabilesc trei clase:
- clasa A materiale folosite pn la temperatura de 30 0C;
- clasa 50 materiale utilizate pn la temperatura de 50 0C;
- clasa HT materiale care pot lucra la temperaturi Tmax > 50 0C, temperatura de lucru permanent fiind indicat n parantez.
Clasificarea n funcie de condiiile speciale de aplicare este:
- clasa L materiale ce pot lucra ntre 20 i 5 0C;
- clasa VL materiale care pot lucra la temperaturi Tmin < 20 0C indicate
n parantez;
- clasa UV materiale rezistena la aciunea razelor ultraviolete.
Caracteristicile corespunztoare diverselor clase de rezisten sunt prezentate n tabelele 5.3 i 5.4.

5.1.3. Materiale plastice pentru protecia exterioar a conductelor

Materialele plastice, prin proprietile lor deosebite, formeaz o grup distinct de materiale destinate proteciei contra coroziunii conductelor prin acoperire. Ele pot fi mprite n dou mari grupe:
- materiale termoplastice: policlorura de vinil, polietilena, poliamida etc;
- materiale termorigide: poliesteri, poliuretani, rini epoxidice, rini
fenolice etc.
La alegerea lor ca materiale de acoperire pentru combaterea coroziunii
trebuie s se in seama de [44]:
- rezistena la aciunea agenilor corozivi;
- tendina de absorbie a apei;
- difuzia apei sub aciunea curentului electric (electroosmoz);
- rigiditatea dielectric;
- temperatura de lucru a conductei;
- aderena la oel.

77

Toate aceste caracteristici cerute sunt dependente de natura i structura

masei plastice.
Materialele plastice, constituite din amestecuri complexe de polimeri i
produse organice, plasate n anumite medii, sufer un proces specific de coroziune. Fiecare polimer are un anumit domeniu specific de rezisten la aciunea
agentului corosiv i depirea limitelor acestuia, se distruge.
Plastifianii, stabilizatorii, materialele minerale de umplutur, fibrele
nemetalice, pigmenii etc., din materialele plastice pot afecta ntr-un sens sau
altul modul de comportare n mediul corosiv [50].
Din aceste motive, produsele i tehnologiile de aplicare ale izolaiilor
conductelor trebuie omologate nainte de a se trece efectiv la acoperire.

5.1.3.1. Materiale termoplastice

Materialele termoplastice au o bun rezisten fa de agenii corozivi.
Folosirea lor este totui limitat de rezistena relativ mic la rupere i de temperatura nu prea ridicat de lucru.
Dintre materialele termoplastice, cele mai folosite sunt: policlorura de
vinil, polietilena, polipropilena i clorcauciucul.
Policlorura de vinil (PVC) este un polimer pe baz de acetilen i acid
clorhidric avnd caracteristicile mai importante prezentate n tabelul 5.5.
Produsele din PVC se prelucreaz uor la cald i se mbin prin sudare cu
aer nclzit la 220 0C.
Tabelul 5.5
Caracteristicile fizico-mecanice ale unor materiale termoplastice
Polietilen
Caracteristici
PVC
Polipropilen
Densitatea, g/cm3
1,38
0,91
0,92
Rezistena la traciune, N/mm2
40 60
30
10
Alungirea la rupere, %
35
600
400
Rezistena la compresiune, N/mm2
65 80
Modulul de elasticitate, daN/cm2
34.103
15.103
2,5.103
Coeficientul de dilatare termic, 10-5 0C-1
(6 - 9) 10-5
(1,5 - 2)10-4
(20 - 24)10-5
0
Temperatura minim de formare, C
130
130
120
Limitele temperaturilor de lucru, 0C
0 60
25 +110
20 +80
Rigiditatea dielectric, kV/mm
40
40
40
Absorbia de ap (7 zile la 20 0C), mg/cm2
0,2
-

PVC-ul este un bun material izolator termic.

PVC-ul rezist bine n ap, ap de mare etc., dar nu rezist la solveni.
Stabilitatea termic slab a PVC-ului se datoreaz structurii ramificate a
lanurilor macromoleculare i prezenei legturilor nesaturate [17].
PVC-ul aflat un timp ndelungat n contact cu solul i pierde elasticitatea.
Cauza principal a acestei degradri o constituie reaciile compuilor din sol cu
plastifiantul. n acelai timp unele microorganisme din sol consum plastifiantul
din masa materialului. Gradul de degradare n sol a PVC - lui poate fi stabilit prin
ncercri electrice i mecanice. ncercrile electrice se refer la modificarea
78

rigiditii dielectrice, iar cele mecanice, la modificarea rezistenei la rupere i a

alungirii la rupere prin traciune.
Polipropilena este un produs pe baz de olefine i se comport mai bine la
coroziune dect PVC-ul (tabelul 5.5).
Produsele din polipropilen se pot mbina prin sudare, de preferin prin
suprapunere.
Polipropilena rezist foarte bine la toate soluiile apoase alcaline sau acide
din sol. Temperatura de mbtrnire este de 135 0C.
Sub aciunea oxigenului i razelor solare polipropilena se depolimerizeaz
n timp, iar efectele directe sunt nrutirea caracteristicilor mecanice i apariia
fisurilor. Remediul acestui neajuns const n introducerea n masa polipropilenei
a unor adaosuri cu efecte antioxidante i stabilizatoare.
Polipropilena nu favorizeaz depunerea de sruri din lichidele de lucru i
nici nu permite dezvoltarea bacteriilor pe suprafaa sa.
Coeficientul foarte mare de dilatare i creterea de volum prin absorbia
anumitor lichide impun ca la folosirea polipropilenei s se ia msuri de compensare.
Polipropilena nu ader la alte materiale plastice, inclusiv la cele armate cu
fibre de sticl, dect sub presiune la cald.
Protejarea conductelor cu un strat subire din polipropilen, obinut prin
extrudare, este o operaie dificil, stratul prezentnd numeroi pori.
Polietilena este o policarbur termoplastic obinut prin polimerizarea
etilenei la presiune nalt sau la presiune joas.
Polietilena de nalt presiune are o densitate sczut, este moale i permeabil la oxigen, dioxid de carbon, alte gaze. O asemenea polietilen nu se recomand pentru proteciile anticorozive.
Polietilena de joas presiune, numit i polietilen de nalt densitate, are
o greutate molecular mare, densitate ridicat (0,92 - 0,95 g/cm3), este impermeabil la gaze, ceea ce o recomand ca material de protecie contra coroziunii.
n continuare, sub denumirea de polietilen se va prezenta polietilena de
joas presiune.
Principalele caracteristici ale polietilenei sunt prezentate n tabelul 5.5.
Polietilena este un material flexibil, rezistent la ocuri mecanice, temperaturi sczute i la aciunea multor ageni corozivi.
Din punct de vedere chimic, polietilena rezist foarte bine n soluii alcaline i soluii saline i bine n hidrocarburi. Mrirea stabilitii n medii agresive
se obine prin expunerea polietilenei la radiaii sau .
Absorbia de ap este de numai 0,1 %, dar aceasta face ca rigiditatea
dielectric s scad considerabil [62].
Tendina de mbtrnire a polietilenei este slab, att n ap, ct i n sol.
Ca material pentru protecia materialelor metalice ngropate n sol, polietilena este insensibil la aciunea curenilor de dispersie.
Poliamidele fac parte din categoria polimerilor cristalini, cu o temperatur
precis de topire.
Unele proprieti ale poliamidelor sunt urmtoarele:
79

- rezistena la rupere la ntindere

60 80 N/mm2;
- rezistena la compresiune
80 100 N/mm2;
- temperatura maxim de lucru
130 0C;
- absorbia de ap (7 zile la +20 0C)
0,4 1,0 %.
Poliamidele, n special poliamida 11, sunt folosite n principal ca straturi
de acoperire pentru protejarea metalelor contra coroziunii i uzrii. Ele sunt
rezistente la produse petroliere, solveni etc. Stratul aplicat prin extrudare este
dur, tenace, aderent la oel, rezistent la ocuri i frecare.
Pe suprafeele acoperite cu poliamide nu se pot forma cruste prin depunerea de sruri din apele dure.
Cu poliamide pot fi acoperite rotoarele i carcasele pompelor centrifuge.
Clorcauciucul este folosit cu bune rezultate pentru protecia prin acoperire
a suprafeelor expuse coroziunii. Acesta se caracterizeaz prin: aplicabilitate
uoar, aderen bun, rezisten foarte bun la umezeal i ap (ap dulce, ap
de mare), soluii alcaline sau acide.
Clorcauciucul este dizolvat de hidrocarburile aromatice fr benzen i de
esteri.
Aplicarea clorcauciucului se face la temperaturi de 5 30 0C pe suprafee
sablate, degresate i grunduite, dup max. 4 ore de la terminarea pregtirii.
Reglare vscozitii se face prin adugarea de diluant n proporie de 3 5 % la
aplicarea cu pensula i de 5 20 % la pulverizare cu aer. Grosimea unui strat
uscat timp de 3 ore la 23 2 0C este de 30 35 m.
La aplicare se interzice utilizarea echipamentelor electrice sau prezena
surselor de foc deschis, materialul metalic de acoperit se leag la pmnt, toate
acestea deoarece punctul de inflamabilitate se afl sub 21 0C.

5.1.3.2. Materiale termorigide

Materialele plastice termorigide, folosite n domeniul proteciei contra
coroziunii ofer o serie de avantaje cum ar fi:
- materialele ce se prezint iniial sub form de lichid vscos se pot aplica
prin pensulare sau pulverizare, iar cele care se prezint sub form de pulbere, pot
fi aplicate prin pulverizare electrostatic, care dup nclzire se ajunge la o
cretere important a caracteristicilor mecanice;
- stratul ntrit este perfect aderent i subire (200 - 1000 m, n funcie de
material i solicitare) i asigur o protecie garantat a substratului metalic;
Dintre dezavantaje, pot fi amintite:
- necesit un consum important de energie termic pentru ntrire;
- suprafaa nu ntotdeauna rmne perfect neted.
Cele mai folosite materiale plastice termorigide, cu o aplicabilitate cvasigeneral n domeniul combaterii coroziunii sunt rinile epoxidice.
Rinile epoxidice pot fi polimerizate la rece sau la cald.
Rezistena chimic a rinilor epoxidice polimerizate la cald este mai bun
dect a celor polimerizate la rece, n special n contact cu produsele petroliere i
cu soluiile bazice sau acide slabe.
80

Rezistena la solicitri de durat, statice i dinamice, este ridicat.

mbuntirea caracteristicilor mecanice se asigur prin armarea cu diferite
fibre, dintre care cele mai uzuale sunt cele de sticl. Rezistena mecanic nu
crete proporional cu coninutul n fibre de armare, deoarece depinde de
apropierea acestora i de dispunerea lor n raport cu direcia de solicitare.
ncorporarea fibrelor de sticl i obinerea unui corp unitar confirm faptul c
rina epoxidic ader foarte bine.
Elementele de armare, prin natura i forma lor, influeneaz rezistena
chimic a rinii. Poate interveni o tendin de absorbie a agentului chimic prin
efectul de capilaritate al fibrelor multiple, alturate, nenconjurate complet de
rin. Pentru blocarea penetrrii agentului chimic, se recomand folosirea de
fibre scurte i realizarea la exterior a unui strat numai din rin.
Temperatura de utilizare a rinilor epoxidice polimerizabile la cald,
armate cu fibre de sticl, este de cca. 150 0C, iar pentru anumite caliti de rin,
chiar la peste 315 0C. La temperaturi mai mici de 55 0C acestea devin fragile.
Puternica lor capacitate de aderare, recomand rinile epoxidice a fi
folosite la protecia prin acoperire a conductelor, robinetelor, cisternelor, structurilor metalice sub tensiune etc.

5.1.4. Materiale de protecie aplicate la cald

5.1.4.1. Bitumul de petrol
Bitumul de petrol este un produs de culoare nchis, brun pn la negru,
cu aspect mat sau lucios, obinut prin oxidarea unor reziduuri cu caracter asfaltos
rezultate n instalaiile de distilare n vid, dezasfaltare, cracare etc.
Din punct de vedere fizic, bitumul este un sistem coloidal, cu caliti
termoplastice, constituit din uleiuri, rini, asfaltene, carbene, parafin. Modificarea cantitativ a oricrui component atrage dup sine modificarea important a
tuturor proprietilor (penetraie, ductilitate, aderen, temperatur de nmuiere).
Prin mrirea coninutului n ulei se mrete penetraia i se micoreaz
ductilitatea. Prin mrirea concentraiei n rini cresc ductilitatea i temperatura
de nmuiere. Mrirea cantitii de asfaltene face s scad penetraia i ductilitatea, dar se mrete aderena la oel. Carbenele ntr-o concentraie ridicat
determin mrirea temperaturii de nmuiere i scderea penetraiei, ductilitii i
aderenei. Depirea unui anumit coninut n parafine face s creasc penetraia i
plasticitatea i s scad mult aderena.
Aceste caracteristici nu rmn constante n timp deoarece intervine un
proces lent de degradare prin autioxidare.
n tabelul 5.6 sunt prezentate caracteristicile cerute bitumurilor de petrol
destinate izolrii conductelor.
Pentru ameliorarea unor caracteristici, cum ar fi deformarea plastic,
lrgirea intervalului de temperatur ntre starea fragil i cea plastic, n bitumul
de petrol se adaug diferii produi organici sau anorganici.
Umplutura anorganic este un material mineral, inert, mcinat fin, cum ar
fi mica, talcul, carbonatul de calciu, ardezia etc. Coninutul n asemenea pulberi
81

poate s ajung la 40 % n greutate. Sunt excluse produsele higroscopice, cum ar

fi gipsul, cimentul, caolinul, creta etc.
La stabilirea naturii pulberilor trebuie s se in seama i de efectul acestora asupra eficacitii proteciei catodice. Pulberile care se ncarc cu sarcini
pozitive, cum ar fi cele din caolin sau ciment, afecteaz calitatea proteciei
catodice. Umplutura n stare uscat din carbonat de calciu mcinat, cu max. 2 %
argil nu influeneaz protecia catodic.
Materialele de natur organic adugate n bitum pot fi cauciucul vulcanizat mcinat, recuperat din anvelopele uzate (7 - 10% n greutate), fibrele scurte i
benzile din materiale plastice.
In bitum se pot ncorpora fibre scurte din sticl. n acest caz trebuie
adugat i un polimer de adeziune, cum ar fi emulsia de poliacetat de vinil sau
formaldehida, ntr-o proporie de 10 - 35 % n greutate. Un asemenea bitum se
numete bitum cu filer. Prin ncorporarea fibrelor de sticl se mbuntesc
calitile termomecanice, rezistena la oc i se mrete intervalul dintre temperatura de nmuiere i cea de rupere fragil.
Creterea n continuare a calitii protectoare a bitumului se obine prin
amestecarea lui cu rini epoxidice. Produsul obinut este vscos i se ntrete
ncet. Din aceste motive se adaug solveni care asigur fluiditatea necesar
aplicrii, dup care acetia se evapor lsnd pe suprafa o pelicul continu. Pe
aceast cale se asigur aderena stratului de bitum, stabilitatea la nclzire i
rcire, stabilitatea chimic, rezistena la unii solveni. Se ajunge ca protecia
format din bitum i rin epoxidic s fie stabil pn la +150 0C. Aderena la
oel este foarte bun, ceea ce face ca amestecul bitum-rin epoxidic (raportul
3:1 n volum) s nu mai fie necesar grunduirea prealabil.
Bitumul de petrol nu este indicat a fi folosit la izolarea conductelor de ap
potabil datorit mirosului persistent i a gustului caracteristic. De asemenea nu
este indicat pentru izolarea conductelor prin care circul fluide ce l dizolv, cum
ar fi ieiul, combustibilii lichizi etc.

