Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
2
1. Generaliti:
n antichitate, zincul a fost utilizat pentru prima data la obinerea alamei. Producia de
alam a nceput n vremea Imperiului Roman. Ca metal nou, zincul a fost produs pentru prima dat
n India, n secolul al XIII-lea, iar n Europa n anul 1546. Consumul de zinc a crescut ncet n
secolul al XIX-lea i a ajuns la 0,5 Mt n anii 1900. n secolul XX, consumul de zinc a crescut
rapid datorit performanei sale excelente mpotriva coroziunii i a naturii neduntoare mediului
nconjurtor. Astfel, n 2002, consumul mondial de zinc a ajuns la 8,926 Mt. [1]
Denumirea de zinc provine din cuvntul german zink. Zincul este un element chimic care
are simbolul Zn si numarul atomic 30. Zincul are un aspect gri-albastru n urma expunerii n
atmosfer. O foaie de zinc nou se prezint cu un aspect asemntor aluminiului. Se obine din
minereuri i din compui, fiind folosit n aliaje cu alte metale pentru protejarea acestora mpotriva
oxidrii (ruginii). Rezistena i duritatea zincului sunt mai mari dect ale plumbului i staniului,
dar mai mici dect ale aliminiului i cuprului. Forma sa cristalin este hexagonal HCP ( hexagonal
close packed). Principalele proprieti fizice ale zincului sunt listate n tabelul 1. [3]
3
Simbol Zn
Numr atomic 30
Densitate, g*cm-3
-solid, 20 0C 7,14
-lichid, 41.,5 0C 6,62
Temperatura de topire, 0C 419,5
Rezistivitate electric,
*cm
Solid,20 0C 5,96
Lichid,419.5 0C 37,4
2.1.Coroziunea galvanic
Acest tip de coroziune este o form important n mod special pentru aplicaiile zincului
utilizat fie drept acoperire, ca anod sau ca vopsea de zinc. n majoritatea situaiilor, spre deosebire
de multe alte metale, coroziunea galvanic este de dorit, deoarece este necesar pentru metalul din
4
pil, protejat galvanic- care este de obicei oel. n funcie de metalul cu care este conectat i tipul
mediului atmosferic, coroziunea galvanic poate fi de 5 ori mai puternic dect coroziunea
normal a zincului n atmosfer rural i de 3 ori fa de cea din atmosfera maritim.
2.2.Coroziunea n pitting
Acest tip de coroziune nu este una din formele obinuite ntlnite n cazul aplicaiilor
zincului. n medii atmosferice, coroziunea n pitting a fost rareori raportat ca fiind principala
cauz a eurii produselor de inc. n sol, pitting-ul poate rezulta datorit naturii neuniforme a
acestui mediu iar limita variaz semnificativ n funcie de compoziia chimic i textura solului.
2.3.Coroziunea intergranular
Raportat pentru prima dat n primul sfert al secolului al XX-lea, a fost observat n cazul
aliajelor de zinc n diferite medii: atmosfer, ap, soluii i ciment.
Printre factorii de mediu, temperatura joac un rol foarte important. De asemenea, mediile
alcaline sunt cele mai agresive privind aceast form de coroziune pentru aliajele Zn-Al. Pentru
pH nte 5 si 10, viteza de penetrare de coroziune este aproape constant. Sub pH 5, aceasta scade
cu scderea pH-ului. Pe de alt parte, pentru pH>10, viteza de penetrare de coroziune crete
dramatic cu creterea pH-ului. Coroziunea integranular a aliajelor Zn-Al este atribuit atacului
preferenial al fazei bogate n aluminiu de la limitele cristalitelor.
5
2.4.Coroziunea sub forma petelor de umezeal
Acest termen este folosit pentru a descrie produii de coroziune ai zincului formai pe
suprafaa oelului galvanizat n timpul depozitrii i transportului. Sunt voluminoi, albi, sub form
de pudr i se formeaz cnd articolele din oel galvanizat sunt depozitate n condiii prost
ventilate. Fisurile formate ntre articole pot atrage, absorbi i reine umezeal mai uor dect
suprafaa expus n aer liber.
Umezeala necesar pentru formarea petelor de umezeal poate proveni prin mai multe
moduri: fie era prezent n momentul mpachetrii, ca rezultat al uscrii incomplete, fie poate
rezulta din expunerea direct la ploaie sai ap de mare sau prin condensarea cauzat de modificrile
atmosferice.
