Partea II

Fizico-chimia zcmintelor de hidrocarburi Partea a II-a: Proprietile fluidelor de zcmnt
Fizico-chimia zcmintelor de hidrocarburi
Partea a II-a
PROPRIETILE FLUIDELOR DE ZCMNT
II.1 Compoziia i clasificarea fluidelor de zcmnt

II.2 Comportarea de stare a sistemelor de hidrocarburi
II.3 Cercetarea si estimarea proprietilor fizice ale fluidelor de
zcmnt
II.4 Proprietile sistemelor de gaze
II.5 Proprietile sistemelor de gaz-condensat
II.6 Proprietile sistemelor de iei
II.7 Proprietile apelor de zcmnt
1
II.1 COMPOZIIA I CLASIFICAREA FLUIDELOR DE ZCMNT

II.1.1 Compoziia i clasificarea sistemelor de hidrocarburi
Prin sistem de hidrocarburi se nelege amestecul de hidrocarburi, heterohidrocarburi

(substane nrudite chimic cu hidrocarburile), compui cu metale i metaliode i alte impuriti,
cu excepia apei. O analiz elementar arat c, n majoritatea cazurilor, carbonul i hidrogenul
reprezint mai mult de 98% (masic) din compoziie, restul fiind alte elemente:
- Carbon: 81 87%;
- Hidrogen: 10 14%;
- Oxigen: 0,1 2%;
- Sulf: 0,06 - 6%;
- Azot: 0,1 1,2%.
Sistemele de hidrocarburi i n special ieiurile, au o compoziie foarte complex i
variat. De aceea cnd se prezint compoziia unui sistem se determin i se exprim fraciile C 1
pn la C6, restul fiind incluse n pseudocomponentul C7+.
Hidrocarburile au fost mprite n trei categorii: parafinice, naftenice i aromate.
Hidrocarburile parafinice, denumite i alcani (CnH2n+2), figura II.1, sunt cele mai bogate
n hidrogen i predominante n ieiuri, iar gazele sunt formate aproape exclusiv din alcani.
Fig.II.1 Hidrocarburi parafinice.
Sunt caracterizate prin structuri cu catene deschise formate din atomi de carbon cu
legturi simple. Ele se mpart n dou serii: normal parafine caracterizate printr-o caten liniar i
izoparafine cu o caten principal i una sau mai multe catene laterale. Numrul izomerilor crete
cu creterea numrului de atomi de carbon, astfel pentru n = 13 sunt 802 izomeri, iar pentru n =
40 sunt cca. 61014 izomeri.
n condiii standard (p = 101.325 Pa, T = 293K), starea lor fizic este:
gazoas de la metan (C1) la izopentan (iC5);
2
lichid normal parafinele (nC5 . . . nC16) i izoparafinele (iC6 . . . iC17);

solid cele superioare lui nC16, respectiv iC17.
Hidrocarburi naftenice, denumite i cicloalcani (CnH2n . . . CnH2n-6), figura II.2, au o
structur ciclic n care o parte din atomii de carbon sunt legai prin lanuri nchise avnd legturi
covalente simple. Prezint o mare varietate din punct de vedere al structurii, cele mai stabile fiind
cele cu 5 i 6 cicluri de carbon. n condiii standard starea de agregare a cicloalcanilor este lichid
(C5 . . . C10), sau solid (C10+). Proporia de hidrocarburi naftenice n iei este de 10 60%.
Fig. II.2 Hidrocarburi naftenice.
Hidrocarburile aromatice, figura II.3, sunt caracterizate prin prezena n molecule a unor
nuclei benzenici. Pot avea structuri policiclice legate sau condensate, n condiii standard putnd
fii n stare lichid (cu un singur ciclu benzenic), sau solid (cele policiclice). Sunt mai puin
prezente n ieiuri dect cele parafinice sau naftenice.
Fig. II.3 Hidrocarburi aromatice.
n sisteme, dintre nehidrocarburi mai importani sunt:
3
Compuii cu oxigen care sunt substane cu caracter acid, cunoscui sub denumirea
general de acizi petrolici, gsindu-se n ieiuri n proporie de 0,1 2%. Ponderea cea mai mare
o au acizii naftenici, apoi cei grai i aromatici. Coninutul n acizi petrolici este caracterizat prin
indicele de aciditate organic i reprezint masa de KOH pe care o pot neutraliza (se msoar n
mg KOH/g.produs).
Prezena acizilor naftenici i a apelor de zcmnt bogate n cationi de Na +, K+, Ca++,
Mg++, conduce la apariia naftenailor de sodiu, potasiu, calciu sau magneziu, cu rol de
emulgatori naturali la crearea emulsiilor. Extrai din ieiuri, naftenaii sunt folosii ca
dezemulsionani.
Compuii cu sulf provin din materialul biologic de origine al petrolului, sau din aciunea
reductoare a unor bacterii asupra sulfailor din apele de zcmnt sunt prezeni n limite foarte
largi, ntre 0,7 i 7%, att sub forme anorganice (sulf i hidrogen sulfurat), precum i sub form
de combinaii organice (mercaptani, tiofenoli).
Prezena lor n sistemele de hidrocarburi provoac dificulti datorit coroziunii pe care o
provoac n instalaiile de exploatare, transport, depozitare i prelucrare. n anumite zcminte de
gaze coninutul de sulf este ridicat, fiind eficient extragerea i valorificarea lui.
Compuii cu azot sunt prezeni n proporie ce nu depesc 1% provenind din
descompunerea proteinelor n procesul de bituminizare. Cei mai importani sunt porfirinele care
dovedesc originea organic a ieiului.
Compuii compleci ai hidrocarburilor cu azotul, oxigenul, sulful i alii, sunt:
rini substane neutre cu masa molecular peste 800 kg/kmol, densitatea apropiat de a
apei i viscozitate foarte mare. Sunt solubile n toate fraciile obinute prin distilarea
ieiurilor.
acizii naftenici se aseamn cu rinile, dar mai bogai n cicluri cu ramificaii
carboxilice. Au masa molecular cuprins ntre 1000 i 2000 kg/kmol, densitatea relativ
de aproximativ 1,2 i sunt solubili n alcool etilic, cloroform i soluii alcaline.
asfaltenele, solubile n benzen, cloroform i sulfur de carbon, au masa molecular de
ordinul 1000 5000 kg/kmol, densitatea relativ de 1,4 1,5 i se gsesc mai puin n
ieiuri. Precipitarea lor se accentueaz odat cu scderea masei moleculare a alcanilor,
conduce la opturarea total a unor pori, respectiv la reducerea permeabilitii rocii.
carbenele i carboizii se gsesc numai n ieiurile foarte grele, n bitumurile naturale i
reziduurile de prelucrare. Sunt solubile numai n sulfura de carbon.
4
b) Clasificarea.
Complexitatea sistemelor de hidrocarburi, precum i condiiile diferite de presiune i
temperatur la care se gsesc aceste sisteme n zcmnt, face dificil o mprire, respectiv o
clasificare a acestora. Pentru simularea i proiectarea procesului de exploatare este necesar
ncadrarea sistemului cercetat, ntr-un anumit tip de zcmnt.
Compoziia sistemelor, precum i unele proprieti ale acestora: raia iniial gaze-iei
R.G.T., densitatea fazei lichide n condiii de rezervor l, culoarea fazei lichide n condiii de rezervor,
au condus la clasificarea sistemelor de hidrocarburi, de majoritatea specialitilor, n cinci tipuri: gaze
uscate, gaze umede, gaz-condensat, iei volatil i iei greu.
Prelucrarea statistic a principalilor parametrii ce se regsesc n majoritatea clasificrilor
existente n literatur (coninutul n C1, C7+, masa molecular a C7+, densitatea fazei lichide i
raia gaze-lichid) a condus la urmtoarele valori medii ale acestor parametrii, tabelul II.1:
Tabelul II.1
Valorile medii ale parametrilor ce pot defini tipul sistemului de hidrocarburi
Parametrul Gaze Gaze Gaz - iei iei iei
uscate umede condensat volatil mediu greu
C1, %mol 86,4 94,16 77,04 54,04 45,5-51,2 44,64
C7+, %mol - 0,62 5,02 17,00 15,2-45 44,78
MC7+, - < (130 112 184 181 228 205-230 > (225 274)
kg/kmol 157)
RGL,Sm3/m - 10800- 1400- 250-1450 55-875 35-125
3
18000 12500
l, kg/m3 - < 750 740 780 750 835 795-855 800 910
Clasificarea tehnologic (dup temperatura de congelare i cifra octanic) mparte

ieiurile n trei clase A, B, C i mai departe n subclase i tipuri, tabelul II.2.
Orientativ se poate face o corelare a caracterului chimic al ieiului cu densitatea:
- parafinos cu densitatea relativ 0,815 0,830;
- mixt cu densitatea relativ 0,836 0,855;
- naftenic cu densitatea relativ 0,860 0,955.
Clasificarea Carpatica are la baz compoziia chimic a ieiului care este redat prin
indici structurali P parafinic, N naftenic, A aromatic i indicii de calitatea dai de coninutul
n cear - c, n rini i asfaltene r, n compui cu sulf s. Pe baza acestor indici se definesc
apte clase, figura II.4 i tabelul II.3
5
Tabelul II.2
Clasificarea tehnologic (dup temperatura de congelare i cifra octanic)
Caracterizare Produse
Temp Obi- Cifr Benz. Total
Sub- cong. nere octan uoar benz.
Clas Tip
tip pc. ule- benz.
o
C iuri 155oC 185oC
A1 a + > 10
Neparafinos b + 50 10
A Uleios-octanic c + <5
iei A2 a - > 10
neparafinos Neparafinos b - 5 10
(asfaltos) Neuleios-octanic c - <5
A3 a < -15 + > 70 > 10 ----
Neparafinos b + 5 10
Uleios-neoctanic c + <5
A4 a - > 10
Neparafinos b - 5 10
Neuleios-neoctanic c - <5
B B d > 20
iei Mixt e -14 la ----- ---- ---- 15 20
semiparafi-nos Semiparafinos-neoctanic f +19 < 15
C C d > 20
iei parafinos Mixt e > +20 ----- ---- ---- 15 20
Parafinos-neoctanic f < 15
Hidrocarburile parafinice predomin n cele mai multe ieiuri.

Tabelul II.3
Clasificarea Carpatica
Clasa ieiuri Indicii structurali
P Parafinice Cp 72
PN Parafino-naftenice 50 < Cp < 72; CA < 10
PA Parafino-aromatice 50 < Cp < 72; CA < 10
PNA Parafino-nafteno-aromatice 50 < Cp < 72; CN > CA > 10
PAN Parafino-aromato-naftenice 50 < Cp < 72; CA > CN > 10
NA Nafteno-aromatice Cp < 50; C N > CA
AN Aromato-naftenice Cp < 50; C A > CN
Fig. II.4 Clasificarea Carpatica prin

reprezentarea ntr-un triunghi de compoziie
(notaiile sunt cele din tabelul II.7)
6
II.1.2 Compoziia i clasificarea apelor de zcmnt
Apa este prezent ntotdeauna n zcmintele de hidrocarburi, fiind asociat acestora.

Apele de zcmnt sunt ape mineralizate coninnd o mare diversitate de elemente, ca rezultat al
aciunii de dizolvare realizat de ape n timpul circulaiei lor prin rocile solului i subsolului.
a) Compoziia
Apele de zcmnt conin, n diferite cantiti i proporii, minerale dizolvate sau sub
form coloidal, constituind mineralizaia acestora. Aceasta se determin prin metode chimice
analitice n laborator. Principalii componeni ai apelor de zcmnt sunt Na+ i Cl- provenii din
clorura de sodiu. n afar de acetia, n proporii variate, mai ntlnim: cationi: K+, Ca++, Mg++,
Ba++, Li+, Fe++ i anioni: SO4--, HCO3 -, NO3 -, Br-, I-, S--. Mineralizaia se poate exprima att
global, ct i pe specii de ioni, n kg/m3 sau ppm (pri pe milion: mg.ioni/kg.soluie).
Deoarece combinarea n natur ntre anioni i cationi se face funcie de masa atomic i
valen, pentru clasificarea apelor din punct de vedere al mineralizrii, se exprim concentraia
de ioni n vali sau grame hidrogen echivalent. Un val reprezint numrul de grame de hidrogen
echivalent cu un gram dintr-un anumit ion. Notnd cu ai concentraia ionului i, n g/m3 i cu ri
echivalentul ei n ioni de hidrogen, se poate scrie urmtoarea relaie:
ri ai ki (II.1)
unde ki este un coeficient de echivalen (raportul dintre valena ionului i masa ionic). Util n
clasificri este exprimarea mineralizaiei n echivaleni relativi:
ri
ri , ( ri 1) (II.2)
ri
ntr-o ap neutr suma echivalenilor cationilor este egal cu suma echivalenilor

anionilor:
ri cationi
ri anioni (II.3)
Anumii componeni, prezeni n proporie mai mic, pot da informaii utile asupra
posibilitii ca apa s fie asociat si, n acest caz se numesc microcomponeni pozitivi, sau nu,
microcomponeni negativi, unui sistem de hidrocarburi.
Ca microcomponeni pozitivi sunt considerai:
acizii naftenici sau srurile lor a cror prezen nu se poate datora dect existenei
n apropierea apei a unui sistem de hidrocarburi;
ionii de iodiu i brom care sunt de origine organic, origine atribuit i ieiului.
7
Ca microcomponent negativ poate fi ionul de SO4a crui prezen indic inexistena

unor ageni reductori, printre care i hidrocarburile.
b) Clasificarea
Ca i n cazul hidrocarburilor i n cazul apelor de zcmnt exist o serie de clasificri
care, de cele mai multe ori, sunt nsoite de o reprezentare grafic pentru a da o imagine global
asupra mineralizaiei. Se va prezenta clasificarea lui Sulin (cea mai folosit).
Clasificarea lui Sulin ine seama de prezena n apa de zcmnt a unor componeni, cum
ar fi: Na2SO4, NaHCO3, MgCl2 i CaCl2, figura II.5, mprind apele n:
1. ape de suprafa care sunt de trei feluri:
a) tipul marin oceanic, n care clorura de magneziu este componentul caracteristic
(triunghiul III);
b) tipul continental sulfat de sodiu (triughiul I);
c) tipul continental bicarbonat de sodiu (triughiul II).
2. ape de adncime cu o mineralizaie mai complex.
Apele de tipul zonelor haurate dau indicaii asupra posibilitii asocierii cu un zcmnt
de hidrocarburi. Apartenena apei la tipul continental sulfat de sodiu exclude asocierea ei cu un
zcmnt de hidrocarburi.
Fig. II.5 Clasificarea apelor de zcmnt dup Sulin.
8
II.2 COMPORTAREA DE STARE A SISTEMELOR DE