5.1.4.2. Gudronul de crbune

Gudronul de crbune este un derivat al gudroanelor de cocserie, cu un
coninut moderat n produse aromatice, amestecat cu uleiul provenit tot din
crbune. Prin procesul de distilare se extrag din gudron apa i uleiurile volatile.
Gudronul conine o cantitate apreciabil de pulberi fine de crbune, materiale minerale inerte sau fibre dispersate n amestecul nclzit la o temperatur
apropiat de cea de fierbere.
Gudronul de crbune are o aciune polar mult mai puternic dect bitumul de petrol. Aceast caracteristic asigur o aderen superioar i permite
aplicarea direct pe metal, fr a fi necesar ca suprafaa s fie grunduit n
prealabil.
82

Cnd intervalul de timp ntre momentul pregtirii suprafeei metalice

pentru acoperire i acoperirea propriu-zis este mare, se aplic un grund pe baz
de gudron de crbune fr umplutur, fluidizat cu un solvent. Poate fi folosit i
un grund sintetic cu uscare rapid pe baz de clor-cauciuc. Pe un asemenea
grund, gudronul de crbune se aplic avnd o temperatur de 210 - 220 0C.
Unele caracteristici ale gudroanelor de crbune, destinate acoperirii conductelor sunt prezentate n tabelul 5.7.
Gudronul de crbune este indicat pentru protecia conductelor ce transport produse petroliere deoarece nu este dizolvat de acestea. De asemenea, grundul de crbune se impune pentru izolarea n soluri i ape n care microorganismele sunt foarte active.

5.2. Comportarea materialelor sintetice n medii corozive

Degradarea materialelor sintetice n medii corozive se datoreaz unor
procese chimice i fizice. Dintre procesele chimice pot fi menionate hidroliza,
oxidarea, biodegradarea. Dintre procesele fizice ce pot interveni sunt: dizolvarea
plastifianilor i materialelor de umplutur, desprinderea de pe elementele de
armare etc. In cazurile concrete, aceste procese acioneaz simultan.
La materialele de tip polimer, degradarea prezint o intensitate maxim la
extremitile lanurilor moleculare. Prelucrrile prin injectare, extrudare, presare
creeaz numeroase defecte ca urmare a fragmentrii lanurilor moleculare.
Procesele chimice menionate sunt legate de capacitatea de difuzie a
agentului coroziv prin spaiile libere ale reelei macromoleculare. Difuzia agentului coroziv poate fi uurat dac unul din componentele mediului coroziv dizolv
un component al masei plastice. In aceste condiii, difuzia agentului activ se
desfoar n salturi, fiecare salt constituind o etap de dizolvare local a plastifiantului sau a materialului de umplutur. Difuzia apei este mult intensificat prin
crearea unei diferene de potenial pe grosimea stratului protector.
Nu n puine cazuri, agentul difuzat atac direct polimerul n punctele cele
mai slabe, care sunt extremitile lanurilor moleculare. Degradarea legturilor
lanurilor moleculare conduce la aa numitul proces de mbtrnire, care se
manifest prin rigidizare. Tensiunile de ntindere ntotdeauna grbesc mbtrnirea. La tensiunile proprii se adaug tensiunile create de compui noi de reacie,
caracterizai printr-un volum specific mai mare dect materialul consumat i care
se acumuleaz ntr-un spaiu limitat.
Ruperea lanurilor moleculare determin i degradarea caracteristicilor
mecanice. Sub aciunea unei tensiuni de ntindere, lanurile moleculare restante
se suprancarc i cele plasate n poziii defavorabile se rup. Durata de solicitare
pn la apariia fisurii este dependent de nivelul tensiunilor, intensitatea
reaciilor cu mediul de lucru, temperatura de lucru etc.
Dac materialul plastic sufer o expunere ciclic de udare-uscare, tensiunile variabile care o nsoesc vor provoca oboseala mecano-chimic a polimerului i fisurarea materialului.

83

La materialele plastice armate, legtura fibr-rin constituie un punct

slab din punct de vedere al degradrii n medii corozive. Legturile dintre fibr i
polimer pot fi distruse prin atac chimic sau prin depirea unei anumite deformaii. Microvolumele create constituie centre de acumulare a produselor ce
difuzeaz n profunzime.
Caracteristica mecanic cea mai sensibil la degradare fizico-chimic este
rezistena la ncovoiere. Dac n ap, rezistena la ncovoiere scade lent n timp,
n soluiile acide sau bazice, aceasta scade pe msur ce crete concentraia.
Aceast degradare se constat i la materialele plastice armate cu fibre de sticl.

5.3. Controlul materialelor i straturilor de acoperire

Acoperirile conductelor se ncearc n conformitate cu norma tehnic sau
standardul de produs. Verificrile se fac pe produs, pe probe acoperite cu acesta
i pe conducta acoperit.
Pe produsele de acoperire la cald se stabilesc:
- vscozitatea la temperatura de aplicare;
- punctul de nmuiere;
- penetraia la temperatura de lucru a conductei.
Pe probele acoperite n aceleai condiii cu ale conductei se stabilesc:
- efectul nclzirii de lung durat asupra aderenei i curgerii acoperirii;
- tendina de fisurare i rezistena la exfoliere la temperaturi coborte;
- capacitatea de deformare prin ndoirea suportului metalic;
- rezistena la oc la temperatura minim la care se face umplerea anului;
- tendina de slbire a aderenei acoperirii prin coroziunea sub strat sau
prin aplicarea necorespunztoare a proteciei catodice.
Verificarea pe conduct a calitii izolaiei pe baz de bitum din petrol sau
gudron de crbune const n msurarea grosimii totale a izolaiei, msurarea
tensiunii de strpungere i depistarea microdefectelor.
Grosimea total a izolaiei se stabilete cu ajutorul unor ublere sau micrometre speciale cu ac, orificiul creat fiind imediat obturat.
Tensiunea de strpungere a izolaiei conductei trebuie s fie:
- pentru soluri slab sau mediu agresive min. 20 kV;
- pentru soluri cu agresivitate mare
min. 50 kV.
Prezena microdefectelor n strat (fisuri, micropori etc.) se stabilete cu
ajutorul unor detectoare cu descrcri electrice de nalt tensiune. Tensiunea de
alimentare se stabilete n funcie de valoarea rigiditii dielectrice a nveliului
fr defecte. Aparatele portabile de tip porotest, alimentate de la un acumulator
de 12 V, permit reglarea tensiunii aplicate pe electrod ntre 0,5 i 20 kV cc.
Alegerea tensiunii de verificare se face dup recomandrile productorului pentru
grosimea materialului izolant sau de ctre beneficiar. Verificarea izolaiei se face
la o umiditate relativ a aerului de max. 65 %.
La pozarea n an a conductei i la umplerea acestuia, izolaia este supus
unor ocuri puternice. n aceste condiii izolaia nu trebuie s se fisureze. Pentru a
verifica rezistena la oc prin lovire se folosete un aparat special cu bil. Bila cu
84

diametrul 25,4 mm, fixat ntr-un suport pe care se ataeaz greuti, cade de la
nlimea h stabilit prin norma de ncercare. Apariia fisurilor n zona de impact
indic o fragilitate ridicat a stratului de izolaie i constituie un defect.
Sub greutatea proprie a conductei sau sub aciunea presiunii creat de
solul din jurul su, corpurile dure se pot imprima n stratul de izolaie, n special
cnd temperatura conductei este ridicat. Stabilirea rezistenei la imprimare
devine obligatorie la conductele ce lucreaz la temperaturi mai mari de 25 0C i
se apreciaz pe baza adncimii de ptrundere a unui dorn cilindric cu suprafaa
frontal plan avnd aria de 2,5 mm2. Sarcina de ncrcare este de 25 N. Temperatura la care se face ncercarea corespunde temperaturii maxime pe care poate
atinge stratul de protecie pe durata de exploatare a conductei.
Aderena acoperirii se stabilete la capetele evilor i n zona de mbinare.
Aceasta const n ncercarea de desprindere a unei poriuni reduse de acoperire
care cuprinde cel puin o suprapunere a nfurrii de armare.
Aderena se consider slab dac intervin:
- deprinderea de pe eav a grundului datorit pregtirii necorespunztoare
a suprafeei, prezenei umezelii la aplicare sau calitii slabe a acestuia;
- desprinderea nveliului de pe grund, datorat aplicrii pe grund umed,
nclzire insuficient, timp scurt de ntrire, presare insuficient la nfurare.
Desprinderea n interiorul stratului de protecie indic o aderen bun,
att a grundului pe metal, ct i a stratului aplicat pe grund.
ncercarea la desprinderea stratului ca urmare a coroziunii sub strat const
n executarea unor mici orificii n izolaie pn la suprafaa metalic i expunerea
acestora aciunii mediului corosiv. Zonele descoperite devin active i n timp
determin exfolierea izolaiei din jurul orificiilor.
ncercarea la exfoliere n condiii de aplicare a proteciei catodice, const
n practicarea de orificii n stratul protector i apoi epruveta legat la catod se
expune aciunii soluiei de clorur de sodiu. Aprecierea gradului de exfoliere se
face dup extinderea desprinderilor din jurul orificiilor.

5.4. Tehnologii de aplicare a izolaiei exterioare

5.4.1. Pregtirea evilor pentru acoperirea exterioar
Operaia de pregtire a exteriorului evilor n vederea realizrii acoperirii
de fabric, prezint o importan cu totul deosebit [106]. Aa cum s-a artat,
existena pe suprafaa de acoperit a oxizilor, impuritilor de orice natur,
constituie surse de continuare a procesului de coroziune.
Principalele etape ale pregtirii evilor sunt:
- curirea prin sablare sau periere;
- degresarea i decaparea chimic;
- splarea, neutralizarea i uscare forat.
La sablare [7], gradul de curire cerut este Sa 2 1/2 (ISO 8501-1/1998).
La periere se accept pregtirea la gradul Sa 2 (ISO 8501-1/1998) n
urmtoarele cazuri:
85

- izolarea cu benzi n flux continuu deasupra anului;

- la izolarea sudurilor evilor care prezint acoperire de fabric;
- la izolarea cu materiale pe baz de bitum de petrol.
La degresare prin tergere se recomand tricloretanul mai puin toxic. Tot
pentru degresare se poate folosi o soluie alcalin, care acioneaz ca emulsionant
pentru grsimile de pe eav sau conduct. Soluiile alcaline conin n principal
hidroxid de sodiu, orto i polifosfat trisodic, ortosilicat de sodiu, carbonat i
dicarbonat de sodiu, iar pentru a evita precipitarea spunurilor se mai adaug
gluconai.
Decaparea se execut cu soluii acide cu inhibitori specifici.
Dup decapare, suprafaa se spal cu jet de ap, se neutralizeaz cu o
soluie de azotat de sodiu 0,5% i n final se spal cu jet de ap i se usuc.
Eventualele defecte locale se polizeaz fr a se reduce grosimea cu mai
mult de 5 %.

5.4.2. Acoperirea cu grund i mastic

Dup pregtirea suprafeei, urmeaz n scurt timp (max. 2 - 4 ore n
funcie de umiditatea relativ a aerului) aplicarea unui strat de grund ce asigur
protecia n condiii de agresivitate medie a mediului i aderena benzii autoadezive de acoperire.
Grundurile se prezint sub form de pudr sau lichid.
Grundurile pulverulente sunt realizate din rini epoxidice i se aplic pe
suprafee nclzite.
Grundurile lichide sunt soluii vscoase pe baz de clor-cauciuc, bitum de
petrol, gudron de crbune, rini sintetice i solveni (SR 7335/3-97). Vscozitatea acestora la un coninut n substane solide uscate de 55 - 60 % este cuprins
ntre 50 i 70 s, msurat cu cupa Ford de 8 mm (STAS 6615/1-74).
Tehnologia de acoperire cu grund se difereniaz n funcie de stare n care
se prezint grundul [80].
n cazul izolrii evilor prin extrudare, grundul se prezint sub form de
granule de mici dimensiuni sau sub form lichid.
Primul strat din pulberi epoxidice cu o grosime de 60 80 m se aplic
prin metoda electrostatic pe eava nclzit la temperaturi de 180 220 0C n
funcie de calitatea grundului. Peste acest prim strat se aplic un strat de adeziv
copolimeric cu grosimea de 150 250 m fr ca eava s ajung s se rceasc.
n cazul folosirii grundului epoxidic lichid, pulverizarea, pentru obinerea
unui strat cu grosimea de 60 100 m, se face pe eava prenclzit la 80 90 0C
dup care se nclzete la 210 220 0C i apoi se aplic stratul de adeziv
copolimeric, grosimea total a acoperii fiind de 250 300 m.
nclzirea evii pentru ntrirea grundului se face prin cureni de nalt
frecven, inductorul recomandndu-se s se deplaseze prin interior. Un asemenea sistem de nclzire asigur polimerizarea dinspre interiorul stratului, asigurnd astfel o aderen superioar i ndeprtarea total a vaporilor de solvent.
Msurarea temperaturii se face cu un pirometru fr contact plasat n spatele
inductorului.
86

Dup rcire se verific magnetizaia remanent a evii i la nevoie se

procedeaz la demagnetizare.
n cazul grunduirii evilor i conductelor folosind un grund lichid, primul
strat se recomand a fi aplicat cu pensula, iar celelalte prin pulverizare sau cu
ajutorul ruloului pentru a se obine grosimea de 80 - 150 m. nainte de aplicare
se verific data expirrii nscris de productor pe recipientul original.
Grundul pe baz de bitum de petrol este filerizat prin adugarea de pulbere
de mic, negru de fum, fibre scurte de sticl. El poate fi aplicat la rece sau la
cald. Pentru soluri cu agresivitate mare sau cu o activitate biologic intens se
recomand grundul pe baz de clor-cauciuc nclzit la 220 0C.
Timpul de uscare a stratului de grund variaz ntre 1 i 16 ore, n funcie
de calitatea produsului i de temperatura de aplicare. Dup acest timp conducta
se poate manipula fr deteriorarea stratului.
Grunduirea este obligatorie n cazul proteciei cu bitum de petrol.
Masticul este un produs pe baz de cauciuc i solveni, care se aplic
pentru a netezii suprafaa i pentru a mrii razele de racordare, astfel nct s nu
rmn aer sub banda izolatoare aplicat [95].
Cu mastic se acoper trecerile de la conduct la teuri, branamente, petice
sudate, manoane metalice i arniere, robinete, flane electroizolante etc.
Masticul de calitate se prezint sub form de benzi cu limi de 30
40 mm nfurate pe role, ntre spire avnd plasat o band de separare ce se
ndeprteaz la aplicare.

