Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
1. PROCESE DE COROZIUNE . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.1. Definiii. Clasificri . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.2. Coroziunea chimic . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.2.1. Oxidarea metalelor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.2.2. Oxidarea aliajelor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.3. Coroziunea electrochimic . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.3.1. Potenialul i curentul de coroziune . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.3.2. Coroziunea prin depolarizare cu hidrogen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.3.3. Coroziunea prin depolarizare cu oxigen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.3.4. Diagrama Evans . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.3.5. pH-ul soluiilor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.3.6. Diagrama Pourbaix a fierului. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.3.7. Pasivarea metalelor i aliajelor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.3.8. Coroziunea prin micropile galvanice . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.3.9. Coroziunea prin macropile galvanice . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.3.10. Coroziunea prin pile formate de defectele stratului pasivant . . . . . .
1.3.11. Coroziunea prin pile de concentraie n oxigen . . . . . . . . . . . . . . . .
1.3.12. Factorii externi care influeneaz viteza de coroziune
electrochimic . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.3.13. Coroziunea n medii naturale . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.4. Coroziunea microbiologic . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2. COROZIUNEA I FRAGILIZAREA OELURILOR N MEDII
CU HIDROGEN SULFURAT . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.1. Hidrogenul sulfurat . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.2. Rolul hidrogenului sulfurat n procesul de difuziune a hidrogenului n
oel . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.3. Fragilizarea oelului pe seama hidrogenului intern i a celui extern . . . .
2.4. Atacul prin hidrogen la rece n medii gazoase . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.5. Atacul prin hidrogen n medii lichide . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3. COROZIUNEA N CONDIII DE SOLICITARE MECANIC . . . .
3.1. Starea de tensiuni a materialelor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.2. Potenialul materialelor solicitate la traciune . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.3. Coroziunea sub tensiune . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.4. Factorii care influeneaz coroziunea sub tensiune . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.5. Coroziunea i fisurarea mbinrilor sudate . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.6. Coroziunea asamblrilor filetate . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.7. Cercetarea coroziunii sub tensiune . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.7.1. Principiu. Definiii . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.7.2. Cmpul de tensiuni i factorul de intensitate a tensiunilor KI . . . . . .
3.8. Metode de cercetare a coroziunii sub tensiune . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.8.1. Construcia epruvetelor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.8.2. Incinte de ncercare . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.9. ncercri pe epruvete nefisurate . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.9.1. Epruvete tip bar, supuse la traciune uniaxial . . . . . . . . . . . . . . . .
3.9.2. Epruvete tip bar, supuse la ncovoiere . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.9.3. Epruvete plate tensionate . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
11
11
12
13
16
18
20
23
23
24
26
28
28
30
30
32
33
34
35
41
44
44
45
46
49
52
55
55
56
57
61
63
64
65
65
67
71
71
74
74
74
75
76
78
80
81
83
86
91
96
101
102
103
103
104
106
109
120
120
120
123
124
125
129
130
130
131
132
133
135
135
135
137
137
138
141
142
143
144
146
148
149
151
152
153
154
154
156
158
158
160
161
163
164
165
166
166
169
169
174
175
177
178
178
182
183
185
186
188
190
194
195
196
198
199
202
206
210
214
215
216
217
221
223
226
226
227
228
229
229
230
230
232
234
237
238
243
247
247
250
252
252
252
254
260
262
263
265
271
271
299
3o8
310
Capitolul 1
PROCESE DE COROZIUNE
1.1. Definiii. Clasificri
Materialele metalice aflate n contact cu un anumit mediu, sufer n timp
un proces continuu de distrugere ca urmare a interaciunii reciproce. Interaciunea poate fi de natur chimic, electrochimic sau de fragilizare, iar continuarea
desfurrii conduce la afectarea siguranei n exploatare.
Coroziunea se poate defini ca un proces de distrugere n timp a materialelor prin aciunile chimice sau/i electrochimice ale mediului n care se afl, ca
urmare a tendinei metalelor de a reveni la starea stabil de oxizi, sulfai,
carbonai etc.
Coroziunea este un fenomen de interfa ce se desfoar ntre material i
mediu nconjurtor. Orice modificare a proprietilor de la nivelul interfeei
influeneaz direct procesul de coroziune. Exemple n acest sens sunt multiple:
circulaia apei care aduce permanent o nou cantitate de oxigen, nclzirea care
intensific reaciile chimice, tensionarea mecanic a materialului care mrete
energia liber a metalului etc.
Mediile n care se desfoar procesele de distrugere se consider ca medii
corozive sau agresive. Acestea prezint elemente chimice cu straturi de valen
incomplete (oxigen, clor, sulf) i mpreun cu ionii metalici trecui n soluie
formeaz compui chimici stabili.
Energia liber a compuilor chimici rezultai este mai redus dect energia
liber a metalului. Deci, procesul de coroziune const n trecerea metalului din
stare termodinamic instabil ntr-o stare mai stabil.
Dac energiile libere ale metalului i ale compuilor chimici sunt apropiate, procesul de coroziune nu nceteaz, ci i reduce intensitatea. Pornind de la
aceast diferen dintre energiile libere, metalele pot fi clasificate astfel: metale
corodabile sau de sacrificiu, metale seminobile i metale nobile.
Aprecierea modului de comportare a metalelor este specific fiecrui
mediu i fiecrei condiii de lucru i se exprim prin viteza de coroziune.
Viteza de coroziune poate fi exprimat prin creterea adncimii coroziunii
raportat la unitatea de timp numit penetraie, prin masa de metal transformat
n produi de coroziune raportat la unitatea de suprafa i unitatea de timp,
numit indicele gravimetric al coroziunii etc. Pentru mediile fragilizante, efectul
interaciunii se exprim prin modificarea unor proprieti mecanice cum ar fi:
alungirea la rupere, energia de rupere la ncovoierea prin oc etc.
Rezistena la coroziune este capacitatea metal de a-i menine caracteristicile funcionale n condiiile date de aciunea distructiv a mediului coroziv.
Rezistena la coroziune este legat direct de natura, structura i starea
energetic ale materialului, de natura, starea i agresivitatea mediului, de
intensitatea aciunii factorilor externi perturbatori.
Procesele care concur la distrugerea materialului i formele acestora de
manifestare sunt foarte numeroase i complexe. Necesitatea combaterii coroziunii presupune cunoaterea mecanismelor n dinamica lor de desfurare cu luarea
n consideraie a consecinelor.
4- Modul de solicitare:
- coroziunea sub tensiune;
- coroziunea prin oboseal;
- coroziunea prin frecare.
Aspectele macroscopice ale unor forme mai importante de coroziune sunt
prezentate n figura 1.1. Din aceste exemple se observ c procesul de coroziune
poate fi generalizat la nivelul suprafeei de contact cu mediul agresiv sau concentrat ntr-un spaiu sau volum bine delimitat.
Din punctul de vedere al comportrii materialului n mediul coroziv, cele
mai defavorabile sunt situaiile cnd coroziunea se manifest local sau sub stratul
de protecie.
- metale nobile, care prezint o afinitate foarte slab pentru oxigen, cum ar
fi aurul i argintul;
- metale cu o slab afinitate pentru oxigen, cum sunt: fierul, cuprul, nichelul, plumbul, cadmiul;
- metale cu afinitate puternic pentru oxigen, cum sunt: cromul, wolframul, molibdenul, staniul, zincul;
- metale cu afinitate foarte puternic pentru oxigen, ca: siliciul, titanul,
aluminiul, magneziul.
y
O M O
x y
2 2
dac:
PO2 > PM x O y
Din punct de vedere cinetic, creterea grosimii peliculei de oxid (fig. 1.2)
se poate desfura dup:
t
+ s0
c
Tabelul 1.2
Metalul
oxidat
Tipul
oxidului
Vox/Vm
Material
W
Mo
WO3
MoO2
MoO3
Fe2O3
FeO
Cr2O3
Al2O3
NiO
3,59
3,40
2,18
2,14
1,77
2,07
1,28
1,65
Fe
FeO
Fe2O3
Cu
Cu2O
CuO
Ni
NiO
Fe
Cr
Al
Ni
Intervalul de
temperatur,
n C
0-900
100-1000
20-900
0-800
20-750
20-600
0-1000
20-1000
Coeficientul de
dilatare liniar,
n 10-6 0C-1
15.3
12.2
14.9
18.6
4.3
9.3
17.6
17.1
11
13
Fe Fe2+ + 2e
O2 + 4H+ +4e 2H2O
2Fe + O2 + 4H+ 2Fe2+ +2H2O
Formarea ruginii
2Fe2+ +
1
O2 + 5H2O 2Fe(OH)3 +4H+
2
I.t.M
n.F
[g]
RT
ln c
zF
[V]
0,05915
log c
z
[V]
Din aceast relaie reiese c potenialul metalului este dependent de concentraia c a ionilor si n soluie.
Reaciile anodice i catodice sunt caracterizate printr-un curent anodic ia,
respectiv catodic ic. n lipsa unui curent exterior se asigur permanent egalitatea:
ia + ic = 0
Diferena de potenial ntre metal i soluie pentru care se respect
egalitatea de mai sus se numete potenial mixt E i valoarea lui se stabilete cu
ajutorul relaiei lui Nernst, innd seama de activitatea ionilor metalici (reacia
anodic) i de reducere a hidrogenului (reacia catodic):
RT
log CM+
zF
RT
log CHEc = Eo +
zF
Ea = Eo +
sau
Ea > Ec
Curentul anodic ia (t) i cel catodic ic (t) variaz n timp deoarece intervine
modificarea valorilor lui C M + i C H - , dar se menine relaia:
ia (t) + ic (t) = 0
16
Hg
Al
Ti
Zr
Mn
Zn
Cr
2,363
1,662
1,628
1,529
1,186
1,180
0,763
0,744
Fe
Cd
Co
Ni
Mo
Cu
Ag
0,440
0,403
0,277
0,250
0,20
+0,337
+0,799
a celui catodic. Cderea de potenial E datorat rezistivitii mediului care separ anodul de catod va determina micorarea curentului de coroziune (fig. 1.3),
respectiv a vitezei de coroziune.
19
Dac pe acelai metal exist zone cu concentraii diferite n oxigen, coroziunea se va concentra n zona mai srac n oxigen ca urmare a diferenei de
potenial ce se creeaz. Se formeaz astfel aa numita pil galvanic de concentraie n oxigen sau de aerare difereniat. Drept exemple se pot da: construciile
metalice imersate parial n ap, conductele subterane plasate n soluri cu permeabiliti diferite, fundurile rezervoarelor aezate pe sol umed etc.
1.3.4. Diagrama Tafel
Viteza de coroziune rezultat n urma unei reacii electrochimice, reacie
caracterizat prin transfer de sarcini electrice, se poate exprima prin curentul de
coroziune i [104]:
i = z.F.vr
[A/m2]
n care: z este valena metalului, F = 96500 C/mol constanta lui Faraday, vr
viteza de reacie, n mol/s.m2.
20
n cazul unei reacii de oxido-reducere, caracteristic procesului de coroziune, se pot defini dou viteze de reacie, una anodic va i alta catodic vc.
