Studii privind conservarea Verdigris pe hrtie

Abstract
Verdigris (acetat de cupru) a fost folosit frecvent n manuscrise timpurii cr i tiprite i pe hr i.
Colorani i pigmeni din plante au fost adugate pentru a modifica culoarea. n func ie de modul
de aplicare, calitatea hrtiei, dimensiunea i factorii de mediu, cum ar fi lumina si umiditate
culoarea verde a verdigris poate decolora la tonuri de maro i deteriora chimic purttorul de
hrtie. Opiunile de tratament includ aplicarea soluiilor pentru stabilizarea celulozei chimic i
ntrirea mecanic a documentelor fragile sau rupte cu hrtie japonez i adezivi. Probele de
acetat de cupru n gum arabic pe hrtie rag au fost pre-varsta pentru a induce degradarea
moderat a celulozei. soluii dezacidulare, antioxidante si complexare au fost aplicate de aerograf
sau cu pensula. lucrri de esut japoneze au fost acoperite cu diferite adezivi apoase sau neapoase
i aplicate prin activare cu ap, etanol sau cldur. Efectul hrtiile acoperite de esut a fost
evaluat vizual i mecanic nainte i dup mbtrnire. Aceast contribuie ofer o prezentare
general a proiectului i se concentreaz pe stabilizarea mecanic i implica iile rezultatelor
pentru conservare.

Lucrri originale
Christa Hofmann *, Andreas Hartl, Kyujin Ahn, Ina Faerber,
Ute Henniges i Antje Potthast
Studii privind conservarea Verdigris pe
Hrtie
Rezumat: Verdigris (acetat de cupru) a fost utilizat n mod frecvent n manuscrise,
cri i pe hri timpurie tiprite. Colorani i pigmeni din plante au fost
adugat pentru a modifica culoarea. n funcie de modul de aplicare, hrtie
de calitate, de dimensiuni i de mediu factori cum ar fi lumina si umiditate culoarea verde
de verdigris poate decolora la tonuri de maro i chimic deteriora hrtia
purttor. Opiunile de tratament includ aplicarea soluiilor pentru stabilizarea cellu-
pierd chimic i consolidare mecanic a documentelor fragile sau rupte
cu hrtie japonez i adezivi. Probele de acetat de cupru n gum arabic pe
hrtie rag au fost pre-n vrst de a induce o degradare moderat a celulozei.
Deacidifierea, soluii antioxidante i de complexare au fost aplicate de aerograf
sau cu pensula. lucrri de esut japoneze au fost acoperite cu diferite apoase sau non-
adezivi apoase i aplicate prin activare cu ap, etanol sau cldur.
Efectul hrtiile acoperite de esut a fost evaluat vizual i mecanic
nainte i dup mbtrnire. Aceast contribuie ofer o prezentare general a proiectului i
se axeaz pe stabilizarea mecanic i implicaiile rezultatelor pentru
conservare.
DOI 10.1515 / res-2,014-0,015
A primit 12 iunie 2014; revizuit 30 ianuarie 2015; acceptat 09 martie 2015
* Corespondent autor: Christa Hofmann, Biblioteca Naional a Austriei, Departamentul de
Conservare,
Josefsplatz 1, Viena 1150, Austria, E-mail: Christa.Hofmann@onb.ac.at
Andreas Hartl, Studio Stumpergasse 9 / 2-3, Viena 1060, E-mail: hartl@papiermoderne.at
Kyujin Ahn, Departamentul de Chimie, Universitatea de Resurse Naturale si Life Sciences,
Viena, Austria, E-mail: Kyujin.Ahn@boku.ac.at
Ina Faerber, Biblioteca Naional a Austriei, Departamentul de Conservare, Josefsplatz 1, Viena
1150,
Austria, E-mail: Ina.Faerber@onb.ac.at
Ute Henniges: E-mail: ute.henniges@boku.ac.at, Antje Potthast: E-mail: antje.potthast@boku.
ac.at, Departamentul de Chimie, Universitatea de Resurse Naturale i tiine ale Vieii, Viena,
Austria
Restaur. 2015; 36 (2) 147 - 182
Bereitgestellt von | sterreichische Nationalbibliothek
Angemeldet
Heruntergeladen am | 05.06.15 12:18