5.4.3. Acoperirea cu bitum de petrol sau gudron de crbune

Sistemul AC de izolare, notat conform SR 7335/3-97, are la baz bitumul
din petrol sau gudronul de crbune. Acest sistem cuprinde:
- un strat de grund, specific materialului de izolare;
- materialul de izolare aplicat la cald;
- nfurarea exterioar cu band de protecie mecanic.
n funcie de condiiile de lucru i de agresivitatea solului, sistemul AC de
izolare poate fi:
a) de tip N pentru soluri puin agresive i cu o variaie mic a umiditii,
compus din:
- un strat de grund;
- un material de izolare;
- o nfurare exterioar pentru protecia mecanic (opional).
b) de tip R pentru soluri agresive, cu variaii importante de umiditate pe
durata unui an, compus din:
- un strat din grund;
- un strat de material de izolare;
- o nfurare de armare;
- un al doilea strat de material de izolare;
87

- o nfurare exterioar pentru protecia mecanic.

c) de tip S pentru conducte ce lucreaz la temperaturi mai mari de 50 0C,
similar cu cel de tip R cu deosebirea c att grundul ct i materialul de izolare
trebuie s aib punctul de nmuiere mai mare de 100 0C.
La tipurile R i S de protecie, consolidarea stratului se face prin nfurarea de benzi din pnz (STAS 1046-79) pentru temperaturi de lucru mai mici
de 50 0C sau din fibre de sticl gudronate (STAS 7916-80) pentru temperaturi de
pn la 70 0C.
Conductele subterane plasate n soluri normale, puin agresive, se acoper
mai nti cu grund dup care se aplic la cald un strat de bitum de 4 mm grosime.
Aplicarea la cald a bitumului se face pe stratul de grund perfect uscat. nainte de
rcire, pe stratul din bitum se poate nfura cu presare o band din fibre de
sticl.
n solurile agresive, n care nu acioneaz curenii de dispersie, acoperirea
de 4 mm grosime este dublat de protecia catodic. Dac nu se aplic sau nu este
posibil protecia catodic, grosimea stratului de bitum se mrete la 6 - 7 mm.
n solurile puternic corozive sau cu o activitate intens a microorganismelor, stratul de bitum se acoper prin nfurare cu benzi din PVC sau
polietilen.

5.4.4. Acoperirea prin pulverizarea de materiale sintetice

Protecia prin pulverizarea materialelor plastice se aplic n principal
fitingurilor, armturilor i evilor destinate realizrii conductelor i constituie
izolaia de fabric.
Metoda const n proiectarea unui jet de granule fine din material plastic
pe eava nclzit la 300 - 350 0C.
Ca material pulverulent se folosete cu precdere polietilena de nalt
densitate [47]. Pe suprafaa metalic pregtit i nclzit, aflat n micare lent
de rotaie, se formeaz un prim strat, extrem de subire de polietilen oxidat,
care datorit grupurilor polare formate asigur o bun aderen. n continuare,
straturile succesive depuse formeaz acoperirea compact de protecie.
Tot prin pulverizare se pot aplica materiale duroplastice sau termorigide,
cum ar fi: rinile epoxidice, poliuretanul sau amestecul poliuretan - gudron de
crbune.
Fa de materialele termoplastice, materialele termorigide prezint o
cretere important a rezistenei mecanice la nclzire.
Ca dezavantaje ale acoperirii prin pulverizarea materialelor sintetice se pot
arta:
- rugozitatea stratului este similar cu cea a suprafeei conductei;
- stratul devine sensibil la ocuri mecanice puternice;
- stratul se poate fisura n cazul unor diferene mari ntre coeficientul propriu de dilatare termic i cel al conductei;
- necesit nclzirea conductei pentru ntrire.
88

Unele caracteristici ale acoperirilor monostrat din rini sunt prezentate n

tabelul 5.8.
Ca i n cazul altor procedee de acoperire, capetele evilor rmn neacoperite, acestea urmnd a fi protejate pe antier dup mbinare.

5.4.5. Acoperirea la rece cu benzi izolante

Acoperirea exterioar a conductelor cu bitum sau gudron nu ntotdeauna
satisface condiiile impuse de solicitrile mecanice care intervin la lansarea conductei i la astuparea anului. Pe lng aceasta, asemenea produse prezint
procese de mbtrnire, care micoreaz durata de protecie. Dac se ia n
consideraie bitumul de petrol, acesta asigur protecia timp de 10 - 15 ani n sol
cu corozivitate medie, 5 - 10 ani, n sol cu corozivitate mare i de 1 - 3 ani n sol
foarte coroziv.
Pentru a mbuntii protecia contra coroziunii i a mri rezistena mecanic a izolaiei se impune nfurarea pe conduct a benzilor din materiale
sintetice.
Protecia cu benzi izolante se recomand la conductele subterane care
lucreaz la temperaturi nu prea ridicate.
Conform SR 7335/3-97, acoperirea la rece a conductelor cu benzi izolante
corespunde sistemului AR compus din:
- grund sau adeziv, specific benzii folosite;
- mastic pentru netezirea suprafeelor ce urmeaz a se izola cu benzi
(opional);
- band din material de izolare;
- band pentru protecia mecanic exterioar.
Benzile din materiale sintetice trebuie s fie impermeabile la ap, s
reziste la aciunea microorganismelor din sol, iar rigiditatea lor dielectric
ridicat s se menin un timp ndelungat. Folosind benzi de calitate se poate
ajunge la dublarea duratei de protecie a conductei.
Acest sistem de protecie are avantajul asigurrii unei productiviti ridicate la aplicarea pe conducte n fir continuu, chiar n condiii de antier. n acelai
timp, izolarea mai bun face ca s se reduc mult consumul de curent pentru
protecia catodic.
Capacitatea de protecie prin nfurarea benzilor suprapuse parial, este
dependent de felul cum se mbin ntre ele spirele alturate. Existena n zona de
suprapunere a unor mici rosturi ca urmare a strngerii insuficiente sau a lipsei
adezivului, fac posibil ptrunderea capilar a umiditii ctre materialul conductei.
Principalele caracteristici care se au n vedere la alegerea materialului
benzii sunt: rezistena la traciune, alungirea la rupere, alungirea remanent,
duritatea Shore, rezistena la penetraia unui corp dur, flexibilitatea n intervalul
20 +40 0C, capacitatea de absorbie a apei, rezistena la contactul cu produsele agresive din sol sau a celor provenite din conducta fisurat, rezistena la
bacterii, roztoare, rdcini.
89

Pentru protecia exterioar a conductelor se utilizeaz benzi din poliizobutilen, butil-cauciuc, PVC, polietilen, polipropilen. Acestea au grosimi de
1 - 4,5 mm i limi ce pot ajunge la 1000 mm.
Pentru acoperire este necesar a fi cunoscut temperatura la care trebuie
aplicat nfurarea astfel nct s se asigure aderarea la conduct fr a fi reinut
aerul. Pentru toate calitile de benzi, temperatura minim de aplicare este de
+50C.
Importante sunt i temperaturile limit de lucru ale conductei pe durata de
exploatare, deoarece proprietile materialelor sintetice variaz mult cu temperatura.
La alegerea materialului benzii trebuie s in seama i de stabilitatea
chimic. n medii organice, caracteristice solurilor din zonele n care conductele
de petrol i pierd etaneitatea, se constat un atac fizico-chimic la multe
materiale sintetice. Atacul se manifest n principal prin solventare. n cantitate
limit, solventul produce umflarea stratului. Proprietile de protecie ale materialelor umflate i desprinse de pe conduct sunt mult mai slabe dect a celor
neafectate. Materiale plastice, chiar dac nu absorb lichide organice, fisureaz
sub tensiune n prezena anumitor compui chimici din sol i permit difuzia
substanelor agresive lichide sau gazoase.
Unele dintre caracteristicile materialelor din care se execut benzile de
nfurare sunt prezentate n tabelul 5.9.
Tabelul 5.9
Caracteristicile cerute unor materiale de execuie a benzilor izolatoare
PoliizobuButilPolietiCaracteristici
PVC
tilen
cauciuc
len
Densitatea, n g/cm3
1,4
1,3
1,38
0,92
Rezistena la traciune, n daN/cm2
20
100
600
100
Alungirea la rupere, n %
300
500
35
400
Modulul de elasticitate, n daN/cm2
34000
2500
Coeficientul de dilatare termic,
80
240
n 10-6 0C-1
0
Temperatura minim de formare, n C
130
120
20
40
0
40
Temperaturile limit de utilizare, n 0C
la +50
la +100
la +60
la +60
Rigiditatea dielectric, n kV/mm
10
10
40
40

Polipropilen
0,907
300
600
15000
200
130
0
la +100
40

Dintre materialele menionate, cea mai folosit pentru protecia conductelor ngropate este polietilena. Aceasta se poate prezenta ca band sau ca estur
i cele mai importante caracteristici ale izolaiei sunt redate n tabelul 5.10.
Cercetrile au artat c o acoperire din band de polietilen cu grosimea
de 1 mm conduce la un indice de penetraie n sol la 20 0C de 5 - 6 m/an.
Superioritatea proteciei cu benzi din polietilen devine i mai evident
cnd conducta izolat este aezat pe un sol pietros, cnd este supus la ocuri
mecanice la umplerea anului sau cnd se cere o mai mare rezisten la dezlipirea catodic.
90

Benzile din polietilen simple nu ader la suprafeele metalice. Din acest

motiv acestea sunt acoperite pe ambele suprafee cu un adeziv de tip butil-acrilat.
Grosimea stratului de adeziv reprezint cca. 0,2 0,3 din grosimea total.
Benzile din polietilen se pot aplica la rece i pe conduct submarin,
acestea fiind stabile n apa de mare i impermeabile.
Aplicarea benzilor se poate face manual sau mecanizat sub tensiune constant, cu o suprapunere de 25 mm sau 1/2 din limea benzii. Att la aplicarea
manual, ct i mecanizat, indiferent de gradul de suprapunere, tensiunea de
ntindere nu trebuie s depeasc 1/3 din rezistena la rupere a benzii, iar dup
nfurare, reducerea limii benzii nu trebuie s fie mai mare de 0,5 %.
La exterior se aplic o band de protecie mecanic. Aceasta este mai
rigid, drept pentru care este necesar o tensiune mai mare la nfurare. Pentru
izolaiile supraterane, benzile de protecie mecanic sunt realizate din materiale
rezistente la razele ultraviolete.
Grosimea total a nfurrii depinde de grosimile benzilor i de gradul de
acoperire adoptat i se stabilete n funcie de gradul de izolare ce trebuie
asigurat. Benzile anticoroziune ce formeaz primul strat de izolare, au grosimi
totale de 0,5 - 1 mm, iar cele de protecie mecanic, de 0,25 - 0,5 mm. Limea
benzilor, n cea mai mare parte variaz ntre 50 i 200 mm. ntre straturile rolelor
se plaseaz o band antiadeziv executat din hrtie siliconat sau poliester
siliconat.
Controlul nfurrii la locul de amplasare a conductei const n :
- verificarea uniformitii nfurrii;
- verificarea continuitii i lipsei defectelor cu ajutorul unui defectoscop
electric cu descrcare, ce lucreaz la tensiuni cuprinse ntre 10 i 14 kV.

5.4.6. Acoperirea cu materiale termocontractabile

Materialele termocontractabile, la nclzire direct se contract, asigurnd
astfel creterea strngerii pe eav.
Sistemul de izolare AC, conform STAS SR 7335/3-97, se compune din:
- adeziv;
- material de izolare din material termocontractabil (folie, band, tub);
- izolator exterior (opional).
Izolaia tip N const n aplicarea unei singure nfurri suprapuse, iar
izolaia tip R, const din dou nfurri elicoidale dispuse n cruce.
Unele caracteristici tehnice ale acoperirilor termocontractabile sunt
prezentate n tabelul 5.11.
Tuburile i benzile termocontractabile se execut din PVC, polietilen
reticulat sau etilen-propilen.
Dup nclzirea prealabil la cca. 95 0C, la rcire, policlorura de vinil tinde
s se contracte cu 40 %. Polietilena i etilen-propilena dup o nclzire la 120 0C,
la rcire tinde s-i micoreze dimensiunile de cca. 3 ori. Prin aceast contractare
se asigur o strngere uniform i o izolare bun a suprafeei metalice.
91

5.4.7. Acoperirea prin extrudare

Acoperirea prin extrudare se realizeaz n principal cu polietilen de nalt
densitate, direct pe eava prenclzit, acoperit n prealabil cu grund epoxidic i
adeziv copolimeric. Acest tip de protecie este mai economic pentru protecia
evilor de diametru mic, asigur protecia mecanic i se recomand pentru soluri
foarte agresive. Acoperirea ntrit se realizeaz prin ncorporarea fibrelor scurte
de sticl n masa de polietilen.
n starea iniial a izolaiei, polietilena extrudat are o rezisten de izolaie
11
de 10 /cm2, fa de 107 /cm2 a izolaiei din bitum de petrol. Datorit mbtrnirii n sol, rezistena de izolaie scade la polietilen pn la 108 /cm2, iar la
bitum pn la 106 /cm2. Aceast scdere a rezistenei de izolaie este mai mare
la straturile subiri de polietilen extrudat.
Unele caracteristici ale izolaiei din polietilen extrudat sunt prezentate n
tabelul 5.12.

