OLIMPIADA NAIONAL DE CHIMIE

Bacu, 17-22 aprilie 2016

Ediia a L-a

Proba teoretic
Clasa a XI-a

Subiectul I (20 de puncte)

La fiecare din urmtorii 10 itemi, este corect un singur rspuns. Marcheaz cu X pe foaia
de concurs rspunsul corect. Nu se admit modificri i tersturi pe foaia de concurs.

1. Alegei denumirea corect, conform IUPAC, a compusului:

A) acid 1,1,3-trietilhexanoic; B) acid 3,5,5-trietil-6-hexanoic; C) acid 2,2,4,4-tetraetilbutanoic;

D) acid 3,5-dietilheptan-3-carboxilic; E) acid 2,2,4-trietilhexanoic.
2. Se dau urmtorii fenoli: 1) p-nitrofenol; 2) fenol; 3) p-cresol; 4) 2,4-dinitrofenol;
5) p-clorofenol i constantele de aciditate, Ka, la 25C: a) 5,5 10 11 ; b) 1,7 1010 ; c) 4,110 10 ;
d) 7 10 8 ; e) 8 10 5 . Valorile constantelor de aciditate sunt atribuite corect fenolilor n seria:
A) 1-a, 2-b, 3-c, 4-d, 5-e; B) 1-d, 2-b, 3-a, 4-e, 5-c; C) 1-d, 2-c, 3-a, 4-e, 5-b;
D) 1-d, 2-a, 3-b, 4-e, 5-c; E) 1-c, 2-b, 3-a, 4-e, 5-d.
3. Se d reacia:

Compusul X este:
A) 3,3-dimetilciclohexen; B) 1,1-dimetil-2-ciclohexen; C) 1,1-dimetil-3-ciclohexen;
D) 1,2-dimetilciclohexen; E) 3,4-dimetil-3-hexen.
4. Micomicina este un antibiotic cu formula:
HC C C C CH C CH CH CH CH CH CH2 CH O
Miomicina prezint un numr de izomeri de configuraie egal cu: A) 4; B) 6; C) 8; D) 12; E) 16.
5. Se dau structurile:
Cl Cl

Cl Cl
(1) (2)
Structurile (1) i (2) sunt:
A) identice; B) diastereoizomeri; C) enantiomeri; D) izomeri de constituie; E) conformeri.
6. Se d reacia:

Compusul Y este: A) (+)-3-bromo-3-metilhexan; B) (-)-3-bromo-3-metilhexan;

C) ( )-3-bromo-3-metilhexan; D) (Z)-3-metil-3-hexen; E) (E)-3-metil-3-hexen.

Olimpiada Naional de Chimie 2016 Pagin 1 din 3

Proba teoretic - Clasa a XI-a
7. Rotaia specific a anomerului al unei piranoze este +150,70, iar rotaia specific a
anomerului al aceleiai piranoze este +52,80. n soluie, amestecul n echilibru al celor doi
anomeri are rotaia specific +80,20. Procentul de anomer din amestec, la echilibru, este:
A) 28%; B) 32%; C) 68%; D) 72%; E) 50%.
8. Se dau urmtoarele structuri:

Ordinea cresctoare a bazicitii este:

A) 1<2<3<4; B) 2<3<4<1; C) 3<4<1<2; D) 4<1<2<3; E) 4<3<2<1.
9. Se d reacia:

Compusul Z este: A) 1,1-dimetilciclohexan; B) trans-1,2-dimetilciclohexan;

C) cis-1,2-dimetilciclohexan; D) ciclohexan; E) 1,3-dimetilciclohexan.
10. 1,4-ciclohexandiona se poate obine printr-o reacie de condensare Dieckmann pornind de
la esterul dietilic al acidului:
A) oxalic; B) malonic; C) succinic; D) glutaric; E) adipic.

