Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
3
viteze diferite ntr-un anumit sistem inert pentru substanele analizate. Separarea are loc la limita ntre
dou faze, una mobil (n care se afl proba de analizat) i alta staionar (imobil). Faza mobil poate fi
un lichid sau un gaz, iar cea staionar un solid sau un lichid imobilizat pe un solid. Cromatografia se
aplic n cazurile n care metodele analitice obinuite sunt neselective i necesit timp ndelungat pentru
efectuare, principalele avantaje ale sale fiind rapiditatea i eficiena separrii, chiar n cazul unor substane
care au proprieti foarte asemntoare. Dintre aplicaiile cromatografiei se menioneaz: determinarea
compoziiei eterilor de petrol comerciali; analiza gudroanelor de crbune; determinarea plastifianilor i
solvenilor din polimeri i vopsele; determinarea coninutului de ap n diverse produse finite; analiza
cernelurilor; identificarea i dozarea uleiurilor parfumate; analiza uleiurilor coninute n citrice (lmi,
portocale, mandarine); analiza esenelor de fructe; determinarea coninutului i a numrului de acizi grai
din lapte de capr; analiza gazelor eliminate la fermentarea brnzeturilor; determinarea oxigenului din
bere; determinarea, separarea alcoolilor i derivailor lor din buturi etc.
e) Metodele termochimice de analiz: calorimetria; crioscopia (criometria; crios frig, lb. gr.) i
ebulioscopia (ebuliometria); analiza termogravimetric i termodiferenial; determinarea
temperaturilor de tranziie (care sunt valori caracteristice pentru fiecare substan pur) a strilor de
agregare (de nmuiere, de topire, de fierbere, de sublimare), ce furnizeaz de asemenea date semnificative
n analiza complex a mrfurilor.
C. Analiza fizic
Principalele metode de analiz fizic sunt:
a)Densimetria, metod bazat pe determinarea masei specifice a substanelor pure dar i a produselor
comerciale condiionate; pe baza sa obinndu-se relaii despre puritatea i concentraia probei analizate.
Este o metod precis, rezultatele msurtorilor avnd valori cu 3-4 zecimale. Se aplic larg n
industriile laptelui, buturilor, uleiurilor etc.
b)Vscozimetria este o metod relativ rapid i exact, conducnd la rezultate reproductibile,
inclus ntre metodele reologiei1. Vscozimetria prezint un interes deosebit pentru cercetare i tehnologie,
pentru producie i controlul calitii unor mrfuri, cum sunt: lubrifianii, combustibilii, cauciucul, masele
plastice, lacurile, vopselele, cernelurile, produsele alimentare etc.
c)Metodele de msurare a tensiunii superficiale a lichidelor (caracteristic substanelor pure):
servesc la identificarea lichidelor, la determinarea concentraiei unor soluii etc.
Calculul erorilor metodelor de analiz
Analizele mrfurilor sunt compuse dintr-un ir de operaii i msurtori (definirea scopului analizei,
prelevarea probei, prelucrarea fizico-chimic, msurarea propriu-zis, prelucrarea statistico-matematic a
datelor, interpretarea rezultatelor), fiecare implicnd posibilitatea unor erori. Rezultatul analizei va ngloba
aceste erori i va fi diferit de valoarea adevrat sau de media aritmetic a rezultatelor.
n statistica matematic, se numete abatere sau eroare absolut (a) diferena
X Xi a
1 n
unde: Xi - valoare experimental; X X i - media aritmetic a rezultatelor;
n i 1
n - nr. de determinri
a X Xi
Se numete eroare relativ raportul Er 100 100 (%)
X X
n practica analitic, eroarea relativ trebuie s aib valoarea: E r % 1 %. Unele surseapreciaz
c o eroare relativ < 5% conduce la aprecierea c rezultatul este reprezentativ, real .
Erorile pot fi sistematice sau ntmpltoare.
n
Erorile sistematice, sist lim
i 1
i 0 , pot fi cauzate de metodele de analiz (aparatur,
reactivi etc.) i de aceea, pentru determinarea lor, trebuie analizate proba martor sau probe cu coninut
cunoscut. Cnd eroarea sistematic este cunoscut, se elimin sau se ine seam de ea, prin adugarea sau
scderea sa din valoarea msurat.
n
Erorile ntmpltoare, accidentale sau aleatoare, nt lim
i 1
i 0 , pot fi cauzate de
modificarea condiiilor de lucru (variaia temperaturii, schimbarea aparatelor sau a unor pri cu altele
1
Reologia (rheos = curent; logos = tiin) este disciplina tiinific care studiaz substanele (soluii coloidale, polimeri,
suspensii mecanice disperse, topituri, n general corpurile i amestecurile cu o comportare intermediar ntre aceea a solidelor
cristaline i a lichidelor) din punctul de vedere al curgerii lor.
similare etc.), pierderile accidentale din prob, folosirea reactivilor impuri, diminuarea ateniei n timpul
lucrului etc.. Pentru micorarea erorilor ntmpltoare, analizele se execut n general pe probe duble.