5.4.8. Acoperirea mbinrilor sudate

Capetele evilor acoperite de furnizor nu sunt acoperite pe o distan de
100 - 150 mm, asigurndu-se astfel posibilitatea mbinrii prin sudare fr degradarea acoperirii.
Zona neizolat se acoper n condiii de antier cu materiale de acelai tip
cu cele de pe eav. n cazul n care nu se poate respecta aceast condiie,
acoperirea trebuie s ndeplineasc urmtoarele cerine:
- s fie compatibil cu izolaia evilor;
- s asigure condiiile de continuitate, aderen la conduct i aderen
ntre straturi i s aib caracteristici dielectrice superioare acoperirii de fabric;
- s depeasc acoperirea existent pe evi cu cel puin 100 mm;
- grosimea s fie cel puin egal cu cea a izolaiei existent pe evi.
Dup aplicarea grundului i masticului, izolarea capetelor se face mai nti
prin aplicarea unei benzi longitudinale simetric fa de axa cordonului i apoi
prin nfurarea suprapus manual sau mecanizat a benzii. Pe ct posibil,
capetele de nchidere ale benzii nfurate vor fi plasate la partea inferioar a
conductei
Pentru condiii medii de solicitare se nfoar la cald benzi din fibr de
sticl acoperite pe partea de aplicare cu un strat de gudron de crbune sau bitum
de petrol, fr filer. Infiltrarea esturii din fibr de sticl se asigur dac la
temperatura de aplicare vscozitatea este de 3,5 - 5,5 cP. nclzirea local a
capetelor evilor se face cu flacr oxiacetilenic sau prin cureni de joas
frecven. Urmeaz acoperirea cu un strat subire din bitum sau gudron. n final,
se nfoar suprapus o band din polietilen, depindu-se de o parte i alta
limitele proteciei aplicate.
92

n cazul evilor acoperite prin extrudare sau nfurare, izolarea mbinrilor const n polizarea denivelrilor cordoanelor de sudur, ndeprtarea
izolaiei de fabric pe o distan de 15 - 25 mm deoarece conine multe impuriti, curire, grunduire i nfurare suprapus de benzii cu aplicarea unui strat
suplimentar fa de restul evii. Acest strat suplimentar va acoperi i izolaia
existent pe conduct, pe o lime echivalent cu limea benzii folosit la acoperirea mbinrii sudate. La aceste benzi se cere n plus ca s se muleze uor pentru
a acoperii perfect supanlarea cordonului de sudur.
Banda exterioar poate fi o band de protecie mecanic constituit dintrun strat de adeziv i de protecie anticoroziv pe baz de elastomer i un strat de
protecie mecanic. Stratul de protecie mecanic este format dintr-o estur de
poliester, fibr de sticl sau polipropilen.
Benzile destinate acoperirii mbinrilor sudate aflate la nivelul solului, mai
au la exterior un strat de protecie antisolar dintr-un material ce rezist la raze
ultraviolete.
Un procedeu mai eficient de protecie a mbinrilor capetelor evilor
sudate este cel de manonare. nainte de a se centra capetele evilor, pe una dintre
acestea se plaseaz un manon din material termocontractabil cu grosimea de
0,3 - 0,5 mm i o lungime mai mare dect zona de protejat. Dup mbinarea i
curirea zonei sudate se aduce manonul n zona neprotejat i se nclzete
pentru a se strnge pe conduct. Capetele manonului contractat se etaneaz
suplimentar cu benzi adezive.

5.4.9. Acoperirea cu ciment

Acoperirea cu ciment se aplic acolo unde se cere conductei o greutate
suplimentar i/sau o protecie mai bun fa de degradarea mecanic ce poate
inter-veni n timp, ca n cazul conductelor ce trec prin albiile rurilor sau care se
afl n apropierea litoralului. Asemenea conducte sunt expuse viiturilor, aciunii
valurilor i ngheului. Sistemul de protecie n acest caz este mai complex i
cuprinde cel puin patru straturi succesive:
- straturi de grund i vopsea, aplicate pe conducta perfect curat;
- izolare termic cu poliuretan expandat (conducte calde);
- nveli impermeabil din polietilen de nalt densitate;
- strat exterior din beton rezistent la ap curgtoare sau ap de mare.
Stratul exterior din ciment are o grosime ce variaz ntre 25 i 100 mm, n
funcie de diametrul conductei. Aceasta este realizat prin turnare sau priuire. n
masa de ciment poate fi ncorporat o plas metalic de armare, cu condiia ca
aceasta s nu vin n contact cu conducta sau cu alte elemente metalice. Stratul
de beton ce acoper plasa de srm trebuie s fie de min. 25 mm.
Pentru condiii mai puin severe, cum ar fi cele din zonele mltinoase,
cimentul se poate aplica direct pe conducta curat i acoperit cu izolaia
stabilit pentru agresivitatea local. nainte de aplicarea acoperirii, conducta se
centreaz n an pe supori, astfel ca la acoperire stratul de ciment s aib o
grosime de cel puin 50 mm pe ntreaga circumferin.
93

Pentru apele neutre sau alcaline se recomand folosirea unui amestec din o
parte ciment Portland i dou pri nisip splat. n ape bogate n sulfai, care au
un caracter acid, cimentul Portland nu este corespunztor i trebuie nlocuit cu un
ciment antiacid.
Dioxidul de carbon din aer ptrunde prin porii deschii ai stratului de
ciment. De asemenea, el este dizolvat n apa ce umple anumii pori. Acesta
reacioneaz cu cimentul formnd carbonai. Reacia de carbonatare conduce la
scderea pH-ului apei interstiiale.
Clorurile se afl dizolvate n apa difuzat n stratul de ciment. Pe durata
exploatrii, umiditatea relativ a cimentului din jurul conductei nu este omogen
i nici stabil. n cursul uscrii apa din suprafa se evapor, iar clorurile rmn
n ciment. La reumezire, clorurile sunt dizolvate i se adaug srurilor existente
n ap. Repetnd procesul de umezire-uscare se ajunge la o concentrare
important a clorurilor la nivelul conductei i la o accentuare a procesului de
coroziune. Concentrarea clorurilor n stratul de ciment face s scad mult
rezistivitatea. Msurarea acesteia se face prin metoda Wenner a celor patru
electrozi. ntre electrozii laterali se aplic un curent alternativ cu o frecven
cuprins ntre 50 i 1000 Hz i se msoar diferena de potenial dintre cei doi
electrozi centrali. Rezistivitatea cimentului se calculeaz cu relaia:
= 2.a

V
I

[cm]

n care: I este intensitatea curentului injectat, n A; V diferena de potenial

dintre electrozii centrali, n V; a distana dintre electrozii centrali, n cm.
Zonele cu rezistivitate mic sunt acela care corespund vitezelor maxime de
coroziune.
Compuii rezultai prin reaciile chimice i electrochimice mresc volumul
cimentul, iar tensiunile interne astfel create conduc la desprinderea cimentului de
pe conduct i la fisurare i frmiare. Asupra desprinderii stratului de ciment de
pe conduct mai pot aciona variaiile sezoniere ale nivelului apelor freatice,
pulsaiile de presiune din conduct, tensiunile datorate variaiilor de temperatur
etc. Toate aceste defecte create n stratul de ciment concentreaz procesul de
coroziune n zone restrnse ce poate duce la perforare.
Pentru a ntrzia manifestarea coroziunii conductei, se adaug n compoziia cimentului inhibitori de coroziune care nu afecteaz proprietile (timpul de
priz, porozitatea etc.) sau se acoper stratul ntrit cu compui cu efect de
inhibitori de coroziune ce difuzeaz prin porii stratului.
Acoperirea exterioar a stratului de ciment imediat dup ntrire prin
vopsire cu rini epoxidice sau cu folii sau benzi din polietilen sau poliuretan
ntrzie infiltrarea clorurilor i difuzia oxigenului i dioxidului de carbon. Dac
cimentul este contaminat sau conine deja cloruri, o astfel de acoperire nu reduce
semnificativ viteza de coroziune a conductei.
Singura, protecia catodic este capabil s mpiedice procesului de coroziune n prezena cimentului contaminat cu cloruri.
94

Protecia catodic a conductei acoperit cu ciment se poate asigura pe cale

galvanic sau prin injecie de curent. Aplicarea proteciei catodice trebuie fcut
de la nceput. Aplicarea trzie, cnd conducta este deja acoperit cu oxizi, cloruri
i carbonai, reduce randamentul proteciei.
.
Protecia galvanic este posibil prin aplicarea local la exteriorul stratului
de ciment a unei folii de zinc foarte pur sau realizarea prin metalizare a unui strat
gros de zinc. Folia i stratul metalizat de zinc se leag electric de conduct.
Curentul galvanic de protecie trebuie s fie de cel puin 5 mA/m2. Se consider o
protecie eficient dac imediat dup ntreruperea legturii cu conducta (0,1 la
1 s), potenialul conductei, msurat n raport cu electrodul Ag/AgCl/KCl , este de
720 mV, iar dup 24 ore potenialul nu scade cu mai mult de 100 - 150 mV.
Aplicarea acestui tip de protecie trebuie s corespund standardului EN 12696
sau recomandrilor americane NACE RP0290-2000.
Protecia catodic prin injecie de curent devine eficient dac se aplic
imediat dup acoperirea conductei cu ciment. Dac se aplic mai trziu randamentul proteciei este foarte mic deoarece stratul de ciment prezint numeroase
fisuri. Anodul de sacrificiu de tip plac sau plas se execut din titan platinat i
se ncorporeaz n stratul de ciment.
Stratul de ciment ce acoper conducta protejat catodic trebuie s-i menin permanent o umiditate ridicat. Dac nu este ndeplinit aceast condiie se
cere ca n masa de ciment s se adauge o cantitate important de cocs mcinat
fin, care mrete conductivitatea electric a stratului de ciment.
Acoperirea cu ciment a conductelor subterane, protejate catodic, poate
favoriza difuzia hidrogenului n oel. Dac umiditatea din stratul de ciment
conine ioni de clor, cantitatea de hidrogen atomic este important. Prezena
sulfailor (sulfuri, sulfii, tiosulfai) faciliteaz i accelereaz difuzia hidrogenului
atomic i apariia i propagarea fisurilor din oel.
n cazul proteciei catodice, hidrogenul atomic poate fi rezultatul disocierii
apei din stratul de ciment sub aciunea unui potenial mai mare de 1200 mV.
Prezena local a acoperirii cu ciment sau a eilor de lestare modific mult
distribuia curentului n lungul conductei. Pentru uniformizare se procedeaz la
montarea de mbinri electroizolante la extremitile tronsoanelor respective.
Reparaia local a stratului de ciment determin formarea unei celule
galvanice. Zona conductei acoperit proaspt capt un caracter catodic, iar
zonele nvecinate, acoperite cu ciment contaminat cu sruri, devin anozi i se
corodeaz rapid. O asemenea intervenie este susceptibil de a favoriza coroziunea ce continu cu fragilizarea conductei.
Patul pe care se aeaz conducta acoperit cu ciment trebuie s fie bine
bttorit pentru a nu ceda sub greutatea majorat a conductei, situaie n care s-ar
ajunge la fisurarea acoperirii.
La conductele izolate cu materiale termoplastice, presiunea de contact creat de eile i dalele prefabricate din beton nu trebuie s depeasc 5 daN/cm2.

95

5.4.10. Repararea local a acoperirilor

Repararea local a acoperirilor exterioare se impune n cazul producerii
unor defecte de izolaie (aderen slab, rezisten electric mic, dislocri locale
sau fisuri) sau al efecturii unor intervenii la conduct.
Pentru a avea acces la conduct mai nti se execut excavarea mecanic a
pmntului pn la o distan de max. 30 cm de conduct, dup care se continu
manual, fr a fi afectat izolaia existent. Apoi se execut un control vizual i
defectoscopic folosind detectorul de nalt tensiune pentru localizarea defectelor.
Pentru repararea izolaiei se folosesc materiale compatibile cu acoperirea
existent pe conduct.
La conductele acoperite cu bitum de petrol, n prima faz, se ndeprteaz
local izolaia veche procedndu-se astfel:
- se nclzete poriunea defect sau deteriorat cu o flacr de mic putere
pn la temperatura de 60 - 70 0C;
- se taie nveliul cu un cuit i se ndeprteaz prin rachetare manual sau
mecanic fr a fi afectat suprafaa metalic;
- se periaz zona rachetat cu un set de perii dispuse sub un unghi de 150
fa de axa evii pn la luciu metalic;
- se spal cu diluant i se usuc prin insuflare de aer;
- se examineaz atent starea suprafeei pentru a se depista zonele corodate;
- se msoar cu un aparat cu ultrasunete grosimea peretelui.
Dac grosimea peretelui nu este mai mic dect cea calculat se trece la
reizolare. Dac grosimea local este mai mic, la conductele de diametru mare se
aplic local un petic, iar la cele de diametru mic se nlocuiete tronsonul.
Supranlerea cordonului de sudur nu trebuie s fie mai mare de 2 mm.
Stropii de sudur din vecintatea cordonului se ndeprteaz prin polizare.
Pentru nceput se aplic un strat subire de grund, numit primer, care are
calitatea de a nltura apa de pe material i care ader la suprafa. Acest primer
pe baz de petrol, lipsit de componente aromatice, conine i inhibitori de coroziune. In vederea aplicrii n strat subire, unele caliti de primer se nclzesc
pentru a deveni fluide.
Peste acest primer se nfoar cu presare i suprapunere benzi din estur
impregnat cu bitum de petrol, clor-cauciuc, plastifiani i inhibitori de coroziune. Grosimea benzii este cuprins ntre 1,25 i 2 mm, iar limea este de 100 300 mm. Suprapunerea este de cca. 25 mm la conductele ngropate i de 50 %
din limea benzii la conductele imersate n ap sau ap de mare. Rezultate foarte
bune se obin cu benzi subiri nfurate suprapus n minimum trei straturi. La
conductele subterane amplasate ntr-un sol pietros, repararea local trebuie continuat cu un nou strat, aceast izolaie fiind considerat ca izolaie ntrit. Toate
operaiile de acoperire se fac la temperaturi mai mari de +5 0C i umiditate
relativ mai mic de 70 %.
Pentru reabilitarea izolaiei conductelor ngropate cu lungimi mai mari de
50 m se folosesc cu precdere benzile adezive din polietilen nfurate cu suprapunere de 50 %, iar la extremiti se aplic benzi sau manoane termocontracta96