1. Introducere
Verdigris, un termen colectiv pentru acetat de cupru cu diferite compozi ii, este unul dintre
pigmeni verzi mai multe cupru. Utilizarea verdigris ca pigment verde a fost cunoscute nc din
antichitate. Verdigris este Produ ced prin reacii de cupru metalic cu acid acetic n prezen a
oxigenului. Initia lly verde-albastru, culoarea devine verde cu mbtrnire. Producerea i
aplicarea se afl , de trasat n numeroase manuale pentru pictori i referin e (Boltz von Ruffach
1549, Khn 1970, Holle 1976, Wchter 1981, Banik i colab. 1981, Roosen-Runge 1984, Clarke
2001, Clarke 2011). Se presupune c istoric verdigris const din amestecuri de acetat de cupru,
carbonat i clorur datorit variaiile produciei (Banik i colab. 1981, Banik i Ponahlo 1982-
1983). Cupru acetatul poate fi prezent n form neutr sau alcalin. pigmen i de acetat de cupru
au fost utilizate n manuscrise, cri tiprite timpuriu, pe hri, gravuri i desene pn
disponibilitatea unei game mai largi de pigmeni sintetici verzi n secolul al XIX-lea (Figura 1).
Colorani organici au fost frecve adugat ntly pentru a tempera culoarea albastru-verde la tonuri
de galben-verde sau pentru a obine ntuneric g nuane reen aa cum este descris n manualele
Theophilus Presbiterul, Boltz von Ruffach i diversarum arcium Montpellier Liber
(CLArke2011).ItwAsknownfrope mineArLyon thAtelevizorerdeugreusisnotasTAbLepeugmenT.
Modificrile i pigmeni verzi alternative au fost adoptate cu uurin.

Verdigris are o culoare albastru-verde atunci cnd este aplicat pe hrtie. Prin adugarea
modificatori i prin mbtrnire culoarea poate prea glbuie pn la maroniu verde. Pigmentul
poate provoca decolorarea brun i degradarea suport de hrtie. Migrarea decolorrii a paginilor
adiacente ntr-o carte este de echilibrare ble. Aditivi la pigment (Barkeshli i Ataie 2002,
Barkeshli 2013), The raport pigment-liant-ap, calitatea hrtiei, dimensionare (Albro et al. 2011,
Brostoff i colab. 2011) i factorii de mediu, cum ar fi umiditatea i influena luminii apari ia
culorii i efectul pe hrtie.
Degradarea hrtiei prin pigmeni de acetat de cupru este vizibil ca dis- bruna colora ia care poate
desfigura o ilustraie (Figura 2). Pe multe pagini de Altas coelestis (Cellarius, Atlas Coelesti Sue
Harmonica Macrocosmica , 1708, FKB 272 - 25, Biblioteca Naional a Austriei), zone de
cocleal colorate s- au schimbat la maro, ca i cercul interior din figura 2, i a cauzat fragilizare
sever a suport de hrtie. deteriorare celuloza este sporita de ioni de cupru i poate reduce
stabilitatea mecanic a hrtiei n mod semnificativ. In cercetare mai devreme Originile de
degradare verdigris au fost investigate (Banik i colab. 1981, Banik i colab. 1982, Banik i
Ponahlo 1982-1983). n scopul de conservare, introducerea de ioni de magneziu i
redimensionarea cu metilceluloz cu vscozitate redus a fost recomandat (Banik i colab.,
1982). Rapoartele de tratament (Carlson 1997) descrie dezacidularea apos i cptueal cu hrtie
japonez i gru past de amidon. ntr-un proiect de cercetare dedicat conservrii tapetelor cu
cocleal, Henniges sugereaz c Applic aia alcaline cu coninut de magneziu compui n alcool
ar putea oferi trea opiuni tment (Henniges et al. 2005). n cadrul forMuse programului,
Ministerul austriac tiin i Cercetare a sprijinit un proiect de 3 ani 2009 - 12, dedicat cocleal
pe hrtie. Pe baza cercetrilor anterioare i experien n conservare, proiect menit s rspund la
urmtoarele ntrebri:

- Care sunt factorii care promoveaz degradarea celulozei n prezena cuprului acetat pe hrtie?
- Prin ce metode se pot degradate artefactelor de hrtie s fie stabilizat, mecanic i chimic, fr a
provoca deteriorarea n continuare i fr vizual perturbarea artefactelor tratate?
- Ce opiuni de tratament poate fi recomandat pentru Conservarea preventiv TION de cr i,
stampe i desene cu pigmeni de cupru?