Ambele reacii sunt proporionale cu concentraia componenilor caracteristici i dependente de entalpia liber de activare. Relaiile de calcul ale celor
dou viteze de reacie sunt:
- reacia anodic
- reacia catodic
G a
exp
red red
R.T
Gc
= k .c exp
ox ox
R.T
= k
.c
H2O H+ + HO
n condiii normale, concentraia acestora este:
H+ = OH- = 10-7
Ecuaia de echilibru pentru ap este:
[OH-] [H+] = 14
de unde:
pH + pOH = 14
pH = pHr +
F E Er
2,3R.T
Potenialul EF, corespunztor formrii filmului pasivant, la care se nregistreaz o scdere brusc a densitii curentului anodic, poart numele de potenial
Flade. Acest potenial variaz liniar cu mrimea pH-ului:
EF = EF0 0,059 pH
Valorile lui EF0 pentru unele metale, sunt prezente n tabelul 1.6.
Tabelul 1.6
Potenialul Flade al unor metale
Metal
EF0, n V
Fe
+0,58
Ni
+0,36
Cr
0,22
Ti
0,24
de ferit din jur i aceast diferen conduce la distrugerea feritei. n acelai timp
cementita este afectat, ea avnd un potenial mai negativ dect ferita. Rezultatul
este acela de afnare a fontei aflat n contact cu apa sau solul.
Un al treilea exemplu este cel al oelurilor inoxidabile ce prezint defecte
n suprafa sau au suferit un tratament de sensibilizare.
Impuritile nemetalice din oeluri au un caracter catodic n raport cu
metalul din jur. Coroziunea la nceput capt un aspect punctual, iar dup un
anumit timp devine de suprafa.
28
b
Fig. 1.9. Tipuri de caverne.
29
Fig. 1.10. Exemple tipice de manifestare a coroziunii creat prin aerare difereniat.
30
31
Coroziunea atmosferic este una din principalele forme de distrugere electrochimic a materialelor metalice. Agenii agresivi din atmosfer se afl n stare
gazoas, lichid i solid.
32
33
c
s
[m/an]
Coninutul n oxigen,
n ppm
11
7,5
5,5
3,8
1,6
0,85
Coninutul recomandat
de hidrazin, n ppm
44
29
22
15
6
3
Dac generatorul de ap cald sau de abur este oprit cca. 2 zile, n apa din
sistem se adaug 200 ppm hidrazin, iar dac oprirea este de 30 zile, adaosul este
de 800 ppm.
Hidrazina este toxic i cancerigen i trebuie manevrat n circuit nchis
de ctre un personal autorizat.
Coroziunea n ap de mare este generat de coninutul ridicat n sruri,
gaze, microorganisme. Apa de mare se afl n continu micare i corodeaz
puternic toate construciile metalice imersate sau aflate la suprafa.
Forma principal de coroziune este cea local, de tip pitting. n timp,
punctele de coroziune se extind sub form de plgi, acoperind practic ntreaga
suprafa metalic imersat sau udat periodic.
Avndu-se n vedre interesul nostru pentru modul de comportare la coroziune a construciilor metalice, se vor dezvolta aspectele specifice Mrii Negre.
Apa Mrii Negre conine un maximum de cloruri de sodiu, magneziu i
potasiu i un minim de sulfii de magneziu, calciu, dicarbonai de calciu etc.
Concentraiile ionilor activi din punctul de vedere al coroziunii din apa
Mrii Negre sunt prezente n tabelul 1.10.
Tabelul 1.10
Ionii activi
Concentraiile
limit, n g/l
35
CO320
0,06
SO420,77
1,48
Salinitatea apei crete de la rm ctre larg, valorile medii variind ntre 1,3
i 2,0 % [85]. n zonele de amplasare a platformelor marine, salinitatea este de
1,5 1,9 %. Salinitatea la suprafa este cu 2 3 g/l mai mic dect la adncimea
de 40 50 m. Variaia n limite strnse a salinitii i stabilitatea acesteia n timp
se explic prin aceea c Marea Neagr este lipsit de o circulaie puternic pe
vertical.
Coninutul n oxigen dizolvat scade de la suprafa ctre adncime, i
concentraia acestuia se mrete n perioadele cu temperaturi sczute, cnd se
intensific agitarea mrii. n general, concentraia oxigenului n apa de mare la
adncimea de 40 50 m este cuprins ntre 3 i 10 mg/l, pe cnd la suprafa
ajunge la 13 14 mg/l.
pH-ul apei de mare n zona de larg variaz ntre 7,9 i 8,8 , valorile maxime caracteriznd sezonul cald cnd procesele biologice sunt mai intense.
Coninutul n hidrogen sulfurat crete cu adncimea. n anotimpul clduros, la suprafaa mrii concentraia n H2S este de 2,5 mg/l, iar la adncimea de
50 m ajunge la 4 5 mg/l. Prezena i la suprafa a hidrogenului sulfurat indic
faptul c Marea Neagr este puternic poluat.
Pe lng agresivitatea din partea agenilor dizolvai n ap de mare, construciile metalice imersate sufer un proces puternic de coroziune din partea
microorganismelor i scoicilor ataate. Microorganismele se fixeaz pe suprafaa
metalic i alctuiesc un suport pentru impuritile solide din ap. n condiii
normale se poate ajunge la depuneri n greutate de 150 520 g/m2.an sau la creteri de grosime de 30 50 mm/an.
La construciile din oel total imersate n ap de mare, viteza de coroziune
depinde mai puin de adncime, dac profunzimea la care sunt plasate este mai
mare de 20 m (tabelul 1.11). Aceasta se datoreaz cantitii reduse de oxigen la
asemenea adncimi.
Construciile metalice parial imersate n ap de mare sufer un proces
intens de coroziune. La suprafaa apei se afl zona catodic unde se formeaz
hidroxidul de sodiu, iar la o adncime suficient de mare se afl zona anodic
unde se formeaz clorura de fier. ntre aceste zone se formeaz rugina Fe(OH)3.
Tabelul 1.11
Viteza de coroziune a oelurilor carbon n ap de mare
Adncimea de imersare, n m
Marca
20
50
oelului
Viteza de coroziune, n mm/an
OLT45
0,56
0,55
OLT65
0,33
0,31
J55
0,49
0,43
N80
0,42
0,41
une este n apropierea suprafeei mrii unde acioneaz valurile. n zona central
mai apare un maxim de coroziune determinat de activitatea microorganismelor.
La linia de ml acioneaz o macropil de oxigen, dar cum n aceast zon
concentraia oxigenului este mic, aciunea acestei macropile este slab.
38
41
Capitolul 2
Mecanismul de atac prin hidrogen la oeluri n medii gazoase se difereniaz n funcie de temperatur. Pn la 200 0C atacul este dirijat de difuzia
hidrogenului atomic i acumularea lui n stare molecular n defectele structurii
cristaline, iar la peste 200 0C, de reaciile pe care le produce hidrogenul atomic
difuzat cu diveri compui chimici din materialul metalic, cum ar fi cementita din
oel.
+
H sol
+ HS ads
(HSH ) HS + H met
44
16 3
a
3
16 3
a (C f C s )
3
n care: Cs este concentraia hidrogenului din soluia solid din jurul fisurii, Cf
concentraia hidrogenului din fisur.
Concentraia rezidual a hidrogenului din soluia solid, Cs , este foarte
mic n comparaie cu cea din fisur. Concentraia Cs se poate considera ca fiind
45
8 a Pa
a2
16 N H
8 a
3 b
K2
E. e
(H ) 2
K H2
n care: (H) este concentraia hidrogenului atomic n oel, n %, iar K H constanta termodinamic de echilibru a crei valoare este dat de relaia:
2
47
log K H =
2
5340
2,34
T
-5 2
11
[bar]
Fisurarea radial indic faptul c materialul din jurul acumulrii hidrogenului este relativ omogen. Traseul fisurilor este n principal transcristalin. Sunt
rare cazurile n care fisurarea este intercristalin.
Fisurarea lenticular (blistering) este caracteristic oelurilor carbon necalmate n stare laminat, care prezint o structur n benzi succesive de ferit i
perlit. Umflturile formate au diametrul cuprins ntre 3 i 300 mm. Adncimea
la care se formeaz lentila cu hidrogen este de ordinul ctorva milimetri. La baza
procesului de formare stau impuritile nemetalice dispuse sub form de iruri
sau benzi n materialul laminat. Odat format lentila, presiunea din acumulare
48
49
Duriti echivalente
Rezistena la rupere,
Duritatea oelului
HB30
HV100
N/mm2
228
240
770
233
245
785
238
250
800
242
255
820
247
260
835
51
Prin formarea acidului clorhidric pH-ul apei poate cobor sub 3, producnd
un atac corosiv deosebit de puternic. n prezena compuilor cu sulf, aciunea
coroziv a acidului clorhidric este i mai puternic, sulfura de fier cobornd mult
potenialul electrochimic la care se desfoar dizolvarea anodic a fierului. La
oelurile carbon i slab aliate se poate ajunge la un indice de penetraie mai mare
de 5 mm/an.
Viteza de difuzie a hidrogenului crete i mai mult dac materialul este
supus unor tensiuni de ntindere.
n medii acide cu H2S, tensiunea admisibil la ntindere, exprimat n
procente din limita de curgere a oelului, scade pe msur ce duritatea se mrete
(fig. 2.4).
54
(a b) 100
W T
a 100
W
b 100
T
Indicii CSR, CLR i CTR astfel calculai pentru fiecare din cele trei
suprafee de examinat ale unei epruvete (v.fig. 2.7 a) pot fi utilizai pentru
compararea diferitelor materiale, neexistnd valori limit de acceptare sau
neacceptare.
Aceast ncercare nu este conceput astfel nct s aib n vedere anumite
condiii din exploatare ci permite determinarea susceptibilitii la HIC ntr-un
timp relativ scurt n nite condiii standard reproductibile.
55
Capitolul 3
COROZIUNEA N CONDIII
DE SOLICITARE MECANIC
3.1. Starea de tensiuni a materialelor
Starea tensionat a structurii metalice aflat n anumite medii corozive
poate determina fisurarea i ruperea.
Sursele de solicitare la ntindere sau forfecare sunt diferite.
Tensiunile din exploatare pot fi statice sau variabile. Tensiunile statice au
valori relativ bine cunoscute. Efectul de concentrator al unor detalii constructive
modific distribuia local a tensiunilor. Zona cea mai sensibil la coroziune
devine cea care conine tensiunea maxim. Cunoaterea zonei de maxim
solicitare permite luarea unor msuri care s ntrzie distrugerea prin coroziune
sub tensiune. Tensiunile variabile sunt caracteristice utilajelor dinamice. Mediul
coroziv face s scad numrul de cicluri de solicitare necesar amorsrii i
propagrii fisurii de rupere. Adesea se formeaz un front de fisuri care grbete
mult ruperea.
Tensiunile de natur termic sunt caracteristice utilajelor care lucreaz la
temperaturi ridicate sau coborte. Cnd dilatrile i contraciile se desfoar
ngrdit se introduc n material tensiuni importante.
Tensiunile remanente sunt generate de deformarea plastic la rece, tratamentele termice, prelucrrile mecanice, operaiile de ncrcare sau de sudare.
Distribuia acestora n masa materialului are un caracter aleator. Pe timpul
exploatrii, cnd materialul vine n contact cu mediul coroziv, localizarea
tensiunilor remanente de ntindere nu se cunoate. Zonele cu tensiuni remanente
maxime sunt marcate de o coroziune mai profund deoarece acestea se nsumeaz algebric cu celelalte tensiuni la care este supus materialul. Din acest motiv, se
recurge la detensionare pentru ca n material s acioneze numai tensiunile
utile. Tensiunile remanente pot provoca fisurarea n medii corozive chiar n
absena ncrcrii exterioare.