HIDROCARBURI
II.2.1 Definiii
Starea unui sistem termodinamic este caracterizat de parametri intensivi: presiune,

temperatur, densitate, concentraie, respectiv de acei parametri care nu depind de masa
sistemului i sunt identici pentru ntregul sistem. Variabilele extensive sunt: viteza, masa i
volumul.
Sistemele de hidrocarburi din zcminte sunt sisteme termodinamice.
Se definete, n mod convenional, sistem omogen, sistemul n care proprietile lui
intensive sunt aceleai n toate punctele lui. Cnd una din proprietile lui intensive nu este
aceeai n toate punctele sistemului, el este numit eterogen i admite existena a cel puin dou
faze.
Prin faz se nelege o parte a unui sistem termodinamic eterogen, delimitat printr-o
suprafa de separaie i care, se caracterizeaz, n absena unui cmp extern de fore, prin
aceleai proprieti fizice n toate punctele sale.
Comportarea de stare de agregare a sistemelor de hidrocarburi presupune stabilirea, n
funcie de variaia unui parametru de stare, a numrului i a fazelor prezente, momentul n care n
sistem apare o nou faz, momentul n care sistemul trece din stare unic n stare bifazic i
invers.
Numrul fazelor unui sistem n echilibru este n funcie de temperatur, presiune i de
numrul de componeni ai sistemului. Relaia dintre aceti parametrii a fost exprimat de Willard
Gibbs prin relaia:
N C F 2, (II.4)
unde:
N este numrul de grade de libertate ale sistemului, respectiv numrul factorilor (presiune,
temperatur, concentraii) ce pot varia fr ca s se schimbe numrul i natura
fazelor sistemului;
C - numrul componenilor din sistem;
F - numrul fazelor n echilibru.
Starea de agregare a unui sistem este determinat de legea lui Gibbs i poate fi explicat
cu ajutorul diagramelor de stare n coordonate presiune-temperatur la concentraie constant,
presiune-volum specific la temperatur constant presiune-concentraie la temperatur constant
i temperatur-concentraie la presiune constant.
9
II.2.2 Comportarea de stare a unui sistem monocomponent (simplu)
Conform legii lui Gibbs, ecuaia (II.4), sistemele monocomponente (simple), cu C = 1,

formeaz:
- o singur faz F = 1 care poate fi: solid, lichid sau gazoas. Conform ecuaiei N = 2
deci, se pot varia temperatura i presiunea (ntre anumite limite) fr a schimba starea de
agregare a sistemului.
- dou faze F = 2: solid-lichid, sau lichid-gazoas. Sistemul este univariant, N = 1,
respectiv se poate varia presiunea sau temperatura, deoarece la astfel de sisteme temperaturile i
resiunile de topire, respectiv vaporizare se determin reciproc.
- trei faze F = 3: solid, lichid i gazoas, corespunztoare punctului triplu. n acest caz
sistemul este invariant N = 0, neavnd nici un grad de libertate, deoarece ntr-un astfel de punct
sistemul simplu admite o singur temperatur i o singur presiune.
Diagrama presiune-temperatur
Domeniile de stabilitate ale fiecrei faze, n sistemul de coordonate presiune-temperatur
sunt delimitate de curbe de forma celor din figura II.6.
Fig. II.6 Diagrama de stare p-T a unui sistem monocomponent.
Ramura de curb TA delimiteaz domeniul de stabilitate al fazei solide de cel al fazei

vapori, reprezentnd locul geometric al punctelor n care pentru o anumit temperatur i
presiune cele dou faze sunt n echilibru.
10
Curba TB curba punctelor de topire, delimiteaz domeniul de stabilitate al fazei solide

de cel al fazei lichide, reprezentnd locul geometric al punctelor n care pentru o anumit
temperatur i presiune cele dou faze sunt n echilibru.
Curba TC curba presiunii de vapori, delimiteaz domeniul de stabilitate al fazei lichide
de cel al fazei vapori, reprezentnd locul geometric al punctelor n care pentru o anumit
temperatur i presiune cele dou faze sunt n echilibru.
Punctul T se numete punct triplu i reprezint punctul de presiune pT i temperatur TT la
care cele trei faze sunt n echilibru.
Punctul C se numete punct critic i este punctul de cea mai mare presiune i temperatur
(pC, TC) la care cele dou faze mai sunt n echilibru (definiie valabil numai pentru sistemele
simple). O cretere infinit mic a presiunii i temperaturii peste valorile critice, conduce la
trecerea sistemului n faz unic fluid stare supercritic.
n cazul unei nclziri izobare, figura II.7, trecerea sistemului din stare monofazic lichid
D, n stare monofazic vapori E, se face la atingerea i meninerea constant a temperaturii de
vaporizare corespunztoare punctului F.
Fig. II.7 Comportarea de faz a unui sistem monocomponent n cazul unei destinderi izoterme.
La fel se petrece i n cazul unui proces izobar de rcire la temperatura de condensare. La

alte presiuni, n aceleai procese de nclzire sau rcire izobar, se obin alte puncte descriindu-se
curba TC de vaporizare-condensare.
Deosebirea dintre starea gazoas i cea lichid este strict convenional, nglobarea lor
ntr-o noiune unic de faz fluid fiind posibil. Astfel, figura II.7, un sistem aflat n stare lichid
M poate trece direct n faz gazoas P, fr variaia brusc a volumului specific, deci fr
vaporizare, n cazul unor procese succesive de comprimare (MN), nclzire (NO) i destindere
(OP).
11
Fig. II.7 Diagrama de stare p-T a unui sistem monocomponent n cazul unei destinderi izoterme.
Diagrama de stare presiune-temperatur pentru primii termeni din seria alcanilor este
prezentat n figura II.8.
Fig. II.8 Diagrama de stare p-T a primilor termeni din seria alcanilor.
Pentru primii termeni ai seriei alcanilor temperatura critic crete pe msura creterii
numrului de atomi de carbon din molecul, iar presiunea scade, cu excepia etanului a crui
valoare a presiunii critice este maxim.
12
Diagrama presiune-volum.
Procesul de vaporizare a unui sistem monocomponent poate fi reprezentat i n
coordonate presiune-volum la temperatur constant. Astfel, un sistem (figura II.9) aflat iniial n
faz lichid 1, este destins izotermic rmnnd, pe un anumit domeniu de variaie a presiunii, n
faz lichid i mrindu-i volumul specific cu o valoare corespunztoare coeficientului de
compresibilitate. Pentru realizarea acestui proces trebuie s se mreasc entalpia sistemului,
introducnd n el o cantitate de cldur echivalent cu lucrul de expansiune executat.
La o anumit presiune, caracteristic sistemului, acesta ncepe s fiarb, respectiv apare
prima bul de faz gazoas. Este punctul de fierbere sau punctul de vaporizare (bubble point).
Meninnd presiunea sistemului lichid-vapori constant i introducnd cldur n sistem, procesul
de fierbere continu, la temperatur constant, pn ce vaporizeaz ntreg sistemul (izobara
paralel cu axa abciselor). Procesul de vaporizare se ncheie n punctul de condensare (ultima
pictur de faz lichid), numit i punctul de rou (dew point).
Fig. II.9 Diagrama de stare p-v a unui sistem monocomponent.
Dup vaporizarea total a sistemului i scznd presiunea, sistemul devine iari omogen,
avnd o singur faz gazoas (punctul 2).
13
Supunnd sistemul la mai multe transformri de vaporizare la temperaturi diferite, figura

II.10, se obin punctele de fierbere, respectiv de condensare. Liniile ce unesc punctele de fierbere
cu cele de rou sunt din ce n ce mai scurte pe msur ce temperatura la care se efectueaz
transformarea este mai mare. La o anumit temperatur, numit temperatur critic TC, lungimea
acestei linii se reduce la zero, ceea ce nseamn c volumul specific al sistemului lichid este egal
cu volumul specific al vaporilor sistemului, respectiv este punctul critic C al sistemului.
Locul geometric al punctelor de fierbere este curba punctelor de vaporizare (100% faz
lichid), iar locul geometric al punctelor de rou este curba punctelor de condensare (100% faz
gazoas). Cele dou curbe se ntlnesc n punctul critic C prin care trece i izoterma critic.
n domeniul existent ntre curba punctelor de vaporizare i a punctelor de condensare,
cele dou faze, lichid i gazoas, coexist, deosebindu-se prin volumul lor specific (VL > VG).
n domeniul cuprins ntre curba punctelor de condensare i izoterma critic, sistemul se
afl n faz gazoas, pentru ca n domeniul aflat la stnga curbei punctelor de vaporizare i a
izotermei critice, sistemul se afl n stare lichid. Pentru domeniul aflat la dreapta izotermei
critice, cele dou noiuni lichid i gazoas i pierd sensul, pentru c n acest domeniu o
comprimare sau o expansiune izotermic nu produce schimbri brute de stare. Este domeniul
supercritic.
Fig. II.10 Diagrama de stare p-v a unui sistem monocomponent la diferite temperaturi.
14
n figura II.11 este prezentat diagrama de stare p-v pentru etan.
Fig. II.11 Diagrama de stare p-v pentru etan.
II.2.3 Comportarea de stare a unui sistem binar
Sistemele binare sunt sisteme formate din doi componeni, prezentnd domenii de
existen a fazelor care se ntreptrund.
Sistemele binare, C = 2 formeaz:
- o singur faz F = 1, rezult N = 3; se pot varia presiunea, temperatura i fracia n
sistem a unuia dintre componeni;
- dou faze F = 2, rezult N = 2; se pot varia presiunea sau temperatura i fracia n sistem
a unuia dintre componeni;
- trei faze F = 3, rezult N = 1; sistemul este univariant corespunztor unor puncte triple
fixate prin unul dintre parametrii: temperatur, presiune sau o fracie. Sistemele complet
miscibile n toate fazele au un singur punct triplu;
- patru faze F = 4, rezult N = 0; sistemul este invariant corespunztor unor puncte
cuadruple. Astfel de puncte prezint sistemele parial miscibile care, pe lng faza gazoas, pot
avea dou faze lichide diferite n contact cu faza solid sau o faz lichid i dou faze solide.
15
Diagrama presiune-temperatur
n coordonate presiune-temperatur la concentraie constant, echilibrul fazelor i
domeniile de stabilitate ale acestora, pentru un sistem alctuit din doi componeni A i B, dintre
care componentul A este mai volatil, sunt redate n diagrama din figura II.12.
Fig. II.12 Diagrama de stare p-T a unui sistem binar
n cazul unui proces de nclzire izobar, sistemul fiind iniial prezent n faz lichid,
prima bul de vapori apare la atingerea temperaturii iniiale de vaporizare Tiv, temperatur mai
mare dect temperatura de vaporizare a componentului cel mai volatil TvA. Ct timp are loc
trecerea sistemului din stare monofazic lichid n stare monofazic vapori, temperatura nu
rmne constant (ca n cazul sistemelor monocomponente), ci crete. Sistemul se mbogete n
vapori, pn la atingerea temperaturii finale de vaporizare Tfv, mai mic dect temperatura de
vaporizare a componentului mai puin volatil TvB. n domeniul cuprins ntre Tiv i Tfv, sistemul se
gsete n stare bifazic, lichid i vapori (L + V).
n cazul unui proces izobar de rcire, plecndu-se de la starea iniial de vapori, prima
pictur de faz lichid apare la temperatura iniial de condensare (de rou) Tic = Tfv, sistemul
existnd n stare bifazic (L + V) pn la atingerea temperaturii finale de condensare Tfc = Tiv,
cnd sistemul este total n stare lichid.
Efectund procese de nclzire izobar la diferite presiuni se obin punctele iniiale de
vaporizare (finale de condensare), respectiv finale de vaporizare (iniiale de condensare, de rou).
Prin unirea acestora se obine curba punctelor iniiale de vaporizare (curba de 100% faz
16
lichid), respectiv curba punctelor finale de vaporizare (curba de 100% faz vapori). Cele dou
curbe converg n punctul critic C, care pentru sistemul binar (multicomponent) se definete ca
fiind punctul n care proprietile celor dou faze, lichid i vapori, ajung s se identifice, sau
punctul de convergen a curbei punctelor de fierbere cu cea a punctelor de rou.
Punctul critic se afl pe locul geometric al punctelor critice funcie de concentraia celor
doi componeni n amestec, fiind ntotdeauna mai apropiat de punctul critic al componentului
prezent n msur mai mare n sistem, figura II.13.
Fig. II.13 Deplasarea punctului critic ctre punctul critic al componentului

majoritar prezent.
Din diagrama de stare pentru primii termeni din seria alcanilor normali, figura II.14, se
observ c:
temperatura critic a sistemului binar se ncadreaz ntotdeauna ntre valorile
temperaturilor critice ale componenilor constitueni;
presiunea critic este n general mai mare dect presiunea critic a oricrui component i
este cu att mai mare cu ct natura componenilor este mai diferit.
17
Fig. II.14 Curbe-loc geometric al punctelor critice pentru sisteme binare alctuite din diferii
componeni.
Diagrama presiune-volum
Un sistem binar supus unui proces de destindere la temperatur constant, figura II.15, va
rmne n stare lichid pn la atingerea presiunii de vaporizare, cnd sistemul ncepe s fiarb.
Izoterma prezint o modificare brusc a pantei, datorit faptului c volumul specific al fazei
vapori, care se formeaz, este mult mai mare dect cel al fazei lichide.
Continund fierberea (vaporizarea) prin reducerea presiunii sistemului are loc mbogirea
acestuia n faz gazoas, pn la atingerea presiunii finale de vaporizare, respectiv a presiunii
iniiale de condensare, punct n care sistemul devine omogen, gazos. n acest punct izoterma
prezint o nou schimbare a pantei, datorit dispariiei fazei lichide al crui volum specific este
mult mai mic dect cel al fazei gazoase.
Ca i n cazul sistemelor simple, monocomponente, efectund destinderi ale sistemului
binar la diferite temperaturi, figura II.16, se obin punctele de vaporizare, respectiv de
condensare, care genereaz curbele de vaporizare, respectiv de condensare. Acestea se ntlnesc
n punctul critic C prin care trece i izoterma critic, TC.
Fa de sistemele simple, la sistemele binare punctul critic C se caracterizeaz numai prin
criteriul egalitii volumului specific al fazei lichide cu volumul specific al fazei gazoase, ca i al
tuturor proprietilor celor dou faze.
18
Fig. II.15 Diagrama de stare p-v pentru un sistem binar.
Fig. II.16 Diagrama de stare p-v pentru un sistem binar la diferite temperaturi.
19
II.2.4 Comportarea de starea a sistemelor de hidrocarburi (multicomponente)
Sistemele de hidrocarburi sunt sisteme multicomponente. Conform legii fazelor sistemele

multicomponente, C = n (numrul componenilor) formeaz:
- o singur faz F = 1, rezult N = n + 1; se pot varia: temperatura, presiunea i n 1
fracii ale celor n 1 componeni;
- dou faze F = 2, rezult N = n, putndu-se varia temperatura sau presiunea i n = 1
fracii;
- trei faze F = 3, rezult N = n 1; corespunztor unor puncte triple se pot varia n 1
fracii, fiecrui ansamblu de fracii corespunznd cte o temperatur i presiune fix;
- patru sau mai multe faze, care pot coexista n cazul sistemelor parial miscibile, cu
puncte cuadruple, cvintuple etc.
Fig. II.17 Comportarea de faz a unui sistem de hidrocarburi.
Diagrama de stare presiune-temperatur

Diagrama de stare a unui sistem de hidrocarburi n coordonate presiune-temperatur este,
calitativ, asemntoare cu cea a sistemelor binare sau ternare. Cantitativ deosebirea const ntr-o
ndeprtare reciproc a curbelor ce delimiteaz domeniul bifazic, aceasta fiind cu att mai extins
cu ct sistemul cuprinde componeni mai ndeprtai ca natur i n cantitate mai mare, figura
II.18.
20
Se definesc urmtoarele noiuni:

punctul critic C punctul n care proprietile intensive ale celor dou faze, lichid i
vapori, ajung s se identifice, sau punctul de convergen a curbei punctelor de fierbere cu
cea a punctelor de rou;
punctul cricondenterm, CT este punctul de temperatur maxim la care cele dou faze se
mai afl n echilibru;
punctul cricondenbar, Cp este punctul de presiune maxim la care cele dou faze se mai
afl n echilibru.
curba punctelor de vapo-rizare separ domeniul fazei lichide de domeniul bifazic;
curba punctelor de condensare separ domeniul fazei gazoase de domeniul bifazic;
nfurtoarea este format de curba punctelor de vaporizare i de curba punctelor de
condensare i separ domeniul bifazic de domeniu monofazic;
curb de egal titlu locul geometric al punctelor de coordonate p,T, n care fracia
volumic de lichid sau de vapori este constant; toate curbele de egal titlu converg n
punctul critic.
Fig. II.18 Diagrama de stare p-T a unui sistem de hidrocarburi.
21
Comportarea normal i anormal de stare de agregare a sistemelor de hidrocarburi

n timpul exploatrii unui zcmnt, n regim natural, presiunea acestuia scade. Variaia
temperaturii este destul de redus i, raportat la scara de timp n care se face exploatarea, se
consider constant i egal cu cea iniial. Din aceast cauz exploatarea zcmintelor se
consider a fi procese de expansiune izoterme.
Se consider o curb ipotetic de comportare de stare a unui sistem multicomponent, n
coordonate p = f(T), figura II.19.
Fig. II.19 Diagrama de stare p-T a unui sistem ipotetic de hidrocarburi.
Fie sistemul aflat la presiunea i temperatura corespunztoare punctului A (Tz < TC). Ca
rezultat al scderii presiunii, sistemul aflat n condiii iniiale n stare lichid (A), rmne n
aceast stare pn la atingerea presiunii iniiale de vaporizare piv, numit i presiune de saturaie
ps (A1) respectiv la intersecia cu curba de 100% faz lichid. Prin scderea presiunii n
continuare sistemul se mbogete n faz vapori prin procesul cunoscut de ieire a gazelor din
soluie (punctele A2A5). n timpul exploatrii acest sistem va avea o comportare normal (la
scderea presiunii sistemul se mbogete n faz gazoas). O astfel de comportare este
caracteristic sistemelor de iei saturat.
Tot comportare normal are i sistemul B sistem de iei nesaturat, care n condiii
iniiale de zcmnt se gsete n stare bifazic (piz < piv), scderea presiunii ducnd la o
mbogire a sistemului n faz gazoas.
22
Fie sistemul aflat n zcmnt la condiiile de presiune i temperatur ale punctului D (TC
< Tz <TCT). Sistemul se afl iniial n stare unic gazoas (vapori). Prin scderea presiunii, ntr-
un proces izoterm, pn la atingerea presiunii de rou (iniial de condensare), intersecia cu
curba punctelor de 100% faz vapori punctul D1, sistemul rmne n stare de vapori prezentnd
o comportare normal. La atingerea presiunii de rou n sistem apare prim pictur de faz
lichid, care va crete pe msura scderii presiunii (intersectarea curbelor de egal titlu n faz
lichid de 5, 10, 20, 30%). Izoterma devine tangent la curba de 40% faz lichid punctul D6.
Presiunea corespunztoare punctului de tangen este presiunea la care faz lichid este maxim,
respectiv presiunea final de condensare. Pe domeniul D1 D6 sistemul a prezentat o
comportarea anormal sau retrograd, respectiv la scderea presiunii sistemul s-a mbogit n
faz lichid. Scderea presiunii n continuare, va conduce la scderea fazei lichide i creterea
fazei vapori, sistemul revenind la o comportare normal. n mod asemntor se comport i
zcmintele reprezentate n condiii iniiale prin punctele: E, F, G. Domeniul de comportare
retrograd se stabilete unind punctul critic i punctul cricondenterm prin curba punctelor iniiale
de condensare i curba ce trece prin punctele de tangen ale diferitelor izoterme cu liniile de egal
titlu (D6, E5, F4, G3 etc.). Aceast comportare este caracteristic sistemelor de gaz-condensat.
Sistemul caracterizat prin punctul H corespunde unui sistem aflat iniial n stare gazoas
care, la scderea presiunii ntr-un proces izoterm, rmne n stare gazoas. Comportare este
caracteristic sistemelor de gaze. La aducerea sistemului la zi (deci i la scderea temperaturii),
sistemul poate rmne n faz gazoas (gaze uscate sau gaze srace) sau poate s apar o
cantitate mic de faz lichid-condensat (gaze umede sau gaze bogate).
Domeniul de comportare anormal poate fi mai mult sau mai puin extins n funcie de
compoziia sistemului. n cazul sistemului prezentat n figura II.20, punctul critic se afl plasat la
stnga punctului cricondenbar, lrgind mult domeniul de comportare anormal. O astfel de
diagram este caracteristic sistemelor n care predomin componenii uori. n cazul sistemului
prezentat n figura II.21, punctul critic se afl plasat sub cricondenterm reducnd domeniul de
comportare retrograd, diagram caracteristic sistemelor n care fracia componenilor uori este
redus.
23
Fig. II.20 Sistem cu domeniu de comportare retrograd extins
Fig. II.21 Sistem cu domeniu de comportare retrograd redus
24
II.2.5 Diagrame de stare caracteristice