3. Cauzele coroziunii
Metalele prezinta o tendin natural de a trece din starea metalic, caracterizat printr-un
coninut ridicat de energie, ntr-o stare cu un continut energetic redus. Variaia negativ de energie
propus n urma acestei modificri este masura tendinei de reacie a metalului cu mediu i este
exprimat n termini termodinamici prin variaia entalpiei libere de reacie G. O variaie a
entalpiei libere de reacie negativ ne va arata tendina de reacie, pe cnd o variaie pozitiv arat
imposibilitatea reaciei n mediul considerat.
n condiii atmosferice, la pH=7, n prezena oxigenului, metale ca: aurul, iridiul, platina,
paladiul prezint o variaie a entalpiei libere de reacie pozitiv i deci nereacionabilitate. Aceste
metale cunoscute ca metale nobile, sunt singurele care se gsesc n natur n stare pur metalic.
Toate celelalte metale posed tendina de a forma compui i deci de a se coroda.
Cauza coroziunii unui metal ntr-un mediu dat o constituie instabilitatea termodinamic a
metalului respectiv n raport cu forma oxidat a sa n aceleai condiii.
6
4. Pasivitatea metalelor
Se poate spune despre un metal c este pasiv ntr-un anumit mediu dac el prezint o vitez
de coroziune foarte mic, atunci cnd, din punct de vedere termodinamic este de asteptat sa se
corodeze foarte rapid.
O definiie mai cuprinzatoare a fost data de Tomashov, care considera pasivitatea ca starea
de rezisten la corodarea metalului sau aliajului, determinate de frnarea procesului anodic de
dizolvare a metalului sub aciunea deplasrii n sens pozitiv a potenialului ca urmare a prezeei pe
suprafaa metalului a unui film adsorbit sau de faz.
-anodic, cnd are loc n prezena curentului exterior aplicat anodic pe metalul studiat.
Zincul este mai rezistent la coroziune decat oelul n majoritatea mediilor atmosferice
natural, excepie fcnd mediile atmosferice ventilate nchise, unde i zincul i oelul se corodeaz
7
extrem de puin i cu siguran mult mai mult n mediile atmosferice industrial puternic corozive.
De exemplu, n mediul atmosferic de pe coastele marine viteza de coroziune a zincului este 1/25
din viteza de coroziune a oelului. Rezistena ridicat la coroziune a zincului n medii atmosferice
corozive se datoreaz formrii unor filme insolubile de carbonat bazic.
Factorii de mediu care intervin n formarea unor asemenea filme pot duce la un atac rapid
al zincului. Cei mai importani factori care influenteaz viteza la care zincul se corodeaz n medii
atmosferice sunt:
Ultimul factor este cel mai important, deoarece formarea filmelor corozive bazice este
prevenit cnd zincul este atacat de umezeal acid. Acest efect al poluanilor industriali este bine
ilustrat prin considerarea c n medii industriale puternice o acoperire de zinc de 610 gm-2 va
ncepe s rugineasc dup 4 ani, iar n decurs de 10 ani poate rugini n proportie de 80%. O
acoperire similar nu ar fi de ateptat s prezinte rugin mai devreme de 30-40 de ani de expunere
n medii atmosferice rurale sau 15-25 ani n medii marine.
n aer uscat zincul este atacat ncet de oxigenul atmosferic. Se formeaz, astfel, un strat
subire i dens de oxid pe suprafata zincului i apoi, deasupra acestuia se formeaz un strat poros
exterior. Dei stratul exterior se rupe ocazional, cel subire din interior se pastreaz i protejeaz
metalul, restriionnd interaciunile cu oxigenul. n aceste condiii, zincul se oxideaz foarte ncet.