Operaia de montaj introduce tensiuni suplimentare n material. O prim
categorie o formeaz cele rezultate ca urmare a existenei abaterilor dimensionale
ale elementelor asamblate. O a doua categorie o constituie tensiunile create
pentru ca n mbinare s se asigure strngerea necesar etanrii. Procesele care
au loc n timp la nivelul suprafeelor de strngere, n prezena mediului corosiv,
ngreuneaz sau fac imposibil demontarea fr degradarea ansamblului. Un caz
tipic este cel al asamblrilor filetate cu urub, care la demontare prezint un
moment rezistent mai mare dect momentul iniial de ncrcare a tijei filetate.
Coroziunea nsi introduce n material tensiuni suplimentare. Pe de o
parte, prin reducerea grosimii materialului, eforturile unitare reale devin tot mai
mari. Pe de o parte, coroziunea local introduce tensiuni importante prin efectul
56
de concentrator de tensiune al ciupiturilor formate. Coroziunea nsoit de procese de difuzie contribuie i mai mult la creterea strii de tensiuni din material.
n cercetarea procesului de coroziune sub tensiune nu trebuie neglijat nici
natura i gradul de puritate ale materialului, natura mediului de lucru i tendina
materialului de a se pasiva, procesele clasice i particulare de distrugere ale
stratului pasivant etc.
Manifestarea distrugerii prin coroziune sub tensiune se poate urmri prin
metoda emisiei acustice. Spre deosebire de controlul nedistructiv cu ultrasunete
ce caracterizeaz local starea materialului, emisia acustic permite punerea n
eviden a degradrilor n zonele solicitate static sau dinamic, cele mai sensibile
la coroziune.
Metoda emisiei acustice este superioar controlului cu lichide penetrante
deoarece pune n eviden defectele create prin coroziune ce nu comunic cu
suprafaa, indiferent de dimensiuni i cu mult nainte de a fi evideniate vizibil.
Prin coroziune se ajunge la relaxarea local a tensiunilor din material fr
a se impune o variaie a solicitrii externe. Descrcarea local elibereaz o
energie sub form de unde elastice ultrasonore n masa metalic ca urmare a
microdeplasrilor locale interne. Aceste unde se propag pn la suprafa i sunt
detectate de captatorii piezo-electrici.
Tehnica de urmrire prin metoda emisiei acustice se poate aplica materialelor expuse coroziunii sub tensiune, coroziunii intercristaline, coroziunii penetrante, coroziunii selective, precum i materialelor protejate prin acoperire
metalic. Dup o perioad de incubaie, aparatele receptoare localizeaz sursa de
unde ultrasonore i astfel se poate cunoate ntr-un timp scurt zonele afectate de
formele de coroziune menionate chiar n procesul de exploatare. n timp, activitatea acustic crete n salturi pn se atinge un maxim, dup care scade cnd
se atinge limita de timp de bun funcionare. Pe baza unor cercetri prealabile de
etalonare, specifice fiecrei structuri metalice, se poate evalua integritatea materilului i rezerva de timp pn cnd structura metalic poate fi meninut n exploaare la parametrii stabilii.
Metoda emisiei acustice poate fi recomandat i pentru aprecierea eficacitii proteciei electrochimice n condiiile solicitrii mecanice de traciune sau
forfecare.
57
Piesele reale sau zone ale acestora, solicitate la traciune, devin anodice n
raport cu starea iniial, nesolicitat sau cu restul de material.
n domeniul deformaiilor elastice, potenialul se modific i ca urmare a
fisurrii stratului protector, pasivant, ce nu se poate reface ntr-un timp foarte
scurt. ntre zonele startului pasivant afectate de fisurare i cele intacte se creeaz
o diferen de potenial apreciabil.
Orice modificare a compoziiei chimice la nivelul interfeei, a strii
structurale, a condiiilor de solicitare, amplific diferena de potenial i prin
aceasta distrugerea local a zonei devenit anodic.
i M
z F
[cm/s]
60
0 =
h
.k1 k 2
v0 a v0 k rem
k1 k 2
61
coninutul n hidrogen;
mediul de lucru.
Este greu de stabilit direct care dintre aceti factori sunt mai importani.
Fiecare din ei contribuie la fisurare i acionnd mpreun grbesc ruperea.
Susceptibilitatea materialului fa de coroziunea fisurant este legat de
dimensiunile cristalelor [35]. Cu ct gruntele este mai mare, cu att viteza de
propagare a fisurii este mai mare, chiar la o tensiune aplicat mai mic. ntre
tensiunea care produce fisurarea i dimensiunea cristalelor poate fi stabilit o
relaie de forma:
=0 +
k
d
63
65
67
[(N.m)-3/2]
69
Capitolul 4
.d
max
20
p 02
n care:
70
+ a
[mm]
73
Capitolul 5
74
Utilizare
-5 la 5
-5 la 25
-30 la 60
-30 la 60
20
30
30 - 40
40
10 - 20
30 - 100
10 - 30
0,1
0,1
Pentru toate
tipurile de sol,
de preferin cu
protecie catodic
Soluri puternic
agresive cnd
nu este posibil protecia
catodic
Conducte
din oel
sau font
Zone urbane.
Soluri puternic silicioase.
Protecie catodic.
Cureni de dispersie
77
83
diametrul 25,4 mm, fixat ntr-un suport pe care se ataeaz greuti, cade de la
nlimea h stabilit prin norma de ncercare. Apariia fisurilor n zona de impact
indic o fragilitate ridicat a stratului de izolaie i constituie un defect.
Sub greutatea proprie a conductei sau sub aciunea presiunii creat de
solul din jurul su, corpurile dure se pot imprima n stratul de izolaie, n special
cnd temperatura conductei este ridicat. Stabilirea rezistenei la imprimare
devine obligatorie la conductele ce lucreaz la temperaturi mai mari de 25 0C i
se apreciaz pe baza adncimii de ptrundere a unui dorn cilindric cu suprafaa
frontal plan avnd aria de 2,5 mm2. Sarcina de ncrcare este de 25 N. Temperatura la care se face ncercarea corespunde temperaturii maxime pe care poate
atinge stratul de protecie pe durata de exploatare a conductei.
Aderena acoperirii se stabilete la capetele evilor i n zona de mbinare.
Aceasta const n ncercarea de desprindere a unei poriuni reduse de acoperire
care cuprinde cel puin o suprapunere a nfurrii de armare.
Aderena se consider slab dac intervin:
- deprinderea de pe eav a grundului datorit pregtirii necorespunztoare
a suprafeei, prezenei umezelii la aplicare sau calitii slabe a acestuia;
- desprinderea nveliului de pe grund, datorat aplicrii pe grund umed,
nclzire insuficient, timp scurt de ntrire, presare insuficient la nfurare.
Desprinderea n interiorul stratului de protecie indic o aderen bun,
att a grundului pe metal, ct i a stratului aplicat pe grund.
ncercarea la desprinderea stratului ca urmare a coroziunii sub strat const
n executarea unor mici orificii n izolaie pn la suprafaa metalic i expunerea
acestora aciunii mediului corosiv. Zonele descoperite devin active i n timp
determin exfolierea izolaiei din jurul orificiilor.
ncercarea la exfoliere n condiii de aplicare a proteciei catodice, const
n practicarea de orificii n stratul protector i apoi epruveta legat la catod se
expune aciunii soluiei de clorur de sodiu. Aprecierea gradului de exfoliere se
face dup extinderea desprinderilor din jurul orificiilor.
Pentru protecia exterioar a conductelor se utilizeaz benzi din poliizobutilen, butil-cauciuc, PVC, polietilen, polipropilen. Acestea au grosimi de
1 - 4,5 mm i limi ce pot ajunge la 1000 mm.
Pentru acoperire este necesar a fi cunoscut temperatura la care trebuie
aplicat nfurarea astfel nct s se asigure aderarea la conduct fr a fi reinut
aerul. Pentru toate calitile de benzi, temperatura minim de aplicare este de
+50C.
Importante sunt i temperaturile limit de lucru ale conductei pe durata de
exploatare, deoarece proprietile materialelor sintetice variaz mult cu temperatura.
La alegerea materialului benzii trebuie s in seama i de stabilitatea
chimic. n medii organice, caracteristice solurilor din zonele n care conductele
de petrol i pierd etaneitatea, se constat un atac fizico-chimic la multe
materiale sintetice. Atacul se manifest n principal prin solventare. n cantitate
limit, solventul produce umflarea stratului. Proprietile de protecie ale materialelor umflate i desprinse de pe conduct sunt mult mai slabe dect a celor
neafectate. Materiale plastice, chiar dac nu absorb lichide organice, fisureaz
sub tensiune n prezena anumitor compui chimici din sol i permit difuzia
substanelor agresive lichide sau gazoase.
Unele dintre caracteristicile materialelor din care se execut benzile de
nfurare sunt prezentate n tabelul 5.9.
Tabelul 5.9
Caracteristicile cerute unor materiale de execuie a benzilor izolatoare
PoliizobuButilPolietiCaracteristici
PVC
tilen
cauciuc
len
Densitatea, n g/cm3
1,4
1,3
1,38
0,92
Rezistena la traciune, n daN/cm2
20
100
600
100
Alungirea la rupere, n %
300
500
35
400
Modulul de elasticitate, n daN/cm2
34000
2500
Coeficientul de dilatare termic,
80
240
n 10-6 0C-1
0
Temperatura minim de formare, n C
130
120
20
40
0
40
Temperaturile limit de utilizare, n 0C
la +50
la +100
la +60
la +60
Rigiditatea dielectric, n kV/mm
10
10
40
40
Polipropilen
0,907
300
600
15000
200
130
0
la +100
40
Dintre materialele menionate, cea mai folosit pentru protecia conductelor ngropate este polietilena. Aceasta se poate prezenta ca band sau ca estur
i cele mai importante caracteristici ale izolaiei sunt redate n tabelul 5.10.
Cercetrile au artat c o acoperire din band de polietilen cu grosimea
de 1 mm conduce la un indice de penetraie n sol la 20 0C de 5 - 6 m/an.
Superioritatea proteciei cu benzi din polietilen devine i mai evident
cnd conducta izolat este aezat pe un sol pietros, cnd este supus la ocuri
mecanice la umplerea anului sau cnd se cere o mai mare rezisten la dezlipirea catodic.
90
n cazul evilor acoperite prin extrudare sau nfurare, izolarea mbinrilor const n polizarea denivelrilor cordoanelor de sudur, ndeprtarea
izolaiei de fabric pe o distan de 15 - 25 mm deoarece conine multe impuriti, curire, grunduire i nfurare suprapus de benzii cu aplicarea unui strat
suplimentar fa de restul evii. Acest strat suplimentar va acoperi i izolaia
existent pe conduct, pe o lime echivalent cu limea benzii folosit la acoperirea mbinrii sudate. La aceste benzi se cere n plus ca s se muleze uor pentru
a acoperii perfect supanlarea cordonului de sudur.
Banda exterioar poate fi o band de protecie mecanic constituit dintrun strat de adeziv i de protecie anticoroziv pe baz de elastomer i un strat de
protecie mecanic. Stratul de protecie mecanic este format dintr-o estur de
poliester, fibr de sticl sau polipropilen.
Benzile destinate acoperirii mbinrilor sudate aflate la nivelul solului, mai
au la exterior un strat de protecie antisolar dintr-un material ce rezist la raze
ultraviolete.