Principalii parteneri de proiect au fost Institutul de Conservare austriac Biblioteca Na ional i

Departamentul de Chimie al Universitii din Natural Resurse i Life Sciences din Viena.
Departamentul de conservare a Direcia Conservarea Bibliotecii Arhiva de Stat din Austria i
Congresul a cooperat n cadrul proiectului. Institutul de Conservare de carte, la Bavarian
Biblioteca de Stat, Institutul de Conservare din Canada i arta Walters Muzeul a contribuit cu
informaii valoroase i expertiz.

2 Metodologia generala
Un studiu nepublicat internaional realizat la nceputul proiectului a artat c majoritatea
conservatorilor care au rspuns sondajului limita lor tratamentele actuale pentru stabilizarea
mecanic a hrtiei deteriorate de cupru pigmeni acetat. O varietate de soluii de tratare, inclusiv
dezacidularea i ageni de complexare precum i antioxidani sunt stabilite, de asemenea. Prin
urmare, aceste dou abordri principale pentru tratamentul degradrii induse de cupru pentru
hrtie au fost explorate n acest studiu.
Pentru a putea lucra la documente n mod rezonabil comparabile cu cupru induse de daune,
probele cu vopsea verdigris au fost preparate i pre de vrst a accelera degradarea celulozei.
hrtie fabricat manual crp de dimensiuni gelatin care seamn cu documentele istorice a fost
produse pentru proiect. Alegerea raportului liant i pigment-liant pentru cele vopsea cocleal s-au
bazat pe studiul de diferite amestecuri. Guma arabic a fost ales ca liant, care a fost men ionat
frecvent n reetele istorice i c ar putea fi uor de reprodus. Culoarea a fost aplicat n straturi
groase i subiri pentru a reflecta diferite forme de aplicare n artefacte istorice. Probele au fost n
mod artificial pre de vrst, pentru a reduce solubilitatea n ap a stratului de vopsea, pentru a
induce o culoare schimbare de la albastru-verde la galben-verde, care este tipic pentru natural n
vrst acetat de cupru i pentru a accelera degradarea celulozei. Probele de pre-in varsta au fost
supuse la diferite tratamente. Metodele de aplicare au semnat cu cele practicate n studiourile de
conservare atunci cnd se trateaz arte- originale fapte.

Tratamentele au fost mprite n dou grupe (Figura 3):