Viteza de uscare este de asemenea, un factor foarte important, deoarece un film umed,
subire, cu o concentraie ridicat de oxigen provoac coroziunea. n condiii normale de expunere,
filmele se usuc rapid i doar n zonele acoperite timpii de uscare sunt suficient de mici, ncat s
accelereze semnificativ atacul asupra zincului. n zonele marine i industriale aerul este contaminat
cu ap ce conine cantiti considerabile de sruri dizolvate. Clorura de sodiu este, desigur,
principala sare prezent n atmosfera marin, iar oxizii de sulf sunt cei mai importani poluani din
atmosferele industriale i cele urbane. Oxizii de sulf se dizolv n ap, formnd acidul sulfuric,
care reacioneaz cu hidroxidul de zinc sau cu carbonatul de zinc ce s-au format la suprafat,
8
ducnd astfel la formarea sulfatului de zinc. Deoarece aceast sare este foarte solubil, ea este
indeprtat cu uurin de ploaie, suprafata zincului fiind lasat relativ neprotejat.[1]
Solubilitatea produilor de coroziune a zincului este unul dintre cei mai importani factori
ce afecteaz viteza de coroziune a zincului in mediile atmosferice industriale, aceasta putnd fi de
4-5 ori mai mare dect viteza din atmosferele rurale sau marine, n funcie de procentul de sulf
prezent.
Dac o suprafa de zinc proaspat este lasat cu picturi mari de rou pe ea, cum se poate
ntampla cu uurinta atunci cnd este depozitat n locuri nchise, unde temperatura variaz
periodic, atunci ea va fi atacat de oxigenul dizolvat n picaturile de ap. Aceste picturi de ap
conduc slab curentul electric i, deoarece concentraia de oxigen este mai mare pe marginile
exterioare ale picturilor fa de cea din centrul lor, vor aprea reacii electrochimice. Prin urmare,
n loc s se formeze un strat protector pe toata suprafat, se vor forma depozite voluminoase de
oxid de zinc poros sau de Zn(OH)2. Acest oxid reacioneaz rapid cu CO2 pentru a forma
carbonatul bazic, cunoscut n mod obinuit ca ,,pata de umezeal, avnd probabil formula similar
cu ZnCO3-3Zn(OH)2.
Acesta se poate forma pe orice suprafat de zinc proaspat, atunci cnd metalul nu se
pastreaz ntr-un loc aerat, uscat, pn la formarea stratului protector pe ntreaga suprafat.
Formarea petelor de umezeal poate fi prevenit prin aplicarea unui tratamen simplu de cromare.
9
Fig.3. Secvenele formrii principalilor compui gasii n produii de coroziune formati n
diferite tipuri de atmosfere n condiii de adpost. Cercurile de sub compui indic cea mai timpurie
detectare a compusului n produii de coroziune
n fiecare tip de mediu atmosferic se pot forma produi de coroziune diferii. Cu toate
acestea, pentru fiecare tip predomin anumii compui. n general, cei mai des intalnii produi de
coroziune ai zincului sunt oxizii, hidroxizii si carbonaii. De asemenea, sulfatul de zinc i sulfatul
10
de zinc bazic sunt frecvent ntalnii. n zona coastelor marine, unul din compuii majoritari este
hidroxiclorura de zinc.
Umiditatea relativ si ploaia. n aerul relativ uscat, filmul format iniial pe suprafeele de
zinc reprezint oxidul de zinc obinut din reacia zincului cu oxigenul atmosferic. Acest oxid va
trece mai departe n hidroxid, n prezena umezelii. Aceste filme au efect protector relativ minor.
Hidroxidul de zinc reacioneaz mai departe cu dioxidul de carbon din atmosfer i formeaz
ZnCO3. Acesta este un film protector bun i asigur o rezisten excelent a zincului la aciunea
mediilor atmosferice obinuite.
Importana umiditii atmosferice n coroziunea zincului este legat de condiiile care pot
cauza condensarea umezelii pe suprafata metalului i de frecvena i durata contactului cu
umezeala. Dac temperatura aerului ajunge sub punctul de rou, se va depozita umezeala. n mod
asemanator, scaderea temperaturii suprafeei unui metal sub temperatura aerului dintr-un mediu
atmosferic umed va determina condensarea umezelii pe metal. Dac apa se evapor repede,
coroziune de obicei nu este sever, iar pe suprafa se formeaz un film protector. Pe de alt parte
apa care ramane n contact cu zincul n condiii de umiditate ridicat i de ventilare foarte proast,
poate cauza coroziunea sever a zincului.
11
Poluanii industriali i marini. In localitile industriale i maritime, roua condensat este
mult mai probabil s fie contaminat cu impuriti corozive pentru zinc. n asemenea situaii devine
mai important corozivitatea elementelor contaminante dect gradul de condensare a umezelii.