Un procedeu mai eficient de protecie a mbinrilor capetelor evilor
sudate este cel de manonare. nainte de a se centra capetele evilor, pe una dintre
acestea se plaseaz un manon din material termocontractabil cu grosimea de
0,3 - 0,5 mm i o lungime mai mare dect zona de protejat. Dup mbinarea i
curirea zonei sudate se aduce manonul n zona neprotejat i se nclzete
pentru a se strnge pe conduct. Capetele manonului contractat se etaneaz
suplimentar cu benzi adezive.
Pentru apele neutre sau alcaline se recomand folosirea unui amestec din o
parte ciment Portland i dou pri nisip splat. n ape bogate n sulfai, care au
un caracter acid, cimentul Portland nu este corespunztor i trebuie nlocuit cu un
ciment antiacid.
Dioxidul de carbon din aer ptrunde prin porii deschii ai stratului de
ciment. De asemenea, el este dizolvat n apa ce umple anumii pori. Acesta
reacioneaz cu cimentul formnd carbonai. Reacia de carbonatare conduce la
scderea pH-ului apei interstiiale.
Clorurile se afl dizolvate n apa difuzat n stratul de ciment. Pe durata
exploatrii, umiditatea relativ a cimentului din jurul conductei nu este omogen
i nici stabil. n cursul uscrii apa din suprafa se evapor, iar clorurile rmn
n ciment. La reumezire, clorurile sunt dizolvate i se adaug srurilor existente
n ap. Repetnd procesul de umezire-uscare se ajunge la o concentrare
important a clorurilor la nivelul conductei i la o accentuare a procesului de
coroziune. Concentrarea clorurilor n stratul de ciment face s scad mult
rezistivitatea. Msurarea acesteia se face prin metoda Wenner a celor patru
electrozi. ntre electrozii laterali se aplic un curent alternativ cu o frecven
cuprins ntre 50 i 1000 Hz i se msoar diferena de potenial dintre cei doi
electrozi centrali. Rezistivitatea cimentului se calculeaz cu relaia:
= 2.a
V
I
[cm]
95
99
100
102
103
Calitatea suprafeei curat prin periere este relativ slab, motiv pentru
care operaia de curire se continu prin sablare. n acest caz, turbina de aer se
nlocuiete cu un cap de sablare racordat la furtunurilor de alimentare cu aer
comprimat, respectiv cu pulberi abrazive.
Capul de sablare este prevzut cu duze multiple, orientate sub diferite
unghiuri fa de generatoarea interioar, astfel nct s fie acoperit ntreaga
circumferin a interiorului conductei. Sunt construcii de capete de sablare care
au i o uoar micare de rotaie n jurul axei pentru a mbunti gradul de
acoperire.
n urma acestor operaii, pe interiorul conductei mai rmn gudroane, grsimi i alte impuriti, care sunt ndeprtate prin splare cu emulsii de solveni.
Cptuirea prin tragerea unui tub din material plastic cu diametrul exterior
apropiat de cel interior al conductei se recomand att la conductele noi, ct i la
cele vechi.
n ambele situaii, nainte de tragere se impune curarea i ablonarea
tronsonului de conduct. Curirea se impune i ca o msur de reducere a frecrii la tragerea tubului. Raza de curbur pe care trebuie s o aib conducta
metalic pentru a se putea trage tubul este de cca. 15 - 20 ori mai mare dect
diametrul tubului.
mbinarea tuburilor se face prin sudare cap la cap. n condiii de antier,
verificarea calitii sudurii se face prin ridicarea tubului n zona de mbinare. Se
folosete la aceast verificare o frnghie cu capetele legate de o parte i de alta a
mbinrii. ncovoierea tubului sub greutatea proprie poate duce la desprinderea
din sudur n cazul n care aceasta prezint defecte. Momentul de ncovoiere se
stabilete n funcie de diametrul tubului.
Conductele scurte, prin care circul fluide extrem de agresive, pot fi
acoperite la interior prin tragerea unor tuburi extrudate din politetrafluoretilen
(PTFE sau teflon). Tubul, pentru a asigura protecia, trebuie s aib o densitate
egal cu cel puin 98 % din cea teoretic. Grosimea peretelui variaz de la 2 la
4 mm, n funcie de diametrul conductei.
106
200
320
107
450
70
70
Rezistena la:
-produse petroliere
-coroziune
-eroziune
medie
bun
medie
bun
bun
f. bun
f. bun
f. bun
bun
f. bun
bun
medie
medie
bun
bun
f. bun
bun
bun
108
Capitolul 6
PROTECIA CATODIC
A CONDUCTELOR SUBTERANE
6.1. Aspecte generale privind protecia catodic
n cazul cel mai general, protecia catodic unei structuri metalice aflat
n contact cu un electrolit const n deplasarea potenialului electric la o valoare
mai negativ dect potenialului natural, astfel nct coroziunea s devin termodinamic imposibil.
Pentru oel i un pH al electrolitului cuprins ntre 4 i 9, se admite drept
criteriu de protecie catodic asigurarea unui potenial de 850 mV, msurat n
raport cu electrodul nepolarizabil Cu/CuSO4 .
Protecia catodic const n furnizarea unei cantiti suficient de mari de
curent continuu astfel nct s fie posibil polarizarea ca urmare a deplasrii
potenialului conductei la valori mai electronegative dect potenialul pe care l
capt dup o perioad suficient de lung de contact cu solul sau apa [7, 15]. Prin
aceast polarizare se micoreaz valoarea curentului de coroziune. Potenialul pe
care-l cptat conducta trebuie s fie ct mai omogen repartizat pe ansamblul
conductei. Acest obiectiv nu poate fi ndeplinit n cazul conductelor ce prezint
ramificaii sau zone supraterane neseparate prin legturi electroizolante.
Protecia catodic, asociat cel mai frecvent cu o acoperire izolatoare,
este n mod obinuit utilizat pentru protejarea suprafeei metalice contra
coroziunii [40]. Aceasta este eficace numai pentru zonele metalice aflate n
contact permanent cu solul sau apa.
Realizarea proteciei catodice se face conform prevederilor standardului
EN 12954:2001, respectnd Normativul I 14 pentru protecia contra coroziunii
conductelor metalice ngropate.
Prelungirea duratei de exploatare prin protecie catodic este posibil
prin:
- formarea unei pile galvanice, n care catodul este conducta, iar anodul
este un material cu un potenial mult mai electronegativ;
- legarea conductei i a unui anod de sacrificiu la o surs exterioar de
curent, cu asigurarea potenialului de protecie.
Potenialul standard minim de protecie, care stopeaz trecerea ionilor
metalici n soluie, corespunde cu limita superioar a domeniului de imunitate al
diagramei Pourbaix. Pentru fier, la temperatura de 25 0C, acesta are valoarea
0,620 V n raport cu electrodul de hidrogen i i corespunde o densitate minim
a curentului de protecie..
Densitatea de curent necesar proteciei se poate determina prin mai multe
metode.
O prim metod este cea electrochimic. Cunoscnd viteza de coroziune a
metalului n mediul n care lucreaz, densitatea teoretic necesar de curent este:
109
i =
cor
.F.n
t.M
[A / cm ]
2
din acelai material sau din materiale diferite (font, cupru, oel galvanizat).
untarea se realizeaz cu un cablu flexibil din cupru izolat avnd seciunea de 10 mm2 la conductele cu DN 200 mm i cu dou cabluri de cte 10 mm2
fiecare la conductele cu DN > 200 mm. Operaia de lipire a cablului la conduct
nu trebuie s modifice proprietile oelului i s nu afecteze eventuala protecie
interioar. Dup lipire mbinarea se izoleaz prin acoperire i aplicare de benzi
anticorozive.
Tabelul 6.1
Densitatea necesar de curent pentru protecia catodic a conductelor
Densitatea de curent
Mediul de lucru
Protecia pasiv existent
recomandat, ip, n mA/m2
Sol neutru steril
Fr protecie
4,3 16,2
Sol neutru aerat
Fr protecie
21,5 32,4
Sol uscat aerat
Fr protecie
5,5 16,5
Materiale sintetice
10-3 10-2
Bitum cu fibre de sticl
10-2 10-1
Sol umed
0,2 1,6
Bitum sau gudron de crbune
Iut impregnat cu bitum
4 60
Fr protecie
25 - 100
Sol cu aciditate ridicat
Fr protecie
55 - 160
Sol cu bacterii sulfat-reductoare Fr protecie
400 - 500
Vopsea de calitate
0,04 0,6
Ap de ru
Vopsea veche
0,2 8
Fr vopsea
20 500
Cu strat de carbonai
90 110
Ap dulce staionar
Fr vopsea
250 345
Ap dulce n micare turbulent
Fr vopsea
55 450
Vopsea de calitate
0,2 30
Vopsea veche
20 1000
Fosfatare
25 70
Ap de mare
Vopsea + bitum
0,5 5
Vopsea + materiale plastice
0,05 0,5
Fr protecie
200 1000
Protecia catodic, conform SR 7335-12:1998, se aplic tuturor conductelor, indiferent de diametru sau lungime, care:
- sunt amplasate n subsolul localitilor sau zonelor industriale;
- sunt amplasate n zone unde acioneaz curenii de dispersie;
- sunt amplasate n soluri sau imersate n ap cu rezistivitatea electric
mai mic de 20 .m i/sau cu pH > 9 sau pH < 6;
- transport fluide poluante, toxice, combustibile sau explozive.
de defeciuni
114
115
q
100 %
p
116
Pentru proiectarea corect a traseului conductei i a sistemului de protecie contra coroziunii trebuie cunoscute nivelul static al pnzei freatice i caracteristicile apei din sol, care se modific sezonier.
n teren se execut msurtori de nivel, debit, turbiditate, temperatur,
conductivitate electric, pH, potenial redox sau potenial de oxido-reducere.
Nivelul static i debitul pnzei freatice de unde provine apa caracterizeaz
starea hidrologic local i msurarea acestora se face prin sondaje sau folosind
aparatur special.
Temperatura se msoar cu ajutorul termometrelor cu alcool cu precizia de
0
0,1 C sau cu sonde etane termometrice cu termistori. Temperatura trebuie
cunoscut pentru a determina echilibrul chimic al srurilor dizolvate.
Conductivitatea electric, msurat la temperatura de referin de 20 0C
sau de 25 0C, indic nivelul de mineralizare a apei.
Mineralizarea global, exprimat n mg/l este aproximativ egal cu
0,55 - 0,75 din conductivitatea electric msurat la 25 0C, exprimat n S/cm
(1 S = 1 -1 = 1 A/V).
Valoarea conductivitii electrice este influenat puternic de temperatura
la care se face msurarea i trebuie corectat n raport cu temperatura de
referin.
Standardul internaional indic drept temperatur de referin 25 0C i
conductivitatea electric este notat cu K25, dar adesea se folosete i 20 0C,
notat cu K20.
Pentru corectarea conductivitii electrice n funcie de temperatur se
folosesc mai multe formule. Una dintre acestea este formula lui Rommel:
K ref =
1 +
Km
100
[S/cm]
n care:
Kref este conductivitatea electric la temperatura de referin, n S/cm;
Km conductivitatea electric la temperatura de msurare, n S/cm;
coeficient de temperatur definit ca fiind variaia conductivitii
electrice a apei pentru o variaie de 1 0C fa de temperatura de referin;
temperatura de msurare, n 0C;
r temperatura de referin, n 0C.
Pentru o conductivitate cuprins ntre 50 i 1000 S/cm, n tabelul 6.2 sunt
prezentate valorile Km/Kr i la temperaturile de 20 0C i 25 0C.
O a doua relaie este formula lui Bhler:
K 20 = K m.f
[S/cm]
unde:
f = 1,721183 0,05413696. + 0,0011484224. 0,00001226563.