1. Stabilizarea chimic cu soluii: dezacidulare, antioxidani i ageni de complexare

2. Stabilizarea mecanic cu lucrri japoneze i diferii adezivi, apoase i neapoase probeleau fost
artificiaaf ially n vrsttrata terment, de asemenea. For studiul privindchimic stabilizaTION,
Cellupierd analysis a Undertaken using permeat gelion cromala-grafie (GPC). Migrarea ionilor
de cupru a fost caspirit sessedablati h cu laserpe inductivelcuplate y plasma masa spectrometry
(LA-ICP-MS). Evaluation de mechan-
iCal stabilwa izares conducted de observaii i visUAL evalueazment dup Treat-
MENT i dup Agelng. Color Measurements nu au fost includeed n acest studiu.
Aceast lucrare se concentreaz pe conservarea unei spect a proiectului i implicaiilor
iilor rezultatelor pentru activitatea de conservare i t reatment de cri, stampe i desene.
Rezultatele detaliate ale analizelor GPC sunt prezentate n alt parte (Ahn et al. 2014).
3 Stabilizarea chimic cu soluii
3.1 Experimental
3.1.1 Prepararea probelor
n scopul de a evalua metode diferite de tratament, mostre de cupru
S-au preparat pigmeni acetat pe hrtie rag. Hrtia a fost rag manual
prin Gangolf Ulbricht de lenjerie i pulp de cnep cu o greutate aproximativ de 80 g / m
2. Lucrarea a fost dimensionat de ctre productor cu gelatin la care alaun de potasiu a fost
adugat. O prob de hrtie istoric care a fost similar n grosimea i textura hrtiei utilizate
pentru hrile de imprimare n secolul al XVII-lea a fost trimis ca o referire la productorul de
hrtie. Hrtia a fost tiat n buci msurare 60 160 mm. n jumtatea dreapt a fiecrei probe
de culoare a fost aplicat prin imprimarea cu ajutorul unui bloc de imprimare de lemn (Figura
4), pe jumtatea baghet de sticl (Figura 5). Probele ar trebui s reproduc variabile groase i
subiri aplicaii de culoare aa cum se gsete n exemplele istorice. Guma arabica (Kremer
Pigmente) a fost selectat ca medii de legare i utilizat ntr-o concentra ie de 20% w / v (20 g de
gum arabic mcinat n 100 ml ap). acetat de cupru sintetic (Kremer Pigmente) a fost mcinat
pn la o pulbere fin cu un mortar. Pentru vopsea groas cerere prin imprimare, pigment a fost
amestecat cu gum arabic 1: 1 v / v cu spatul i o sticl pe o moar de plac de sticl. Pentru
aplicaia de culoare mai subire cu bagheta de sticl, o poriune de pigment a fost amestecat cu
dou pri gum arabic i o parte ap. Dup primele rezultate analitice i dificult i de
interpretare de date, a fost preparat un set de probe care a fost folosit numai pentru perierea

soluii de tratare de la versoul (Figura 3). Amestecul de culoare mai subire (unul parte pigment,
dou pri gum arabic, o parte de ap) a fost aplicat cu un soft perie sintetice (da Vinci) pe
hrtie (Figura 6). n acest eantion set de ngrijire suplimentar a fost luat pentru a asigura o
aplicare omogen de culoare pe documentele de egal grosime. Dup aplicarea culorii toate
probele au fost uscate cu aer. pentru final aplatizare, probele au fost condiionate la o umiditate
relativ de 80% ntr-o umiditate Camera (Manfred Mayer, modelul ONB) timp de 30 min i se
usuc sub sugative, psle i greuti.
3.1.1.1 Pre-mbtrnire
nainte de a aplica orice soluie de tratament, probele colorate au fost pre-varsta la simula o
hrtie uor degradat i pentru a reduce sensibilitatea de ap a pigment (Figura 4). Dup un studiu
preliminar, mbtrnirea luminii a fost ales pentru pre-mbtrnire, deoarece lumina poate induce
degradarea catalizat de cupru a celulozei precum ca o schimbare de culoare de la albastru-verde
la galben-verde, tonul observat pe istoric specimen (Potthast et al. 2011). A Faruri Xenon Q-Sun
Xe-3 Tester (Q-LAB) cui filtre UV a fost utilizat n urmtoarele condiii: 10 cicluri de 12 ore de
expunerea la lumin la 1,10 W / cm 3 la 50% RH i 38 C i 4 ore de re-condiionare n la
ntuneric, la 23 C i 50% RH. Dup pre-mbtrnire, i anume iradierea recto mostre, masa sa
molar a fost redus cu 20 - 35%, i a fost oxidat aa cum se arat printr - o cretere a con inutului
de grupri carbonil: 4-17 - de 22 p mol / g , n funcie pe loturile de preparare a probei.
Schimbarea culorii cauzate de mbtrnire lumin poate fi vzut n Figura 6 n domeniile
acoperite de banda pentru a fixa hrtia n cuptor.
Stratul subire de culoare, aplicat cu pensula, a fost mai puin ap sensibil dup pre-
mbtrnire dect culoarea imprimat.

3.1.1.2 soluii de tratare i aplicare

Dezacidularea i introducerea de calciu sau magneziu alcalin pmnt carbonai sau hidroxizi
crete stabilitatea de mbtrnire a celulozei (Burgess i colab. 1990, Andres i colab. 2008,
Balazic i colab. 2007, Ahn i colab. 2012). Studii anterioare pe verdigris a artat c ionii de
magneziu inhib efectul degradant al cupru pe celuloz (Banik i colab, 1981, 1982). Calciu
carbonat acid i carbonat acid de magneziu au fost alese pentru a compara efectele calciului
i ioni de magneziu. Hidroxidul de calciu a fost adugat ca metod deacidifierea utilizate de ctre
conservatori i menionate n rspunsurile la sondaj. Magneziu propilatul n propanol a fost
selectat ca un deacidifierea neapoase (Henniges i colab. 2005).