tipurilor de sisteme de hidrocarburi
Compoziia sistemelor de hidrocarburi prezint dou particulariti importante: numrul

mare de componeni (mase moleculare de la 16 la peste 2000 kg/kmol) i varietatea lor
(hidrocarburi, derivai ai hidrocarburilor, nehidrocarburi). Dac la scara de timp uman aceste
sisteme se afl n echilibru, la scara geologic se produce o permanent schimbare lent, de
compoziie, datorit energiei interne ridicate i datorit radioactivitii rocilor de zcmnt. La
aceeai scar de timp are loc i un proces de segregare gravitaional a componenilor sistemului,
cea ce face ca sistemul de fluide din zcmnt s fie caracterizat de un gradient de compoziie,
mai puin important n cazul zcmintelor cu grosimi mici, dar important n cazul grosimilor de
ordinul sutelor de metri.
Sistemul de hidrocarburi va determina i natura zcmntului de hidrocarburi.
O clasificare simpl a sistemelor de hidrocarburi/zcmintelor de hidrocarburi ar fi n
sisteme/zcminte de gaze i sisteme/zcminte de iei, n funcie de natura sistemelor n condiii
de zcmnt ( gazoas sau lichid).
Compoziia sistemelor, precum i unele proprieti ale acestora: raia iniial gaze/iei
(RGT), densitatea fazei lichide n condiii de rezervor l, culoarea fazei lichide n condiii de
rezervor, au condus la clasificarea de majoritatea specialitilor a sistemelor de hidrocarburi,
respectiv a zcmintelor, n cinci tipuri:
1. zcminte de gaze uscate
2. zcminte de gaze umede
3. zcminte de gaz-condensat
4. zcminte de iei volatil
5. zcminte de iei greu
Cele cinci tipuri de sisteme de hidrocarburi prezint comportri de faz diferite n timpul
exploatrii, ceea ce face ca fiecrui sistem s-i fie caracteristic o diagram de stare de
comportare.
A. Zcminte de gaze
Sunt zcminte la care, n condiii iniiale, sistemul de hidrocarburi se afl n stare
gazoas i care n timpul exploatrii poate prezenta o comportare normal sau o comportare
anormal (retrograd).
A.1 Zcminte de gaze cu comportare normal cuprind sistemele cele mai simple n care
predomin metanul i compuii inferiori, pn la C6. Participarea molar a compuilor C7+ este
25
extrem de redus i, de regul, se ntlnete n cazul zcmintelor de gaze bogate. Astfel de

zcminte se gsesc ntr-un domeniu foarte larg n ceea ce privete adncimea, respectiv
presiunea i temperatura. Se mpart n:
Zcminte de gaze uscate (srace) la care temperatura de zcmnt este mult superioar
temperaturii punctului cricondenterm, figura II.22.
Fig. II.22 Diagrama de stare a unui sistem de gaz srac.
Compoziia sistemului este predominant format dintr-un singur component metan i

ntr-o proporie sczut componeni pn la C6. Din aceast cauz. Domeniul de existen
bifazic este extrem de redus, iar presiunea critic a sistemului se aproprie de cea a
metanului. Pe tot domeniul de variaie a presiunii, precum i n condiiile de separator,
sistemul rmne n faz gazoas.
Zcminte de gaze umede (bogate) n care sistemele prezint o comportare asemntoare
celor de dinainte, dar n condiii de separator se formeaz o anumit cantitate de faz
lichid (cca. 10-15%), figura II.23. existena unei fracii mai mari de propan i butan n
compoziia acestor gaze permite separarea la suprafa a gazului lichefiat.
n cazul exploatrii zcmintelor de gaze problemele sunt mai simple dect n cazul
exploatrii celor de iei. Aceasta datorit existenei n zcmnt, pe tot timpul exploatrii, a
curgerii unei singure faze. Apariia unei a doua faze, lichid, are loc numai n condiii de
suprafa la separator, n cazul gazelor bogate, raiile gaze-lichid (R.G.L.) rmnnd constante
dac condiiile de separare la zi nu se modific. La astfel de zcminte recuperarea lichidului
26
(condensatului) este egal cu cea a gazelor, la orice presiune. Problemele ce pot s apar n
timpul exploatrii sunt date fie de natura rocii colectoare (uneori cu caracteristici de curgere
extrem de reduse i/sau slab consolidate, fie de existena unui acvifer activ. n acest ultim caz,
dup o anumit perioad de exploatare, curgerea este bifazic, cu modificarea substanial a
permeabilitii efective fa de gaze i cu posibilitatea acumulrii acestei ape n gaura de sond,
ce va conduce la reducerea productivitii stratului.
Fig. II.23 Diagrama de stare a unui sistem de gaz bogat.
A.2 Zcminte de gaze cu comportare anormal (zcminte de gaz-condensat). n cazul

unor astfel de sisteme temperatura de zcmnt Tz, este cuprins ntre temperatura punctului
critic TC i temperatura punctului cricondenterm TCT. Cele mai numeroase zcminte de gaz-
condensat se situeaz n domeniile de presiune i temperatur de 210 420 bar, respectiv 92
205 oC. O varietate i mai mare o reprezint compoziia acestor sisteme. Din aceast cauz, cele
dou mrimi care ar putea caracteriza aproximativ un sistem de gaz-condensat, raia gaz-condens
(R.G.C.) i densitatea condensului n condiii de rezervor, variaz ntr-un domeniu foarte larg,
neputnd dovedi mereu c sistemul aflat n zcmnt este n stare de vapori. Valorile care
delimiteaz zcmintele de gaz-condensat de cele cu iei volatil sunt, dup cei mai muli autori,
raia gaze lichid de cca. 800 Stm3/m3, o participare molar a componenilor mai grei dect
heptanul n amestecul de hidrocarburi de 12,5% i o densitate a fazei lichide, n condiii de
suprafa, mai mic de 780 kg/m3. se cunosc ns zcminte de iei volatil cu un coninut molar
27
n C7+ de cca. 10%, sau gaz-condensat cu cca. 15% molar C7+. De asemenea s-au ntlnit
zcminte de gaz-condensat cu raia gaz-lichid de 711 Stm3/m3, sau densitate a condensului de
825 kg/m3. rezultatul exact n ceea ce privete natura fluidului existent n zcmnt, n condiii
iniiale, poate fi dat numai de analizele PVT pe probe colectate, sau, cnd acestea nu exist, prin
simularea numeric a comportrii de faz cu ajutorul ecuaiilor de stare.
Din punct de vedere al comportrii de faz, n condiii iniiale sistemul de hidrocarburi se

afl n stare unic gazoas. n timpul exploatrii, pe un anumit domeniu de variaie a presiunii,
sistemul prezint o comportare retrograd (anormal). n coordonate p-T diagrama de stare este
prezentat n figura II.24.
Fig. II.24 Diagrama de stare a unui sistem de gaz-condensat
Comportarea aproximativ a unui sistem de gaz-condensat pe traseul din zcmnt la

suprafa (rezervor) este prezentat n figura II.25, prin curba Z R. n condiii iniiale de
zcmnt Z, sistemul se afl n stare de vapori, rmnnd n aceast stare ct timp se deplaseaz
prin zcmnt (la TZ) i ajunge n gaura de sond Sd. Din acest moment, prin deplasarea sa la
suprafa, variaz att presiunea ct i temperatura. Pe traseul perforaturi capul de erupie (Sd
CE) temperatura scade substanial i mai puin presiunea. Pe traseul cap de erupie separator
(CE S) variaia de temperatur este mai mic, dar mult mai mare este cea a presiunii (n
funcie i de numrul treptelor de presiune). De la ultimul separator pn la rezervor (S R) cei
doi parametrii de stare se modific n continuare. Se remarc faptul c datorit variaiei i a
temperaturii volumul fazei lichide, la aceeai valoare a presiunii, este mult mai mare dect n
cazul destinderii izotermice din zcmnt.
28
Fig. II.25 Comportarea unui sistem gaz-condensat pe traseul zcmnt suprafa
Exploatarea zcmintelor de gaz-condensat ridic o serie de probleme datorit

fenomenului de comportare retrograd a sistemului. Apariia unei a dou faze lichid care n
prima parte este imobil (sub saturaia critic de curgere), va conduce la modificri substaniale
n ceea ce privete permeabilitatea mediului fa de gaze, rezultnd n mod evident c, odat cu
scderea presiunii sub valoarea punctului de rou, la alte condiii egale, debitul de gaze produs de
sonde va scdea. Se produce un autoblocaj al sondei prin formarea unor zone cu saturaie mare
n faz lichid n jurul acesteia, ce va determina modificri n ceea ce privete caracterul curgerii
prin mediul poros i va conduce la modificri majore ale compoziiei fluidului din vecintatea
gurii de sond. Rezultatele simulrii numerice compoziionale arat c factorul skin aparent
indus de depunerea retrograd a condensului poate fi redus prin recircularea sau injectarea
gazelor n zcmnt.
B. Zcminte de iei
Cuprind sistemele cele mai complexe de hidrocarburi, prin numrul mare de componeni,
varietatea lor, domeniul mare de variaie a presiunii i temperaturii. De asemenea starea de
agregare a sistemului de hidrocarburi n condiii iniiale poate fi monofazic lichid, sau
bifazic. Ceea ce este comun tuturor zcmintelor de iei este faptul c n timpul exploatrii
prezint comportare normal.
Dup numrul fazelor n condiii iniiale, zcmintele de iei se mpart n:
29
Zcminte de iei nesaturat (fr cap iniial de gaze), figura II.26, sunt zcminte la care,
n condiii iniiale de presiune i temperatur, sistemul se afl n stare monofazic
lichid (punctul 1), stare n care rmne pn la atingerea presiunii de saturaie, dup
care, la scderea presiunii n continuare, prin ieirea gazelor din soluie, sistemul trece
ntr-o stare bifazic lichid i vapori. La abandonare sistemul se afl n stare bifazic, la
fel i n condiii de separator, fraciile n cele dou faze depinznd de compoziia
sistemului i de parametrii de presiune i temperatur atini. n funcie de caracteristicile
geologice ale zcmntului a compoziiei sistemului de hidrocarburi i a modului de
exploatare a acestuia, n timp, se poate forma un cap de gaze ca urmare a segregrii
gravitaionale a gazelor ieite din soluie.
Fig. II.26 Diagrama de stare a unui iei nesaturat/saturat
Zcminte de iei saturat (cu cap iniial de gaze) sunt zcminte care n condiii
iniiale de presiune i temperatur sistemul de hidrocarburi se afl n sare bifazic
lichid+vapori . Pe msura exploatrii zcmntului sistemul se mbogete n faz
gazoas, prin ieirea gazelor din soluie. n funcie de geologia zcmntului i a
regimului de exploatare, aceste gaze pot alimenta sau nu capul de gaze existent iniial. La
un astfel de zcmnt ieiul saturat este n zona de contact, la echilibru cu gazele n
exces, putndu-se defini trei subsisteme: ieiul, gazele i sistemul global. Avnd
compoziii diferite, fiecrui sistem i este caracteristic o diagram de stare, figura II.27.
30
Fig. II.27 Diagrama de stare a unui iei saturat (cu cap de gaze)
Punctul ce reprezint sistemul global n condiii iniiale, se afl att pe curba punctelor de
vaporizare a subsistemului iei, ct i pe curba de condensare a subsistemului gaze i
bineneles, n domeniul bifazic al sistemului global. Pentru creterea eficienei exploatrii
unui astfel de zcmnt nu se recomand exploatarea capului de gaze pn la epuizarea
rezervei de iei.
Din punct de vedre al compoziiei, zcmintele de iei se mpart n:
Zcminte de iei volatil care conin sisteme de hidrocarburi care, n condiii iniiale de
presiune i temperatur sunt n apropierea presiunii i temperaturii critice a sistemului,
figura II.28. Compoziia sistemului, mai mare n componeni intermediari C2 C6 i
redus n componeni grei, face ca domeniul bifazic s fie restrns, cu efecte
compoziionale asemntoare sistemelor de gaz-condensat. La separator se obine cca.
65% faz lichid, cu densiti cuprinse ntre 750 i 835 kg/m3, intens colorat (de la
verzui la portocaliu) specific ieiurilor volatile.
Zcminte de iei greu cu temperatura de zcmnt sub temperatura critic, caracteristic
fiind domeniul bifazic care se ntinde pe un domeniu larg de temperatur, datorit
prezenei ntr-o msur mare a componenilor grei, figura II.29. La separator faza lichid
este de aproximativ 85%, cu o densitate de peste 800 kg/m3, de culoare nchis. O
31
categorie aparte o constituie zcmintele cu ieiuri extra-greu, cu densitatea mai mare de

920 kg/m3 i viscozitate, n condiii de zcmnt de ordinul sutelor i chiar miilor de
mPa.s.
Fig. 3.28 Diagrama de stare a unui iei volatil. Fig. 3.29 Diagrama de stare a unui iei greu
ntre ieiurile volatile i cele grele se afl o gam foarte larg de ieiuri medii.
II.2.6 Echilibre de faz
Sistemele de hidrocarburi cuprind un numr mare de componeni a cror distribuie n faz

gazoas sau lichid este neuniform datorit volatilitii lor diferite, respectiv a presiunii de
vapori diferite a fiecrui component. Echilibrul celor dou faze lichid-vapori pentru sistemele de
hidrocarburi se studiaz att experimental, ct i cu ajutorul ecuaiilor de stare specifice
sistemelor eterogene. Cunoaterea comportrii unui sistem privind numrul fazelor prezente i
compoziia acestora este foarte important n simularea i proiectarea exploatrii unui zcmnt
de hidrocarburi, n proiectarea tehnologiei de separare, transport i colectare a gazelor din ieiuri
etc.
n rezolvarea unei probleme de echilibru de faz se cunoate:
compoziia sistemului exprimat prin fracia molar n componeni 1,2,3,,i,
notate cu z1, z2, z3, ,, zi i definit prin relaii de forma:
ni
zi , (II.5)
n
unde ni este numrul de moli ai componentului i, iar n numrul total de moli ai sistemului.
presiunea p i temperatura T a sistemului.
Se cere:
1. fracia molar a fazei lichide L i vapori V:
32
nL
L (II.6)
n
nV
V (II.7)
n
unde nL i nV reprezint numrul de moli ai fazei lichide, respectiv vapori.
2. fracia molar (concentraia molar) a componentului i n faz lichid i
vapori:
niL
xi (II.8)
nL
niV
yi (II.9)
nv
unde niL i niV reprezint numrul de moli ai componentului i n faz lichid, respectiv vapori.
ntr-un sistem eterogen multicomponent fiecare component i se poate afla n faz lichid
i/sau gazoas. Ecuaia de bilan a componentului i este:
ni niL niV , (II.10)
sau:
zi n xi nL yi nV /:n
(II.11)
zi xi L yiV
Se definete coeficientul de echilibru (de repartiie) ki pentru un component i dintr-un

sistem bifazic lichid-vapori cu relaia:
yi
ki , (II.12)
xi
Astfel ecuaia (II.11) devine:
zi xi L kiV (II.13)
de unde:
zi
xi , (II.14)
L kiV
Deoarece:
L V 1 (II.15)
Rezult:
zi
xi , (II.16)
1 V ki 1
i:
33
zi ki
yi , (II.17)
1 V ki 1
Pentru ntreg sistemul se poate scrie:

zi
xi 1 (II.18)
i i 1 V ki 1
zi ki
yi 1 (II.19)
i i 1 V ki 1
zi ki 1
xi yi 0 (II.20)
i i i 1 V ki 1
Ecuaiile cuprind dou necunoscute: ki i V. Pentru rezolvare trebuie s se cunoasc
valoarea lui ki.
Determinarea coeficientului de echilibru:
a) pentru sisteme ideale cu ajutorul legilor lui Dalton i Raoult. Conform legii lui
Dalton:
pi yi p (II.21)
unde pi este presiunea parial a componentului i, iar p presiunea sistemului.