117
Tabelul 6.2
Valorile Km/Kr i la diferite temperaturi de msurare
Temperatura,
Km/K20
20
Km/K25
25
n 0C
0
0,582
2,09
0,521
1,91
5
0,679
2,14
0,609
1,96
10
0,781
2,19
0,700
2,00
15
0,888
2,24
0,796
2,04
20
1,0
2,28
0,896
2,08
25
1,120
2,32
1,0
2,10
30
1,230
2,35
1,110
2,14
35
1,36
2,38
1,220
2,17
118
40
1,70
3,54
4,03
6,84
9,07
pH-ul
apei
1 - 5,5
8,5 - 14
7,5 - 8,5
6,5 - 7,5
Fe2+
H2S
> 200
> 150
> 20
>200
> 0,1
>1
prezent
100 - 200
< 100
75 - 150
< 75
10 - 20
< 10
100 - 200
< 100
< 0,1
0,3 - 1
< 0,3
absent
Cl-
119
Mare
Medie
Mic
<6
6 - 6,5
> 6,5
< 50
50 - 100
> 100
>1
0,5 - 1
< 0,5
< 0,7
0,6...0,7
> 0,6
Msurarea rezistivitii solului se poate face prin metoda punii (v. STAS
6119-78). Distana dintre punctele n care se msoar rezistivitatea solului este de
50 - 1000 m la conductele magistrale de iei i gaze i de 50 - 2000 m la
conductele de ap.
Msurarea rezistivitii se mai face prin alte multe metode, dintre care
cele mai folosite sunt:
- metoda electrodului auxiliar;
- metoda celor 4 electrozi;
- metoda celor 2 electrozi.
Metoda electrodului auxiliar de stabilire a rezistivitii solului se bazeaz
pe msurarea rezistenei de dispersie R a unui electrod de dimensiuni date
(fig. 6.6). Relaia de calcul a rezistivitii solului este:
=
2 l
R
4l
ln
d
[m]
[m]
2l
(L
l2
) IU
[m]
iar dac distana dintre electrozi este constant (2l = a, 2L = 3a), atunci:
= 2a
U
I
[m]
n care: I este curentul de alimentare al electrozilor marginali, n A, iar U variaia potenialului electrozilor centrali, n V.
Distana ntre punctele de msurare, distana lateral msurat fa de
axul conductei ngropate i unele dimensiuni ale electrozilor folosii n cadrul
metodei cu 4 electrozi sunt prezentate n tabelul 6.6.
Precizia maxim de msurare a rezistivitii solului se obine alimentnd
electrozii laterali n curent continuu, cu condiia ca electrozii centrali s nu se
polarizeze. Pentru a evita polarizarea, electrozii centrali sunt de fapt electrozi
nepolarizabili Cu/CuSO4.
Metoda celor 4 electrozi nu permite stabilirea rezistivitii la adncimi
mari de pozare a conductei.
Gradul de ncredere n valorile msurate la folosirea metodei celor
2 electrozi este 65 - 85%, iar la folosirea metodei celor 4 electrozi este 75 - 83 %.
Neomogenitatea solului din punctul de vedere al rezistivitii este mai bine pus
n eviden prin metoda celor 2 electrozi.
Tabelul 6.6
Conducta
ngropat
121
Distana
ntre
electrozii
Conduct
pentru iei
i gaze
Conduct
de ap
n m
msurare a
rezistivitii
n sol
omogen, n
m
electrozilor
fa de axul
conductei, n
m
n m
margine,
n m
centrali,
n m
50 1000
7,5
1,5
2,5 - 3
50 2000
10
a
b
Fig. 6.8. Polarizarea direct (a) sau prin puntea Pearson (b) a sondei electrod
122
2 rh U
2h + r
[A]
2h + r
[m]
max = ms k1 k2
[m]
n care: ms este rezistivitatea msurat cu una din metodele prezentate mai sus,
k1 - coeficientul de corecie ce ine seama de adncimea la care s-a fcut msurarea i de umiditatea solului (tabelul 6.7), k2 - coeficientul de corecie ce ine
seama de luna n care s-au fcut msurtorile (tabelul 6.8).
Pornind de la valoarea rezistivitii max, numit i rezistivitate specific
aparent, agresivitatea solului poate fi mare, medie sau mic, aa cum se arat n
tabelul 6.9.
Tabelul 6.7
Adncimea,
n m
0,3 - 0,5
0,5 - 0,8
> 0,8
Valoarea lui k1
Sol foarte umed
Sol umed
Valorile lui k1
6,5
5,0
3,0
2,0
1,5
1,3
Sol uscat
4,5
1,6
1,1
Tabelul 6.8
Valoarea lui k2
123
Luna
k2
I
0,8
II
0,8
III
0,9
IV
1,0
V
1,1
VI
1,3
VII
1,3
VIII
1,2
IX
1,1
X
1,0
XI
0,9
XII
0,9
Tabelul 6.9
Agresivitatea solului n funcie de rezistivitate
Rezistivitatea specific
Agresivitatea solului
aparent, n m
Mare
< 25
Medie
25 - 50
Mic
50 - 100
124
Bazalt
Stnc compact
Granit, marmur
Sare gem
Bentonit pentru electrozi
Calcar poros
Calcar compact
10000
100 000
106 - 109
1011
9
30 - 100
100 - 1000
Ia Ic
Ia + Ic
[]
Cu ct valoarea lui Icor este mai mare cu att solul este mai agresiv.
125
126
r e
u
'
r'
127
Ex
dx
R
129
unde: a =
r
, A i B sunt constante, iar R este rezistena de izolaie dat de
R
relaia:
R =
[m]
.D
1 d Ex
r dx
1
r
r
A e ax B e ax
R
130
= E
max
ch a(l x)
sh(al)
[V]
i
I
= I
ch(a.x)
max
max
r.R
sh(a.x) [A]
= rRI
La distana x = l
max
ch a(l x)
sh(al)
El = Emax ch(al)
I max
sh(al )
Raportul ntre potenialul maxim i curentul maxim n punctul de injectare are valoare:
Emax
1
= rR
I max
th(al)
min
= E
l
max
r
R
[V]
E
R
log min
r
E
[m]
max
131
I max
=
rR e
2
r
R
2
+ x
s
l2
[V ]
ln
2r0 h
l0
A
I
[m]
n care: r0 este raza exterioar a nveliului protector al conductei, n m; h adncimea de ngropare a conductei, n m; l0 - distana de la punctul de racordare
a sursei la punctul cu E = 0, n m; I - curentul injectat n conduct, n A.
Deci, n aceste condiii, lungimea total protejat catodic este:
L = 2l = 4,6
Re
r
log
E min
E max
[m]
Re
= ct .
Emin
log
Emax
i condiia ca:
Emax < EH
n care EH este potenialul de degajare a hidrogenului, cnd intervine desprinderea catodic a izolaiei.
Creterea continu sau intermitent a curentului de alimentare nu trebuie
s duc la atingerea potenialului de degajare a hidrogenului EH, potenial dependent de pH-ul soluiei apoase ce vine n contact cu conducta.
a
b
Fig. 6.16. Protecia catodic cu anozi galvanici a conductelor subterane (a)
i a conductelor imersate n ap (b).
n.F
i.t. [g]
134
Fe (1 ppm = 10-4 %), lipsit de nichel i cupr, sau din zinc aliat cu siliciu,
aluminiu, cadmiu, magneziu, n concentraii mai mici de 0,2 %.
Viteza de coroziune a zincului n sol este dependent de rezistivitatea
acestuia, astfel:
- sol mltinos
Vcor = 9 - 10 mg/dm2.zi;
- sol argilos
Vcor = 1,2 - 6 mg/dm2.zi;
- sol nisipos
Vcor = 0,4 - 1 mg/dm2.zi.
Randamentul anozilor din zinc pur poate fi mult mbuntit prin amalgamare. Amalgamele se obin prin simplu contact al zincului cu clorura de mercur.
Zincul devine mult mai reactiv datorit formrii unui amalgam n locul oxidului
de zinc, oxid ce tinde s pasiveze metalul.
Anozii de aluminiu conin elemente de aliere (zinc, magneziu, mangan,
indiu sau staniu) care ntrzie pasivarea. Fierul trebuie s fie practic absent deoarece compusul FeAl3 mrete viteza de coroziune i micoreaz eficacitatea proteciei. Utilizarea lor este mai puin extins datorit potenialului mult prea
electronegativ i tendinei de blocare prin pasivare. La conductele subterane
aflate n soluri care conin sulfat de calciu, anozii din aluminiu prezint tendina
de redresare a curentului alternativ de dispersie, ceea ce constituie un mare
inconvenient. i la anozii galvanici din aluminiu randamentul crete considerabil
(85 - 90 %) prin amalgamare.
Anozii de magneziu au un puternic caracter electronegativ. Magneziul
pur este instabil n multe medii agresive. Avantajul acestora const n faptul c
dac nu se afl n contact cu un mediu cu pH > 8, nu se polarizeaz. n mediile
neutre i acide, produsele de coroziune ale magneziului nu ader la suprafaa
anodului, astfel c polarizarea este slab, nensemnat.
Magneziul mrete pH-ul apei din sol i prin aceasta se intensific procesul de coroziune n conductelor metalice subterane aflate n imediata apropiere a
conductei protejate. Pentru a evita creterea pH-ului apei subterane, magneziul se
aliaz cu aluminiu, zinc, mangan. Aliajul pe baz de magneziu cel mai indicat
pentru realizarea anozilor galvanici destinai proteciei n sol este cel care conine
3 - 4 % Zn i 7 - 8 % Al. Aliajul cu 3 % Al i 1 % Zn este recomandat i pentru
realizarea anozilor de protecie a rezervoarelor de ap cald i ap potabil.
138
139
141
Construcia unui anod auxiliar pentru protecia catodic cu surs exterioar de curent este prezentat n figura 6.23.
G
A. I
[ ani]
Materialul
anodului
Oel carbon
Oel inoxidabil Cr-Ni
Oel silicios
Font cenuie
Aluminiu
Grafit
A.d 3
10
d1
[dm ]
2
147
[A]
Densitatea de curent necesar proteciei trebuie corectat semestrial datorit tasrii terenului din jurul conductei i degradrii izolaiei exterioare.
Pentru supravegherea i corectarea potenialului, la fiecare 2 km de conduct se amplaseaz o priz de potenial.
Pe durata de exploatare pot interveni diferite incidente, dintre care cele
mai frecvente sunt urmtoarele:
- ntreruperea alimentrii staiei cu energie electric;
- ntreruperea cablurilor de legtur dintre staie, anozi i conduct;
- contactul neanunat cu alte conducte noi, care conduce la modificarea
necesarului de curent n conducta protejat;
- avarierea transformatorului cobortor i a redresorului;
- epuizarea anodului staiei;
- inducerea de curent prin descrcri electrice atmosferice n zonele supraterane ale conductei, sau prin cderi de cabluri electrice ale liniilor aeriene pe
solul de deasupra conductei;
- ntreruperea legturii electrice prin sol ntre anod i conduct datorat
formrii de crpturi adnci, situaie caracteristic solurilor argiloase sau alunecrilor de teren.
Asemenea incidente impun ca instalaia de protecie catodic s fie supravegheat.