bile. Peste benzile de polietilen se poate nfura o band de protecie mecanic

din PVC sau polietilen.
Operaiile de pregtire pentru acest procedeu de reizolare constau n:
- stabilirea traseului conductei;
- decopertarea prin excavare mecanic pn la o apropiere de max. 30 cm
de conduct i continuarea decopertrii manuale;
- ridicarea conductei deasupra anului;
- ndeprtarea la rece a izolaiei vechi prin rzuire sau cu maini de rzuit
cu lame, fr afectarea peretelui conductei i mbinrilor sudate;
- ndeprtarea reziduurilor locale prin periere;
- curirea final prin sablare i suflarea cu aer uscat;
- controlul grosimii peretelui prin metoda cu ultrasunete;
- degresarea cu solveni volatili;
- aplicarea primerului cu uscare rapid i adezivului dup max. 2 - 4 ore de
la efectuarea sablrii.
La nfurarea elicoidal a benzilor, capetele se mbin suprapus la partea
inferioar a conductei, niciodat deasupra conductei. Cnd se cere o izolaie
dubl, cel de al doilea strat se nfoar cu suprapunere de 50 %.
n final se execut controlul izolaiei realizate. Controlul const n examinarea vizual a modului de nfurare i trecerea peste toat zona izolat cu o
vitez de 10 - 18 m/min a unui detector de defecte reglat la tensiunea minim de
testare pentru a nu afecta izolaia prin scnteile produse (25 kV pentru izolaii pe
baz de bitum de petrol i de 5 kV + 5 kV/mm grosime la izolaia din polietilen). Dac se prevede protecie mecanic, verificarea cu detectorul de defecte se
face naintea aplicrii acestei nfurri exterioare.
La fiecare 100 m de conduct izolat se msoar grosimea izolaiei i se
testeaz aderena. Dac rezultatele sunt necorespunztoare, ncercrile se repet
la fiecare 10 m i dac i n acest caz se constat defecte conducta se va reizola.
Zonele n care se constat defecte se marcheaz, se reizoleaz i apoi se
repet controlul cu detectorul de defecte.
Coborrea conductei n anul cu fundul netezit, lipsit de pietre, rdcini
etc., se face dup ce s-a ntins un pat de nisip cu grosimea de min. 15 cm. La
manipularea conductei nu trebuie afectat izolaia exterioar. Dup aezarea n
an conducta se acoper cu un strat de nisip cu grosimea de min. 15 cm dup
care se reumple cu pmntul de pe margine.

5.5. Tehnologii de protecie interioar a evilor i conductelor

Coroziunea interioar se manifest prin formarea de tuberculi din rugin,
alveole adnci, reducerea grosimii peretelui i conduce la alterarea produsului
vehiculat, la diminuarea performanelor hidraulice i la creterea costului transportului prin conduct. n cazul produselor petroliere brute, conductele de acoper cu o crust prin precipitarea carbonatului din apa mineralizat de sond.
Principalul efect al ncrustrii este cel de cretere a rezistenei hidraulice.
Prin acoperirea interioar a conductelor cu materiale sintetice se asigur:
97

- protecia mpotriva coroziunii;

- creterea rezistenei la uzare;
- eliminarea impurificrii produsului transportat cu pulbere de rugin desprins;
- obinerea unei suprafee interioare netede;
- evitarea depunerilor de parafin i de cruste dure;
- meninerea unui debit constant, mai mare cu 2 - 8 % fa de cel al conductelor neacoperite;
- creterea duratei de exploatare a conductei;
- reducerea cheltuielilor de ntreinere i reparare.
Principalele etape ale procesului tehnologic de acoperire interioar a evilor i conductelor sunt urmtoarele:
- pregtirea interiorului pentru acoperire;
- prenclzirea evii la temperatura de polimerizare a materialului sintetic;
- pulverizarea materialului de acoperire;
- nclzirea pentru scurt timp a evii pentru definitivarea procesului de
polimerizare;
- controlul grosimii i continuitii stratului de material sintetic.
La evi, toate aceste operaii se fac nainte de a se aplica protecia exterioar.

5.5.1. Acoperirea interioar a evilor

Acoperirea interioar cu strat protector din rin constituie una din
operaiile finale de pregtire a evilor pentru a fi expediate n vederea realizrii
conductelor.
evile mbinate prin mufe sau flane se acoper pe ntreaga lungime, pe
cnd cele mbinate prin sudare, capetele nu sunt acoperite pe o distan de 150
300 mm.
Pentru asigurarea unui strat continuu, suficient de gros, trebuie cunoscute
mai multe caracteristici ale rinii, dintre care mai importante sunt urmtoarele:
- diagrama de variaie a vscozitii cu temperatura;
- relaia presiune de vapori-temperatur, care determin o bun ntrire a
stratului.
Depirea ntr-un sens sau altul a valorilor optime ale acestor caracteristici
tehnologice poate duce la grosimi variabile de strat, discontinuiti, poroziti etc.
Acoperirea se face n principal cu rini epoxidice i are o grosime de
ordinul 150 m. Aceste rini sunt superioare celorlalte rini, cum ar fi cele
neoprenice, vinilice, polivinilice, alchidice etc. Superioritatea const ntr-o aderen ridicat i o stabilitate bun n mai multe lichide printre care i produsele
petroliere. O alt caracteristic deosebit de important a rinilor epoxidice este
aceea c nu ntrein arderea, calitate ce devine prioritar n cazul transportului de
hidrocarburi.
ntrirea rinilor epoxidice se face cu amine sau poliamine, nu cu poliamide. Aminele asigur o stabilitate superioar n produse petroliere.
98

Pentru condiii grele de lucru (temperaturi de 90 0C, coninut ridicat n

H2S i CO2) se recomand mai nti aplicarea unui strat de aderen constituit din
rini epoxi-fenolice ce conin ca inhibitor cromatul de zinc.
Rinile epoxidice pot avea ca material de umplutur pulberea fin de
aluminiu. Una dintre reelele de rini folosit la acoperire este urmtoarea:
- rin epoxidic - 100 pri (n greutate)
- plastifiant - dibutilftalat - 15 pri
- material de umplutur - pudr de Al - 100 pri
- agent de ntrire polietilen-poliamin - 10 pri
- solvent: toluen, xilen, alcool etilic sau aceton - 50 pri.
Pentru preparare, mai nti pudra de aluminiu se nmoaie n dibutilftalat i
solvent, dup care se adug rina. Amestecul se omogenizeaz prin agitare
mecanic. Dup adugarea i a agentului de ntrire, vscozitatea cinematic a
compoziiei trebuie s fie de 75 - 80 cSt. Perioada de timp n care compoziia i
pstreaz toate calitile pentru a fi pulverizat este de 4 - 5 ore. Aceast perioad
poate fi mrit prin folosirea acetonei ca solvent.
Reeta prezentat asigur o acoperire ce poate lucra ntre 40 i +150 0C.
Umflarea n benzin, motorin sau ap este de cca. 1,5 %.
Asemenea materiale de acoperire, n general sunt preparate i livrate ca s
poat fi aplicate direct. Totui, la nceput trebuie ca produsul s fie omogenizat
prin agitare mecanic. Dac produsul este prea vscos se poate aduga solventul
potrivit n trepte de cca. 2 % n volum pn cnd se obine vscozitatea dorit. Se
are grij ca s nu se adauge prea mult solvent.
Produsele de acoperire sunt filtrate de furnizor. Dac se constat aglomerri de particule de aluminiu, produsul se trece printr-o sit de 100 Mesh sau
150 m nainte de utilizare.
Majoritatea produselor de acoperire au ca termen de garanie 6 sau 12 luni
dac sunt pstrate n containerul sigilat la o temperatur cuprins ntre 5 i 30 0C.
Dac n mod periodic produsul este agitat fr a fi deschis containerul, perioada
de utilizare poate fi mrit. Este recomandat de a folosi mai nti stocul cel vechi,
neexpirat. Creterea semnificativ a vscozitii indic faptul c materialul de
acoperire i-a depit termenul de valabilitate. Corectarea vscozitii produsului
expirat prin adugarea de solvent este posibil, dar nu se mai garanteaz aderena
stratului.
Una dintre posibilitile de acoperire interioar este cea de pulverizare a
rinii dup ce s-au parcurs toate operaiile de pregtire ale suprafeei.
Pulverizarea se poate face cu eava n poziie vertical sau orizontal. Este
preferat poziia orizontal a evii. Pe parcursul pulverizrii eava se afl n
micare de rotaie la o vitez care asigur meninerea rinii pe peretele evii
(300 - 500 rot/min). Pulverizarea se poate face cu aer comprimat uscat (p = 1,8 2,5 bar) sau prin injecie, presiunea din recipient fiind de 0,2 - 0,7 bar. O
acoperire uniform se obine dac viteza de avans a capului de pulverizare este
mai mic dect limea jetului de rin, msurat la nivelul peretelui interior al
evii.

99

La extremitile evii se poate ajunge la grosimi mai mari ale stratului de

rin. Pentru a evita acest inconvenient se recomand folosirea unui cap cu dou
duze de pulverizare cu unghiuri diferite de atac.
Grosimea stratului protector se regleaz prin debitul de rin. La aparatele cu aer comprimat, debitul de rin se regleaz prin diametrul duzei de
pulverizare.
La aparatele cu vibrator electric, debitul se regleaz prin presiunea cu care
este trimis rina din container n camera de aspiraie.
n stare umed, stratul format are o grosime de 75 20 m. Rina pulverizat conine pn la 60 % (n greutate) solvent. ndeprtarea solventului se face
prin evaporare, nainte de ntrirea rinii.
nclzirea se recomand s se fac din exteriorul evii. Acest sistem asigur evaporarea solventului de la suprafaa interioar a evii ctre suprafaa stratului
de rin.
Se poate face nclzirea i prin interiorul evii, dar la o nclzire rapid
exist posibilitatea formrii la suprafaa stratului a unei pelicule polimerizate care
nu mai permite evaporarea liber a solventului din masa stratului.
nclzirea evilor se face cu inductoare electrice elicoidale conice, avnd
diametrul maxim orientat dup direcia de avans, alimentarea fcndu-se la o
frecven joas-medie.
Pe durata polimerizrii, prin interiorul evii circul un curent slab de aer
care antreneaz solventul evaporat. Pentru ca solventul s fie recuperat, la captul
de ieire este montat un racord ce asigur conducerea aerului ncrcat cu vapori
de solvent ctre condensator.

5.5.2. Protecia interioar a capetelor evilor acoperite,

mbinate prin sudare
La sudarea cap la cap, de o parte i de alta a cordonului de sudur, peretele
evii se nclzete peste temperatura admis de acoperirea interioar din material
sintetic (fig. 5.1).

100

Fig. 5.1. Variaia temperaturii n zona

de mbinare prin sudare

Fig. 5.2. Amplasarea interioar

a anodului activ.

Extinderea zonei de supranclzire depinde de foarte muli factori, printre

care mai importani sunt: tehnologia de sudare, grosimea peretelui evii, diametrul interior .a. Dac se consider temperatura admis de stratul de protecie Tad ,
distana pe care rina sintetic se degradeaz ireversibil este egal cu l. Avnduse n vedere variaiile parametrilor regimului de sudare, este necesar o mrire,
de siguran, a zonei neacoperite pn la distana L. Din practica montajului
conductelor prin sudare, distana L este mai mare de 100 150 mm.
Reducerea distanei l de supranclzire este posibil prin:
- amplasarea de o parte i de alta a capetelor de sudat a radiatoarelor de
rcire;
- circulaia de aer rece prin interiorul evilor.
La conductele de mare diametru, capetele evilor neacoperite cu rin se
pot proteja la interior prin metalizare cu zinc. Prezena zincului la rdcina
sudurii afecteaz calitile cordonului. n acelai timp, dup sudare, rdcina
cordonului rmne neprotejat.
Un alt procedeu de protecie pentru conducte care transport lichide
agresive, considerat mai eficient dect metalizarea, este cel de amplasare la
interiorul evii a unui anod de zinc (fig. 5.2). Forma geometric a anodului de
zinc se stabilete astfel nct aceasta s nu conduc la formarea de turbioane.
Anodul prezint o inim din oelul care servete la fixarea prin sudare pe
interiorul evii. Faa frontal a anodului, considerat ca suprafa de atac a
fluidului agresiv, poate fi protejat contra eroziunii printr-o acoperire din oel.
La conductele din oel prin care circul ap srat, necesarul de curent este
de 120 - 150 mA/m2. La stabilirea potenialului de protecie la aceste conducte
este important s se in seama i de compoziia apei, n special n ceea ce
privete coninutul n carbonai. Experiena arat c pe msur ce crete duritatea
apei, cauzat de prezena carbonailor, diferena de potenial trebuie s fie
micorat pentru a prentmpina formarea de cruste calcaroase.
101

5.5.3. Pregtirea conductelor pentru acoperirea interioar

Pregtirea suprafeelor interioare pentru acoperire const n ndeprtarea
oxizilor, crustelor aderente, degresarea, decaparea i uscarea.
ndeprtarea oxizilor se face prin sablare sau periere, iar crustele prin
trecerea mai multor scule de curire.
Curirea interioar a evilor se face n ateliere specializate folosind perii
acionate mecanic sau capete de sablare alimentate de o instalaie exterioar.
La conductele deja amplasate n sol, prima etap const n delimitarea
tronsonului ce urmeaz a fi curat. Lungimea acestuia poate varia ntre 100 i
500 m, n funcie de instalaia de curire. La capetele tronsonului se sap un an
cu o adncime mai mare dect cea de amplasare a conductei. Limea anului se
stabilete astfel nct s fie uor introduse i manevrate sculele de curire.
A doua etap const n ndeprtarea nmolului i curirea mecanic.
Nmolul i apa din conduct se ndeprteaz cu ajutorul unei raclete din
cauciuc plasat pe un dispozitiv de susinere i centrare cu role, tractat cu ajutorul
cablului.
Detaarea mecanic a crustei devine mai uoar dac aceasta este n
prealabil uscat prin suflarea de aer cald pn cnd umiditatea relativ a aerului
evacuat pe la captul opus al tronsonului ajunge sub 70 %. Temperatura aerului
insuflat n conduct este dependent de calitatea izolaiei exterioare. Astfel, la
conductele neizolate la exterior, temperatura aerului este de 120 - 150 0C, iar la
cele izolate la exterior, de maximum 60 - 70 0C.
Instalaia de curire prin rzuire (fig. 5.3) are ca element activ rzuitorul
de form conic cu un diametru maxim apropiat de diametrul minim probabil al
interiorului conductei. Aceasta poate fi prevzut cu o clapet de reinere n
interior a produselor rzuite de pe conduct. Partea activ prezint dou sau mai
multe rnduri de muchii ntrerupte de curire, dispuse n zig-zag, astfel nct la o
singur trecere s fie acoperit ntreaga suprafa interioar a conductei.
Lungimea total a rzuitorului trebuie s fie mai mare de dou diametre
pentru a nu se bloca prin nclinare n conduct. La ambele extremiti, rzuitorul
conic are cte un sistem de legtur la cablul de tragere, respectiv de retragere n
caz de blocare n conduct. De fiecare parte a capetelor tronsonului se monteaz
cte o rol de ghidare central a cablurilor. Troliile de tragere, respectiv de retragere se amplaseaz la nivelul solului. Comenzile celor dou trolii sunt astfel
concepute astfel nct cnd unul este activ, toba celuilalt troliu s fie liber.