Potrivit legii lui Raoult:
pi xi pvi (II.22)
unde pvi este presiunea de vapori a componentului i, rezult:
yi pvi
ki , (II.23)
xi p
Deci, pentru sisteme ideale, determinarea lui ki presupune cunoaterea lui pvi i p. Presiunea
de vapori poate fi determinat cu relaia:
B
lg pv A , (II.24)
T C
Constantele A, B i C pentru cteva hidrocarburi, n intervale de temperatur care
intereseaz, sunt prezentate n tabelul II.4.
Tot pentru determinarea presiunii de vaporizare, o estimare mai exact, este relaia:
pv m
ln Tr 1 Tr7 1 , (II.25)
pc
unde:
7,4539
m 2,4889 (II.26)
s
34
Tf pc
s ln (II.27)
Tc T f 101325
pf
ln
pc
(II.28)
m m2 7
Tf 1 Tf 1
49
2
m
(II.29)
7
n relaiile (II.27) i (II.28) pf i Tf reprezint presiunea i temperatura de fierbere
normale.
Tabelul II.4
Constantele A, B i C din ecuaia (4.140)
Intervalul de
Componentul A B C
temperatur
Metan 9,4396 600,17 25,27 -118,1 (- 82,1)
Etan 8,9263 656,4 -17,16 -44 32,3
Propan 9,7965 1096,9 47,39 5 96,4
ibutan 8,8716 882,8 -33,15 -75 30
ibutan 9,5443 1288,1 23,55 30 134,9
nbutan 8,9539 945,9 -33,15 -60 45
nbutan 9,5231 1299 15,95 45 152
npentan 8,9973 1075,8 -39,79 -30 120
Benzen 9,0357 1214,6 -51,95 5,5 160
Ciclohexan 8,9686 1203,5 -50,29 -20 142
nheptan 9,0014 1171,5 -48,78 -60 110
nheptan 9,0239 1266,9 -56,39 -60 130
b) pentru sistemele reale coeficienii de echilibru se determin astfel:

b1) cu ajutorul coeficienilor de fugacitate ai componenilor puri n faz lichid i faz
gazoas. Din condiia la echilibru relaia:
fiV fiL 1 i n
rezult:
yi iL
ki , (II.30)
xi iV
Coeficienii de fugacitate se pot determina din ecuaiile de stare.

b2) prin aplicarea criteriul de coresponden a coeficienilor de echilibru care este presiunea
de convergen. Aceasta reprezint presiunea la care coeficienii de echilibru ai tuturor
componenilor din sistem sunt egali cu unitatea pentru seria alcanilor normali pn la C12, figura
II.30. Pentru componeni hidrocarburi din iei i gaze i pentru alte hidrocarburi, NGAA a
publicat 63 de diagrame pentru diferite presiuni de convergen.
35
Fig. II.30 Coeficienii de echilibru ai alcanilor.
36
II.3 CERCETAREA I ESTIMAREA PROPRIETILOR

FLUIDELOR DE ZCMNT
II.3.1 Generaliti
Cunoaterea proprietilor fizice ale fluidelor de zcmnt este absolut necesar n

simularea i proiectarea exploatrii zcmintelor de hidrocarburi. De asemenea aceste proprieti
sunt necesare n stabilirea procesului de extracie, n transportul i depozitarea fluidelor.
n decursul exploatrii unui zcmnt presiunea scade (cu excepia acelora cu un acvifer
foarte activ, sau pe care se aplic procese de injecie i aceasta doar n anumite situaii),
temperatura considerndu-se constant. Este o aproximaie deoarece n timpul exploatrii i
temperatura se modific (cu att mai mult dac pe zcmnt se efectueaz procese de injecie),
dar variaia acestui parametru este foarte mic dac o raportm la timpul mare (de ordinul zecilor
de ani) n care are loc aceast scdere. Deci n zcmnt are loc un proces de expansiune
izoterm, ceea ce se va realiza i n timpul cercetrii n laborator a probelor de fluide, prin
scderea presiunii de la valoarea iniial de zcmnt piz, la presiunea normal po (cu toate c
aceast valoare a presiunii nu poate fi atins n zcmnt), temperatura meninndu-se constant
i egal cu temperatura de zcmnt Tz.
Determinarea proprietilor fluidelor de zcmnt se poate realiza pe dou ci:
1. prin studiul experimental (cercetarea), pe probe reale, colectate n condiile de
presiune i temperatur existente n zcmntului, i studierea comportrii lor n
aceste condiii;
2. pe baza corelaiilor de estimare aprute n literatura de specialitate.
II.3.2 Recoltarea i cercetarea sistemelor de hidrocarburi
Cercetarea n laborator a probelor de fluide reale se realizeaz n instalaii speciale,

numite autoclave, pe probe reale prelevate din antier.
Recoltarea probelor de hidrocarburi
Cercetarea se realizeaz pe sisteme reale, pe probe de fluide recoltate din sond sau de la
suprafa, n condiii identice (privind compoziia, presiunea i temperatura) cu cele din
zcmnt. Proba trebuie s fie reprezentativ pentru zcmntul analizat. Pentru aceasta
recoltarea trebuie s se fac ct mai timpuriu, teoretic n prima zi a exploatrii i sonda din care
se colecteaz proba s fie reprezentativ pentru zcmntul dat. Numrul de sonde din care se vor
37
colecta probe depinde de mrimea zcmntului, grosimea stratului, numrul acestora i gradul
de tectonizare.
Orice colectare de probe va fi precedat de cel puin o msurtoare de presiune static i
dinamic i una de temperatur, cu rezultate concludente.
n funcie de tipul zcmntului (de iei, de gaze cu condensat sau de gaze), recoltarea
probelor se face diferit.
n cazul zcmintelor de iei recoltarea se face din sond, din dreptul stratului productiv,
la media perforaturilor. Pentru ca proba s fie reprezentativ trebuie ca presiunea de zcmnt n
momentul colectrii s fie mai mare dect presiunea iniial de vaporizare. n cazuri cu totul
speciale recoltarea se poate face i de la suprafa, la sond sau la separator, prin recoltarea
separat a celor dou faze (lichid i gazoas) i recombinarea acestora n funcie de raportul
acestora de la separator.
Cele mai reprezentative probe pentru cercetarea n condiii de zcmnt a unui iei, sunt
cele colectate din sond, rezultatele fiind foarte bune n cazul sistemelor nesaturate.
Metoda de colectare a probelor de fund din sonde const n introducerea unui aparat cu
camere de colectare a probelor pn la adncimea de colectare. Dup umplerea acestor camere cu
fluid i nchiderea lor, aparatul este extras, iar proba colectat este transportat la laboratorul de
analiz. Aparatele trebuie s asigure reprezentativitatea probelor, respectiv s nu aib loc o
modificare a compoziiei fazelor colectate. De obicei, probele colectate sunt transfazate n butelii
speciale de transport pentru a fi aduse la laboratoarele de analiz.
Pentru obinerea unei probe concludente, trebuie efectuat o pregtire a sondei care const
n:
etalonarea riguroas a sondei n perioada anterioar colectrii;
reducerea duzei pe care produce sonda, pn la debitul minim care poate fi obinut prin
erupie, n cazul n care sonda produce eruptiv;
urmrirea ca raia gaze/iei s fie constant;
deparafinarea sondei.
Orice colectare de probe de fund va fi precedat de cel puin o msurtoare de presiune
dinamic i static cu rezultate concludente. Msurtoarea de presiune dinamic trebuie s se
fac cu staii ct mai dese, gradienii de presiune determinai dnd indicaii n ceea ce privete
natura fluidelor din gaura de sond i deci, adncimea de unde s se recolteze probele.
n cazul zcmintelor de gaze cu condensat colectarea (prelevarea) de probe de fluide se
poate face att din sond (din dreptul stratului productiv), ct i de la suprafa, prin colectarea
separat a celor dou faze, urmat de recombinarea lor n laborator, recombinare mai puin
38
precis datorit volumului mic al fazei lichide separate n separator. Pentru ca proba s fie
reprezentativ trebuie ca presiunea de zcmnt s fie mai mare ca presiunea de rou, altfel o
parte din lichid (condensul) rmne fixat n pori, probele nefiind reprezentative din punct de
vedere al compoziiei. Concomitent cu recoltarea probelor se vor msura presiunea i
temperatura din zcmnt, presiunea i temperatura de la locul colectrii, raia gaze-lichid de la
separator.
Colectarea probelor din sond se realizeaz cu ajutorul aparatelor cu camere de colectare
(pot fi folosite i cele pentru colectarea probelor de iei), pe cnd colectarea de la suprafa
const din luarea de la separator a unor probe de condensat i a unor probe de gaze, n condiii de
echilibru cu o determinare ct mai exact a raiei gaze-condensat determinat prin msurtori.
Indiferent de modul de colectare a probelor este necesar o pregtire n prealabil a sondei, care n
principal trebuie s cuprind:
producerea sondei pe diferite diametre de duz pn la stabilizarea debitului i a raiei
gaze-condensat, urmat de etalonarea sondei;
msurtori de presiune i temperatur n sond, la capul de erupie, separator i rezervor;
msurtori de debite (condensat, gaze, ap) la separator i rezervor.
Pentru colectarea unor probe concludente trebuie ca:
colectarea probelor de condensat i de gaze s fie efectuat n acelai timp, eventual la un
interval de timp ce nu trebuie s depeasc o or;
colectarea probelor de gaze s se fac din conducta de ieire a gazelor de la separator, pentru
a se micora pe ct posibil contaminarea gazelor cu particule fine de condensat antrenate de
gaze;
colectarea probelor de condensat de la separator se va efectua din conducta de ieire a
condensatului, aflat n partea inferioar a separatorului.
Analiza compoziional a fazelor unui sistem de gaze cu condensat este necesar pentru
stabilirea parametrilor fizici ai sistemului i constituie date obligatorii de intrare pentru orice
model care dorete s descrie corect i complet comportarea fluidelor n zcmnt.
n cazul zcmintelor de gaze recoltarea se face numai de la suprafa, scderea presiunii
neducnd la modificri n compoziia sistemului (neexistnd modificri ale strii de agregare).
Odat cu colectarea probelor se vor msura presiunea i temperatura att n zcmnt ct i la
suprafa.
Prelevarea probelor de gaze se face, de regul de la capul de erupie al sondelor, i n
funcie de tipul probei metodele de prelevare sunt diferite. Pentru gaze de joas presiune sau
39
presiune atmosferic prelevarea probelor n butelii se face prin deslocuirea de ap dulce, pentru
hidrocarburi i de ap srat pentru gaze ce conin i CO2.
Probele de gaze prelevate din antier sunt analizate n cadrul laboratoarelor de specialitate
i constau n determinarea compoziiei gazelor naturale prin analize cromatografice
Instalaii (autoclave) pVT

n principal cercetarea n laborator a probelor reale de fluide urmrete:
modelarea procesului de exploatare a zcmntului din punct de vedere al transformrii
strii de agregare i determinarea unor proprieti ale fazelor, la temperatura de zcmnt
i la variaia presiunii de la pz po (cele mai dese analize);
cercetri efectuate ntr-un domeniu larg de presiuni i temperaturi, cuprinzndu-le i pe
cele din zona condiiilor critice, n vederea stabilirii modului de comportare a sistemului
prin ridicarea diagramei de stare p = f(T).
O instalaie pVT cuprinde n principal urmtoarele pri componente, figura II.31:
Fig. II.31 Schema general a unei instalaii PVT
1. Celula autoclavei (CA), la unele instalaii sunt dou astfel de celule, recipient
robust confecionat din oel, n care se introduc probele de analizat. Volumul interior este foarte
bine cunoscut. Poate prezenta una sau mai multe ferestre pentru vizualizare i n interior pot fi
introduse diferite accesorii pentru msurarea anumitor parametrii. Agitarea sistemului se poate
face din interior, sau din exterior (magnetic sau prin basculare).
2. Sistemul de termostatare (BT) este realizat printr-o baie de termostatare prevzut
cu un termometru de mare precizie. Sistemul care menine temperatura constant i egal cu Tz n
tot timpul determinrii poate fi aer, ap sau ulei.
40
3. Sistemul de variere a volumului celulei (SVV) l reprezint o pomp, uneori cu

mercur, caracteristic fiind precizia deosebit n cunoaterea n orice moment a volumului
sistemului din interiorul celulei.
4. Sistemul de ncrcare (SI) are rolul de a transfera proba colectat n celul, cu
meninerea exact a presiunii de colectare.
5. Sistemul de vidare (SV) are rolul de a vida incinta celulei nainte de introducerea probei.
6. Sistemul de msurare a presiunii (SMP) are rolul de a msura cu foarte mare
exactitate presiunea i de a o menine constant ct este necesar. Este constituit dintr-o serie de
manometre cu tub burdon i un manometru cu greuti, sau traductori de presiune n cazul
existenei calculatorului de proces.
7. Sistemul de prelevare i msur (SPM), servete la extragerea unor cantiti din
fazele aflate n interiorul celulei pentru msurarea diferiilor parametrii (compoziie, densitate,
viscozitate, etc.).
La instalaiile moderne att parametrii de lucru ct i colectarea i prelucrarea datelor este
realizat de un calculator de proces. n funcie de tipul fluidelor analizate i de firma
constructoare instalaiile pot prezenta unele particulariti.
Indiferent de tipul de instalaie folosit, succesiunea operaiilor ce au loc sunt:
ncrcarea CA cu proba de analizat prin trecerea acesteia, din aparatul de colectare sau
butelia de transport cu ajutorul unei pompe cu ap srat sau mercur, cu meninerea constant i
egal a presiunii cu cea pe care a avut-o proba la recoltare;
aducerea probei la temperatura de zcmnt i meninerea constant a acesteia n timpul
determinrii;
scderea treptat a presiunii, cu valori ct mai mici i pe ct posibil egale, n domeniul
pz po, cu agitarea continu i ndelungat pentru asigurarea echilibrului n noile condiii create;
msurarea parametrilor cercetai la fiecare treapt de presiune i reprezentarea variaiei
acestora cu presiunea la temperatur constant.
Procesul de expansiune izoterm ce are loc n celula autoclavei poate fi condus n dou
moduri:
A. expansiune n contact (de tip conservativ), figura II.32, expansiune ce corespunde
condiiilor clasice din termodinamic, n care masa sistemului meninut n echilibru este
constant. Faza nou aprut n sistemul aflat iniial n stare monofazic, lichid sau
gazoas, este pstrat n echilibru cu faza din care a luat natere, pn la presiunea final
realizat n celula autoclavei.
41
Fig. II.32 Schema expansiunii n contact n cazul sistemului de iei.
B. expansiune diferenial (de tip neconservativ), figura II.33, care presupune eliminarea
sub presiune constant, din celula autoclavei, a fazei nou aprute la fiecare treapt de presiune,
dup stabilirea echilibrului termodinamic. Datorit volumului mic al unei autoclave (sub 1000
cm3) i a volumului mare atins de ntregul sistem n domeniul presiunilor medii i mici, n
laborator expansiunea este condus la nceput n contact i apoi diferenial. Acest lucru
corespunde i situaiei din zcmnt, cnd n prima parte are loc destinderea elastic a sistemului
roc-fluid ce se continu, dup atingerea presiunii de vaporizare, cu ieirea gazelor din soluie
care ns nu curg pn la atingerea saturaiei ireductibile n gaze (expansiunea n contact). Odat
cu nceperea curgerii fazei gazoase i deplasarea lor spre sond i mai departe n sond, procesul
este simulat n laborator prin expansiunea diferenial.
Pentru sistemul gaz cu condensat metoda de expansiune folosit n laborator este metoda
combinat contact diferenial, care prezint particularitatea c faza care se elimin este faza
gazoas (faza iniial prezent), astfel nct volumul total al sistemului (lichid i gaz) s rmn
constant, figura II.34. La un astfel de sistem influena reciproc a celor dou faze este mult mai
mare ca n cazul ieiurilor, o parte din gazele eliminate coninnd compui ce s-ar fi putut
transforma n faz lichid la presiuni mai mici.
42
Fig. II.33 Schema expansiunii difereniale n cazul sistemului de iei.
Fig. II.34 Schema expansiunii difereniale n cazul sistemului de gaze cu condensat.
Proprietile determinate n urma unei analize de laborator sunt n funcie de tipul i

performanele instalaiei pe care se face determinarea.
43
Estimarea proprietilor fluidelor de zcmnt

Lipsa uneori a determinrilor efectuate pe probe reale i necesitate parametrilor n
procesele de simulare i proiectare, au condus la elaborarea unor corelaii pentru estimarea
acestora, prezentate grafic sau analitic.
Corelaiile de estimare a proprietilor sistemelor de hidrocarburi sunt obinute n urma
prelucrrii unui numr mare de analize de laborator, analize efectuate pe probe reale aparinnd
anumitor bazine petrolifere. Din aceast cauz foarte puine pot fi declarate c au o aplicabilitate
general.
Corelaiile cele mai des ntlnite permit estimarea urmtoarelor proprieti: presiunea de
saturaie, presiunea de rou, raia de soluie, factorii de volum, compresibilitatea, densitatea i
viscozitatea. Corelaiile reclam cunoaterea, n principal, a urmtorilor parametrii: densitile
relative ale ieiului i gazelor, temperatura i presiunea de zcmnt.
Se subliniaz faptul c corelaiile sunt doar estimative i nu ar trebui folosite n locul
datelor de laborator care sunt mult mai sigure.
Lipsa uneori a determinrilor efectuate pe probe reale i necesitate parametrilor n
procesele de simulare i proiectare, au condus la elaborarea unor corelaii pentru estimarea
acestora, prezentate grafic sau analitic. Corelaiile de estimare a proprietilor sistemelor de
hidrocarburi sunt obinute n urma prelucrrii unui numr mare de analize de laborator, analize
efectuate pe probe reale aparinnd anumitor bazine petrolifere. Din aceast cauz foarte puine
pot fi declarate c au o aplicabilitate general.
Se subliniaz faptul c corelaiile sunt doar estimative i nu ar trebui folosite n locul
datelor de laborator care sunt mult mai sigure.
44
II.4 PROPRIETILE SISTEMELOR DE GAZE

N CONDIII DE ZCMNT
II.4.1 Definiii
Pentru studiul comportrii sistemelor de hidrocarburi s-a stabilit s se foloseasc, n mod

convenional, parametrii normali, parametrii standard i parametrii critici, tabelul II.5:
Tabelul II.5
Condiii standard i condiii normale
Condiii Parametru
Temperatura Presiunea
Standard 288,15 K 101.325 Pa
15,15 oC 1,01325 bar
60 oF 14,65 psi
520 oR 1,033 at
Normal 273,15 K 101.325 Pa
0 oC 1,01325 bar
32 oF 14,65 psi
492 oR 1,033 at
Orice component i dintr-un sistem este caracterizat printr-o presiune critic (pci) i
temperatur critic (Tci). Prin convecie, pentru un sistem multicomponent se definesc valorile
parametrilor pseudocritici (ppc, Tpc), calculate cu relaiile:
p pc pci yi (II.31)
Tpc Tci yi (II.32)
unde cu yi s-a notat fracia molar a componentului i.