Pentru un anumit numr de ncercri, se poate aprecia mrimea erorilor accidentale prin diferena
dintre fiecare rezultat (Xi) i media aritmetic ( X ), urmnd s se elimine apoi valorile ce prezint abateri
mari fa de media aritmetic, dup o procedur consacrat.
Abaterea de la valoarea medie caracterizeaz reproductibilitatea analizei.
Pentru valoarea real se pot fixa deci limitele de ncredere:
X Xi X +
Dac A (%) este concentraia elementului cutat ntr-o prob etalon care s-a analizat, atunci:
exactitatea analizei, E, se calculeaz cu relaia:
A X
E 100 (%)
A
Prin intermediul preciziei P i a exactitii E se pot compara dou metode, doi executani din
acelai laborator, dou laboratoare diferite.
Precizia i exactitatea trebuiesc corelate cu durata analizei i cu preul acesteia.
Indicatorii calitii
Indicatorii cu ajutorul crora se apreciaz gradul de dezvoltare al performanelor calitative sunt: indicatorii
pariali ai calitii, indicatorii calitii medii, coeficientul generalizat al calitii, preul mediu al produsului,
indicatorii cumulativi ai calitii.
5
Indicatorii pariali ai calitii se aplic individual caracteristicilor de calitate ale mrfurilor,
realizndu-se comparaii ntre nivelul caracteristicii respective, ai, i un nivel de referin, etalon al
ai
acesteia, aref., pe baza unor raporturi, dup urmtoarea formul: I p
a ref .
Indicatorii calitii medii se aplic bunurilor de consum difereniate n r clase de calitate i se
r
I qp
m i
Ig 1
qi p
Indicatorul cumulativ (sintetic) al calitii cuantific valorile caracteristicilor de calitate
reprezentative ale produsului pentru care se face analiza, clasificate dup caracterul direct i invers
proporional cu calitatea i apoi ponderate dup importana lor. Are ca scop ierarhizarea produselor n
funcie de nivelul lor calitativ, astfel determinndu-se produsul cel mai bun calitativ, implicit analiza
comparativ a produselor realizate de diferite firme concurente, facilitnd o mai precis poziionare a lor
pe pia.
Indicatorul sintetic al calitii are urmtoarea formul:
m ac i k n acjref .
I qk pi pj
i 1 aci ref . j 1 ac jk
n care: Iq reprezint indicatorul sintetic al calitii produsului k (raportat la referenial);
i C reprezint una dintre cele m caracteristici proporionale cu calitatea;
j = reprezint una dintre cele n caracteristici invers proporionale cu calitatea; i+j = 100;
k este unul din produsele din seria de evaluat calitativ;
aci / jref . reprezint valoarea numeric a caracteristicii i/j a produsului de referin;
2
n cazul aplicrii procedurilor de achiziie prin licitaie deschis sau restrns, achizitorul are obligaia (numai dac este
instituie public) de a publica n Monitorul Oficial un anun de intenie care conine informaii referitoare la: natura i
Achizitorul are obligaia de a repeta aceast procedur n cazul n care numrul de ofertani care au depus
oferte este mai mic de 2. b)Licitaia restrns reprezint procedura care se desfoar n dou etape
distincte (selectarea ofertanilor i evaluarea ofertelor) i prin care numai ofertanilor selectai de ctre
achizitor n prima etap li se ofer posibilitatea de a depune oferte. Numrul de ofertani selectai trebuie
s se ncadreze n intervalul 5-20. c)Negocierea poate fi: *negociere competitiv - procedura prin care
achizitorul se consult i negociaz clauzele contractuale, exclusiv preul, cu mai muli ofertani;
*negociere cu o singura surs - procedura prin care achizitorul se consult i negociaz clauzele
contractuale, inclusiv preul, cu un singur ofertant. d)Cererea de oferte constituie o procedur
simplificat prin care achizitorul solicit oferte de la mai muli ofertani (minim 5), prin transmiterea de
invitaii de participare. e)Concursul de soluii poate fi o procedur independent sau o parte a unei
proceduri care permite achiziionarea (n special n domeniul amenajrii teritoriului, al proiectrii
urbanistice i peisagistice, al arhitecturii sau n cel al prelucrrii datelor) unui plan sau a unui proiect, prin
selectarea acestuia pe baze concureniale de ctre un juriu.