Antioxidantii interzice formarea de radicali sau reacioneaz cu radi- existente licen e CAL.
bromur de tetrabutilamoniu (TBAB) a fost inclus ca soluie apoas i non-tratament apos bazat
pe cercetari anterioare (Kolar i Male i 2005, Maitland 2009). p ester etilic al acidului
hidroxibenzoic (PHB, Nipagin), care este uneori utilizate pentru dezinfectarea la Arhivele de
Stat din Austria, a fost testat pentru ei potenial ca antioxidant.
Agenii de complexare formeaz compleci cu ionii metalici liberi. Retrgnd ionii metalici din
sistemul de reacie, stabilizeaz celuloz. fitat de calciu aruncat mpreun ment (Neevel 1999,
Reiland 1999) a fost inclus deoarece stabilizat de fier fiere inks-coninnd cupru (Henniges i
Potthast 2008). Benzotriazol (BTA) a fost aplicat n conservare din metal pentru complex cupru
ing ca inhibitor de coroziune (Sease 1978 Madsen 1985). Faerber a investigat efectul de lucrri
ntreesere impreg- NATed cu BTA pentru a stabiliza aurire de bronz n manuscrise islamice
(Faerber 2007).
Soluiile de tratament ale probelor au fost alese pe baza literaturii de specialitate, experien a i
rspunsurile de la un studiu internaional n rndul conservatorilor (Tabelul 1). Mai multe etape
de screening au fost efectuate modificarea sau eliminarea produse chimice i metodele de
aplicare pe baza observaiilor n timpul tratamentului, inspecie vizual i rezultatele analizei
GPC.
Dup pre-mbtrnire probele colorate au fost mai puin, dar nc ap sensibile.
Pre-testarea ntr-o baie de ap a artat c imersia n soluii apoase cauzate dizolvarea acetat de
cupru aa cum se observ n figura 7. Prin pulverizarea unei soluii de ap - etanol 1: 2 v / v pe
un eantion care a fost plasat cu zonele colorate cu faa n sus pe masa de aspira ie, sngerarea de
cocleal din partea imprimat proba poate fi evitat (Figura 8). Prin urmare, toate soluiile apoase
au fost stropite cu adaos de etanol, 2: 1 v / v i procedura de testare a fost determinat dup cum
urmeaz:
Inainte de tratament, probele au fost precondiionat n cham- umiditate ber (Manfred Mayer) la
80% RH timp de 30 min. Inspecie vizual cu cupru lucrri de testare de migrare au artat c, n
aceste condiii de migrare ionii de cupru pare s fie minim. Pentru a produce documentele de
testare a migraiei, Whatman No. 1 hrtie de filtru a fost impregnat cu indicatorul de cupru
batho- cuproine (Hulthe 1970). Benzi de acetat de cupru n gum arabic au fost imprimate pe
impregnat hrtiile Whatman. ionii de cupru care migreaz din imprimat
Zona produce o modificare de culoare portocaliu-brun a hrtiei Whatman. Dup
precondiionare, probele au fost apoi plasate pe hrtie blotting uscat (Canson) i web poliester
subire (Parafilm RT30) i au fost poziionate pe masa de aspiraie (Museum Services, modelul
1023 - 101) n sus. Aproximativ 45 de - 50 ml selectat soluie (tabelul 1) a fost pulverizat cu un
aerograf (Iwata), la aceeai distan, 30 cm pentru soluii apoase i 25 cm pentru soluii n etanol
i magneziu n propanol. Aspiraia aplicat sa ridicat la cca 200 kPa (200 mbar). Pe parcursul

pulverizare soluiile au fost lsate s penetreze hrtia nainte de a continua spray. Probele tratate
au fost uscate ntre web poliester, hrtie sugativ i psle ln sub o plac de lemn cu greutate.