Controlul proteciei catodice este absolut indispensabil, n special la
protecia cu injecie de curent. Scopul este de a controla eficacitatea proteciei
catodice pe durata de via a conductei. Periodicitatea controlului potenialului
conductei depinde de instalaie i se recomand a fi odat pe lun. ntreaga
instalaie se verific la intervale de 1 - 3 ani n funcie de exigenele privind
importana i vechimea acesteia. n cadrul lucrrilor sunt prevzute:
- verificarea continuitii electrice i strii materialelor aparente;
- msurarea tensiunii de o parte i de alta a mbinrilor electroizolante;
- msurarea potenialelor anozilor consumabili i a tensiunii i intensitii
la bornele redresorului;
- msurarea potenialelor ON i OFF ale conductei n punctul de injecie;
- msurarea debitului de curent al fiecrui anod;
- etalonarea electrodului nepolarizabil;
- msurarea potenialelor OFF cu un electrod portabil la fiecare 3 m i
trasarea diagramei.
148
149
n
3600
[Hz]
150
unde n este numrul de perioade complete pe or, alctuite din deplasri pozitive
i negative ale potenialului conductei n raport cu potenialul de repaos
(fig. 6.27).
Tabelul 6.20
Timpul de
aciune
Permanent
De scurt
durat
u ( + )
u(+) u()
152
i la aceste mpmntri se are grij ca s nu se ajung la blocarea anozilor prin acoperirea lor cu o crust izolatoare format din carbonai. Din acest
motiv, anozii se introduc ntr-o umplutur specific materialului acestora.
Distana de la axa longitudinal a conductei pn la centrul anodului de
punere la pmnt este cuprins ntre 0,8 i 4,5 m n funcie de rezistivitatea local
a solului. n apropierea punctului de amplasare se monteaz o priz de potenial.
Protecia prin drenaj electric are drept scop ntoarcerea curenilor de
dispersie din conduct spre sursa de cureni de dispersie i se poate face direct,
polarizat sau forat.
Drenajul direct (fig. 6.28, a) se aplic n zonele n care potenialul conductei metalice fa de sol este permanent negativ. Cnd conductorul de drenaj
permite trecerea unui curent mai mare dect cel necesar realizrii potenialului de
protecie, n circuit se introduce o rezisten electric variabil.
Drenajul polarizat (fig. 6.28, b) este indicat n zonele n care potenialul
fa de sol al conductei subterane nu se menine permanent negativ i exist
posibilitatea schimbrii sensului curenilor de dispersie. Pentru asigurarea trecerii
curentului ntr-un singur sens, n circuit se introduc diode redresoare.
Drenajul forat (fig. 6.28, c) se recomand n zonele n care potenialul
fa de sol al elementelor circuitului de ntoarcere nu are o valoare permanent
negativ i prin drenaj polarizat nu se poate asigura potenialul de protecie. n
circuitul electric este inclus o surs exterioar de curent continuu (baterie de
acumulatoare sau redresor electric). La variaii mari ale curentului din conduct,
n circuit se mai introduce i un dispozitiv automat de reglare a curentului sursei,
capabil s menin stabil potenialul aplicat.
Consumul de curent pentru asigurarea drenrii forate devine deosebit de
mare la conductele neizolate la exterior.
Eficacitatea sistemelor de drenare presupune:
- asigurarea continuitii electrice ntre conducta metalic protejat i
staia de drenare;
- eliminarea oricror legturi electrice directe ntre conducta protejat i
sursa de curent de dispersie.
153
155
ncrederea n valorile de rezisten msurate este mic deoarece o rezisten mic nu indic ntotdeauna c mbinarea electroizolant este defect.
Pentru a verifica buna funcionare a mbinrii electroizolante se injecteaz
un curent continuu n tronsonul de conduct i dac potenialul dup mbinare nu
156
R .L
= I
E
R
Prin mrirea rezistenei totale a conductei pn la o valoare Rmax, intensitatea curentului, care provoac distrugerea prin coroziune, se reduce:
Imin = E
R
max
Rezistena Rmax se obine prin ntreruperea continuitii electrice a conductei cu un material izolator. Cu toate c se monteaz n zonele critice mbinri
electroizolante, se con-stat n tronsoanele urmtoare prezena curenilor de
dispersie. Cauza ar fi ocolirea prin sol a elementele izolante (fig. 6.33, a).
Notnd cu ri rezistena electric a mbinrii dielectrice de ordinul i plasat
pe lungimea conductei i cu Ri rezistena electric dintre conduct i sol pe
tronsonul i (fig. 6.33, b), rezistena total R0 a mbinrilor electroizolante este:
R
rR
i =1 i
157
i i
+ R
Fig. 6.32 . Montaje pentru verificarea existenei contactului tronsonului cu alte conducte.
a circuit intern; b - circuit extern.
E
r + R
i
0i
r + R
i
158
I1 > I2 >...> In
ns
rezult:
i1 > i2 >...> in
Aceast inegalitate reprezentat grafic se prezint sub form de trepte
(fig. 6.33, c).
R0 =
r. R
n
r+R
in =
E
=
r0 + Ro
E
ro + n
rR
r+R
159
n=
E i n ro
rR
in
r+R
162
Masa anodic turnat n jurul inimii din oel trebuie lipsit de impuriti,
s adere perfect, iar suprafaa exterioar trebuie s fie curat, fr fisuri, urme de
lovire i muchii ascuite.
Dac nu se dispune de valori msurate ale rezistivitii apei de mare, se
por adopta urmtoarele valori:
- ap de mare rece:
= 0,30 0,35 m
- ap de mare cald: = 0,15 0,25 m
- fundul mrii:
= 0,70 1,70 m
Cantitatea de anod ce se consum pentru asigurarea proteciei conductei se
poate calcula cu relaia:
G =
3,6.t.M.i
F.n.
[kg]
G.g .1 2
8760.I p
[ani ]
n care: g este echivalentul electrochimic, (gZn = 820; gAl = 3000; gMg = 2200), n
Ah/kg; 1 = 0,50 - 0,60 - randamentul anodic; 2 = 0,95 - 0,98 - coeficientul de
utilizare a anodului cilindric; 2 = 0,70 - 0,85 - coeficientul de utilizare a
anodului plat; Ip - valoarea medie a curentului debitat (medie ponderat) stabilit
pentru durata de via a proteciei, n A.
Durata de serviciu a anozilor, n special a celor din magneziu, nu trebuie
s fie mai mic de 20 ani.
n cazul conductelor aflate n apropierea altor construcii metalice imersate, cum ar fi platformele marine, pierderile de curent se compenseaz prin suplimentarea numrului de anozi.
La proiectarea proteciei se pornete de la mrimea suprafeei conductei de
protejat i se calculeaz suprafaa necesar a anodului cu relaia:
Aa =
Ae i p 10 3
ia
[dm 2 ]
163
K =
S
S
1
1
...
200
1000
164
Capitolul 7
166
Valoarea curentului este citit direct pe ampermetru. Curentul de compensaie se regleaz cu ajutorul unor rezistene variabile pn cnd galvanometrul
167
sau voltmetrul indic zero. Sensul iniial de cuplare a sursei este indicat de voltmetru cu zero la centru.
Metoda nu este aplicabil n cazul prezenei curenilor de dispersie.
168
169
170
172
+ E se
[V]
173
1 iar e
0 i expresia
red
<1
red
k E
i ON
1 k
[V]
red
176
n cazul catodului (conductei), impedana de polarizare la interfaa metalsol poate fi reprezentat ca o rezisten i o capacitate legate n paralel (fig. 7.8).
Pentru aceast schem echivalent a unei conducte cu dou defecte de izolaie, se
pot scrie:
I = I1 + I2
EON = E1 + Rg1.I1
EON = E2 + Rg2.I2
n care: EON este potenialul cuplat fa de electrodul ndeprtat; E1 , E2
potenialul de defectul 1, respectiv a defectului 2 fr cderea IR; Rg1 , Rg2
rezistena de legare la pmnt a defectului 1, respectiv a defectului 2; I curentul
de protecie corespunztoare celor dou defecte; I1 , I2 curentul de protecie ce
revine defectului 1, respectiv defectului 2.
Curentul de protecie al celor dou defecte se poate stabili cu relaia:
I = EON
g1
+ R
R .R
g1
g2
g2
E
E
1 + 2
R
R
g2
g1
OFF
E .R
1
g1
g1
+ E .R
2
+ R
g2
g2
sol la nivelul fiecrui defect. Dac se consider cderea de potenial mai mare pe
defectul 1, valoarea acesteia este:
E
= E
R
R
g1
g1
+ R
g2
Rg 1
Rg 1 + Rg 2
E = EOFF EOFF
ON
OFF
E ON EOFF
unde: EON
este tensiunea n sol, perpendicular pe conduct, msurat cu staia de
178
1
E 2 1 E 2 3
2
179
n cazul unei surse exterioare variabile trebuie stabilite simultan potenialele E i E att pe durata asigurrii proteciei catodice, ct i pe durata ntreruperii acesteia.
Analiznd profilurile potenialelor msurate deasupra defectelor de
izolaie se pot arat urmtoarele:
- liniile echipoteniale urmresc profilul defectului;
- valorile potenialelor msurate de electrodul lateral sunt maxime n
dreptul defectului, iar la poteniale constante mari se recomand micorarea
pasului msurtorilor;
- conductele neizolate prezint valori relativ constante ale potenialelor pe
distane mari;
- potenialele msurate de ordinul a 450 mV indic defecte mari de
izolaie.
Cnd curentul de protecie se ntrerupe, potenialul msurat nu va fi de
850 mV, ci de numai 800 mV. Dar acesta nu reprezint potenialul decuplat al
conductei att timp ct potenialele laterale continu s prezinte valori mai mari
de 200 mV i dup decuplare. Dac se aplic formula de calcul pentru eliminarea erorilor provocate de curenii de egalizare se constat c valoarea potenialului este de numai 540 mV.
Experiena arat c cele mai multe erori provocate de curenii de egalizare
ntre defecte se constat la conductele cu izolaii bituminoase plasate n soluri cu
o rezistivitate mai mare de 50 m.
Operatorul parcurge conducta precis localizat, trgnd o bobin de pe
care se desfoar un fir metalic lung, izolat la exterior, avnd captul liber legat
la priza de potenial, iar cel de pe bobin legat la electrodul nepolarizabil
Cu/CuSO4. Firul servete i la msurarea aproximativ a distanei fa de priza de
potenial a locului unde se face msurarea potenialului conductei.
Electrodul nepolarizabil Cu/CuSO4 se plaseaz deasupra conductei i se
menine un timp suficient pentru a msura potenialul ON i OFF.
180
Locurile n care potenialele sunt mai puin negative dect valoarea instantanee aleas drept criteriu pentru protecia catodic (pentru OFF 850 mV) se
consider a fi insuficient protejate i deci expuse coroziunii.
Trebuie avut n vedere c n teren, potenialele msurate mai puin negative dect 850 mV pot fi i rezultatul aciunii curenilor de dispersie i/sau al
modificrii brute a proprietilor solului de deasupra conductei.
Dac valoarea potenialului este mai negativ de 1170 mV conducta este
supraprotejat, iar izolaia se degradeaz rapid ca urmare a desprinderii catodice.
Folosirea acestei metode nu permite depistarea sigur a defectelor locale
dac distana dintre locurile de msurare este mare.
Metoda mai are i alte neajunsuri create de necunoaterea rezistivitii
solului i adncimii la care se afl conducta, care determin o cdere de potenial
n sol dependent de aceti parametri. De aceea se procedeaz la msurarea
potenialului conductei dup ntreruperea curentului de protecie catodic
(potenialul OFF). n acest caz, cderea pn la zero a potenialului n sol este
foarte rapid, pe cnd polarizarea catodic a conductei, care de fapt reprezint
potenialul de protecie, descrete relativ slab, ceea ce face ca msurarea s
prezinte o eroare mult mai mic.