Pentru adoptarea deciziei de achiziionare a mrfurilor de la un anumit furnizor este necesar ca
ofertele s fie evaluate de ctre o comisie de specialiti. Evaluarea ofertelor de mrfuri este o operaie care
presupune realizarea unei ierarhii a acestora n funcie de o serie de criterii prestabilite (cum ar fi: preul,
termenul de livrare, calitatea, disponibilitatea de a asigura servicii post - vnzare i asisten tehnic
etc.). Trebuie reinut faptul c, n practica achiziiilor, selecia ofertelor nu se realizeaz doar pe baza
caracteristicilor de calitate ale mrfurilor. n marea majoritate a cazurilor sunt luate n considerare i o
serie de alte criterii de evaluare, pe care le putem denumi generic condiii comerciale.
Operaia de evaluare a ofertelor de mrfuri necesit aplicarea unor metode care s conduc la
obinerea unui raport optim calitate-pre. n cazul aplicrii procedurilor de achiziie prin licitaie deschis,
licitaie restrns sau cerere de oferte, pentru desemnarea ofertei celei mai avantajoase din punct de vedere
tehnico-economic, este indicat s fie aplicat metoda punctelor de calitate. Metoda punctelor de calitate
presupune alocarea unui numr de puncte pentru fiecare criteriu de evaluare luat n considerare atunci
cnd se calculeaz punctajul total al ofertelor (tabelul nr.8.2).
cantitatea mrfurilor care fac obiectul achiziiilor, sursa de provenien a fondurilor destinate achiziionrii mrfurilor, data
limit de depunere a ofertelor, cerinele minime cu privire la capacitatea tehnic i cea economico-financiar pe care trebuie s
le ndeplineasc ofertantul, perioada pentru care ofertantul trebuie s i menin oferta valabil.
7
De exemplu, pentru criteriul de evaluare "discount", punctajul se acord astfel: *pentru cel mai mare
procent de discount se acord punctajul maxim alocat acestui criteriu; *pentru alt procent de discount
dect cel maxim, punctajul se calculeaz astfel:
P(n) = (discount(n)/discount maxim) x punctaj maxim alocat
c)Determinarea punctajului pentru criteriile cu influen invers proporional (ex., pre unitar, termen de
livrare), alocarea punctelor se realizeaz n urmtorul mod: *pentru valoarea cea mai mic a criteriului de
evaluare se acord punctajul maxim alocat criteriului de evaluare respectiv; *pentru valorile mai mari
punctajul se calculeaz astfel:
P(n) = (valoare minim/valoare(n)) x punctaj maxim alocat
De exemplu, pentru criteriul de evaluare pre unitar, punctajul se acord astfel: *pentru cel
mai sczut dintre preurile ofertelor se acord punctajul maxim alocat acestui criteriu; *pentru alt pre
dect cel minim, punctajul se calculeaz astfel:
P(n) = (pre minim/pre(n)) x punctaj maxim alocat
d)Determinarea punctajului total pentru fiecare ofert se realizeaz prin nsumarea punctajelor pariale
acordate criteriilor de evaluare.
e)Stabilirea ierarhiei ofertelor pe baza punctajelor totale determinate prin calcul.
Indicatorii noncalitii
Indicatorii cu ajutorul crora se apreciaz noncalitatea sunt: indicatorii demeritelor, indicatorii
reclamaiilor consumatorilor i indicatorii rebuturilor.
Metoda penalizrii defectelor sau metoda demeritelor presupune prelevarea unui eantion de n
produse dintr-un lot, constatarea i clasificarea defectelor acestora, urmat de penalizarea defectelor, n
funcie de gravitatea lor. Cele patru clase de defecte, cu influene diferite asupra comportrii n
funcionare a produsului analizat, sunt: defectele critice, care mpiedic complet funcionarea produsului;
defectele principale, care diminueaz posibilitile de ntrebuinare ale produsului, genernd pierderi de
funcii ale produsului sau neajunsuri; defectele secundare, care nu reduc posibilitile de ntrebuinare, ci
scad eventual performanele produsului, lucru mai puin sesizabil; defectele minore, care nu implic
inconveniente, fiind, n general, insesizabile.