102

Fig. 5.3. Schema curirii cu rzuitor acionat prin cablu.

Viteza de deplasare a rzuitorului n interiorul conductei este de 1

10 m/min. Pentru a se adapta uor viteza de deplasare a rzuitorului la rezistena
opus de crusta ce trebuie ndeprtat se recomand ca troliile s fie acionate
pneumatic sau n curent continuu. La ncheierea operaiei de rzuire, cablul se
cur de pulberile ataate i se acoper cu unsoare consistent.
Sunt unele instalaii la care deplasarea rzuitorului cu clapet se face
hidraulic. n spatele rzuitorului se afl un sistem de etanare cu garnituri elastice
din cauciuc ce ndeplinete rolul de piston. Presiunea apei, ce conine degresat i
inhibitori de coroziune, este asigurat de o pomp cu piston. Un asemenea sistem
de deplasare are avantajul c se elimin faza de introducere prin conduct a
cablului de traciune, dar se limiteaz numai la conductele a cror stare interioar
este nc bun. La conductele cu un grad mai avansat de coroziune interioar,
acionarea hidraulic a rzuitorului nu d rezultate datorit uzrii rapide a manetelor de cauciuc.
Urmtoarea operaie de pregtire const n curirea prin periere sau
sablare. Operaia de uscare devine obligatorie nainte de a se trece la curirea
interiorului conductei prin aceste procedee.
Peria din srm de oel clit i detensionat este acionat n micare de
rotaie de o turbin cu aer plasat pe un tren cu role (fig. 5.4). Prin construcie,
trenul de susinere permite autocentrarea periei n interiorul conductei. Deplasarea n lungul tronsonului a periei i a sistemului de acionare se face prin
nfurarea furtunului de aer comprimat pe toba troliului de tragere. n cazul n
care prin conduct nu au fost vehiculate fluide inflamabile, acionarea periei se
poate face i electric, n curent continuu sau alternativ.
La captul de lansare a periei de curire se racordeaz furtunul ce face
legtura ntre conduct i instalaia de aspirare i separare a pulberilor solide
detaate.

103

Fig. 5.4. Schema de curire prin periere.

Calitatea suprafeei curat prin periere este relativ slab, motiv pentru
care operaia de curire se continu prin sablare. n acest caz, turbina de aer se
nlocuiete cu un cap de sablare racordat la furtunurilor de alimentare cu aer
comprimat, respectiv cu pulberi abrazive.
Capul de sablare este prevzut cu duze multiple, orientate sub diferite
unghiuri fa de generatoarea interioar, astfel nct s fie acoperit ntreaga
circumferin a interiorului conductei. Sunt construcii de capete de sablare care
au i o uoar micare de rotaie n jurul axei pentru a mbunti gradul de
acoperire.
n urma acestor operaii, pe interiorul conductei mai rmn gudroane, grsimi i alte impuriti, care sunt ndeprtate prin splare cu emulsii de solveni.

5.5.4. Controlul conductei nainte de acoperirea interioar

nainte de executarea acoperirii interioare a conductei existente n sol se
impune a se efectua un control al grosimii peretelui pe ntreaga lungime. Acest
control trebuie s pun n eviden i adnciturile locale create pe durata
anterioar de exploatare.
n stadiul actual, pentru controlul interior se folosesc aa numitele
godeviluri inteligente care nregistreaz, proceseaz i stocheaz datele culese
sau transmit la suprafa semnale ce se nregistreaz indicnd grosimea de perete
pe toat lungimea pe care se deplaseaz.
Pregtirea introducerii godevilului inteligent const n:
- realizarea staiilor de lansare i primire;
- curirea interioar a conductei;
- lansarea unui godevil de control sau de calibrare, cu dimensiuni identice
cu cel inteligent.
Dup trecerea godevilului i prelucrarea datelor stocate sau nregistrate se
stabilesc tipul defectului, adncimea defectului, extinderea axial i circumferenial a defectului, locul unde se afl defectul pe lungimea conductei. Dintre
acestea se rein n primul rnd defectele semnificative, care arat o stare necorespunztoare a conductei.
104

5.5.5. Acoperirea interioar a conductelor

Acoperirea in situ a conductelor se face cu aceleai rini ca n cazul
evilor. Grosimea necesar a stratului de protecie este de 0,20 - 0,25 mm. O
asemenea grosime pe lungimi de ordinul kilometrilor, se obine mai greu prin
pulverizare. Se recomand folosirea unui dispozitiv special format din dou
pistoane montate n opoziie pe un ax comun (fig. 5.5). Spaiul dintre pistoane
constituie rezervorul de rin. Prin axul ansamblului se asigur introducerea
rinii i evacuarea aerului.

Fig. 5.5. Schema de acoperire interioar a conductelor subterane.

La conductele existente n teren, o problem delicat apare dac traseul

prezint deviaii. Pentru ca ansamblul de pistoane s se poat nscrie, se impune
ca raza de curbur a conductei s fie mai mare de cel puin 5 ori diametrul interior. Oricum, nainte de introducerea ansamblului, conducta se verific folosind
un ablon de construcie similar pentru a se constata trecerea uoar i nscrierea
n razele de curbur de pe traseul de acoperit.
La ambele capete ale tronsonului de conduct ce trebuie acoperit se
monteaz racorduri pentru alimentarea cu aer comprimat.
Presiunea aerului pe pistonul ce asigur deplasarea ansamblului este mai
mare dect contrapresiunea de pe pistonul opus. Prin aceast diferen de presiune se regleaz viteza de deplasare a ansamblului.
Strngerea pe care o are maneta pe interiorul conductei determin grosimea stratului de rin ce acoper conducta. Grosimea constant a stratului se
obine la o vitez constant de deplasare a grupului de pistoane.
Operaia de acoperire a conductelor pe antier poate fi repetat, dac se
constat defeciuni n exploatare.

5.5.6. Cptuirea conductelor cu tuburi din materiale plastice

Prin cptuirea conductelor metalice cu tuburi din materiale plastice se
asigur:
- transportul prin conduct a fluidelor agresive la presiuni ridicate, cmaa
din oel constituind elementul de rezisten mecanic;
- restabilirea etaneitii conductelor vechi, aflate ntr-un stadiu avansat de
coroziune.
105

Reducerea diametrului de curgere prin introducerea tubului nu micoreaz

n mod esenial capacitatea de transport a conductei, deoarece se mbuntete
calitatea suprafeei interioare i se reduce sau se elimin posibilitatea formrii
depunerilor de parafin sau cruste dure.
Tubul de protecie se execut din materiale sintetice, cum ar fi PVC-ul,
polietilena i polipropilena. n tabelul 5.13 se prezint calitativ modul de
comportare al tuburilor realizate din cele trei materiale plastice n cteva medii
agresive. PVC-ul permite difuzia agentului chimic ctre mantaua metalic.
Polietilena este greu de mbinat prin lipire i din acest motiv pe faa de contact
trebuie s existe un strat de poliizobutilen. Dilatarea mare a acestora n
comparaie cu oelul, limiteaz cptuirea numai la diferene mici de temperatur
ntre tub i eav.
Tabelul 5.13
Comportarea unor materiale pentru tuburi n produse agresive
Grupa de substane
Exemple
PVC
Polietilen
Polipropilen
agresive
Acizi neoxidani
HCl, H3PO3
x
x
x
Acizi oxidani
HNO3, HCrO3
x
Baze neoxidante
NaOH, Ca(OH)2
x
x
x
Ap potabil
x
x
x
Ap de mare
x
x
x
Hidrocarburi alifatice
Benzin, hexan
x
Hidrocarburi aromatice
Benzen, xilen
Hidrocarburi clorurate
Tricloretilen
Uleiuri minerale
x
Not: x rezist; - nu rezist.

Cptuirea prin tragerea unui tub din material plastic cu diametrul exterior
apropiat de cel interior al conductei se recomand att la conductele noi, ct i la
cele vechi.
n ambele situaii, nainte de tragere se impune curarea i ablonarea
tronsonului de conduct. Curirea se impune i ca o msur de reducere a frecrii la tragerea tubului. Raza de curbur pe care trebuie s o aib conducta
metalic pentru a se putea trage tubul este de cca. 15 - 20 ori mai mare dect
diametrul tubului.
mbinarea tuburilor se face prin sudare cap la cap. n condiii de antier,
verificarea calitii sudurii se face prin ridicarea tubului n zona de mbinare. Se
folosete la aceast verificare o frnghie cu capetele legate de o parte i de alta a
mbinrii. ncovoierea tubului sub greutatea proprie poate duce la desprinderea
din sudur n cazul n care aceasta prezint defecte. Momentul de ncovoiere se
stabilete n funcie de diametrul tubului.
Conductele scurte, prin care circul fluide extrem de agresive, pot fi
acoperite la interior prin tragerea unor tuburi extrudate din politetrafluoretilen
(PTFE sau teflon). Tubul, pentru a asigura protecia, trebuie s aib o densitate
egal cu cel puin 98 % din cea teoretic. Grosimea peretelui variaz de la 2 la
4 mm, n funcie de diametrul conductei.

106

5.6. Izolarea robinetelor i fitingurilor

Robinetele sunt elemente importante ale conductelor destinate obturrii
totale sau pariale a circulaiei fluidului prin conduct. Pe conductele magistrale
robinetele se monteaz de regul prin flane cu gt. Fitingurile sunt elemente de
legtur plasate pe lungimea conductei
Amplasarea robinetelor se stabilete prin proiectul conductei. n mod
obligatoriu acestea sunt plasate nainte i dup staia de pompare sau de
compresoare. Pe distana dintre dou staii se pot monta mai multe robinete, care
sunt acionate numai n cazul unor incidente produse pe firul conductei (fisurri,
spargeri, alunecri de teren). Aceste ultime robinete sunt normal deschise i se
acioneaz numai n caz de avarie i adesea se numesc robinete de intervenie.
Ele trebuie s fie permanent n perfect stare de funcionare, ceea ce presupune s
poat fi uor manevrate dup o perioad lung de staionare i s nchid perfect.
Procesul de coroziune acioneaz att la interior, ct i la exterior.
Coroziunea interioar conduce la pierderea capacitii de nchidere total i la
ngreunarea manevrrii. Coroziunea exterioar face s scad local grosimea de
perete. Din aceste motive se procedeaz la protecia interioar i exterioar.
Protecia interioar const n acoperirea cu lacuri lubrifiante a sistemului
de nchidere, a tijei de acionare i a piuliei, eventual i a interiorului corpului.
Lacurile lubrifiante sunt amestecuri de rini sintetice cu lubrifiani solizi,
cum ar fi grafitul, disulfura de molibden, pulberea de etilenpropilen fluorurat
sau de tetrafluoretilen (teflon) etc. Rinile pot fi termodurificabile sau termoplastice (tabelul 5.14).
Acoperirea suprafeelor se face n principal prin pulverizare dup ce n
prealabil suprafeele au fost finisate, sablate fin i degresate. Creterea aderenei
este posibil prin fosfatarea suprafeelor sablate fin.
n cazul alunecrii a dou suprafee din oel, una fiind acoperit cu lac
lubrifiant, cealalt neacoperit, coeficientul de frecare crete odat cu sarcina
cnd intervine degradarea stratului de rin. La viteze mici de alunecare, lacurile
lubrifiante pot suporta presiuni de pn la 700 daN/cm2 numai dac au o grosime
de max. 30 m.
n condiii de eroziune, lacurile lubrifiante se comport slab. ndeprtarea
acestuia pornete din zona n care energia jetului este maxim.
Calitatea proteciei contra coroziunii este dependent de posibilitatea
difuziei apei prin osmoz i de dimensiunile i concentraia n particule lubrifiante din rin. Pentru fiecare cuplu rin-lubrifiant solid exist o concentraie
critic ce corespunde creterii rapide a cantitii de ap ce poate difuza, concentraie ce nu trebuie depit.
Tabelul 5.14
Caracteristici
Aderen
Duritate
Temperatur de
lucru, 0C

Caracteristicile unor acoperiri interioare ale robinetelor

Rini termodurificabile
Rini termoplastice
Alchidice
Fenolice
Epoxidice
Siliconice
Celulozice
Acrilice
bun
bun
f. bun
f. bun
bun
bun
medie
ridicat
bun
moale
ridicate
bun
100

200

320

107

450

70

70

Rezistena la:
-produse petroliere
-coroziune
-eroziune

medie
bun
medie

bun
bun
f. bun

f. bun
f. bun
bun

f. bun
bun
medie

medie
bun
bun

f. bun
bun
bun

Izolarea exterioar de fabric a robinetelor i fitingurilor noi este asigurat

de stratul de poliuretan sau de polietilen sinterizat.
Pentru refacerea izolaiei exterioare a robinetelor i fitingurilor ce lucreaz
la temperaturi mai mici de 50 0C se folosesc benzi bituminoase aplicate la cald n
dou straturi cu grosimea total de 4 mm sau benzi de tip cauciuc butilic polietilen cu grosimea de 2 3 mm, Aplicarea la rece a benzilor nu d satisfacie
deoarece nu se asigur o bun aderen pe suprafee cu numeroase neregulariti.
n cazul n care robinetele i fitingurile lucreaz la temperaturi mai mari de
0
50 C, protecia se asigur cu rini epoxidice i benzi termocontractabile.
Configuraia exterioar a robinetelor i a fitingurilor face posibil rmnerea unor pungi de aer sub banda izolatoare aplicat, fapt neacceptabil din punctul
de vedere al proteciei contra coroziunii. Pentru a evita acest defect de izolaie, se
folosesc benzi cu o lime mai mic de 100 mm, iar toate zonele susceptibile de
reinere a aerului sunt grunduite i acoperite cu mastic pn la obinerea unei
suprafee de aezare continu a primei benzi. n cazul cnd se formeaz mici bule
de aer se neap i apoi se preseaz banda pn la evacuarea complet a aerului.
Acest strat de protecie se consider ca necorespunztor i peste el se aplic o
nou band de izolaie. Peste aceast band se aplic banda de protecie mecanic
n dou straturi. La robinete este recomandat ca numai partea superioar a tijei de
acionare i roata de manevr s nu fie izolate.
Pentru a evita strpungerea izolaiei n zona elementelor de strngere
pentru etanare este recomandat ca acestea s fie protejate cu protectoare din
polietilen fixate cu mastic i apoi acoperite cu grund i benzi izolatoare
autoadezive.