Greuti n interpretarea rezultatelor msurtorilor pot fi create i de
vrfurile de potenial nregistrate imediat dup racordarea i dup pornirea staiei
de protecie catodic. Asemenea vrfuri de potenial pot avea valori de +400 mV
i durate ce ajung pn la 0,1 s.
Pentru a elimina i aceast surs de erori de interpretare, msurtorile se
execut secvenial, 1 s OFF i 4 s ON , fr a fi afectat valoarea potenialului de
depolarizare din perioada de ntrerupere OFF.
Alte complicaii intervin cnd conducta este protejat catodic prin mai
multe staii. Orice defect de izolaie de pe conducta cu mai multe staii de
protecie catodic va prezenta multiple influene dependente de distana fa de
fiecare staie, de valoarea rezistivitii solului ce le separ, de rezistena izolaiei
conductei. Din acest motiv trebuie ca toate staiile de protecie catodic s fie
oprite i pornite n acelai timp.
Localizarea cu o precizie ridicat a defectelor de izolaie presupune ca
msurtorile s se fac la intervale de 1,2 - 5 m pe toat lungimea conductei.
Avndu-se n vedere numrul mare de valori msurate, echipamentul conine i
un nregistrator automat al potenialelor n funcie de distana parcurs de la priza
de potenial.
Localizarea defectului de izolaie prin lungimea firului derulat de pe rol
prezint o eroare mare. Pentru a reduce aceast surs de erori, toate locurile de
msurare sunt marcate vizibil i localizarea defectelor se face dup datele nregistrate de aparatul portabil.
Modificarea potenialului ca urmare a existenei unui defect de izolaie se
poate extinde pe distane de 12 - 45 m n lungul conductei i a ctorva metri
transversal pe conduct, n funcie de mrimea acestuia, de rezistivitatea solului
i adncimea de ngropare. Valorile de ncredere se extind pe distane mai mici,
de ordinul 1 - 2 m fa de epicentru, unde valoarea cderii de potenial este
181
182
Capitolul 8
PROTECIA REZERVOARELOR
METALICE
8.1. Parcuri de rezervoare
Parcurile de rezervoare sunt constituite din unul sau mai multe rezervoare
de depozitare dispuse suprateran sau subteran, legate ntre ele prin conducte,
deservite de staii de pompare i prevzute cu aparate de transfer de produse,
dispozitive de supraplin pentru prevenirea deversrii, dispozitive de detectare a
scurgerilor, instalaii de prevenire i de stingere a incendiilor etc.
Principalele criterii pe baza crora se face clasificarea rezervoarelor din
industria petrolului sunt urmtoarele:
- destinaie:
- rezervoare pentru iei brut;
- rezervoare pentru ap de injecie;
- rezervoare pentru produse petroliere rafinate;
- rezervoare pentru gaze lichefiate.
- amplasare:
- rezervoare amplasate pe sol;
- rezervoare amplasate deasupra solului;
- rezervoare subterane.
La amplasarea rezervoarelor trebuie s se in seama de accesibilitate i
securitate, de proximitatea apelor de suprafa i nivelul apelor freatice, de apropierea de construciile civile sau industriale, de structurile subterane existente, de
structura, pH-ul, contaminarea i permeabilitatea solului, de efectele produse de
fluidul depozitat n cazul scurgerilor, deversrilor sau evaporrii.
Rezervoarele destinate depozitrii produselor petroliere lichide lucreaz la
presiunea atmosferic, iar cele destinate gazelor naturale lucreaz la presiuni
ridicate.
Avantajele i dezavantajele rezervoarelor supraterane i subterane sunt
prezentate n tabelul 8.1.
Gradul de umplere cu produse lichide este de max. 85 % din capacitate.
Dispozitivul de supraplin semnalizeaz acustic i luminos apropierea de gradul
maxim de umplere i poate comanda oprirea sistemului de ncrcare.
Rezervoarele parial subterane i cele subterane sunt obligatoriu prevzute
cu manta dubl, iar cele aflate pe sol, cu fund dublu.
Ambele mantale i ambele funduri sunt verificate la nceput pentru
depistarea eventualelor defecte de fabricaie ce ar determina scurgeri de produs
sau ptrunderea apei din exterior. ntre pereii dubli este plasat un dispozitiv de
semnalizare a scurgerilor sau a apei.
Toate componentele sistemului de stocare (rezervoare, conducte) nu
trebuie s prezinte scurgeri n sol sau atmosfer.
183
Tabelul 8.1
Comparaii ntre rezervoarele supraterane i cele subterane
Amplasarea
rezervorului
Avantaje
Dezavantaje
Suprateran
Subteran
Rezervoarele supraterane sunt prevzute i cu un dig de reinere a eventualelor deversri. Digul se realizeaz din materiale impermeabile, necombustibile,
care prezint o difuzie a produsului deversat de max. 1.10-6 cm/s. Capacitatea de
reinere a digului trebuie s fie mai mare cu 10 % dect capacitatea unui singur
rezervor, sau a celui mai mare rezervor din depozit. Cel mai sigur este digul din
beton impermeabilizat pe partea dinspre rezervor cu rini sintetice rezistente la
produse petroliere. Sistemul de ndiguire este prevzut cu un separator ap
produs petrolier, care asigur separarea pn la un coninut n produs petrolier de
maxim de 15 mg/l de ap. n cea mai mare parte, apa ajuns n separator provine
din precipitaii i dup purificare poate fi ndeprtat conform normelor de
mediu. Rezervorul poate fi prevzut i cu un pu de supraveghere a calitii apei
subterane. Apariia n acesta a urmelor de produs depozitat indic o neetaneitate
a rezervorului sau a conductelor aferente.
Rezervoarele subterane sunt prevzute obligatoriu cu o conduct de evacuare a aerului din interior i cu un sistem de supraplin. Acestea sunt prevzute cu
perei dubli, spaiul liber fiind verificabil de la suprafa cu ajutorul unui detector
de scurgeri. Peretele ce dubleaz rezervorul subteran se recomand a fi executat
din oel inoxidabil.
Legturile exterioare, plasate sub nivelul maxim din rezervor, sunt prevzute cu dispozitive de oprire a sifonrii produsului depozitat. Executarea acestora trebuie s ndeplineasc prevederile din ASTM A 53. Racordurile subterane
cu perete simplu sunt realizate numai prin sudare, neacceptndu-se mbinrile
mecanice datorit nesiguranei. Se recomand ca racordurile metalice subterane
s fie introduse n tuburi din oel sau din material sintetic armat cu fibre de sticl,
ntre pereii dubli fiind plasat un sistem de avertizare a scurgerii de produs.
Toate robinetele din sistemul de stocare trebuie s fie etane la vapori i la
produsele depozitate i s fie uor manevrate manual.
184
Pentru depozitarea produselor foarte corozive se folosesc rezervoare realizate din materiale sintetice armate. Acestea se remarc prin:
- greutate proprie redus;
- rezisten mecanic limitat;
- ntreinere sumar, materialul nefiind corodabil;
- posibilitatea de depozitare a produselor la temperaturi cuprinse ntre
40 i +115 oC, n funcie de calitile materialului plastic.
Prin armarea cu fibre de sticl, rezervoarele pot avea capaciti maxime de
3
100 m . Coninutul n fibre de sticl se stabilete n funcie de gradul de solicitare. Astfel, n zona cilindric, unde tensiunile sunt mai importante, coninutul n
fibre este de peste 60 % n greutate, pe cnd la fund, unde tensiunile sunt mai
mici, coninutul este mai mic de 40 %. Fibrele de sticl orientate dup direcia
tensiunilor din pereii rezervorului asigur capacitatea maxim de ncrcare.
Peretele metalic al rezervorului are o conductivitate termic ridicat. Acest
aspect capt importan cnd ieiul vscos depozitat trebuie meninut la o
anumit temperatur, fr a interveni pierderi importante de cldur. Asemenea
rezervoare se izoleaz termic la exterior.
produsului scurs din rezervor. Pentru a permite inspecia, distana dintre peretele
rezervorului i peretele incintei betonate, indiferent de poziie, trebuie s fie de
min. 50 cm. Partea inferioar a rezervorului nu trebuie s vin n contact cu placa
din beton. n acest scop, rezervorul se plaseaz pe supori metalici tip a. ntre
supori i rezervor se plaseaz un material electroizolant.
Rezervoarele metalice cu perei dubli, destinate depozitrii produselor
inflamabile sunt plasate n direct n teren. Spaiul cuprins ntre cei doi perei este
umplut cu un fluid (gaz sau lichid), care trebuie s fie necoroziv i s aib o
temperatur de nghe foarte cobort.
Rezervorul cu perei dubli este prevzut cu dispozitive de securitate ce
permit punerea n eviden a oricror scpri sau scurgeri de lichid ntre perei. n
caz de scurgeri, aceste dispozitive declaneaz automat o alarm optic i
acustic i personalul de deservire ia imediat msurile care se impun pentru a nu
se produce alte situaii nedorite. Aceste dispozitive de depistare i alarmare se
supun unui control amnunit cel puin odat pe an.
Aproape 80 % din scurgerile rezervoarelor subterane se datoreaz pierderii
etaneitii conductelor, racordurilor i articulaiilor. Aceste componente sunt
realizate la locul de amplasare a rezervorului i din acest motiv pot prezenta
defecte greu de depistat. Conductele de umplere prin cdere liber i cele de
golire se recomand a fi cu perei dubli i s aib o nclinare descendent de 1 %
ctre rezervor. Toate acestea trebuie protejate contra coroziunii.
Pe durata umplerii cu lichide uor inflamabile, de exemplu benzin, se
cere a fi realizat o legtur electric echipotenial ntre cistern i rezervor.
n cazul mai multor rezervoare ngropate se impune ca toate s fie conectate mpreun la o legtur echipotenial.
Protecia exterioar prin acoperire a rezervoarelor subterane se asigur
cu cel puin dou straturi suficient de groase i etane, realizate din esturi din
fibre de sticl impregnate cu bitum de petrol, gudron de crbune, rin epoxidic
sau din poliuretan. Controlul dielectric al izolaiei se face obligatoriu nainte de
coborrea rezervorului n locul de amplasare.
Este deosebit de important ca la lansarea rezervorului s nu se produc
degradarea stratului de protecie.
Pereii exteriori ai rezervorului ngropat trebuie s fie nconjurai cu un
strat de nisip fin i splat, lipsit de pietre, bine bttorit, cu o grosime minim de
0,20 m. Generatoarea superioar exterioar a rezervorului cilindric orizontal
trebuie s se afle la o adncime mai mare de 0,80 m.
Protecia prin acoperire nu rezolv problema coroziunii de contact cnd la
rezervor sunt ataate racorduri i conducte din materiale diferite de cel al
peretelui.
Protecia catodic exterioar a rezervoarelor subterane se poate face
folosind anozi galvanici sau o surs exterioar de curent. Protecia catodic cu
surs de curent trebuie bine analizat la rezervoarele plasate ntr-o zon potenial
exploziv.
nainte de a trece la msurarea parametrilor proteciei catodice, conductele
tehnologice aferente rezervorului se izoleaz cu ajutorul mbinrilor electroizo189
lante de tip flan. Rezistena electric de trecere a acestora trebuie s fie mai
mare de 1 M (STAS 7335/7-87).
La rezervoarele ngropate, mai nti se determin potenialul propriu sau
de repaos folosind electrodul Cu/CuSO4, (fig. 8.1).