Dioxidul de sulf este unul dintre cei mai duntori poluani din atmosfer i are un rol important
n coroziunea zincului i a oelului. Acesta n contact cu umezeala poate duce la viteze de coroziune
anormal de ridicate pentru zinc. S-a artat c viteza de coroziune crete liniar cu concentraia SO2.
Variaia coroziunii zincului cu timpul de expunere depinde de tipul mediului atmosferic.In mediile
atmosferice rurale i semi-industriale viteza de coroziune este aproximativ constant. Pe de alta
parte, viteza de coroziune scade cu timpul n mediile atmosferice maritime i crete cu timpul n
mediile industriale. n toate cazurile, variaiile anuale ale vitezei de coroziune scad cu timpul i se
apropie de o valoare staionar. Viteza de coroziune de echilibru depinde, de asemenea, i de
mediu. ntr-un mediu atmosferic rural este de doar 1/5 din cea nregistrat n medii atmosferice
industriale i 1/3 din cea nregistrat n mediile atmosferice maritime.
5.2.Coroziunea zincului n ap
Coroziunea zincului n ap este controlat pe scar larg de impuritile prezente n ap.
Apele obinute n mod natural sunt rareori pure. Chiar i apa de ploaie, care este distilat de natur
conine azot i oxigen, dioxid de carbon, alte gaze sau particule de praf i fum. Apa de ploaie
ajuns pe sol poart cu ea reziduuri erodate, vegetaie putred, microorganisme vii, sruri dizolvate
i substane sub form coloidal i suspensii. Apa care se infiltreaz n pmnt conine CO2
dizolvat i devine acid. Apa terestr (de la sol) conine sruri de calciu, magneziu, fier si mangan.
Apa de mare conine multe din aceste sruri i n plus se adaug coninutul su ridicat de NaCl.
Toate aceste substane strine din apa natural afecteaz structura i compoziia filmelor rezultate
i a produilor de coroziune de suprafat, care la rndul lor controleaz coroziunea zincului. Pe
lang aceste substane, ali factori cum ar fi pH, timpul de expunere, temperatura, mobilitatea i
agitarea fluidului pot influena coroziunea n medii apoase a zincului. Ca i n atmosfer, rezistena
la coroziune a acoperirilor de zinc n ap depinde de capacitatea sa iniial de a forma un strat
protector prin reacia cu mediul. n apa distilat (care nu poate forma un nveli protector pentru a
reduce accesul oxigenului la suprafaa zincului), atacul este mai sever dect n majoritatea altor
tipuri de ap menajer sau de ru, care conin nite sruri ce pot forma cruste.
12
Capacitatea apei de a forma filme depinde n principal de trei factori: concentraia ionilor
de hidrogen (pH), coninutul total de calciu i alcalinitatea total. Dac pH-ul este mai mic dect
cel la care apa ar fi n echilibru cu CaCO3, apa va avea tendina de a dizolva filmele n loc s le
depun. Apele cu un coninut ridicat de CO2 liber tind s fie agresive fa de zinc.
Duritatea apei este foarte important n ceea ce privete coroziunea zincului. Viteza de
coroziune a zincului n apa dur poate fi 15 m*an-1, dar n apa moale este de 150 m*an-1. Apele
dure sunt mai puin corozive pentru zinc pentru ca, fa de cele mai moi, ele depun cruste
protectoare pe suprafaa metalului. n mod similar, apa de mare depune, de asemenea, acoperiri
protectoare pe zinc i este mai puin coroziv dect apa moale. Produsul de coroziune al zincului
n ap este n mod normal ZnCO3.
Atacurile de acest tip, precum i atacul apei stttoare pot fi minimizate prin folosirea
filmelor de cromai. Experimentele efectuate au artat c, n apa n care s-a barbotat oxigen i s-au
imersat mostre test, coroziunea s-a produs de cca. 8 ori mai repede fa de apa care a fost fiart
(pentru ndepartarea gazelor) i apoi rcit n aer. n tabelul urmtor sunt prezentate efectele
concentraiei oxigenului dizolvat i al temperaturii asupra coroziunii n apa distilat. Dei viteza
de coroziune a crescut cnd s-a barbotat oxigenul n ap, atacul a fost uniform. Prezena oxigenului
n ap accelereaz coroziunea prin depolarizarea zonelor catodice. Viteza de coroziune este
controlat apoi de difuzia oxigenului prin filmul de produi de coroziune, Zn(OH)2.