108

Capitolul 6

PROTECIA CATODIC
A CONDUCTELOR SUBTERANE
6.1. Aspecte generale privind protecia catodic
n cazul cel mai general, protecia catodic unei structuri metalice aflat
n contact cu un electrolit const n deplasarea potenialului electric la o valoare
mai negativ dect potenialului natural, astfel nct coroziunea s devin termodinamic imposibil.
Pentru oel i un pH al electrolitului cuprins ntre 4 i 9, se admite drept
criteriu de protecie catodic asigurarea unui potenial de 850 mV, msurat n
raport cu electrodul nepolarizabil Cu/CuSO4 .
Protecia catodic const n furnizarea unei cantiti suficient de mari de
curent continuu astfel nct s fie posibil polarizarea ca urmare a deplasrii
potenialului conductei la valori mai electronegative dect potenialul pe care l
capt dup o perioad suficient de lung de contact cu solul sau apa [7, 15]. Prin
aceast polarizare se micoreaz valoarea curentului de coroziune. Potenialul pe
care-l cptat conducta trebuie s fie ct mai omogen repartizat pe ansamblul
conductei. Acest obiectiv nu poate fi ndeplinit n cazul conductelor ce prezint
ramificaii sau zone supraterane neseparate prin legturi electroizolante.
Protecia catodic, asociat cel mai frecvent cu o acoperire izolatoare,
este n mod obinuit utilizat pentru protejarea suprafeei metalice contra
coroziunii [40]. Aceasta este eficace numai pentru zonele metalice aflate n
contact permanent cu solul sau apa.
Realizarea proteciei catodice se face conform prevederilor standardului
EN 12954:2001, respectnd Normativul I 14 pentru protecia contra coroziunii
conductelor metalice ngropate.
Prelungirea duratei de exploatare prin protecie catodic este posibil
prin:
- formarea unei pile galvanice, n care catodul este conducta, iar anodul
este un material cu un potenial mult mai electronegativ;
- legarea conductei i a unui anod de sacrificiu la o surs exterioar de
curent, cu asigurarea potenialului de protecie.
Potenialul standard minim de protecie, care stopeaz trecerea ionilor
metalici n soluie, corespunde cu limita superioar a domeniului de imunitate al
diagramei Pourbaix. Pentru fier, la temperatura de 25 0C, acesta are valoarea
0,620 V n raport cu electrodul de hidrogen i i corespunde o densitate minim
a curentului de protecie..
Densitatea de curent necesar proteciei se poate determina prin mai multe
metode.
O prim metod este cea electrochimic. Cunoscnd viteza de coroziune a
metalului n mediul n care lucreaz, densitatea teoretic necesar de curent este:
109

i =

cor

.F.n

t.M

[A / cm ]
2

n care: vcor este viteza de coroziune n g/cm2.h, t - timpul n s, Ma - masa atomic

a metalului (MFe = 55,847 ), F = 96500 A.s (Coulomb) - constanta lui Faraday,
n - valena metalului, sau mai exact grupa principal de oxidare a metalului
(nFe = 2).
Coroziunea nceteaz cnd se va aplica un curent cel puin egal cu cel
calculat cu aceast relaie, dar de sens contrar.
O alt metod const n aplicarea pe metalul imersat n electrolit a unui
curent electric cresctor i msurarea potenialului acestuia. Pe curba de
polarizare se traseaz potenialul de imunitate (fig. 6.1) i acestuia i corespunde
intensitatea curentului de protecie. n cele mai multe situaii curentul astfel
determinat are valoarea maxim deoarece este independent de timp.

Fig. 6.1. Curentul maxim de coroziune

n raport cu potenialul de imunitate.

Mrimea curentului de protecie stabilit prin aceste metode este diferit

de mrimea real necesar, deoarece nu s-a inut seama de ali factori care intervin n procesul de coroziune, cum ar fi temperatura, starea de micare a fluidului
agresiv, prezena sau absena unui strat izolator, activitatea microorganismelor,
starea de tensiuni etc.
Dac nu se dispune de valori stabilite n condiii ct mai apropiate de
cele reale, n calculele preliminarii de proiectare a proteciei conductelor din oel
se pot folosi densitile de curent ip prezentate n tabelul 6.1.
Densitatea de curent aplicat metalului nu trebuie s fie exagerat de mare
deoarece se ajunge la fisurarea oelului i dezlipirea catodic a stratului de
protecie pasiv prin degajarea unei cantiti mari de hidrogen. O densitate prea
mic nu asigur dect o protecie parial a metalului.
Protecia catodic d satisfacie dac se asigur continuitatea electric a
conductei. Continuitatea se asigur prin:
- untarea mbinrilor nesudate, cu excepia celor electroizolante:
- untarea vanelor, cu excepia celor de golire;
- untarea mbinrilor electroizolante care izoleaz vanele i alte aparate
hidraulice legate la pmnt, ca msur de securitate;
- izolarea fa de rezervoare, pompe sau alte construcii metalice realizate
110

din acelai material sau din materiale diferite (font, cupru, oel galvanizat).
untarea se realizeaz cu un cablu flexibil din cupru izolat avnd seciunea de 10 mm2 la conductele cu DN 200 mm i cu dou cabluri de cte 10 mm2
fiecare la conductele cu DN > 200 mm. Operaia de lipire a cablului la conduct
nu trebuie s modifice proprietile oelului i s nu afecteze eventuala protecie
interioar. Dup lipire mbinarea se izoleaz prin acoperire i aplicare de benzi
anticorozive.
Tabelul 6.1
Densitatea necesar de curent pentru protecia catodic a conductelor
Densitatea de curent
Mediul de lucru
Protecia pasiv existent
recomandat, ip, n mA/m2
Sol neutru steril
Fr protecie
4,3 16,2
Sol neutru aerat
Fr protecie
21,5 32,4
Sol uscat aerat
Fr protecie
5,5 16,5
Materiale sintetice
10-3 10-2
Bitum cu fibre de sticl
10-2 10-1
Sol umed
0,2 1,6
Bitum sau gudron de crbune
Iut impregnat cu bitum
4 60
Fr protecie
25 - 100
Sol cu aciditate ridicat
Fr protecie
55 - 160
Sol cu bacterii sulfat-reductoare Fr protecie
400 - 500
Vopsea de calitate
0,04 0,6
Ap de ru
Vopsea veche
0,2 8
Fr vopsea
20 500
Cu strat de carbonai
90 110
Ap dulce staionar
Fr vopsea
250 345
Ap dulce n micare turbulent
Fr vopsea
55 450
Vopsea de calitate
0,2 30
Vopsea veche
20 1000
Fosfatare
25 70
Ap de mare
Vopsea + bitum
0,5 5
Vopsea + materiale plastice
0,05 0,5
Fr protecie
200 1000

Protecia catodic, conform SR 7335-12:1998, se aplic tuturor conductelor, indiferent de diametru sau lungime, care:
- sunt amplasate n subsolul localitilor sau zonelor industriale;
- sunt amplasate n zone unde acioneaz curenii de dispersie;
- sunt amplasate n soluri sau imersate n ap cu rezistivitatea electric
mai mic de 20 .m i/sau cu pH > 9 sau pH < 6;
- transport fluide poluante, toxice, combustibile sau explozive.

6.2. Criterii de alegere a sistemului de protecie catodic

pentru conductele subterane
n practica proteciei catodice se folosesc dou sisteme: cu anod galvanic
i cu injecie de curent.
111

Criteriile care stau la baza alegerii sistemului de protecie catodic sunt:

- rezistena electric a solului;
- starea izolaiei existent pe conduct;
- costul proteciei.
Pentru o rezisten electric a solului mai mic de 2500 /cm, se impune
sistemul de anozi galvanici, iar la o rezisten electric mai mare de 2500 /cm,
sistemul de protecie cu staie de curent.
Pentru o arie mare expus coroziunii se dovedete mai economic sistemul
cu staie de protecie catodic.
Cheltuielile pentru realizarea proteciei catodice la conductele magistrale
cu staie de curent reprezint 1 - 3 % din valoarea investiiei, pe cnd la folosirea
anozilor galvanici, acestea ajung la 10 15 %.
La aplicarea acestor dou sisteme de protecie se constat:
a) sistemul cu anozi galvanici:
- costul sistemului (anozi, foraje, montaj) este foarte ridicat;
- numrul de anozi este mare i crete odat cu nrutirea strii tehnice a
izolaiei;
- repararea sau nlocuirea anozilor este o operaie care presupune accesul
direct la suprafaa conductei, suportul sau cablul acestora fiind sudat la conduct;
- supravegherea i ntreinerea sunt operaii delicate, inspecia asupra strii anozilor fcndu-se cel mai trziu la intervale de 1 - 2 ani;
- protecia catodic este asigurat pn la un consum de 75 % din masa
iniial a anodului dac nu intervin reacii secundare de blocare.
b) sistemul de protecie cu surs exterioar de curent:
- necesit o surs de putere, relativ scump;
- folosete un ansamblu de anozi, care asigur distribuia curentului pe
conduct n limitele potenialului de protecie;
- sistemul este flexibil, el permind modificarea densitii de curent n
timp i n funcie de starea izolaiei;
- poate lucra n regim automat;
- cheltuielile de ntreinere i reparare ale sistemului sunt reduse;
- supravegherea este asigurat de personal specializat.
Indiferent de sistemul de protecie catodic adoptat, trebuie s se asigure
permanent potenialul de protecie al materialului conductei.

6.3. Avantajele economice ale proteciei catodice a conductelor

Protecia catodic asigur o durat normat de exploatare a conductelor
mult mai mare dect a celor neprotejate. Astfel, o conduct protejat catodic
poate fi exploatat n deplin siguran un timp de 50 65 ani, pe cnd una
neprotejat, max. 30 ani.
Protecia catodic este recunoscut ca metod ce limiteaz spargerea,
fisurarea sau ruperea pe durata de exploatare a conductelor i eficacitatea ei este
dependent de condiiile n care lucreaz conducta, de calitatea lucrrilor efectuate la instalare, de modul cum este supravegheat n timp etc.
112

O analiz a aplicrii proteciei catodice la conductele existente, indic

avantaje ceva mai mici, deoarece intervin costul lucrrilor de pregtire a conductelor, refacerea izolaiei i mrirea numrului de staii sau anozi galvanici ca
urmare a strii slbite a izolaiei.
Dac la o conduct aflat n exploatare i se aplic protecia catodic dup
un numr de ani i se nregistreaz n timp defectele constatate se obine o curb
similar cu cea prezentat n figura 6.2. Pe diagram se remarc existena a trei
perioade mult diferite.
n perioada I, cnd conducta nu a fost protejat catodic, numrul de
defecte crete continuu n timp dup o lege aproximativ exponenial i nu n
puine situaii se ajunge la producerea de accidente. Cheltuielile pentru rezolvarea defectelor din aceast perioad cresc permanent, ajungndu-se la un moment
dat la situaia cnd conducta nu mai prezint siguran n exploatare i trebuie
nlocuit.
Perioada II corespunde timpului scurs imediat dup aplicarea proteciei
catodice ce poate fi considerat ca o perioad de tranziie. Pe aceast perioad
numrul nregistrat de defecte scade puternic, dar anumite sectoare ale conductei
prezint deja deteriorri ce nu pot fi rezolvate prin protecie catodic ci numai
ntrziate de a se manifesta.
n perioada III, dup rezolvarea defectelor majore ale perioadei de
tranziie, numrul de defecte nregistrate crete lent ca urmare a unor procese de
mbtrnire. Pentru a menine un ritm lent de degradare trebuie verificat periodic calitatea proteciei catodice i la nevoie se intervine pentru nlocuire.

Fig. 6.2. Variaia n timp a numrului

Fig. 6.3. Costul rezolvrii defectelor

de defeciuni

Aplicarea proteciei catodice dup o perioad ndelungat de exploatare a

conductei nu ntotdeauna devine economic, deoarece se ajunge la un consum
mare de energie i nu se poate asigura o protecie total. n acelai timp pot s
apr probleme greu de rezolvat legate de manifestarea interferenei cu alte
conducte sau construcii vecine.
Curbele din figura 6.3. prezint variaia costurilor de rezolvare ale
defectelor pe durata complet de exploatare a unei conducte la care s-a aplicat
113

protecia catodic dup diferite perioade de la punerea n funciune. n cazul n

care nu se aplic protecia catodic dup o anumit perioad de exploatare costurile de rezolvare ale defectelor cresc rapid. Costul total este reprezentat de o
curb concav al crui minim corespunde momentului ideal de nlocuire a conductei i corespunde sfritul vieii sale economice. Dac de la punerea n
funciune a conductei se aplic protecia catodic, costurile de rezolvare a
defectelor scad rapid la nceput, dup care tind ctre o valoare constant. Cnd
protecia catodic se aplic tardiv, dup o perioad mare de la darea n exploatare
a conductei, costurile scad i tind ctre o valoare constant, dar superioar celei
obinute la conducta care de la nceput i s-a aplicat protecia catodic.
Eficacitatea economic a proteciei catodice poate fi afectat de:
- degradarea local a izolaiei exterioare pe durata realizrii conductei;
- mbtrnirea izolaiei;
- modificarea rezistivitii solului ca urmare a polurii accidentale sau a
modificrii nivelului apei freatice;
- interferena cu conductele protejate catodic aflate n apropiere;
- existena unor surse apropiate de cureni de dispersie . a.