O serie de probleme capt o rezolvare mai uoar, iar rezultatele sunt mai simplu de
utilizat prin folosirea mrimilor adimensionale. Se definesc parametrii de stare redui raportul
dintre mrimile reale i cele critice:
T
Tr (II.33)
Tc
p
pr (II.34)
pc
respectiv parametrii pseudoredui (ppr, Tpr):
p
p pr (II.35)
p pc
T
Tpr (II.36)
Tpc
45
Determinarea mrimilor pseudocritice, respectiv pseudoreduse cu ajutorul relaiilor de

mai sus presupune cunoaterea compoziiei sistemului i se recomand a fi folosite n cazul n
care un component este predominant n sistem.
n cazul n care nu se cunoate compoziia, valorile pseudocritice se pot estima.
II.4.2 Ecuaii de stare
Ecuaia de stare a unui gaz reprezint o relaie matematic ntre mrimile de stare la
echilibru: presiune, volum, temperatur. La acestea se mai poate aduga masa, exprimat prin
numrul de moli. Dac n cazul gazelor ideale ecuaiile de stare sunt simple, n cazul gazelor
reale datorit volumului ocupat de moleculele gazului i a interaciunii moleculare care nu se pot
neglija (ca n cazul gazelor ideale), ecuaiile de stare sunt n general mai complicate cu ct ele
trebuie s redea mai exact fenomenele care au loc la presiuni mari.
Obinerea ecuaiilor de stare pentru gazele reale s-a realizat fie din consideraii teoretice
despre moleculele gazului (dimensiunile moleculelor, forele intermoleculare, etc.) obinndu-se
ecuaii de stare teoretice, fie folosindu-se date experimentale pentru a potrivi o ecuaie care s
redea comportarea gazului, obinndu-se n acest caz ecuaii de stare empirice.
Gaze ideale
Gazele ideale (perfecte) sunt sisteme termodinamice omogene care au proprietile:
a) volumul ocupat de molecule este nesemnificativ n raport cu volumul sistemului;
b) forele de interaciune dintre molecule, dintre molecule i pereii vasului sunt neglijabile;
c) ciocnirile dintre molecule sunt perfect elastice, fr pierderi de energie.
i sunt caracterizate prin cteva legi simple, ce stau la baza ecuaiei de stare a gazelor reale.
1. Legea lui Boyle-Mariotte n cazul transformrilor izoterme, produsul dintre presiune
i volumul uneia i aceleiai mase de gaz pstreaz o valoare constant:
pV const. pentru T = const. (II.37)
2. Legea lui Gay-Lussac n cazul transformrilor izobare, volumul unei mase gazoase
variaz cu temperatura sa, conform relaiei:
V V0 (1 t) pentru p = const. (II.38)
unde:
V0 este volumul masei gazoase la0 oC;
- coeficientul de dilatare ce are aceeai valoare pentru toate gazele = 1/273,15 grad -1.
3. Legea lui Charles transformrile izocore sunt descrise de relaia:
46
p p0 (1 t) pentru V = const. (II.39)
unde:
p0 este presiunea masei gazoase la 0oC;
- coeficientul de creterea presiunii, = .
4. Ecuaia de stare a gazelor ideale se obine combinnd ecuaiile (II.37) i (II.38):

p0Vo
pV T (II.40)
273,15
Pentru un mol de gaze ecuaia ia forma:
pV RT (II.41)
unde R este constanta universal a gazelor, a crui valoare este n funcie de unitile de msur
n care se exprim, tabelul II.6.
Tabelul II.6
Constanta universal a gazelor pentru diferite uniti.
Presiune Volum Temperatur Mas R
psia ft3 o
R lbm 10,7315
psia cm3 o
R lbm 303880
psia cm3 o
R g 669,94
bar ft3 o
R lbm 0,73991
atm ft3 o
R lbm 0,73023
atm cm3 o
R g 45,586
Pa m3 K kg 8314,3
Pa m3 K g 8,3143
kPa m3 K kg 8,3143
kPa cm3 K g 8314,3
bar m3 K kg 0,083143
bar cm3 K g 83,143
atm m3 K kg 0,082055
atm cm3 K g 82,055
Energie
o
Btu R lbm 1,9858
o
Btu R g 0,0043780
o
calorie R lbm 500,76
o
calorie R g 1,1040
o
kcal R lbm 0,50076
o
kcal R g 0,011040
calorie K kg 1985,8
calorie K g 1,9858
erg K kg 8,3143x1010
erg K g 8,3143x107
j K kg 8314,3
j K g 8,3143
Pentru o mas gazoas constituit din n moli, ecuaia (II.41) devine:

pV nRT (II.42)
unde V este volumul celor n molecule de gaz la presiune p i temperatura T.
47
Scris n funcie de masa m a gazului i masa molecular M, ecuaia (II.42) devine:

m RT
pV RT sau pv (II.43)
M M
unde v este volumul specific al gazului.
Pentru amestecuri de gaze ideale mai sunt caracteristice:
5. Legea lui Dalton presiunea unui amestec de gaze este egal cu suma presiunilor
pariale ale gazelor componente. Prin presiune parial se nelege presiunea exercitat de fiecare
gaz dac ar ocupa singur, n aceleai condiii, volumul total al amestecului.
Considernd un amestec format din trei componeni A, B, C, fiecare coninnd nA, nB i nC
molecule, presiunea parial exercitat de fiecare component din amestec este:
RT RT RT
pA nA , pb nB , pC nC ..... (II.44)
V V V
Conform Legii lui Dalton:
p pA pB pC .... (II.45)
respectiv:
RT RT RT
p nA nB nC .... (II.46)
V V V
i
RT RT
p nj n (II.47)
V j V
Raportnd presiunea parial a componentului j la presiunea total a amestecului, rezult:
pj nj nj
yj (II.48)
p nj n
j
unde yj este fracia molar a componentului j n amestecul de gaze.

6. Legea lui Amagat este similar legii lui Dalton i anume volumul total ocupat de un
amestec de gaze este egal cu suma volumelor pariale ale componenilor amestecului la aceleai
presiuni i temperaturi:
RT RT
V nj n (II.49)
p j p
respectiv:
RT
nj
Vj p nj
yj (II.50)
V RT n
n
p
48
6. Legea lui Avogadro volume egale de gaze, n condiii identice de temperatur i

presiune, conin acelai numr de molecule. Numrul de molecule care se gsesc ntr-un mol de
substan poart numele de numrul lui Avogadro, valoarea sa fiind N = 6,02 x 1023.
De interes pentru determinarea anumitor proprieti ale gazelor naturale este:
masa molecular aparent a amestecului de gaze Ma, definit prin relaia:
Ma yi M i (II.51)
i 1
unde Mi este masa molecular a componentului i reprezentat prin fracia molar yi.
densitatea relativ a gazelor definit ca raportul dintre densitatea gazului i densitatea unui
gaz de referin (aer) msurate la aceleai valori de temperatur i presiune:
g
g (II.52)
aer
relaie care scris n funcie de ecuaia de stare a gazelor, devine:

pM g
RT Mg Mg
g (II.53)
pM aer M aer 29
RT
Pentru un amestec de gaze:
Ma Ma
g (II.54)
M aer 29
Gaze reale
Gazele reale se abat de la legile gazelor ideale. Astfel:
Conform legii lui Boyle-Mariotte, relaia (II.37), produsul pV este constant (la T = const.), n
realitate, pentru cele mai multe gaze reale, la creterea presiunii produsul pV scade mai nti,
trece printr-un minim, dup care crete aproape liniar cu presiunea.
Conform legilor lui Gay-Lussac (II.38) i Charles (II.39) coeficienii de dilatare i de
cretere a presiunii , indiferent de presiune i temperatur sunt egali cu 1/273,15 grad -1.
Pentru gazele reale este exist o variaie mare a acestora cu presiunea i mai mic cu
temperatura. Astfel, pentru diferite gaze coeficientul al hidrogenului scade cu o pant
redus, odat cu creterea presiunii, pe cnd la alte gaze (azot, aer, oxigen) el crete cu
presiunea, atingnd o valoare maxim, dup care scade. Numai hidrogenul se dilat mai puin
dect cere legea lui Gay-Lussac, pe ntreg domeniul de variaie a presiunii. n cazul variaiei
coeficientului , pentru hidrogen acesta este aproape constant, pentru ca n cazul celorlalte
gaze analizate s creasc odat cu creterea presiunii.
49
Ecuaia de stare a gazelor reale

Pentru a fi folosit ecuaia de stare a gazelor ideale i n cazul gazelor reale s-a introdus
un factor de corecie rezultnd:
pV ZnRT, (II.55)
care n funcie de volumul molar VM, volumul specific v, densitate g i mas molecular M, se
mai poate scrie:
ZRT
pVM ZRT sau pv sau pM g ZRT , (II.56)
M
unde Z este factorul de neidealitate al gazelor reale, sau factorul de abatere al gazelor reale de
la legea gazelor ideale, sau factor de compresibilitate.
Relaia (II.56) scris sub forma:
pV
Z (II.57)
nRT
exprim compresibilitatea gazului real n comparaie cu gazul perfect (raportul dintre volumul
gazului real i al celui ideal la aceleai valori de presiune i temperatur), figura II.35:
- la presiuni pentru care Z < 1, volumul gazului real este mai mic dect volumul gazului ideal (Z
= 1), astfel spus, gazul real este mai compresibil dect cel ideal;
- la presiuni pentru care Z > 1, volumul gazului real este mai mare dect cel al gazului ideal,
respectiv, gazul real este mai expansibil dect cel ideal n acest domeniu al presiunilor.
Fig. II.35 Curba tipic de variaie a lui Z cu presiunea.
50
Factorul de neidealitate depinde de compoziia sistemului, de presiune i de temperatur.

Se determin:
A. experimental n instalaii speciale autoclave;
B. cu ajutorul nomogramelor i diagramelor existente n literatur, sau din relaii empirice
i ecuaii de stare cubice.
B1. Pe baza legii strilor corespondente, factorul Z se poate reprezenta grafic n funcie de
mrimele reduse sau pseudoreduse (gaz sau amestecuri de gaze). Standing i Katz (1942) pe baza
a peste 24.000 de determinri experimentale a ridicat nomograma din figura II.36, foarte mult
folosit n comportarea sistemelor de gaze. Este recomandat pentru gaze srace. Pentru folosirea
nomogramei trebuie s se cunoasc mrimile pseudoreduse. Dac se cunoate compoziia
sistemului, aceste mrimi se determin cu relaiile (II.35) i (II.36). n cazul n care nu se
cunoate compoziia, valorile pseudocritice se pot estima cu corelaii grafice, sau expresii
matematice.
Ecuaia de stare van der Waals

n cazul gazelor reale, caracterizate printr-o rarefiere mult limitat i o densitate
apreciabil, ntre moleculele gazelor acioneaz fore intermoleculare ce nu mai pot fi neglijate ca
n Fig. II.36 Factorul de neidealitate Z al gazelor naturale (nomograma Standing-Katz)
51
cazul gazelor ideale, iar volumul real ocupat de molecule reprezint o fraciune important din
volumul gazului.
Van der Waals (1873) a eliminat o parte din restriciile impuse gazului perfect prin ecuaia
de stare ce-i poart numele, astfel: presiunea a fost corectat cu un termen a/V2, care reprezint
efectul forelor de atracie dintre molecule, iar volumul a fost corectat cu un termen b
(covolumul) care reprezint volumul propriu al moleculelor, ecuaia de stare a gazelor perfecte
lund forma:
RT a
p (II.58)
V b V2
ecuaia putnd fi exprimat i sub forma:
p pr pa (II.59)
unde cu pr reprezint componenta determinat de forele de respingere dintre molecule, pa
reprezint componenta presiunii determinat de forele de atracie dintre molecule, expresiile lor
obinndu-se din identificarea relaiilor (II.53) i (II.54).
Pentru determinarea celor doi parametrii a i b, caracteristici fiecrui component, van der
Waals a exprimat matematic condiiile strii critice pentru sisteme monocomponente:
p
0
V Tc
2
(II.60)
p
0
V2 Tc
Difereniind ecuaia (II.53), rezult:

p RT 2a
2
0 (II.61)
V Tc Vc b Vc3
2
p 2 RTc 6a
2 3
0 (II.62)
V Tc
Vc b Vc4
Rezolvarea ecuaiilor de mai sus conduce la urmtoarele valori pentru a i b:

27 R 2Tc2 R 2Tc2
a 0,421875 (II.63)
64 pc pc
1 R Tc R Tc
b 0,125 (II.64)
8 pc pc
Ecuaia (II.58) poate fi scris sub form implicit, ca o ecuaie cubic n volum:
52
RT 2 a ab
V3 b V V 0 (II.65)
p p p
sau n Z (V = ZRT/p):
Z3 1 B Z2 AZ AB 0 (II.66)
unde:
ap
A (II.67)
R 2T 2
bp
B (II.68)
RT
Domeniul de aplicabilitate a ecuaiei van de Waals este destul de limitat (temperaturi i
presiuni reduse) nenscriindu-se n general n condiiile existente n zcmintele de hidrocarburi.
A constituit punctul de plecare pentru stabilirea a numeroase ecuaii de stare empirice, printre
care se numr i ecuaiile cubice de stare, cele mai utilizate la ora actual pe plan mondial.
Alte ecuaii de stare

Ecuaia de stare Redlich-Kwong-Soave (RKS). Un pas important n dezvoltarea ecuaiilor de
stare a fost fcut de Soave (1972) prin modificarea parametrului a (termenul corespunztor forelor
de atracie molecular) din ecuaia de stare Redlich-Kwong (RK). Forma original a ecuaiei RK este:
RT a
p , (II.69)
V b VV b T
Ecuaia propus de Soave (ecuaia de stare RKS) este:

RT aT
p , (II.70)
V b VV b
unde a(T) este definit prin expresia:
aT ac T (II.71)
Factorul adimensional este funcie de temperatur:
2
1 m 1 Tr , (II.72)
Pe baza datelor experimentale s-a gsit c:
2
m 0,480 1,574 0,176 , (II.73)
unde este factorul acentric Pitzer care este o constant proprie fiecrei substane i arat
msura n care forma moleculei se abate de la o sfer, fiind definit de relaia:
log pvr 1 la Tr 0,7 (II.74)
unde pvr este presiunea de vaporizare redus.