Se calculeaz indicatorul demeritului (Id), utiliznd urmtoarea formul:
N c Pc N p Pp N s Ps N m Pm
Id
n
n care: Nc, Np, Ns, Nm reprezint numrul defectelor critice, principale, secundare, respectiv minore, iar Pc,
Pp, Ps, Pm reprezint ponderea de penalizare a defectelor critice, principale, secundare, respectiv minore.
Dintre variantele de ponderi de penalizare, cel mai frecvent se utilizeaz urmtoarea: 100 - pentru
defectele critice, 50 - pentru defectele principale, 10 - pentru defectele secundare i 1 - pentru defectele
minore. Relaia dintre indicatorul demeritului i calitatea produsului este invers proporional, deci cu ct
rezultatul obinut n urma calculrii indicatorului demeritului indic o valoare mai mic, cu att calitatea
produselor analizate este mai bun. Dac se urmrete aprecierea calitii unui produs la un moment dat n
raport cu o perioad anterioar, informaia cea mai exact o exprim indicele demeritului total, care este
raportul dintre indicatorul demeritului i un indicator de referin, de exemplu demeritul unei perioade
anterioare. Rezultatul metodei demeritelor poate fi exprimat printr-o valoare obinut n urma calculrii
indicatorului, printr-un grafic, ce indic evoluia indicatorului ntr-o anumit perioad, i printr-o histogram,
ce indic frecvena fiecrei clase de defecte, permind vizualizarea mai rapid a categoriilor de defecte,
respectiv a categoriei de defecte ale cror valori sunt mari.
Indicatorii reclamaiilor consumatorilor se determin pe baza unor chestionare, n care sunt
solicitate informaii cu privire la mrfurile achiziionate, de prim interes fiind gradul de satisfacere a
necesitilor sau a cerinelor clienilor. Informaiile cu privire la modul de comportare a mrfurilor la
utilizator sunt analizate, deficienele semnalate urmnd s fie corectate, contribuindu-se astfel la
mbuntirea caracteristicilor de calitate ale mrfurilor.
Indicatorii rebuturilor exprim valoarea, procentul rebuturilor sau pierderile provocate de rebuturi.
Rebuturile sunt produse care nu ajung pe pia, deci nu sunt mrfuri, ele fiind analizate de ctre
productori.
9
Recepia calitativ a loturilor de mrfuri are implicaii economice, sociale i juridice. La
efectuarea recepiei are loc schimbarea proprietarului mrfurilor, acestea trecnd din patrimoniul
furnizorului n cel al beneficiarului, din acest moment cei doi asumndu-i rspunderea pentru viciile
ascunse respectiv aparente ale mrfurilor. Verificrile realizate la recepie asigur o probabilitate mai mare
intrrii pe pia a mrfurilor de calitate, consumatorii fiind protejai i imaginea firmelor productoare sau
comerciale implicate n circuitul respectivelor mrfuri mbuntindu-se. n cadrul recepiei se ntocmesc
acte care, n cazul unui litigiu, reprezint dovezi valoroase.
c)Metode care urmresc comportarea produselor la utilizator. Calitatea real a mrfurilor este
cunoscut doar n timpul utilizrii, cnd intereseaz ca produsul s funcioneze ct mai mult timp, eventual
s poat fi uor reparat sau s se poat nlocui consumabilele ori subansamblele care s-au defectat. Aceste
cerine sunt exprimate sub forma indicatorilor de fiabilitate, mentenabilitate, respectiv disponibilitate,
care sunt specifici mrfurilor de folosin ndelungat.
Fiabilitatea reprezint caracteristica mrfurilor de a funciona, n condiii normale de utilizare, o
perioad ndelungat.
Clasificarea ipostazelor noiunii de fiabilitate se realizeaz dup etapa parcurs pe circuitul
tehnico-economic al mrfurilor, distingndu-se fiabilitatea proiectat, previzionat pe baza datelor
cercetrilor efectuate; fiabilitatea experimental, simulat n laboratoare i fiabilitatea operaional,
determinat n condiii reale de exploatare de ctre utilizator. Valorile fiabilitii prescrise n standarde i
norme sunt valori nominale, fiabilitatea proiectat trebuind s respecte aceste valori, eventual s le
optimizeze. Se numete fiabilitate estimat, fiabilitatea calculat pe baza datelor simulrilor din
laboratoare sau a celor furnizate de consumatori sau utilizatori n chestionare de pia.