Subiectul al II-lea (25 de puncte)

A) Mierea de man, indicat persoanelor alergice la polen, este o miere extrafloral care
conine 3 25% melezitoz (A). Melezitoza este o trizaharid nereductoare care, prin hidoliz
total acid, conduce la un amestec de D-glucoz i D-fructoz.
Prin hidroliz parial, acid sau enzimatic, a lui (A) rezult un amestec format din D-glucoz
i dizaharidele zaharoz (B) i turanoz (C). Compusul (C) este o dizaharid nereductoare
care prezint fenomenul de mutarotaie.Prin tratarea melezitozei (A) cu dimetilsulfat, n mediu
bazic, urmat de hidroliza acid a produsului rezultat, se obine un amestec care conine
2,3,4,6-tetra-O-metil-D-glucoz (D) i 1,4,6-tri-O-metil-D-fructoz (E). Prin metilarea ulterioar,
urmat de hidroliza acid, a compusului (E) se obine 1,3,4,6-tetra-O-metil-D-fructoz (F).
Se cere:
a) Scriei formulele de structur ale compuilor D, E i F.
b) Scriei formulele structurale posibile ale turanozei (C).
c) Scriei formula structural a melezitozei tiind c legtura eteric a D-glucozei din melezitoz
este -glicozidic.
B) Identificai structurile compuilor T, X, Y i Z din schema de reacii, tiind c T este o sare, iar
Z este un compus triciclic. Scriei formulele structurale ale stereoizomerilor produsului rezultat la
reducerea compusului Y cu NaBH4.

Subiectul al III-lea (25 de puncte)

A) Reacia acidului (R)-2-hidroxisuccinic cu triclorura de fosfor conduce la formarea produsului
B i decurge conform schemei:

Olimpiada Naional de Chimie 2016 Pagin 2 din 3

Proba teoretic - Clasa a XI-a
Se cere:
a) Scriei structura acidului (R)-2-hidroxisuccinic.
b) Structura intermediarului A i a produsului B cu precizarea stereochimiei.
c) Propunei structura strii de tranziie prin care are loc transformarea lui A n B.

B. Reacia (1S, 2S)-trans-p-bromobenzensulfonatului de 2-iodociclohexil (W) cu acidul acetic

formeaz trans-acetat de 2-iodociclohexil (T),.
a) Scriei formulele conformaionale de tip scaun pentru W (e,e) i W (a,a).
Reacia are loc conform schemei:

b) Identificai intermediarii X+, Y+ i T din schema de mai sus i scriei formulele conformaionale
ale acestora.
c) Notai configuraiile (R/S) ale atomilor de carbon chirali din produsul T.

Subiectul al IV-lea (30 de puncte)

Compusul aromatic meta-disubstituit A are formula molecular C7H5ClO. Compusul C este o
ilid care se obine prin reacia bromoacetatului de metil cu trifenilfosfina la reflux, n toluen,
urmat de tratarea produsului cu o baz. Reacia dintre B i C conduce la formarea lui D, iar
masa de reacie brut de la sinteza lui D (nu se izoleaz), tratat cu bromura de oxalil,
formeaz ntr-o singur etap produsul F.

Not: Transformarea lui D n F este favorizat de prezena produsului secundar E care

reacioneaz cu bromura de oxalil, conform reaciei:

X s-ar putea obine i prin reacia trifenilfosfinei cu brom.

Se cere:
a) Determinai structurile A-F i X tiind c F are aceeai nesaturare echivalent ca i A.
b) Precizai tipul i numrul de stereoizomeri ai lui F.
c) Scriei produsul de reacie dintre D i anhidrida maleic.

Mase atomice: H-1; C-12, O-16, N-14, Cl-35,5 Comisia Central a Olimpiadei
Nr. atomice: H-1, C-6, N-7, O-8, Cl-17, I-53
Not: Timp de lucru 3 ore. Naionale de Chimie
V ureaz
Subiecte elaborate de:
Prof. dr. Ion Grosu Succes!
Lect. dr. Mihaela Matache
Prof. Nicoleta Drgan, Colegiul Naional "Jean Monnet",Ploieti
Prof. Vasile Sorohan, Colegiul Naional "Costache Negruzzi", Iai

Olimpiada Naional de Chimie 2016 Pagin 3 din 3

Proba teoretic - Clasa a XI-a