Pentru componenii puri, constantele a i b sunt funcie de proprietile critice:
53
R 2Tc2
a 0,42747 ,
pc
(II.75)
RT
b 0,08664 c ,
pc
Cu notaiile:
ap
A ,
R 2T 2 (II.76)
bp
B ,
RT
RT
i scriind: V Z , ecuaia (II.70) se poate scrie:
p
Z3 Z2 A B B2 Z AB 0, (II.77)
Pentru sistemele multicomponente:
a zi z j ai a j 1 cij ,
i j
(II.78)
b zi bi ,
i
respectiv:
A zi z j Ai A j 1 cij ,
i j
(II.79)
B zi Bi ,
i
unde zi, zj sunt fraciile molare ale componenilor i, j, iar cij reprezint coeficienii binari de
interaciune care variaz cu presiunea, temperatura i factorul acentric, caracteriznd sistemul
format din componenii (i+j). Sunt determinai experimental, sau pot fi calculai cu ajutorul unor
corelaii statistice determinate de Varotsis .a.
n ultimul timp s-a introdus i s-a definit conceptul de fugacitate i de coeficient de
fugacitate al unui component.
Fugacitatea f este o mrime fizic ce msoar energia molar Giggs al unui gaz real.
Permite utilizarea relaiilor termodinamice specifice gazului ideal i pentru gazul real. Aceasta se
face prin simpla nlocuire a presiunii cu fugacitate. Matematic fugacitatea unui component este
definit prin relaia:
p
Z 1
f pEXP dp (II.80)
0
p
unde:
f este fugacitatea;
54
p - presiunea;
Z - factorul de neidealitate.
n condiii de echilibru termodinamic:
fiV fiL 1 i n (II.81)
unde:
fiV este fugacitatea componentului i n faz vapori;
fiL - fugacitatea componentului i n faz lichid;
n - numrul de componeni din sistem.
Coeficientul de fugacitate reprezint raportul dintre fugacitate i presiune f/p:
p
Z 1
EXP dp (II.82)
0
p
Coeficientul de fugacitate al componentului i n faz lichid iL sau faz gazoas iV este

funcie de: presiunea sistemului, fracia moar, fugacitatea componentului i se definete prin
expresiile:
f iV
iV (II.83)
yi p
f iL
iL (II.84)
xi p
unde xi i yi sunt fraciile molare ale componentului i n faz lichid, respectiv gazoas.
Coeficientul de fugacitate al unui component dintr-un amestec se poate determina i cu
ajutorul ecuaiilor de stare. Astfel din ecuaia RKS (II.70), rezult:
n
Bi A Bi 2 B
ln i Z 1 ln Z B zi Aij ln 1 (II.85)
B B B A z 1 Z
unde A i B sunt dai de relaiile (II.79), iar:
Aij 1 cij Ai A j (II.86)
Ecuaia (II.72) are forma unui poligon de gradul trei (ecuaie cubic de stare), care n
urma rezolvrii poate avea una sau trei rdcini reale. n cazul n care are o singur rdcin real
sistemul este monofazic, neputndu-se preciza starea de agregare. Cnd are trei rdcini reale,
sistemul este bifazic, valoarea minim dintre rdcini reprezentnd factorul de neidealitate al
fazei lichide ZL, iar valoarea maxim factorul de neidealitatea al fazei gazoase ZV.
Ecuaia RKS d rezultate bune la estimarea presiunii de vapori i la calculul de echilibru
lichid-vapori, dar rezultatele calculelor volumetrice sunt n general nesatisfctoare. Pe parcursul
anilor s-au adus mbuntiri estimrilor proprietilor volumetrice (Peneloux), prin introducerea
unui parametru de corecie a volumelor (translaie de volum).
55
Ecuaia de stare Peng-Robinson (PR), propus n 1976, este o ecuaie cu dou constante,
care a devenit cea mai utilizat ecuaie de stare, pe plan mondial, n industria de petrol. Este de
forma:
RT a
p , (II.87)
V b VV b bV b
unde coeficienii a i b au expresiile:
R 2Tc2
a 0,45724 ,
pc (II.88)
RT
b 0,07780 c (II.89)
pc
unde coeficientul (T) este dat de relaia (II.72), iar m de expresia:
m 0,37464 1,54226 0,26992 2 , (II.90)
n anul 1979 autorii recomand pentru componenii grei ( > 0,49) expresia matematic
pentru m:
2
m 0,3796 1,485 0,1644 0,01667 3 , (II.91)
La forma n Z ecuaia este:
Z3 1 B Z2 A 3B2 2B Z AB B2 B3 0 (II.92)
Coeficienii de fugacitate au expresia:
Bi
ln i Z 1 ln Z B
B
n
(II.93)
A Bi 2 Z 1 2B
zi Aij ln
2 2B B A z 1 Z 1 2B
unde Aij se determin cu relaia (II.86)

Cu ecuaia PR se obin valori ale densitii fazelor mai apropiate de cele experimentale,
dect valorile obinute cu ecuaia RKS.
Ecuaiile de stare au o mare aplicabilitate n ingineria de zcmnt, amintindu-se:

determinarea coeficientului de echilibru (vezi Echilibre de faz), determinarea presiunii de
saturaie, determinarea proprietilor critice ale unui amestec de hidrocarburi, etc.
II.4.3 Proprietile sistemelor de gaze
56
Zcmintele de gaze cuprind sistemele cele mai simple n care predomin metanul i
compuii inferiori, pn la C6. Participarea molar a compuilor C7+ este extrem de redus i, de
regul, se ntlnete n cazul zcmintelor de gaze bogate. Astfel de zcminte se gsesc ntr-un
domeniu foarte larg n ceea ce privete adncimea, respectiv presiunea i temperatura: de la sute
de metrii pn la mii de metri adncime.
n cazul exploatrii zcmintelor de gaze problemele sunt mai simple datorit existenei
n zcmnt, pe tot timpul exploatrii, a curgerii unei singure faze (apa ireductibil fiind
imobil). Apariia unei faze lichide are loc numai n condiii de suprafa la separator, n cazul
gazelor bogate, raiile gaze-lichid rmnnd constante dac condiiile de separare la zi nu se
modific. La astfel de zcminte recuperarea lichidului (condensatului) este egal cea a gazelor,
la orice presiune [6]. Eventualele probleme ce apar n timpul exploatrii sunt date fie de natura
rocii colectoare (uneori cu caracteristici de curgere extrem de reduse i/sau slab consolidate), fie
de existena unui acvifer activ. n acest ultim caz, dup o anumit perioad de exploatare,
curgerea este bifazic, cu modificarea substanial a permeabilitii efective fa de gaze, i cu
posibilitatea acumulrii acestei ape n gaura de sond ce va conduce la reducerea productivitii
stratului.
Proprietilor fizice ale unui sistem de gaze se pot obine prin cercetarea n autoclav a
unei probe colectate de la suprafa, prin cunoaterea compoziiei chimice a aceatora, sau, n
lipsa probelor, pe baza corelaiilor analitice sau grafice existente n literatur.
Factorul de neidealitate Z al gazelor

Cunoaterea acestui parametru permite determinarea proprietilor gazelor, acesta
putndu-se determina experimental n instalaii speciale autoclave, pe probe prelavate din
antier, sau prin corelaii.
Pentru exemplificarea modului de determinarea a parametrului Z, n urma cercetrii n
laborator, se va face referire la schema unei autoclave prezentate n figura II.38. La nceputul
determinrilor se videaz camera B i se ncarc camera A cu gazul ce urmeaz a fi analizat, la
presiunea cea mai mare, p1. Se poate scrie:
p1VA Z1n1RT (II.94)
Prin deschiderea ventilului dintre cele dou camere se egalizeaz presiunile, masa
sistemului rmnnd aceeai:
p2 VA VB Z2 n1RT (II.95)
Raportndu-se cele dou relaii, rezult:
Z1 p1 V A
(II.96)
Z2 p 2 V A VB
57
VA
Raportul este o mrime constant i depinde numai de temperatur:
VA VB
VA
=C (II.97)
VA VB
Fig. II.38 Schema general a unei autoclave pentru gaze naturale.
Rezult:
Z1 p1
C (II.98)
Z2 p2
ecuaie ca are ca necunoscute Z1 i Z2.

Se nchide robinetul dintre cele dou camere, gazul rmnnd numai n camera A la
presiunea p2, camera B vidndu-se. Se scrie legea gazelor:
p2VA Z 2 n2 RT (II.99)
Dup punerea n comunicare a celor dou camere, se poate scrie c:
p3 VA VB Z3n2 RT (II.100)
respectiv raportul:
Z2 p2
C (II.101)
Z3 p3
Procedndu-se n continuare n mod asemntor pentru k+1 determinri se poate scrie:

Zk pk
C (II.102)
Zk 1 pk 1
La presiunea apropiat de cea atmosferic:

ZN pN
C (II.103)
ZN 1 pN 1
58
sau:
pN
ZN C ZN 1 (II.104)
pN 1
Deoarece pN+1 p0 i ZN+1 1, rezult:
pN
ZN C (II.105)
p0
Dup determinarea lui ZN, n sens invers, se determin i celelalte valori ale lui Z a crui
variaie grafic cu presiunea la temperatur constant este redat n figura II.39.
Deoarece autoclave pentru determinarea factorului Z la sistemele de gaze reale sunt destul
de puine n laboratoarele de specialitate din lume, n cele mai multe situaii acest parametru se
estimeaz pe baza nomogramelor i diagramelor din literatur (legea strilor corespondente,
metoda Wichert-Aziz, metoda Carr-Kobayashi-Burrows), relaii empirice (metoda Papay, metoda
Dranchuk i Abu-Kassem, metoda Dranchuk-Purvis-Robinson, metoda Hankinson-Thomas-
Phillips) i ecuaii de stare cubice, toate prezentate n detaliu n capitolul precedent.
Fig. II.39 Factorul de neidealitate Z al unui gaz srac la temperatur constant.
Factorul de volum al gazelor
59
Cum gazele au o compresibilitate mare, prin scderea presiunii volumul lor crete
considerabil.
Se definete factorul de volum al gazelor Bg ca raportul dintre volumul unui sistem de
gaze aflat n anumite condiii de presiune i temperatur i volumul aceluiai sistem n condiii
standard:
Vg p ,T Vg
Bg (II.106)
Vg pst ,Tst
Vg st
Dac se substituie n relaia (II.106) volumul cu cel din ecuaia de stare a gazelor, rezult:
pst T
Bg Z (II.107)
p Tst
Determinarea acestuia presupune cunoaterea factorului de neidealitate Z. n figura II.40
este prezentat variaia factorului de volum al gazelor cu presiunea la temperatur constant.
Funcia invers a factorului de volum este factorul de expansiune a gazelor Eg.
Fig. II.40 Variaia factorului de volum al gazelor cu presiunea la temperatur

constant
Densitatea gazelor naturale

Se definete densitatea gazelor naturale ca fiind raportul dintre masa i volumul
sistemului. Depinde de compoziia sistemului, de presiune i temperatur.
n condiii normale, cnd gazele se comport dup modelul ideal indiferent de
compoziie, densitatea gazelor se determin cu relaia:
pM a
g (II.108)
RT
respectiv:
Ma
g (II.109)
22,414
n alte condiii dect cele normale, din legea general de stare a gazelor, rezult:
60
pM a
g (II.110)
ZRT
relaie ce presupune cunoaterea lui Z, respectiv compoziia sistemului.
Se definete densitatea relativ a gazelor raportul dintre densitatea gazului respectiv i
densitatea unui gaz de referin, care de obicei se ia aerul:
g Ma
g (II.111)
aer 29
Compresibilitatea gazelor naturale

Coeficientul de compresibilitate izoterm reprezint scderea volumului unei uniti de
volum la creterea presiunii cu o unitate, la temperatur constant, fiind dat de relaia:
1 V
cg (II.112)
V p T
Din acuaia de stare a gazelor reale:

nRT
V
p
care derivat n raport cu presiunea la temperatur constant, rezult:
V 1 Z Z
nRT (II.113)
p T
p p p2
i introdus n ecuaia (II.112), rezult:

1 1 Z
cg (II.114)
p Z p T
n cazul gazelor ideale, Z = 1 i ( Z/ p)T = 0, rezult:

1
cg (II.115)
p
ceea ce face ca unitatea de msur a coeficientului de compresibilitate izoterm s fie 1/bar.
n cazul amestecurilor de gaze, cum:
p p pc p pr
i substituit n ecuaia (II.114), rezult:
1 1 Z
cg (II.116)
p pc p pr Z p pc p pe
T pr
sau, prin multiplicare cu ppc:
61
1 1 Z
cg pr (II.117)
p pr Z p pr
T pr
unde s-a notat c g coeficientul de compresibilitate izoterm pseudoredus definit cu relaia:

pr
cg pr cg p pr (II.118)
Z
Valoarea expresiei se poate determina cu ajutorul izotermelor din nomograma
p pr
T pr
Standing-Katz, n coordonate pseudoreduse.
Viscozitatea gazelor
Viscozitatea unui fluid msoar rezistena intern ce apare la curgerea unui fluid. Se
definete coeficientul de viscozitate dinamic raportul dintre efortul unitar tangenial care
acioneaz ntr-un punct al fluidului i gradientul de vitez perpendicular pe planul efortului
du/dy, n regim laminar de curgere:
(II.119)
du
dy
Prin raportare la densitate se obine coeficientul de viscozitate cinematic :
(II.120)
Viscozitatea este un parametru funcie de presiune, temperatur i compoziia gazelor.

Se determin n laborator cu ajutorul vscozimetrelor: cu disc oscilant, cu bil, cu tub
capilar. n lipsa acestor determinri se folosesc corelaiile de estimare.
Corelaii pentru estimarea viscozitii gazelor

Pentru amestecuri de gaze n condiii normale i cnd se cunoate compoziia acestora,
viscozitatea se poate estima cu relaia:
gi yi M i
i
g st (II.121)
yi M i
i
unde yi este fracia molar i Mi masele moleculare ale componenilor de viscozitate gi .
Corelaia Carr-Kobayashi-Burrows este o corelaie grafic de estimare a viscozitii

gazelor naturale n funcie de temperatur, presiune i densitatea relativ a gazelor, figurile II.41
si II.42. Pentru folosirea corelaiei se parcurg urmtorii pai:
62
1. Se calculeaz presiunea pseudoredus, temperatura pseudoredus, masa molecular n

funcie de compoziia amestecului de gaze sau de densitatea relativ a acestuia. n
cazul prezenei compuilor nehidrocarburi (CO2, N2 i H2S) se fac coreciile n cazul
parametriilor pseudoredui.
2. Se calculeaz cu ajutorul graficului din figura II.41 valoarea viscozitii amestecului
de gaze la presiunea atmosferic i la temperatura dorit 1, iar din figura II.42
valoarea raportului / 1.
Fig. II.41 Viscozitatea gazelor la presiunea atmosferica
Fig. II.42 Raportul viscozitilor funcie de temperatura i presiunea

pseudoredus
63
II.5 PROPRIETILE SISTEMELOR DE GAZ-CONDENSAT
Generaliti
Zcmintele de gaz-condensat, a cror temperatur este cuprins ntre temperatura
punctului critic i cea a cricondentermului, prezint particularitatea c pe un anumit domeniu de
variaie a presiunii sistemul prezint o comportare anormal (retrograd). Ca i n cazul
sistemelor de iei volatil (aflate n apropierea punctului critic), la un astefel de sistem efectele
compoziionale care nsoesc transferul de mas sunt deosebit de complexe, evaluarea acestora
realizndu-se cu ajutorul calculului termodinamic de faz lichid-vapori.
Determinarea proprietilor fizice ale sistemelor de gaz-condensat se poate face:
1. experimental pe probe reale n autoclave, unde se realizeaz o expansiune izoterm
diferenial cu eliminarea, pe trepte de presiune, a unei pri din faza iniial prezent
(gazoas) i cu meninerea constant a volumului total al sistemului;
2. printr-o modelare compoziional pe baza probelor de gaze i condens colectate de la
suprafa i cunoscndu-se: compoziia acestora, presiunea, temperatura i raia gaze-lichid
existente la separator n momentul prelevrii probelor.
Variaia cea mai exact a acestor parametrii cu presiunea se obine printr-o analiz
experimental efectuate pe probe reale, colectate n condiii de fund sau de suprafa.
Comportarea mai complex a acestor sisteme, comparativ cu cele de gaze, ngreuneaz studiul
experimental a sistemelor de gazcondensat. Totodat, instalaiile folosite (autoclave) sunt mult
mai complicate i mult mai rare.
Lipsa unor determinri experimentale (n cazul sistemelor de gazcondensat acestea sunt
foarte rare) au condus la elaborarea unor corelaii pentru estimarea acestora prezentate grafic sau
analitic. De asemenea, au fost elaborate modele compoziionale care s descrie comportarea
sistemelor n zcmnt i care se pot dezvolta numai pe baza unor compoziii de sistem date.
Presiunea punctului de rou

Se definete presiunea superioar de rou, presiunea cnd n sistem apare pentru prima
dat o cantitate infinitezimal de lichid i presiune inferioar de rou, presiunea cnd n sistem
rmne o cantitate infinitezimal de lichid, dup care sistemul trece total n stare de vapori. Una
dintre metodele pentru determinarea presiunii de rou o reprezint calculul echilibrului de faze.
Plecndu-se de la ecuaiile de definiie ale fugacitilor i ecuaia de echilibru se modific
presiunea sistemului, meninndu-se constant temperatura, pn cnd este satisfcut ecuaia de
echilibru scris pentru V = 1:
64
zi
1 (II.122)
i ki
Guerrero a prezentat i o variant grafic a acestei metode, figura II.43, care permite
determinarea punctelor de rou superior i inferior cunoscndu-se compo-ziia sistemului n
condiiile iniiale de zcmnt.
Fig. II.43 Determinarea grafic a punctului de rou.
Variaia volumelor fazelor i a compoziiei acestora cu presiunea