Probabilitatea ce msoar ansa ca timpul de funcionare fr defeciuni T s depeasc durata
stabilit t, sau exprimarea grafic (fig.12.1) a funciei fiabilitii, are urmtoarea alur:
R(t) = P(T t)
unde: R(t) reprezint funcia de fiabilitate
Se definete funcia de nonfiabilitate, F(t),
ca probabilitatea de defectare a mrfurilor pn la
momentul t.
Fig.12.1 Variaia fiabilitii n timp
Intensitatea defectrii sau rata cderilor
Z(t) este un indicator al fiabilitii, exprimat n
modelul de fiabilitate exponenial prin .
Rata cderilor are o evoluie grafic n trei
perioade principale (fig.12.2):
- perioada de rodaj I
- perioada de exploatare normal II
- perioada de uzur III
Fig.12.2 Variaia n timp a ratei cderilor
n perioada de rodaj au loc frecvent defectri, numrul acestora scznd ns n timp. Aceast
perioad corespunde perioadei de garanie, productorii fiind preocupai s asigure buna funcionare a
produselor, suportnd cheltuielile ce le impun diversele neconformiti ale acestora.
Urmeaz apoi o perioad mai ndelungat n care produsele funcioneaz, n general, la o
intensitate constant i sczut a defectrilor. Aceast perioad corespunde perioadei de postgaranie, cnd
productorii asigur service i fabric piese de schimb.
n perioada de uzur au loc din ce n ce mai frecvent defectri, reparaiile neputnd fi executate
ntotdeauna, deoarece ncep s nu se mai fabrice piese de schimb, ceea ce conduce la necesitatea nlocuirii
produsului.
Timpul mediu de bun funcionare (sau media timpului de bun funcionare - MTBF) este un
indicator al fiabilitii exprimat n modelul de fiabilitate exponenial prin 1. MTBF a unui produs se
calculeaz ca medie aritmetic ponderat, a numrului de cderi ntr-o perioad de observaie.
Mentenabilitatea reprezint capacitatea produselor de a fi ntreinute, respectiv reparate i
repuse n funciune ntr-un timp ct mai scurt. Mentenabilitatea este influenat de urmtorii factori:
accesibilitatea la subansamblele produsului, incluznd posibilitatea rapid de ndeprtare sau includere n
ansamblu a prilor componente; existena pieselor de schimb i asigurarea service-ului, ceea ce impune
prezena unui personal calificat care s determine i s remedieze neconformitatea.
Ansamblul aciunilor tehnice i organizatorice avnd ca scop meninerea, ntreinerea sau
repararea unui produs asigur mentenana produsului. Funcia de mentenabilitate, ca probabilitate a
unui produs de a fi meninut, ntreinut sau reabilitat ntr-un timp ct mai scurt, se exprim prin relaia:
M(t) = P(T < t). Analog indicatorilor fiabilitii se calculeaz i indicatorii mentenabilitii: timpul mediu
de reparare i respectiv rata reparaiilor. Timpul mediu de reparare (MTR), se calculeaz ca raport ntre
timpul total aferent reparaiilor i numrul de stagnri n vederea efecturii reparaiilor. Rata reparaiilor
reprezint numrul de reparaii ale produsului n unitatea de timp.
Disponibilitatea reflect capacitatea produselor de a intra n funciune ct mai prompt, pentru a
se afla la dispoziia utilizatorului att timp ct are nevoie s le utilizeze. Noiunea de disponibilitate are o
arie mai larg de interpretare, nglobnd fiabilitatea. Disponibilitatea este funcie de fiabilitatea i
mentenabilitatea produselor, dar i de capacitatea produselor de a intra rapid n regim de lucru.
Cel mai simplu indicator al disponibilitii poate fi calculat ca raport ntre timpul de funcionare i
suma timpilor de intrare n funciune, funcionare propriu-zis, respectiv reparare a produsului. Acest
indicator va avea valoarea maxim 1, atunci cnd produsul intr n funciune instantaneu i nu se
defecteaz n intervalul n care este utilizat, deci cnd timpii de intrare n funciune a produsului i de
reparare tind ctre zero, ca rezultat al tehnologiei nalte ncorporate de produs, respectiv al rapiditii i
eficienei interveniei echipei de service.
11