13
Condiii de testare Temperatur, 0C Viteza de coroziune
g*m-2*h-1 mm*an-1
Apa distilat la fierbere, probe Camerei 0.021 0.025
imersate n sticle etane
Apa distilat la fierbere, probe 40 0.039 0.048
imersate n sticle etane
Apa distilat la fierbere, probe 65 0.068 0.084
imersate n sticle etane
Oxigen barbotat lent n ap Camerei 0.179 0.22
Oxigen barbotat lent n ap 40 0.285 0.35
Oxigen barbotat lent n ap 65 0.258 0.315
Probe de zinc de puritate ridicat, n dublu exemplar, imersate 7 zile. Viteza de coroziune a fost
calculat dup ndepartarea produilor de coroziune.
Tabel 2. Efectul oxigenului asupra coroziunii zincului n apa distilat
Aceast teorie susine faptul c, coroziunea zincului are loc dup reacia:
Dac temperatura crete, iniial crete i viteza de coroziune. ns, creterea temperaturii
duce la scderea coninutului de oxigen i deci la scderea efectului de depolarizare al oxigenului.
Astfel, la temperaturi mari, reacia se polarizeaz i viteza sa de reacie scade. Filmul stabil la
temperaturi mari este de ZnO, nu de Zn(OH)2. Dac ZnO este format din Zn(OH)2 prin reacia
14
Zn(OH)2 ZnO+H2O (3) atunci, procesul este nc limitat de viteza de formare a Zn(OH)2 , care
este limitat de vitezele ecuaiilor 1 i 2, care depind de aportul de oxigen. Cnd se micsoreaz
presiunea pariala a oxigenului, coninutul de oxigen la echilibru se micoreaz, pentru orice
temperatur. Coninutul redus de oxigen din ap micsoreaz temperatura la care depolarizarea
devine etapa limitatoare de vitez, deoarece nivelul critic de oxigen pentru depolarizare este atins
la o temperatura mai mic. Atunci cnd zincul este folosit n contact cu apa ntr-un sistem nchis,
se folosesc deseori inhibitori pentru a minimiza coroziunea. Pentru zinc se folosesc diferii
inhibitori anorganici, cum ar fi bicarbonat de sodiu, silicatul de sodiu, borax si hexametafosfat.
15
5.2.3. Coroziunea zincului n apa natural i de mare
Factorii discutai anterior, care influeneaz coroziunea zincului n apele menajere sau de
alimentare, se aplic i pentru apele naturale (lacuri, ruri). n ceea ce privete viteza de coroziune
a zincului n ape naturale proaspete, exist puine date. In cazul apei de mare, oricum srurile
dizolvate, n principal cloruri i sulfai, determin comportarea la coroziunea a zincului. Coninutul
ridicat de cloruri al apei de mare ar tinde n mod normal s mreasc coroziunea, dar prezena
ionilor de magneziu i de calciu inhib atacul coroziv.
Efectul timpului de expunere asupra vitezei de coroziune n apele naturale arat c viteza
de coroziune n apa de mare e iniial mai mare dect n apele proaspete, dar dup aproape 2 ani de
expunere, viteza n apa de mare scade i devine aproximativ egal cu cea din apele proaspete.
Frecvena cu care apa de mare perforeaz carenele vaselor i necesitatea revopsirii acestora,
demonstreaz corozivitatea apei de mare i importana lurii unor msuri de protecie adevate. n
Marea Nordului, srurile reprezint cca. 35% din total, n principal NaCl, cu mici cantiti de sruri
de Ca i Mg. Aceasta produce o soluie de pH - 8. Rezistena la coroziune a zincului se compar
foarte favorabil cu cea a altor materiale de acoperire, atunci cnd sunt total imersate n apa de
mare, probabil din cauza unei actiuni uoare de inhibare a srurilor de magneziu prezente. S-au
efectuat teste n care s-au imersat probe acoperite cu inveliuri de Al, Cd, Pb Sn i Zn n apa de
mare timp de 2 ani. Toate acoperirile, cu excepia celor de zinc, au euat (s-au deteriorat) n acest
timp.