Pe parcursul unei destinderi izotermice, n cazul unui zcmnt de gazcondensat, are loc
o variaie a fazei gazoase i a fazei lichide, respectiv a sistemului total, datorit unei comportri
normale i retrograde a sistemului pe anumite domenii de presiune, figura II.44.
Pe domeniul presiunea de zcmnt presiunea superioar de rou (pz pr) sistemul este
monofazic (vapori), volumul acestuia crescnd datorit destinderii sistemului. Odat cu nceperea
condensrii n sistem apare o nou faz lichid, al crui volum crete pe msura scderii
presiunii pn la o valoare maxim (presiunea final de condensare pfc), corespunz-toare
punctului de tangen al izotermei cu o curb de egal titlu. Pe acelai domeniu de variaie a
presiunii volumul fazei gazoase crete (destindere), respectiv volumul total (al sistemului) crete.
Este domeniul de presiune n care are loc comportarea retrograd a sistemului. Sub presiunea
final de condensare, comportarea este normal, scznd ponderea fraciei lichide, pentru ca la
atingerea presiunii inferioare de condensare volumul fazei lichide s fie zero, iar sistemul s fie
din nou n faz unic gazoas.
Pe tot domeniul de presiune volumul total al sistemului crete datorit destinderii elastice
a gazelor, condensarea avnd o influen redus asupra volumului total. n cazul sistemelor
65
bogate n compui condensabil, caz n care fracia volumic de lichid ajunge la cca. 0,3, poate s
apar o mic scdere a volumului total la atingerea volumului maxim de faz lichid.
Fig. II.44 Variaia volumului total i a volumului de lichid cu presiunea

la un sistem de gaz-condensat.
n funcie de modul de conducere al expansiunii n contact sau diferenial volumul de

lichid condensat n zcmnt este diferit, figura II.45. n cazul expansiunii difereniale, prin
eliminarea din sistem a gazelor ce pot conine compui condensabili la presiuni mai reduse,
volumul de lichid condensat este mai redus ca n cazul expansiunii n contact, cnd compoziia i
masa sistemului rmn constante, n timp ce presiunea i volumul variaz ntr-un proces izoterm.
Fig. II.45 Influena tipului de expansiune asupra volumului de lichid condensat.
66
Analizele efectuate pe diferite sisteme de gaze cu condensat au artat c, n cursul

expansiunii, compoziiile celor dou faze variaz cu presiunea. Astfel, n cazul compoziiei fazei
lichide, figura II.46, fraciile de la C1 la C3 scad pe msur ce i presiunea scade; fraciile C4
C6 prezint o uoar cretere pn n domeniul presiunilor reduse, dup care are loc o scdere
brusc; fracia C7+ prezint o cretere continuu pe tot domeniul de variaie a presiunii.
n cazul gazelor produse, figura II.47, metanul are cea mai mare participare, iar de la
fracia C4 participarea componenilor scade n domeniul presiunilor mari i medii, pentru ca s
creasc n domeniul presiunilor mici.
Ca o observaie general este existena unor puncte de extrem pe curbele de variaie a
fraciei molare a diverilor componeni, care corespund aproximativ presiunii de trecere de la
comportarea anormal la cea normal.
Fig. II.46 Compoziia fazei Fig. II.47 Compoziia fazei gazoase.

lichide.
Factorii de volum ai fazelor i raiile de soluie

Existena pe diferite domenii de presiune i temperatur a unei faze (gazoas) sau a dou
faze (gazoas + lichid), necesit definirea proprietilor volumetrice pentru fiecare faz i pentru
sistemul total. Parametrii definii n continuare sunt valabili pentru expansiunea n contact a
sistemului de gazcondensat.
67
factorul de volum al gazelor Bg se definete n mod asemntor ca n cazul sistemelor de

gaze:
VG p ,T VG
Bg (II.123)
VG p0 , T0
VGo
Deosebirea fa de sistemele de gaze const n faptul c cele dou volume VG i VG0 nu

cuprind aceeai mas de substan deoarece, prin scderea presiunii de la (p, T) la (p0, T0), are loc
condensarea unui volum de lichid VLso. Acest VLso reprezint volumul de lichid aflat n soluie n
gaze la (p, T). Dac VLso = 0 pentru determinarea factorului de volum al gazelor se aplic relaia
valabil sistemelor de gaze.
factorul de volum al lichidului Bl reprezint raportul dintre volumul lichidului VL la (p, T)
i volumul lichidului rezidual VL0 rezultat n urma unei expansiuni n contact la condiiile (p0, T0):
VL p ,T VL
Bl (II.124)
VL p0 , T 0
VLo
i n acest caz cele dou volume nu cuprind aceeai cantitate de substan, deoarece prin
trecerea fazei lichide de la condiii de zcmnt la condiii de suprafa, rezult o anumit
cantitate de gaze VGso (volumul de gaze ieite din soluie n condiii standard).
raia de lichid n soluie Rs reprezint volumul de lichid VLso rezultat n condiii standard n
urma expansiunii n contact a Bg metrii cubi de gaze de la condiiile (p, T) la condiiile (p0, T0):
VLs p0 , T0 VLso
Rs (II.125)
VG p0 , T0
VGo
Raia de lichid n soluie exprim coninutul gazelor n condensat.

raia de gaze n soluie rs reprezint volumul de gaze VGso rezultat n condiii standard n
urma expansiunii n contact a Bl metrii cubi de lichid de la condiiile (p, T) la condiiile (p0, T0):
VGs p0 , T0 VGso
rs (II.126)
VL p0 , T0
VLo
Raia de gaze n soluie constituie coninutul de componeni volatilizabili din lichid.

Pentru presiuni superioare presiunii de rou ntre raia de lichid n soluie i raia de gaze
n soluie exist relaia:
1
Rs (II.127)
rs
ceea ce permite ca factorul de volum al lichidului s poat fi definit cu relaia:
Bg
Bl Bg rs (II.128)
Rs
68
factorii de volum bifazic pentru gaze Btg, respectiv pentru lichid Btl reprezint volumele
totale de hidrocarburi (gaze + lichid) n condiii standard rezultate din destinderea unor volume
de 1 m3 de gaze, respectiv de lichid aflate n condiii iniiale din zcmnt:
Bg 1 rs Rsi Bl Rsi Rs
Btg (II.129)
1 Rs rs
Bl 1 rs rsi Bg rsi rs
Btl (II.130)
1 Rs rs
Indicele i se refer la condiiile iniiale de (p, T) din zcmnt.

raia gaze lichid RGL se definete ca raportul dintre volumul de lichid i volumul de gaze
rezultate n condiii de suprafa n urma unei expansiuni n contact:
VGo VGso
RGL (II.131)
VLo VLso
Inversul acestui raport reprezint raia lichid gaz RLG:
1
RGL (II.132)
RLG
Un parametru ce este msurat n condiii de suprafa este raia gaze-lichid care, n cazul
zccmintelor de gaze cu condensat, crete n momentul nceperii condensrii retrograde n
zcmnt i dup atingerea unei valori maxime, scade. n cazul zcmintelor de gaze bogate,
coninutul mai redus n componeni grei n sistem face ca raiile gaze-lichid s fie mai mari dect
n cazul gazcondensatului i s rmn constante n decursul exploatrii, dac condiiile de
separare de la suprafa nu se modific.
Relaiile de mai sus sunt scrise pentru expansiune n contact a sistemului. Deoarece att n
laborator ct i n antier destinderea este de tip neconservativ (diferenial), parametrii calculai
sunt uor diferii, dar utilizabili n calculul proiectrii exploatrii.
Coeficienii de compresibilitate ai fazelor

Ca i n cazul factorilor de volum, pentru sistemele de gazcondensat, se definesc trei
coeficieni de compresibilitate:
coeficientul de compresibilitate al fazei gaose cg definit n mod identic cu cel al gazelor
naturale:
1 V
cg (II.133)
V p T
coeficientul de compresibilitate al fazei lichide cL definit cu relaia:
69
1 VL
cL (II.134)
VL p T
Pe domeniul de presiune (p1 p2) pe care coeficientul de compresibilitate poate fi

considerat constant, n urma integrrii se obine:
V2
ln
V1
cL (II.135)
p1 p 2
respectiv n funcie de densitate (considernd c masa lichidului rmne constant):
1
ln
2
cL (II.136)
p1 p2
Conform teoriei strilor corespondente se poate defini un coeficient de compresibilitate

redus cLr, definit prin relaia:
1r
ln
2r
cLr (II.137)
p1r p2 r
Tr
Relaiile (II.133), (II.136) i (II.137) i pierd valabilitatea cnd compresibilitatea fazei

lichide variaz cu presiunea, caz n care se folosete relaia:
1 r
cL (II.138)
r pr Tr
Pentru sistemele multicomponente n relaiile (II.137) i (II.138) se nlocuiesc mrimile

reduse (r) cu cele pseudoreduse (pr).
coeficientul de compresibilitate bifazic cGL se determin ca medie aritmetic a
coeficienilor de compresibilitate ai celor dou faze, ponderat cu cu fraciile volumice
respective:
VG VL
cGL cG cL (II.139)
VG VL VG VL
Densitatea fazelor
Densitatea fiecrei faze prezente i a sistemului n totalitate depinde de presiune,
temperatur, compoziia fazelor i a sistemului, precum i de fracia de gaz i cea de lichid
existent n sistem.
densitatea fazei gazoase G se determin sau se estimeaz ca n cazul gazelor naturale
prezentat n cap. II.5.
70
densitatea fazei lichide L se poate determina n laborator, cnd exist prob prelevat
reprezentativ, cu ajutorul picnometrului de presiune, sau se poate estima cu ajutorul corelaiilor
sau mult mai exact prin folosirea ecuaiilor de stare, n special ecuaia Peng-Robinson.
n ceea ce privete variaia acestor parametrii cu presiunea la temperatur constant, se
observ c n cazul densitii gazelor are loc o scdere pronunat a acesteia la scderea presiunii,
datorit n primul rnd compresibilitii mari a gazelor i n al doilea rnd variaiei compoziiei
acestora.
Urmrindu-se variaia masei moleculare a gazelor, dintr-un sistem de gazcondensat, din
momentul n care presiunea scade sub presiunea superioar de rou, are loc o scdere a masei
moleculare a gazelor, datorit trecerii n faz lichid a compuilor mai grei. Dup ncetarea
comportrii retrograde i intrarea ntr-un proces normal, de vaporizare, componenii intermediari
i, ntr-o oarecare msur cei grei, trec din nou n faz gazoas, ceea ce va conduce la creterea
masei moleculare a gazelor, figura II.48. n funcie de tipul de expansiune, n contact sau
diferenial, volumele de lichid sunt diferite i la fel compoziia fazelor. n cazul expansiunii
difereniale, prin eliminarea din sistem a unei pri din faza gazoas, sistemul rmne mai greu,
cu o pondere mai mare a componenilor intermediari i grei, ceea ce face ca ambele faze s aib o
mas molecular mai mare.
Fig. II.48 Variaia masei moleculare a gazelor n Fig. II.49 Variaia masei moleculare a lichidului
funcie de presiune. condensat n funcie de presiune.
71
n ceea ce privete faza lichid (condensul), masa molecular a acestuia crete la scderea
presiunii datorit creterii ponderii componenilor grei, figura II.49. Creterea continu i dup
ncetarea comportrii retrograde, cnd condensul pierde o parte din componenii uori (metan i
etan n special) datorit procesului de vaporizare a acestora. i n cazul lichidului condensat
exist o diferen a acestei variaii n funcie de modul de expansiune. Eliminarea fazei gazoase
din sistem (n cazul expansiunii difereniale) face ca sistemul rmas s devin mai greu, respectiv
lichidul condensat s aib o mas molecular mai mare.
Viscozitatea fazelor
Viscozitatea fazei gazoase se determin i se estimeaz cu ajutorul metodelor prezentate
la capitolul gaze naturale.
Viscozitatea lichidului condensat se poate estima cu metoda Lohrenz, Bray i Clark care
presupune cunoaterea compoziiei fazei lichide xj.
1
4 4 2
L C 10 0,1023 0,023364 r 0,058533 r (II.140)
3 4
0,040458 r 0,0093323 r
unde:
xj j Mj
j
(II.141)
xj M j
j
1
6
x jTcj
j
C 1 (II.142)
2
xjM j x j pcj
j j
Viscozitatea fiecrui component se estimeaz cu relaiile:

Trj < 1,5:
10 1
j 34 10 Trj0,94 (II.143)
Cj
Trj >1,5:
1 5
j 17,78 10 5 4,58 Trj 1,67 8 (II.144)
Cj
Constanta Cj a fiecrui component se determin cu relaia:

Tcj
Cj (II.145)
M j pcj2 / 3
72
Densitatea critic a lichidului se determin cu relaia:
1
c (II.146)
x j Vcj xC7 Vc C7
j
unde Vcj este volumul critic al componentului j, iar VcC7+ se determin cu relaia:
Vc C7 21,573 0,015122 M C7 27,656 C7 0,070615 M C7 C7 (II.147)
II.6 PROPRIETILE SISTEMELOR DE IEI

Generaliti
ieiurile fiind sisteme de hidrocarburi cu compoziia cea mai complex i interesul
pentru cunoaterea comportrii i a proprietilor acestora n timpul exploatrii a fost extrem de
mare, majoritatea centrelor de cercetare din domeniul petrolului posednd instalaii de analiz
pVT a acestora.
Numrul parametrilor determinai n urma unei analize este dat de tipul instalaiei folosite, unii
dintre acetia obinndu-se direct prin analiz, alii indirect pe baza celor determinai direct.
Presiunea de saturaie (presiunea iniial de vaporizare)

Reprezentat grafic, variaia volumului total (figura II.50) prezint caracteristic o regiune
de maxim curbur (genunchiul curbei), regiune n care n sistem apare i cea de-a dou faz,
gazele. Se estimeaz presiunea de saturaie ps (presiunea iniial de vaporizare piv) ca abcisa
punctului de intersecie a dou drepte trasate subiectiv, ct mai aproape de cele dou ramuri ale
curbei.
Fig. II.50 Stabilirea presiunii de saturaie.
73
Variaia volumului fazelor cu presiunea

Reprezentat grafic variaia volumului total, figura II.50, prezint caracteristic o regiune
de maxim curbur (genunchiul curbei), regiune n care n sistem apare i cea de-a dou faz,
gazele. Pe domeniului de variaie a presiunii, ntre piz i piv, sistemul se afl n faz lichid.
Volumul acestuia crete datorit destinderii elastice, variaia fiind aproximativ liniar cu o pant
V/p foarte mic, proporional cu compresibilitatea redus a fazei lichide. Sub piv pn la po
volumul total al sistemului crete foarte mult, cu o pant mult mai mare, datorit destinderii fazei
gazoase.
Curbele tipice de variaie a volumului total i al fazei lichide (cel al fazei gazoase rezult
prin diferen) pentru ieiuri grele i volatile sunt prezentate n figura II.51 i II.52. Pn la piv
sistemul se gsete n faz lichid, volumul crete puin la scderea presiunii ca rezultat al
expansiunii elastice. La piv apare prima bul de faz vapori. n continuare prin scderea presiunii
pn la po din sistem ies gazele din soluie. Volumul total al sistemului crete mult, nu att
datorit creterii ponderii fazei gazoase n sistem, ct elasticitii mari a acesteia. Volumul fazei
lichide scade, prin ieirea gazelor din soluie, ajungnd la po la valoarea minim Vlrt volumul de
iei rezidual la presiunea normal i temperatura de zcmnt. Dac sistemul se aduce la
temperatura normal (Tz To) vor mai iei gaze din soluie obinndu-se un volum de faz
lichid mai mic, Vlo volumul de iei mort, fr gaze n soluie (este ieiul care se
comercializeaz).
Fig. II.51 Variaia volumului total i al volumului lichidului cu presiunea

la sistemele de iei greu
74
Prezena n proporie mai mare n ieiul volatil a componenilor cu mas molecular mai
mic influeneaz panta de variaie a fazei lichide sub piv, care este mult mai mare n cazul ieiul
volatil dect n cazul ieiului greu.
Fig. II.52 Variaia volumului total i al volumului lichidului cu presiunea

la sistemele de iei volatil
Factorii (coeficienii) de volum

Coeficienii de volum sunt mrimi adimensionale i reprezint raportul dintre volumul
fazei respective la o presiune i temperatur dat i volumul aceleiai faze la presiunea i
temperatura normal. Se definesc pentru:
- faza lichid, b:
Vl pT Vl
b (II.147)
Vl poTo
Vlo
- faza gazoas, B:
Vg pT Vg
B (II.148)
Vg poTo
Vg o
- bifazic, u:
Vt pT
Vl Vg pT Vl Vg
u (II.149)
Vl poTo
Vl poTo
Vlo
75
Curbele tipice pentru factorii de volum ai ieiurilor sunt prezentate n figura II.53 i II.54.
Avnd n vedere definiia lor alura curbelor sunt asemntoare cu cele de variaie a volumelor
totale i faz lichid.
Fig. II.53 si II.54 Variaia factorilor de volum bifazic i al fazei lichide cu presiunea la un
sistem de iei
Factorii de volum pentru expansiunea diferenial sunt definii tot n raport cu Vlo rezultat la
expansiunea n contact. Modul de conducere al expansiunii influeneaz comportarea de volum.
n cazul expansiunii difereniale volumul fazei lichide este mai mare dect n cazul expansiunii n
contact explicaia este urmtoarea: metanul majoritar n faza gazoas i care iese primul din
soluie din soluie (cel puin pn la p < 30 bar) activeaz vaporizarea celorlali componeni prin
scderea presiunii pariale a acestora n faz gazoas. Prin eliminarea lui (cazul expansiunii
difereniale) efectul prezenei lui n echilibru cu faza lichid se atenueaz ceea ce conduce la
rmnerea preponderent n faz lichid a componenilor C2, C3, C4 ceea ce face ca volumul fazei
lichide s fie mai mare. Expansiunea de tip mixt conduce la un rezultat intermediar ntre cele
dou extreme (n contact i diferenial).
Att curbele de variaie a volumelor ct i cele de variaie a factorilor de volum sunt
specifice ieiurilor nesaturate (pz > piv). n cazul n care ieiul este saturat (pz < piv) n diagramele
respective va lipsi fragmentul de curb corespunztor acestui domeniu de presiune.
Raia de soluie. Coeficient de solubilitate.