6.4. Restricii n aplicarea proteciei catodice

La aplicarea proteciei catodice a conductelor subterane exist unele
limitri legate de tendina de polarizare catodic a materialului, de construcia
conductei, de interferena posibil cu alte conducte sau construcii metalice aflate
n vecintate etc. [41]
Printr-o polarizare catodic puternic, electrolitul din jurul conductei
devine alcalin ca urmare a reducerii concentraiei n ioni de hidrogen. La coborrea potenialului sub 1,2 V (msurat fa de electrodul Cu/CuSO4) se ajunge la
dizolvarea alcalin a stratului pasivant i la manifestarea coroziunii caustice i a
desprinderii catodice a izolaiei.
Tronsonul conductei de protejat trebuie s fie continuu din punct de
vedere electric. Aceast condiie nu este ndeplinit de conductele asamblate prin
flane i este parial ndeplinit de conductele asamblate cu mufe filetate, de cele
prevzute cu compensatoare de dilatare sau robinete de nchidere i de cele care
prezint ramificaii. Pentru a se menine continuitatea electric, mbinrile nesigure se unteaz prin lipirea de cabluri flexibile.
Pe lungimea de protejat conducta ar trebui s vin n contact cu un sol ct
mai omogen (chimic, structural, umiditate) pentru a se asigura o repartizare ct
mai uniform a potenialului de protecie. Dac pe traseul conductei sunt ntlnite
soluri ce impun poteniale mult diferite, se procedeaz la ntreruperea continutii electrice la trecerea de la o zon la alta prin montarea de legturi electroizolante.
Protecia prin anozi galvanici nu este adecvat pentru conductele aflate
sub influena curenilor de dispersie. Aceti anozi, n scurt timp, vor fi consumai.

114

Protecia catodic a unei conducte nu trebuie s modifice potenialul altor

conducte sau construcii metalice din apropiere, proces ce se numete interferen. Modificrile maxime de potenial din vecinti se constat la aplicarea
proteciei prin staii de curent, i minime, chiar neglijabile, la folosirea anozilor
galvanici.
Aprecierea teoretic a influenei proteciei nu poate fi ntotdeauna acceptat, deoarece intervin o serie de factori aleatori, cum ar fi rezistivitatea local a
solului sau rezistena izolaiei exterioare, care variaz n limite largi pe lungimea
conductei i n timp. Din acest motiv, pentru a stabili n ce msur conductele
vecine sunt afectate de protecia catodic a unei singure conducte se procedeaz
la msurarea potenialelor acestora nainte i dup punerea n funciune a staiei
de proteciei catodice.
Cnd nu poate fi evitat interferena se recurge la:
- realizarea de legturi echipoteniale;
- aplicarea i la conductele vecine a proteciei catodice proprii;
- plasarea conductei protejate n tuburi de protecie n zonele cele mai
apropiate ce cele vecine;
- montarea de legturi electroizolante, de separare electric;
- ntrirea izolaiei exterioare a conductei de protejat.
Toate aceste lucrri se execut de ctre constructorul conductei protejate
catodic, pe cheltuiala sa i cu acordul proprietarului conductei afectate.

6.6. Datele necesare proiectrii proteciei catodice

Pentru a se trece la proiectarea proteciei catodice a conductei subterane,
n prima etap se stabilesc i se analizeaz:
- agresivitatea solului;
- sursele existente de cureni de dispersie pe ntregul traseu al conductei;
- poziia conductei fa de alte conducte sau construcii metalice ngropate din vecintate;
- caracteristicile izolaiei exterioare;
- legturile pe care le va avea conducta cu alte construcii metalice etc.
Referitor la construciile metalice ngropate, neprotejate catodic, se au n
vedere cele aflate la distan mai mic de 300 - 500 m n afara localitilor i de
pn la 100 m n localiti.
Dac pe traseu exist conducte sau construcii ngropate protejate catodic,
se analizeaz influena proteciei aplicate, dac acestea se afl la distane relative
mai mici de 300 - 1200 m.
Din enumerarea datelor necesare proiectrii proteciei catodice se constat c foarte multe dintre acestea nu pot fi obinute dect prin msurtori efectuate
pe traseul conductei. n analiza efectuat nu trebuie neglijate modificarea n timp
a caracteristicilor solului i degradarea izolaiei exterioare.

115

Adesea se recurge la folosirea staiilor mobile de protecie catodic pentru

a se stabili curentul de protecie, astfel nct potenialul maxim din punctul de
injectare s nu depeasc valoarea admis.
Pentru conductele vechi, cu protecii degradate, metoda de stabilire a
curentului de protecie cu staie mobil este singura ce d rezultate sigure.

6.7. Stabilirea agresivitii solului

nainte de a stabili traseul conductei trebuie s se efectueze msurtori i
analize ale solului pe traseul preconizat deoarece:
- caracteristicile solului nu sunt conservative;
- rezultatele msurtorilor i analizelor trebuie cunoscute pentru a reanaliza traseul conductei i pentru a putea dirija lucrrile n curs;
- este necesar detectarea unor anomalii ale caracteristicilor care definesc
agresivitatea solului la adncimea de ngropare a conductei sau a anozilor;
- adncimea pnzei freatice.
Agresivitatea solului se stabilete pe ntregul traseu proiectat al conductei
n funcie de umiditate, compoziie chimic, rezistivitate.

6.7.1. Umiditatea solului

Umiditatea solului se definete ca raport ntre coninutul n ap i volumul ocupat de pori pe unitatea de volum de sol.
Umiditatea din sol acioneaz cu att mai puternic cu ct asigur mai bine
remprosptarea cu oxigen a zonei din jurul suprafeei conductei.
Viteza de coroziune depinde de gradul de saturaie n umiditate rs al
solului:
rs = 100

q
100 %
p

unde: q este coninutul n ap din sol, n cm3/100g de sol i p - volumul porilor,

n cm3/100g de sol.
Dac valoarea lui rs se apropie de 100, nseamn c majoritatea porilor
sunt umplui cu ap. La nivelul suprafeei metalice se constat un schimb foarte
slab de oxigen, respectiv, o vitez mic de coroziune.
Dac rs = 40 - 60 %, viteza de coroziune este maxim deoarece porii nu
sunt umplui n totalitate i apa migreaz, alimentnd cu oxigen suprafaa
metalic.
Dac rs tinde ctre zero, viteza de coroziune la nceput este mai mare, dar
pe msur ce crete grosimea stratului de oxizi se obtureaz porii izolaiei
conductei, ngreunnd deplasarea oxigenului ctre suprafaa metalic.
Umiditatea solului nu este staionar pe durata de un an i variaz sezonier de la o zon la alta a conductei.

116

Pentru proiectarea corect a traseului conductei i a sistemului de protecie contra coroziunii trebuie cunoscute nivelul static al pnzei freatice i caracteristicile apei din sol, care se modific sezonier.
n teren se execut msurtori de nivel, debit, turbiditate, temperatur,
conductivitate electric, pH, potenial redox sau potenial de oxido-reducere.
Nivelul static i debitul pnzei freatice de unde provine apa caracterizeaz
starea hidrologic local i msurarea acestora se face prin sondaje sau folosind
aparatur special.
Temperatura se msoar cu ajutorul termometrelor cu alcool cu precizia de
0
0,1 C sau cu sonde etane termometrice cu termistori. Temperatura trebuie
cunoscut pentru a determina echilibrul chimic al srurilor dizolvate.
Conductivitatea electric, msurat la temperatura de referin de 20 0C
sau de 25 0C, indic nivelul de mineralizare a apei.
Mineralizarea global, exprimat n mg/l este aproximativ egal cu
0,55 - 0,75 din conductivitatea electric msurat la 25 0C, exprimat n S/cm
(1 S = 1 -1 = 1 A/V).
Valoarea conductivitii electrice este influenat puternic de temperatura
la care se face msurarea i trebuie corectat n raport cu temperatura de
referin.
Standardul internaional indic drept temperatur de referin 25 0C i
conductivitatea electric este notat cu K25, dar adesea se folosete i 20 0C,
notat cu K20.
Pentru corectarea conductivitii electrice n funcie de temperatur se
folosesc mai multe formule. Una dintre acestea este formula lui Rommel:
K ref =

1 +

Km

100

[S/cm]

n care:
Kref este conductivitatea electric la temperatura de referin, n S/cm;
Km conductivitatea electric la temperatura de msurare, n S/cm;
coeficient de temperatur definit ca fiind variaia conductivitii
electrice a apei pentru o variaie de 1 0C fa de temperatura de referin;
temperatura de msurare, n 0C;
r temperatura de referin, n 0C.
Pentru o conductivitate cuprins ntre 50 i 1000 S/cm, n tabelul 6.2 sunt
prezentate valorile Km/Kr i la temperaturile de 20 0C i 25 0C.
O a doua relaie este formula lui Bhler:
K 20 = K m.f

[S/cm]

unde:
f = 1,721183 0,05413696. + 0,0011484224. 0,00001226563.

117

Tabelul 6.2
Valorile Km/Kr i la diferite temperaturi de msurare
Temperatura,
Km/K20
20
Km/K25
25
n 0C
0
0,582
2,09
0,521
1,91
5
0,679
2,14
0,609
1,96
10
0,781
2,19
0,700
2,00
15
0,888
2,24
0,796
2,04
20
1,0
2,28
0,896
2,08
25
1,120
2,32
1,0
2,10
30
1,230
2,35
1,110
2,14
35
1,36
2,38
1,220
2,17

Msurarea conductivitii se poate face cu conductivimetre cu sau fr

corectarea automat a temperaturii. Calibrarea acestora se face ntr-o soluie de
KCl 0,01 mol/l, ce are la 25 0C o conductivitate K25 = 1,413 S/cm.
Determinarea pH-ului apei din sol, ce caracterizeaz caracterul acid sau
bazic, se face n principal prin metoda electrometric ce folosete aparate numite
pH-metre. nainte de a efectua msurarea, este necesar etalonarea lor n dou
soluii, una cu pH = 7 - 10 i alta cu pH = 4 - 7. n practica etalonrii se folosesc
soluiile indicate n tabelul 6.3 (pentru detalii se v. STAS 7184/13-88).
Se folosete ca electrod de referin electrodul de sticl, iar ca electrod de
msur, electrodul de calomel sau electrodul de argint.
Cei doi electrozi introdui n soluia apoas pregtit vor da un potenial,
care pe scara milivolmetrului indic direct valoarea pH-ului.
Msurarea potenialului redox Eh, permite s se stabileasc dac apa din
sol este oxidant sau reductoare. n acest scop se folosesc un electrod de lucru
din platin i un electrod de referin de calomel. Relaia de calcul a potenialului
redox este:
Eh = Ehm E0 [mV]
n care: Ehm este potenialul msurat, iar E0 este potenialul electrodului de
referin de calomel:
E0 = 241,5 0,76(t - 25) [mV]
unde t este temperatura apei, n 0C.
Tabelul 6.3
Compoziiile soluiilor pentru msurarea pH-ului
Componena soluiei i molaritatea
pH-ul la temperatura 0C
acesteia
20
25
30
35
Tetraoxalat de potasiu
1,68
1,68
1,69
1,69
KH3(C2O4)22H2O , 0,5m
Tartrat acid de potasiu
3,56
3,55
3,55
KHC4H4O64H2O saturat la 25 0C
Ftalat acid de potasiu, 0,005m
4,00
4,01
4,01
4,02
Fosfat monopotasic KH2SO4 , 0,05m
6,88
6,86
6,85
6,84
Fosfat disodic Na2HPO4 , 0,5m
Borax Na2B4O710H2O , 0,01m
9,22
9,18
9,14
9,10

118

40
1,70
3,54
4,03
6,84
9,07

6.7.2. Compoziia chimic a solului

Compoziia chimic a solului pe lungimea conductei ngropate variaz n
limite foarte largi.
Analiza chimic a probelor de sol prelevate de la adncimea de amplasare
a conductei se face n laboratoare specializate. Se determin coninutul n oxigen,
dioxid de carbon, acizi organici, produse sulfuroase, clorurate, azotoase sau
fosforoase i se msoar pH-ul apei.
Coninutul n oxigen din sol, exprimat n mg/l sau % saturaie, este legat
direct de structura acestuia, de gradul de umiditate, de permeabilitatea la ap i
gaze, de coninutul n materii organice, de temperatura la adncimea respectiv.
Materialele organice, prin procesele caracteristice de descompunere,
elibereaz cantiti apreciabile de dioxid de carbon, acizi organici, sulfai i
hidrogen sulfurat. Aceste produse secundare reacioneaz cu oelul n special
cnd solul sau apele mai conin i ioni de clor. Solurile cu un coninut mare n
materiale organice au un pH ce coboar pn la 4,5 - 5.
Un prim criteriu de apreciere a agresivitii solului bazat pe pH-ul apei i
compoziia chimic a solului este cel redat n tabelul 6.4 (STAS 4706 - 88).

6.7.3. Rezistivitatea solului

Rezistivitatea solului se definete prin rezistena pe care o ntmpin
curentul electric la trecerea prin pmnt.
Mrimea rezistivitii depinde de natura i structura solului, de umiditatea
i temperatura la adncimea de amplasare a conductei. Trebuie admis, c pe
parcursul unui an, rezistivitatea solului variaz n limite relativ largi ca urmare a
modificrii sezoniere a umiditii.
Tabelul 6.4
Aprecierea agresivitii solului n funcie de pH-ul apei i compoziia chimic
Agresivitatea
solului
Mare
Medie
Mic

pH-ul
apei
1 - 5,5
8,5 - 14
7,5 - 8,5
6,5 - 7,5

Coninutul n ioni activi, n mg/l

NO3SO42Ca2+
NH3+

Fe2+

H2S

> 200

> 150

> 20

>200

> 0,1

>1

prezent

100 - 200
< 100

75 - 150
< 75

10 - 20
< 10

100 - 200
< 100

< 0,1

0,3 - 1
< 0,3

absent

Cl-

Rezistivitatea solului pe traseul conductei trebuie cunoscut nainte de a

se trece la proiectarea sistemului de protecie. De mrimea acesteia depinde
direct gradul de agresivitate a solului. Cum, pe traseul construciei metalice variaz att pH-ul ct i rezistivitatea i potenialul conductei, caracterizarea agresivitii solului trebuie fcut dup toate aceste crite