Probele acoperite cu zinc au fost transferate n alt zon de testare i au mai fost imersate
pentru nc 4 ani. La sfritul acestei perioade (6 ani), acoperirile de zinc de 915 g*m-2 tocmai
ncetaser s mai ofere protecie complet bazei de oel. Prin urmare, s-a concluzionat c, pentru
protejarea suprafeei oelului, consumul de zinc este de cca 150 g*m-2 pe an.
16
Proprietile fizice importante pentru coroziune sunt cele care determin permeabilitatea
solului pentru aer i ap. Solurile cu textur mare cum ar fi nisipurile, prundurile (pietri), permit
libera circulaie a aerului. Coroziunea n asemenea condiii este asemntoare cu cea aprut n
atmosfer. Lutul i nmolul au n general o textur fin i o capacitate mare de reinere a apei i n
consecin au o slab capacitate de aerare i drenaj. Caracteristica de aerare a unui sol depinde de
mrimea i distribuia particulelor i de gravitatea aparent specific (care este o msur a
compactitii solului). n soluri sunt prezente numeroase elemente chimice dar pentru studiul
coroziunii sunt importante cele care sunt solubile n ap. Analizele se fac de obicei pentru
elementele care formeaz baze, cum ar fi Na, K i Ca, Mg i pentru gruprile care formeaz acizi
cum sunt carbonaii, bicarbonaii, clorurile, nitraii, sulfaii. Totui, inginerii au determinat c cea
mai bun msur a corozivitii posibile a unui sol dat este rezistena sa electric msurat n
*cm-3.
Coroziunea zincului crete n solutii chimice apoase n ambele pri ale domeniului de pH
6-12. Aceasta nu este considerat o regul fix, deoarece muli ali factori pot avea o influen
considerabil asupra coroziunii (agitaia, aerarea, temperatura, polarizarea i n unele cazuri
prezena inhibitorilor). Exist ns, un interes considerabil pentru utilizarea zincului n medii
chimice mai blnde. De exemplu, zincul este utilizat n contact cu multe substane organice
(detergeni, insecticide) la mpachetarea, manipularea i depozitarea produselor comerciale.
17
Rezistena la coroziune a zincului la aciunea substanelor chimice este foarte important,
dar n anumite cazuri, efectul coroziunii zincului asupra unui produs de consum sau a unui produs
chimic este de o mai mare importan dect viteza de coroziune efectiv a zincului. De exemplu,
zincul n contact cu anumite substane organice poate cauza, n cazuri rare, polimerizarea sau poate
s catalizeze unele schimbri nedorite care ar afecta compoziia i proprietile originale ale
produsului. n alte cazuri, unele modificri n aspectul i textura unui produs de larg consum pot fi
cauzate de o coroziune relativ uoar a zincului. Prin urmare, zincul ar fi considerat incompatibil,
dei nu se corodeaz excesiv.
Exist totui multe situaii n industria chimic n care se utilizeaz zincul n mod folositor.
Rezervoarele i cilindrii acoperii cu zinc sunt utilizai pe scar larg n rafinriile petroliere sau
alte instalaii pentru depozitarea petrolului, produsele petroliere, clor, dioxid de carbon i a altor
gaze. Instalaiile de rcire i congelare i cele de degresare sunt n mod universal protejate, de
asemenea, cu acoperiri de zinc. Oelul acoperit cu zinc este de asemenea, utilizat n oelriile din
jurul instalaiilor chimice, unde este expus la umiditate ridicat i varietate de gaze arse.
Containerele din oel galvanizat sunt utilizate pentru a depozita substane chimice n zone din
exteriorul localitilor.
Oelul acoperit cu zinc este folosit la manipularea soluiilor srate de rcire ce pot conine
CaCl2. n acest caz, viteza de coroziune este inut sub control prin adugarea unor cantiti
suficiente de substane alcaline pentru a aduce pH-ul n domeniul slab alcalin i prin adugarea de
inhibitori, cum ar fi cromatul de sodiu (Na2CrO4). Anumite sruri precum bicromaii, bromaii i
silicaii, acioneaz ca inhibitori de coroziune pentru zinc n medii apoase.