190
192
Interiorul virolelor,
capacului
fix
i
capacului plutitor
Grosimea
total, n m
310
310
320
300
deservire. Staia i toate prile metalice susceptibile de a cpta accidental tensiune se leag la pmnt, rezistena de dispersie a prizei fiind de max. 4 .
n cazul rezervoarelor cilindrice verticale, principalul neajuns la protejarea
catodic a fundului const n repartizarea inegal a curentului de protecie. Zona
central a fundului prezint un potenial mai puin electronegativ dect periferia
acestuia. Dac diferena de potenial dintre centru i periferie este mai mare de
30 - 50 mV, se formeaz o puternic macropil galvanic.
Pentru nlturarea acestui neajuns, procedeul modern de protecie const
n plasarea sub fundul rezervorului a unui anod flexibil care asigur o distribuie
uniform a curentului de protecie.
Utilizarea acestui tip de anod flexibil prezint i alte avantaje:
- elimin interferena cu celelalte structuri metalice din vecintatea rezervorului, nefiind necesare staiile de drenare a curenilor de dispersie;
- reduce riscul producerii desprinderii catodice a izolaiei datorat supraproteciei;
- curentul necesar de protecie are o valoare redus.
Elementele constitutive ale anodului flexibil sunt prezentate n figura 8.6.
Zonele interioare
ale rezervorului
Zona superioar
Zona central
Zona inferioar
iei brut
min.
med.
max.
Destinaia rezervorului
iei desalinat
Produse albe
max.
med.
med.
max.
min.
min.
Produse grele
min.
med.
max.
frecvena ntreruperii alimentrii cu abur este mai mare. Sunt cazuri cnd evile
serpentinei, realizate din oel carbon sau slab aliat, nu rezist mai mult de 1 - 2
luni.
Pentru protejarea interioar a serpentinelor, apa folosit la obinerea
aburului de joas presiune trebuie tratat pentru reducerea concentraiei n oxigen
i s conin aditivi adsorbii i stabili pe suprafaa metalic, de tip amin.
+20
+30
17
30
199
La rezervoarele aflate n exploatare, fluxul tehnologic de acoperire interioar periodic cu rini cuprinde:
- golirea rezervorului;
- evacuarea apei i nmolului;
- evacuarea gazelor prin injectarea de abur;
- absorbirea produselor rmase cu absorbani specifici sau prin aspirare;
- uscarea i condiionarea aerului din interior;
- verificarea, nainte de intrare, a calitii atmosferei interioare;
- sablarea umed pn la ndeprtarea complet a crustei i ruginii;
- ndeprtarea nisipului i desprfuirea suprafeelor sablate cu ajutorul
unui aspirator industrial;
- aplicarea chitului cu paclu n zonele unde urmele de coroziune sunt mai
adnci de 2 mm;
- aplicarea succesiv a straturilor de rini, cu ntrire la rece;
- armarea cu fibre de sticl a stratului acoperitor de pe fund i eventual a
celui de pe prima virol;
- controlul grosimii i aderenei stratului multiplu i a absenei porilor.
Pe durata efecturii lucrrilor n interior, atmosfera din rezervor se
condiioneaz permanent. n rezervor lucreaz o echip format din doi muncitori echipai cu materiale de protecie i legai cu frnghii ce trec n afar prin
gura de vizitare. Din exterior, un alt muncitor supravegheaz starea celor care
execut curirea i acoperirea. O asemenea msur de protecie a muncii se ia
deoarece gazele petroliere i solvenii volatili din rinile de acoperire sunt
toxice.
n cazul nesablrii tablelor se recomand aplicarea unui strat (primer) pe
baz de rin epoxidic ntrit cu compui poliamidoaminici. Fiind dicomponent, raportul ntre rina de baz i ntritor este de 4 : 1. Aplicarea lui se face
la temperaturi de 20 - 30 0C i o umiditate relativ de max. 65 %, timpul de
ntrire fiind de 10 - 12 ore. Timpul de ntrire ajunge la 6 - 7 zile dac se aplic
la temperaturi de 5 - 10 0C. Grosimea unui singur strat este de 0,1 mm i
creterea acesteia se obine prin aplicarea unui nou strat, cel precedent nefiind
complet ntrit, la atingerea cu mna dnd senzaia de lipicios.
Rezervoarele nainte de aplicarea la interior a straturilor de rini sintetice
i n care se depoziteaz produse inflamabile, sunt obligatoriu legate la pmnt
pentru a se asigura descrcarea sarcinilor electrostatice.
n cazul unei pregtiri necorespunztoare a suprafeei sau al aplicrii unei
acoperiri necompatibile cu produsul depozitat, se ajunge n scurt timp la degradarea stratului protector. Produsul agresiv difuzat prin acoperire reacioneaz cu
metalul, iar hidrogenul rezultat creeaz o presiune suficient de ridicat pentru a
desprinde i fisura stratul. Sub pelicula desprins coroziunea se manifest sub
form de cavern.
La rezervoarele cu o variaie permanent a nivelului produsului depozitat,
distrugerea prin desprinderea stratului protector este mai puternic. Prin evaporarea produsului ptruns sub pelicul, crusta de sruri rmas ntreine n
continuare coroziunea local. Este de ateptat ca la desprinderile de mici dimen202
203
Tabelul 8.7
Potenialul unor electrozi de referin n raport cu potenialul standard de hidrogen
Tipul
Soluia
Potenialul
Mediul n care
electrolitic
de electrod, ER , n V
este utilizat
electrodului
Cu/CuSO4
Sulfat de cupru concentrat
+ 0,32
Sol
Ap de mare
Clorur de potasiu saturat
+ 0,20
Ap dulce
Ap de mare [Cl-] = 18,9 g/l
+ 0,25
Ap de mare
Ag/AgCl
Ap cu cloruri:
Ap ce conine
[Cl-] = 50 mg/l
+0,39
cloruri
[Cl-] = 250 mg/l
+ 0,35
[Cl-] = 2500 mg/l
+0,29
Zinc/ap de mare
Ap de mare
0,77
Ap de mare
Tabelu 8.8
Potenialul maxim de protecie pentru oelurile slab aliate n raport cu electrodul Ag/AgCl
Coninutul n ioni de clor, n mg/l
Mediul
Potenialul EH,
18900
n V
electrolitic
50
250
2500
(ap de mare)
Ap rece,
< 0,55
< 0,94
< 0,90
< 0,84
< 0,79
neutr
Ap cald
< 0,55
< 1,04
< 1,00
< 0,94
< 0,89
Ap acid
< 0,55
< 1,04
< 1,00
< 0,94
Aplicarea proteciei catodice nu trebuie s conduc la degajarea n interiorul rezervorului a oxigenului i produilor corozivi la anod i a hidrogenului la
catod. La rezervoarele pentru produse petroliere protecia interioar cu anozi din
magneziu trebuie bine analizat, iar cea prin injecie de curent trebuie evitat,
deoarece pe durata exploatrii se produc cca. 4 m3 de hidrogen i cca. 5 m3 de
clor pentru 1 A.an. Hidrogenul reduce punctul de aprindere al amestecului gazos
de sub capac, iar clorul declaneaz o coroziune sever a capacului i este toxic
pentru operatori.
Compatibilitatea anodului n raport cu mediul electrolitic se refer la
posibilitatea alterrii produsului depozitat prin mrirea concentraiei n ioni
metalici ca urmare a reaciilor electrochimice care intervin. Prin consumarea
oxigenului la catod se pot crea condiiile favorabile dezvoltrii bacteriilor
anaerobe sulfat-reductoare.
Proiectarea proteciei catodice interioare pornete de la planul structurilor
metalice din interiorul rezervorului, caracteristicile de calitate ale stratului protector, compoziia chimic a mediului electrolitic i a produsului depozitat, condiiile de lucru (stabilitatea nlimii mediului electrolitic, temperatura, presiunea).
Anodul din interiorul rezervorului se amplaseaz astfel nct acesta s
vad zona pe care o protejeaz. Practic, un anod protejeaz o suprafa limitat,
ce poate fi adiacent cu cea protejat de anodul vecin. n cazul unei amplasri
nejudicioase se ajunge la existena de zone neprotejate, sau insuficient protejate.
Una dintre aceste zone insuficient protejate este cea de trecere de la fund la prima
virol.
Inima din oel a anodului se ataeaz prin sudare la virole, fund, construcii interioare, serpentin. mbinrile sudate i inima metalic dup curire se
acoper cu straturi protectoare identice cu cele ale interiorului rezervorului. ntre
structurile interioare se execut legturi echipoteniale prin conexiuni electrice
din materiale metalice.
Msurarea local direct a polarizrii interioare este practic imposibil i
din acest motiv se stabilesc puncte fixe de amplasare a electrozilor de referin
nepolarizabili. Cu ajutorul acestora se msoar potenialul local nainte i dup
aplicarea proteciei catodice. Se recomand ca aceti electrozi s fie plasai n
zonele susceptibile de a fi slab sau supra protejate, n zonele ce pot fi ecranate.
Asemenea zone se stabilesc pe baza curbelor de distribuie a potenialelor. n
cazul instalrii mai multor electrozi de referin, trebuie ca variaia potenialului
ntre aceti electrozi s nu depeasc intervalul 50 mV cnd protecia catodic
este n funciune.
Introducerea electrozilor de referin prin gurile de acces de pe capacul
rezervorului este aproape imposibil i prezint multe riscuri. La coborre, electrodul se impregneaz cu produsul petrolier depozitat i caracteristica acestuia se
schimb. La rezervoarele cu capac flotant este imposibil o astfel de metod de
msurare.
Instalarea electrozilor de lung durat n punctele stabilite impune trecerea
cablurilor prin presgarnituri etane, practicate pe manta sau fund. Pentru creterea
siguranei funcionrii se folosesc senzorii pentru protecia catodic plasai pe
206
manta. Schema de amplasare a unui electrod nepolarizabil pe mantaua rezervorului este prezentat n figura 8.11. Electrozii sunt din Ag/AgCl sau din zinc
extrapur cu max. 0,0018 % Fe. n cazul electrodului din Zn (fig. 8.12), barele din
zinc sunt introduse ntr-un sac din fibre vegetale de susinere a amestecului de
activare constituit din bentonit 75 %, gips mcinat 20 % i sulfat de sodiu 5 %.
Anozii folosii cu precdere sunt cei din magneziu, zinc sau aluminiu.
Zincul nu n toate cazurile este recomandat, deoarece impune ca mediul electrolitic s aib o conductivitate electric ridicat, iar la creterea temperaturii la
valori de ordinul 60 - 80 0C i modific mult potenialul, cnd peretele rezervorului poate s devin anodic i s creasc mult viteza de coroziune.
207
Pentru a mbunti distribuia potenialului n zona inferioar a rezervorului, se procedeaz la amplasarea mai multor anozi suspendai prin cabluri
conductoare izolate exterior (fig. 8.14. a), sau se amplaseaz mai muli anozi pe
fundul rezervorului i pe prima virol a acestuia (fig. 8.14, b).
La rezervoarele sferice sau la cele verticale de diametru mic, n care este
depozitat un produs ce conduce curentul electric i n care nu exist construcii
metalice, protecia catodic poate fi asigurat de un singur anod central,
(fig. 8.15).
Dac rezervorul cilindric sau sferic prezint construcii metalice interioare, (scri, stlpi de susinere, serpentine de nclzire etc), se impune folosirea de
anozi multipli. La amplasarea acestora trebuie s se in seama de faptul c
208
210