4. ECHILIBRUL CHIMIC Sta sibili. ¢ Ja care ajunge nm sistem ce suferd o reactic chimica rever- nd viteza reactiei directe este egala en viteza reactici inverse si concentratia tuluror reactantilor ramine constanta, este echilibru chimie A+BZEC+D Vis KifA,[B] Va Ve V, = K, fC] [D] K,[A] [B] — WICL [Dp] Ky (cL (P] eK Ky (Ay (8) K fiind constanté de echilibru. Problema nr, 203 La starea de echilibru a sistemului N. + 3, 2 2NT, concen- trafiile substantelor eran: N, = 3 moli/l; H, =9 moli/l; NUH, — 4 moli/l » erau concentratiile inifiale ale Ini H, si N Rezolvare 2moli NH,- +--+ 1 oe me 3 woli Hy {moli NHy- 0 te gy a = 4/2 2 Prin fncilzirea unui amestec de CO, si Hy la temperatura de 850°C se stabilesto urmatorul echilibru : Il, + CO, @ CO + 1,0‘Yinind seama c& la temperatura indieaté constanta de echilib ste egala cu J si ci in momentul stabilirii echilibrulni 90", din TH, nsformat in api, ealeulati in ce raporturi Volumetrice s-au amestecat tr CO, si Hy. Rezolvare f= 850°C Sistemul de mai sus fiind un sistem in Keg 1 echilibru, putem aplica legea actiunii masei: : © WOLUEOL Ry O/H. {CO,}-1H,} Ky” 90% Hy — 11,0 ; ye y — LOMO) | co.) [j= [CO]-[H,0] (la echilibru) (Co, [1h] {GOg] [F _ [CO] [11,0] | {¢ CO] [H,0] {Hg} un)” iy] i) Slim cai: ‘me co, +H CO + HO x y 0 6 = concentratie inifiala WE 2-09 01 yt O99 0.%y — concentratie la echilibru dar daca inlocuim in reactia de mai sus datele noastre, obtinem : 2— 0,9 0,9-0,9 y* | x— 0,9 . 0,9 ey? O1y Oy? Oly 1) ~ 0,9 = 0,9 yj0.15 Oly Oty” x - 0.9 = O81y/01 3 Ole — 0,09 = 0,81 9 Termenul 0,09 fiind foarte mic, se neglijeazi, iar mai departe avem : Ola = O81 y aly = O81/01 — 2fy = 81 Problema nr. 205 Prin acfiunea aleoohului etilie asupra acidului acetic, rezulta acetat il, dup’ ecuatia: CH,;COOH + C,H,OH @ CH,COOC,H,; + H,0 2u1S& se determine citi moli de ester va confine amestecul dupa sta- bilirea echilibrului, dacé in reactie s-an luat cite 1 mol de alcool si acid, jar constanta de echilibru este egal cu 4. Rezolvare CH;COOH + C,H,OH CH,COOC,H, + H,0 K — (lLCOOCsH5] -2[H,0] [CH;COOH} -[C,H,OH]} Dar: initial 1 1 0 0 la echilibru l1-xr@l—x x « Inlocuind in relatia constantei de echilibru avem: Ko—1** 4, Fad, 4 — a (@—2)-—a) (a — ap w= 4(1 — 22 + 2°); a = 4 — 8x + 4z*; 32? — 82 +4=0 —b+\H tee 8+\6— WH 84 8 Mpeg = a tg 2a 6 6 2, = (8 + 4)/6 = 12/6 = 2 (solutia aceasta nu poate fi) ®t, = (8 — 4)/6 /6 = 2/3 (solutia reali pentru cazul nostru) CH,COOC,H; = 2/3 moli Problema nr. 206 Precizati in ce parte se deplaseazi cchilibrul chimic la cresterea temperaturii si presiunii pentru urmatoarele reactii chimice : 2 HBr +H, + Br, — Q 2CO+0,+2 CO,+ Q Rezolvare Deci T creste, P creste. Aplicim pentru fiecare reactie in parte principiul lui le Chatelier care spune ci: daci se modifici una din conditiile unui sistem la echi- libru, echilibrul se va deplasa in asa fel incit si diminueze cit posibil medilicare. 1. Reactia este exoterm cu degajare de caldura. Cresterea temperaturii depla: sensul formirii HBr, care este o reactie ce consumi . menea reactia decurge fri modifi- care de volum, deci cresterea presiunii (sau seiderea presiunii) nu are nici o influenta. 2. Reactia este endoterma (consum de cilduri). Cresterea tempe- raturii favorizeazi degajarea de bioxid de carbon. Are loc 0 modificare 212de volum ; intra trei volume si rezulta doud. Reactia avind loc cu mic- sorare de volum, cresterea presiunii favorizeazi deplasarea echilibrului spre dreapta. Problema nr. 207 Intr-un vas in I, si.5,3 moli H, pi Sa se afle concentra is se incilzeste un amestec format din 8 moli se atinge echilibrul cind se formeaz& 9,5 moli HI. tia HI daca se pleaca de la 8 moli I, si 3 moli H,. |Rezolvare Constanta de echilibru a‘reactiei H, + I, = 2HI are forma: Kaa (He) -Ug] Daca pentru obtinerea a 2 moli HI se descompun un mol H, si un mol I, atunci pentru 9,5 moli HI se vor descompune 9,5/2 = 4,75 moli H, respectiv 4,75 moli I,. Calculim constanta de echilibru ; Ko —— 0 _, 8 G09 (5,3 — 4,75) (8 — 4,75) 1,79 Notim cu x cantitatea de HI, in moli care se formeazi daca se pleaca de la amestecul format din 8 moli I, si 3 moli H,: {50,9 = _—_—__—* Rezolvind aceast& ecuatie se obtine x, = 18,11 si r= 5,75 Problema or. 208 Demonstrati cum variazi viteza de reactie daci presiunea creste de 2 ori in cazul sistemului; H, + Br,+2HBr Rezolvare [H,=C, H, Br=C, Br , Vi = KyC,C, Va. = K,(2C,-2C.) Facem raportul celor dou viteze si obtinem ; Vi[ V2 = C,C,/2C,.2C, = 1/4; VifV, = 1/4; V. = 4Vi Viteza creste de 4 ori fata de viteza initiali. 213