Gazele sunt parial miscibile n ieiuri, miscibilitatea lor fiind funcie de compoziia
fazelor n contact, de presiune i temperatur.
Trecerea componenilor din faz gazoas n faz lichid poart numele de solubilizare, iar
trecerea din faz lichid n faz gazoas de vaporizare. Solubilitatea reciproc a componenilor
76
hidrocarburi este cu att mai mare cu ct masa lor molecular este mai apropiat. Astfel metanul
are solubilitatea cea mai mic ntr-un amestec de hidrocarburi lichide.
Solubilitatea componenilor uori ntr-un amestec de lichid de componeni grei scade cu
creterea temperaturii. La presiune constant exist o temperatur la care solubilitatea alcanilor
inferiori n iei este minim. Aceast temperatur scade cu creterea presiunii. Presiunea
influeneaz semnificativ solubilitatea. Astfel la presiuni mari transferul componenilor din faz
gazoas n faz lichid este mult mai intens dect la presiuni mici. La temperatur constant
exist o presiune la care solubilitatea alcanilor inferiori n iei este maxim.
Solubilitatea gazelor n soluie se msoar prin raia de soluie rs, care se definete ca
fiind: cantitatea de gaze exprimat n m3N, dizolvat n anumite condiii de presiune i
temperatur ntr-o cantitate de iei din care, dup expansiunea n contact, rmne un m3 de iei
mort. Dei este o mrime adimensional pentru a se preciza mai bine sensul fizic se exprim n
m3N gaze/m3 iei, mai scurt m3N /m3 . Se determin indirect, prin calcul, pe baza datelor obinute n
autoclav i anume, volumul cumulat al gazelor evacuate din celula autoclavei la fiecare treapt
de presiune pn la cea atmosferic, msurat n condiii normale i volumul de iei mort.
Se definete coeficientul de solubilitatea volumul normal de gaze eliberat din soluie la
scderea presiunii cu o unitatea:
rs
s (II.150)
p T
n cazul ieiurilor grele coeficientul mediu de solubilitate este 0,5 0,6 m3N/m3 bar,
pentru ca n cazul ieiurilor uoare s fie 2 m3N/m3 bar.
Curbele tipice de variaie a raiei de soluie cu presiune la temperatur constant sunt
prezentate n figura II.55, pentru ieiuri volatile i ieiuri grele nesaturate.
Atta timp ct gazele nu ies din soluie (p > piv) raia de soluie este constant. n cazul
ieiurilor saturate poriunea de deasupra piv (cnd rs este constant) nu exist. La ambele tipuri de
ieiuri solubilitatea minim este n domeniul presiunilor medii. La ieiurile volatile, n
apropierea piv solubilitatea este foarte mare deoarece compoziia celor dou faze este
asemntoare. La presiuni mici solubilitatea este mare n cazul ambelor tipuri de ieiuri,
deoarece metanul este aproape complet ieit din soluie, iar ieirea din soluie a componenilor
mai grei va conduce la o scderea mai rapid a raiei de soluie.
n cazul expansiunii difereniale, figura II.56, raia de soluie este mai mare, mai ales n
domeniul presiunilor mici fiind diferit de zero la presiunea normal. Diferenele ce apar ntre
cele dou tipuri de expansiune, n cazul curbelor de raie de soluie i a celor de coeficieni de
volum, sunt proporionale cu coninutul sistemului n componeni intermediari C2 C6.
77
Fig. II.55 Variaia raiei de soluie cu presiunea la temperatur constant
Fig. II.56 Influena tipului de expansiune asupra variaiei raiei de soluie.
Curbele raiei de soluie prezentate sunt rezultatul determinrilor efectuate n laborator (n

autoclave), unde aparatura permite realizarea unui echilibru ntre faze (lichid - gaz), prin factorii
timp i agitaie. n realitate situaia este alta: n zcmnt timp exist dar nu exist agitaie, pe
78
cnd de-a lungul evilor de extracie, agitaie exist, dar nu exist timpul necesar realizrii
echilibrului. De aceea n zcmnt are loc o ntrziere a ieirii gazelor din soluie, figura II.57,
aceasta avnd loc la o presiune mai mic dect presiunea iniial de vaporizare, determinat n
autoclav. Prin scderea presiunii se obine o variaie aproximativ paralel cu cea obinut n
laborator.
Fig. II.57 Variaia raiei de soluie la expansiunea n echilibru i neechilibru
Variaia viscozitii ieiului

Instalaiile pVT sunt dotate de obicei cu vscozimetre, de tip Ostwald sau Hppler, pentru
determinarea viscozitii fazei lichide direct, la diferite presiuni.
Variaia viscozitii ieiului cu presiunea la temperatura de zcmnt este prezentat n
figura II.58. Pn la presiunea de saturaie viscozitatea scade la reducerea presiunii, datorit
destinderii elastice a fazei lichide. Scderea n continuare a presiunii conduce la o cretere
semnificativ a viscozitii ieiului datorit ieirii gazelor din soluie, deci a modificrii
compoziiei, ponderea componenilor grei din iei mrindu-se. Temperatura influeneaz
considerabil viscozitatea ieiurilor, creterea acesteia conducnd la o reducere a viscozitii.
Deoarece compoziia ieiurilor, precum i domeniul presiunilor i a temperaturii fiind
foarte variate, viscozitatea ieiurilor are valori de la zeci de mPas la mii de mPas.
79
Fig. II.58 Variaia viscozitii ieiului cu presiunea la temperatur constant.
Densitatea ieiurilor i a gazelor asociate

Densitatea ieiurilor i a gazelor asociate depinde de compoziie, presiune, temperatur i
de modul de conducere a expansiunii. De obicei se determin indirect din msurtori de volum i
de compoziie a gazelor ieite din soluie.
Curbele de variaie a densitii celor dou faze, lichid i gazoas, sunt prezentate n
figura II.59. n cazul gazelor densitatea scade cu scderea presiunii, cu toate c din soluie ies
componeni cu mas molecular din ce n ce mai mare. Variaia volumului la scderea presiunii
(destinderea gazelor) este mult mai mare anulnd efectul anterior i deci viscozitatea gazelor
scade.
n cazul ieiului, pe domeniul pz piv, densitatea scade cu scderea presiunii
corespunztor creterii de volum. Pe domeniul piv po odat cu ieirea gazelor din soluie,
densitatea ieiului crete, la nceput substanial, deoarece n aceast perioad preponderent iese
metanul. Odat cu ieirea i a celorlali componeni mai grei, densitatea ieiului crete n
continuare , dar cu o pant mult mai mic.
Densitatea gazelor ieite din soluie se determin indirect din msurtori de volum i de
compoziie, cu relaia:
1 p To
o (II.151)
Z po T
80
unde o reprezint densitatea fazei gazoase eliminate la fiecare treapt de presiune creat i
msurat n condiii normale.
Densitatea ieiului se determin prin calcularea masei sistemului i raportarea acesteia la
volumul msurat la fiecare treapt de presiune creat.
Fig. II.59 Variaia densitii fazei lichide i a fazei gazoase cu presiunea.
Coeficientul de compresibilitate al ieiului

] Pe domeniul de presiuni pz piv cnd n sistem exist numai faz lichid se poate vorbi
de un coeficient de compresibilitate al ieiului dat de relaia:
1 Vl
l (II.152)
Vl p T
Variaia fiind liniar se poate trece la diferene finite:
1 b
l (II.153)
b p T
n domeniul piv po fiind dou faze prezente, relaia nu mai este valabil, deoarece se
schimb compoziia sistemului.
81
Tensiunea superficial a ieiului

Tensiunea superficial a ieiului n contact cu gazele ieite din soluie, crete odat cu
scderea presiunii la temperatur constant, figura II.60. Ieirea gazelor din soluie conduce la un
contrast mare din punct de vedere al compoziiei ntre cele dou faze, pe msur ce presiunea
scade.
Fig. II.60 Variaia tensiunii superficiale a ieiului cu presiunea

la temperatur constant.
82
II.7 PROPRIETILE APELOR N CONDIII DE ZCMNT
n zcminte apa este ntotdeauna asociat hidrocarburilor, fie ca ap liber (ap din
acvifer i apa ireductibil), fie ca ap dizolvat, mai ales n gaze.
Factorul de volum al apelor de zcmnt

Datorit compresibilitii, contraciei termice i a ieirii gazelor din soluie, volumul apei
se modific. Factorul de volum al apei se definete n mod asemntor cu cel al ieiului:
VW pT VW
b (II.154)
VW poTo
VWo
n figura II.61 este prezentat variaia factorului de volum al apei cu presiunea. Fa de

variaia factorului de volum al ieiului, diferena este c sub presiunea de saturaie volumul
crete deoarece efectul compresibilitii depete efectul ieirii gazelor din ap (volumul extrem
de mic al gazelor dizolvate). Valoarea acestui factor este influenat de gradul de mineralizaie al
apei.
Fig. II.61 Variaia factorului de volum al apei cu presiunea
Factorul de volum al apei se poate estima cu relaia:

bW 1 VT 1 Vp (II.155)
unde VT i Vp reprezint influena temperaturii i presiunii asupra variaiei volumului, figurile

II.62 i II.63.
83
Fig. II.62 Variaia factorului Fig. II.63 Variaia factorului VWp cu

VWT cu temperatura temperatura i presiunea
Densitatea apelor de zcmnt

Densitatea apelor de zcmnt variaz ntr-un domeniu foarte larg, ntre 1030 kg/m3 i
1180 kg/m3 fiind n funcie de gradul de mineralizaie al apei, temperatur, presiune i cantitatea
de gaze dizolvat. Influena mineralizaie i a temperaturii asupra densitii este prezentat n
figura II.64.
Fig. II.64 Densitatea apelor de zcmnt n funcie de mineralizaie
84
Prezena gazelor n soluie determin o scdere accentuat a densitii apei, indiferent de

gradul de mineralizaie a acesteia.
Compresibilitatea apelor de zcmnt

Ca i n cazul ieiului se definete coeficientul de compresibilitate al apei, n cazul unei
transformri izotermice, cu relaia:
1 VW
W (II.156)
VW p T
Influena presiunii, a temperaturii i a mineralizaiei asupra compresibilitii este artat

n figura II.65. n domeniul temperaturilor mai important este efectul prezenei gazelor n soluie,
pe cnd n domeniul temperaturilor mari, important este creterea volumului prin dilatare i
corespunztor acesteia o scdere corespunztoare a volumului prin comprimare.
Fig. II.65 Coeficientul de compresibilitatea apelor de zcmnt
85
Viscozitatea apelor de zcmnt

Presiunea are o influen redus asupra viscozitii, mai important fiind influena
temperaturii, care odat cu creterea ei reduce semnificativ viscozitatea apei de zcmnt
influena este mai accentuat, la fel ca i n cazul ieiului, n domeniul temperaturilor mici, figura
II.66.
Fig. II.66 Viscozitatea apelor mineralizate n funcie de

temperatur, la presiune normal
86

Partea II

Încărcat de

Informații document

Drepturi de autor

Formate disponibile

Partajați acest document

Partajați sau inserați document

Opțiuni de partajare

Vi se pare util acest document?

Este necorespunzător acest conținut?

Drepturi de autor:

Formate disponibile

Partea II

Încărcat de

Drepturi de autor:

Formate disponibile

Fizico-chimia zcmintelor de hidrocarburi Partea a II-a: Proprietile fluidelor de zcmnt

Fizico-chimia zcmintelor de hidrocarburi

PROPRIETILE FLUIDELOR DE ZCMNT

II.1 Compoziia i clasificarea fluidelor de zcmnt

II.1 COMPOZIIA I CLASIFICAREA FLUIDELOR DE ZCMNT

Prin sistem de hidrocarburi se nelege amestecul de hidrocarburi, heterohidrocarburi

Fig.II.1 Hidrocarburi parafinice.

lichid normal parafinele (nC5 . . . nC16) i izoparafinele (iC6 . . . iC17);

Fig. II.2 Hidrocarburi naftenice.

Fig. II.3 Hidrocarburi aromatice.

n sisteme, dintre nehidrocarburi mai importani sunt:

Clasificarea tehnologic (dup temperatura de congelare i cifra octanic) mparte

Clasificarea tehnologic (dup temperatura de congelare i cifra octanic)

Hidrocarburile parafinice predomin n cele mai multe ieiuri.

Fig. II.4 Clasificarea Carpatica prin

II.1.2 Compoziia i clasificarea apelor de zcmnt

Apa este prezent ntotdeauna n zcmintele de hidrocarburi, fiind asociat acestora.

ntr-o ap neutr suma echivalenilor cationilor este egal cu suma echivalenilor

Ca microcomponent negativ poate fi ionul de SO4a crui prezen indic inexistena

Fig. II.5 Clasificarea apelor de zcmnt dup Sulin.

II.2 COMPORTAREA DE STARE A SISTEMELOR DE

Starea unui sistem termodinamic este caracterizat de parametri intensivi: presiune,

II.2.2 Comportarea de stare a unui sistem monocomponent (simplu)

Conform legii lui Gibbs, ecuaia (II.4), sistemele monocomponente (simple), cu C = 1,

Fig. II.6 Diagrama de stare p-T a unui sistem monocomponent.

Ramura de curb TA delimiteaz domeniul de stabilitate al fazei solide de cel al fazei

Curba TB curba punctelor de topire, delimiteaz domeniul de stabilitate al fazei solide

La fel se petrece i n cazul unui proces izobar de rcire la temperatura de condensare. La

Fig. II.9 Diagrama de stare p-v a unui sistem monocomponent.

Supunnd sistemul la mai multe transformri de vaporizare la temperaturi diferite, figura

n figura II.11 este prezentat diagrama de stare p-v pentru etan.

Fig. II.11 Diagrama de stare p-v pentru etan.

II.2.3 Comportarea de stare a unui sistem binar

Fig. II.12 Diagrama de stare p-T a unui sistem binar

Fig. II.13 Deplasarea punctului critic ctre punctul critic al componentului

Fig. II.15 Diagrama de stare p-v pentru un sistem binar.

II.2.4 Comportarea de starea a sistemelor de hidrocarburi (multicomponente)

Sistemele de hidrocarburi sunt sisteme multicomponente. Conform legii fazelor sistemele

Fig. II.17 Comportarea de faz a unui sistem de hidrocarburi.

Diagrama de stare presiune-temperatur

Se definesc urmtoarele noiuni:

Fig. II.18 Diagrama de stare p-T a unui sistem de hidrocarburi.

Comportarea normal i anormal de stare de agregare a sistemelor de hidrocarburi

Fig. II.19 Diagrama de stare p-T a unui sistem ipotetic de hidrocarburi.

Fig. II.20 Sistem cu domeniu de comportare retrograd extins

Fig. II.21 Sistem cu domeniu de comportare retrograd redus

II.2.5 Diagrame de stare caracteristice

Compoziia sistemelor de hidrocarburi prezint dou particulariti importante: numrul

extrem de redus i, de regul, se ntlnete n cazul zcmintelor de gaze bogate. Astfel de

Fig. II.22 Diagrama de stare a unui sistem de gaz srac.

Compoziia sistemului este predominant format dintr-un singur component metan i

Fig. II.23 Diagrama de stare a unui sistem de gaz bogat.

A.2 Zcminte de gaze cu comportare anormal (zcminte de gaz-condensat). n cazul

Din punct de vedere al comportrii de faz, n condiii iniiale sistemul de hidrocarburi se

Fig. II.24 Diagrama de stare a unui sistem de gaz-condensat

Comportarea aproximativ a unui sistem de gaz-condensat pe traseul din zcmnt la

Fig. II.25 Comportarea unui sistem gaz-condensat pe traseul zcmnt suprafa

Exploatarea zcmintelor de gaz-condensat ridic o serie de probleme datorit

Dup numrul fazelor n condiii iniiale, zcmintele de iei se mpart n:

Fig. II.26 Diagrama de stare a unui iei nesaturat/saturat

Din punct de vedre al compoziiei, zcmintele de iei se mpart n:

categorie aparte o constituie zcmintele cu ieiuri extra-greu, cu densitatea mai mare de

II.2.6 Echilibre de faz

Sistemele de hidrocarburi cuprind un numr mare de componeni a cror distribuie n faz