18
obinuit n prezena petrolului, glicerinei i a tricloracetilenei. Prezena apei libere poate cauza
coroziunea localizat datorit lipsei accesului la oxigen, n aceast situaie zincul funcioneaz
drept catalizator pentru descompunerea unor astfel de soluii ca tricloretilena i are ca rezultat un
atac acid. Unele substane organice ce conin impuriti acide cum ar fi glicerina de calitate
inferioar, atac zincul. Dei spunurile neutre nu atac zincul, se pot forma nite spunuri de zinc
n soluii diluate de spun.
Medii nchise. Zincul se corodeaz foarte puin n medii nchise obinuite de umiditate
relativ moderat. n general, filmele de oxizi ncep s se formeze n punctele unde sunt prezente
particule de praf pe suprafa, apoi se dezvolt ncet. Acest atac se datoreaz procentului de
umiditate relativ la care particulele absorb umezeala din aer. Umezeala are un efect slab asupra
formrii filmului de oxizi, pn la valoarea de 70% umiditate relativ. Gradul de coroziune depinde
de umiditatea relativ la i peste acest nivel, deoarece produii de coroziune ai zincului absorb
suficient umezeal pentru a stimula atacul la o vitez perceptibil.
19
de electrod. Liniile de pe diagram mpart zonele de coroziune, pasivitate, imunitate etc i sunt
obinute din ecuaia Nernst. Aceste diagrame au multe aplicaii, incluznd printre ele prevenirea
coroziunii, baterii, metalurgia de extracie sau electrodepunerea.[2]
Valoarea pentru potenialul standard al electrodului de zinc poate fi calculat din datele
termodinamice:
20
se dizolve, cu degajare de hidrogen pe tot domeniul de pH. n soluii de pH cu valori cuprinse ntre
8.5 i 12, zincul poate s fie acoperit cu un film de hidroxid care are care ca efect inhibarea
dizolvrii zincului. Diagrama pH-potenial din figura 4., este valabil numai n absena speciilor
chimice cu care zincul poate forma compleci solubili sau compui insolubili. Domeniul de
stabilitate al hidroxidului de zinc amfoter este mai mare n cazul diagramei cu indice 0 dect cea
cu indice -6. Acest domeniu este delimitat la stnga i la dreapta de echilibrele de solubilitate
(verticalele cu linii continui).[2]
6. Metode de protecie
Polariznd anodic metalul, potenialul se deplaseaz spre valori mai electropozitive i cnd
depete potenialul de pasivare, viteza de coroziune devine egal cu densitatea curentului de
dizolvare n stare pasiv, a crui valoare este neglijabil. Pentru atingerea acestui potenial prin
metal trebuie s treac un curent mai mare sau cel puin egal cu densitatea curentului critic de
pasivare. Acest curent poate fi atins prin polarizare anodic cu ajutorul unei surse de curent
continuu, sau printr-o reacie de reducere catodic a unui oxidant din mediu. Domeniul
potenialelor de pasivitate stabil reprezint domeniul in care metalul poate fi protejat anodic.
21
diferite medii, inclusiv apa i sol. Este deseori folosit combinat cu acoperiri care reduc aria
suprafeei expuse pentru a primi curent protector.
Protecia anodic are mai multe limitri, dar i aplicaii n medii chimice. Se realizeaz
prin meninerea unui metal sau aliaj care prezint tranziia activ pasiv n zona pasiv printr-un
curent anodic extern aplicat. Un metal poate fi protejat electrochimic prin aducerea acestuia n
domeniul de imunitate, cnd coroziunea este imposibil termodinamic, sau prin aducerea metalului
n domeniul de pasivitate, cnd coroziunea, dei posibil, este frnat cinetic de produii de reacie.
Una dintre metodele cele mai eficiente de prevenire a coroziunii este protecia catodic.
Aceast metod poate fi folosit pentru toate formele de coroziune i poate n anumite situaii s
opreasc complet coroziunea. Oxidarea sau coroziunea unui metal M are loc prin reacia general:
M M2+ +ze-(4). Protecia catodic implic furnizarea de electroni metalului care trebuie
protejat, de la o surs exterioar, fcndu-l pe acesta catod reacia 4 fiind forat s aib loc n sens
invers (n sensul reducerii). Una dintre metodele de protecie catodic implic un cuplu galvanic:
metalul care trebuie protejat este conectat electric cu alt metal care este mai reactiv n mediul
respectiv. Ultimul este oxidat i prin cedarea electronilor, protejeaz primul metal mpotriva
coroziunii. Metalul oxidat este denumit anod de sacrificiu; metale care se folosesc de obicei sunt
magneziu i zinc, deoarece ele sunt la sfritul seriei galvanice.
Un exemplu este protecia carenei unei nave, protecie care se realizeaz cu ajutorul unui
bloc de zinc prins de aceasta. Oxigenul i apa se reduc la suprafaa carenei de fier a vasului.
Reaciile care au loc la suprafaa vasului sunt:
Carena de fier doar transfer electronii ctre blocul de sacrificiu de zinc, care se oxideaz:
Zn Zn2++2e-
O acoperire care protejeaz oelul este realizat prin folosirea unui metal care este mult mai
jos n seria activitii metalelor, un metal care nu se oxideaz n aer. Metalele ideale sunt aur, argint
i cupru care sunt spre partea valorilor pozitive ale potenialelor n seria activitii. Obiectele
galvanizate care sunt folosite n locuri obinuite nu se corodeaz chiar dac sunt fcute din oel.
Zincul se topete la 420 C iar obiectele care trebuie galvanizate sunt curate chimic i apoi
imersate ntr-o baie de zinc topit. Procesul de galvanizare dei este mai scump dect protecia
22
obinuit prin vopsire, este o metod folosit i i gsete utilizare mai mult n industria
autovehiculelor. Zincul, ca i aluminiul se oxideaz uor. Formeaz un oxid care este aderent pe
metal i nu este poros pentru ap sau oxigen. Ca urmare suprafaa oelului este protejat de zincul
metalic care este acoperit de oxidul de zinc.
Folosirea zincului mai prezint i un alt avantaj; dac stratul de zinc este distrus i fierul
este expus, se poate presupune c fierul se va coroda aa cum se corodeaz dac este acoperit cu
vopsea i aceasta a fost distrus. Totui deoarece zincul este mai uor oxidat dect fierul, zincul
este oxidat preferenial i fierul rmne n form metalic. Electronii produi la oxidarea zincului
la Zn2+ inhib oxidarea n continuare a fierului protejat rezultnd cationi metalici
23
7. Concluzii
n concluzie formele de coroziune care apar n mod obinuit n cazul zincului sunt:
coroziunea general, coroziunea galvanic i cea sub forma petelor de umezeal. Coroziunea n
pitting i cea intergranular sunt mai puin obinuite. Apariia fiecrei forme de coroziune depinde
de materialele specifice i de condiiile de mediu. Cea mai ntlnit form de coroziune n cazul
zincului n diverse medii cum ar fi mediul atmosferic, soluri i ape, este coroziunea general.
Importana umiditii atmosferice n coroziunea zincului este legat de condiiile care pot
cauza condensarea umezelii pe suprafata metalului i de frecvena i durata contactului cu
umezeala. Dac temperatura aerului ajunge sub punctul de rou, se va depozita umezeala. n mod
asemanator, scaderea temperaturii suprafeei unui metal sub temperatura aerului dintr-un mediu
atmosferic umed va determina condensarea umezelii pe metal. Dac apa se evapor repede,
coroziune de obicei nu este sever, iar pe suprafa se formeaz un film protector. Pe de alt parte
apa care ramane n contact cu zincul n condiii de umiditate ridicat i de ventilare foarte proast,
poate cauza coroziunea sever a zincului.
Duritatea apei este foarte important n ceea ce privete coroziunea zincului. Apele dure
sunt mai puin corozive pentru zinc pentru ca, fa de cele mai moi, ele depun cruste protectoare
pe suprafaa metalului. n mod similar, apa de mare depune, de asemenea, acoperiri protectoare
pe zinc i este mai puin coroziv dect apa moale.
Una dintre metodele cele mai eficiente de prevenire a coroziunii este protecia catodic.
Aceast metod poate fi folosit pentru toate formele de coroziune i poate n anumite situaii s
opreasc complet coroziunea.
24
8. Bibliografie
2. Coroziunea i controlul coroziunii, Teodora Badea, Anca Cojocaru, Gabriela Ciura, editura
MATRIX ROM, Bucureti, 2000
3. https://ro.wikipedia.org/wiki/Zinc
4. https://eucbeniki.sio.si/kemija8/937/index3.html
5. http://minerva.mlib.cnr.it/mod/book/view.php?id=269&chapterid=106
25