2.3. LIPIDELE
3. D. p. d.v. alimentar:
1
Curs-S8 Biochimie
Structura lipidelor:
Din punct de vedere chimic, lipidele sunt esteri ai acizilor grasi saturați sau
nesaturați cu diferiți alcooli, cel mai adesea glicerolul (numite și lipide saponificabile). În
structura anumitor lipide se găsesc și alte substanțe cum ar fi aminoalcooli și acidul fosforic.
Analiza chimică elementară arată prezența C, H, O, iar la unele lipide mai există N, P sau S.
Proprietățile lipidelor depind în mare măsură de natura acizilor grași și a alcoolului din
compoziție.
2
Curs-S8 Biochimie
1. Acizii grași saturați sunt acizii grași care nu prezintă duble legături, având formula
acid palmitoleic
Acizii grași polinesaturați prezintă 2 sau mai multe duble legături și sunt considerați
pentru om acizi grași esențiali (AGE) sau vitamine F.
Exemple: Acid linoleic (omega 6)
Alcoolii
3
Curs-S8 Biochimie
Alcoolii reprezintă al doilea component al lipidelor naturale. Pot fi aciclici sau ciclici,
monohidroxilici sau polihidroxilici, cu sau fără azot.
Alcoolii aciclici monohidroxilici fără azot intră în compoziția cerurilor și adesea
corespund acizilor grasi superiori:
- Alcool cetilic CH3-(CH2)14-CH2-OH corespunzător acidului palmitic
- Alcool stearilic CH3-(CH2)16-CH2-OH corespunzător acidului stearic
- Alcool cerilic CH3-(CH2)25-CH2-OH corespunzător acidului cerotic
Glicerolul sau glicerina este alcoolul trihidroxilic component principal al gliceridelor
și al multor lipide complexe. Fiind un alcool manifestă toate proprietățile chimice ale funcției
OH, însă acestea vor fi mai pronunțate datorită vecinătății grupelor alcoolice:
Aminoalcoolii sunt alcooli aciclici azotați care intră în constituția lipidelor complexe.
Cei mai răspândiți sunt colamina și derivatul său trimetilat – colina, care intră în structura
acestor lipide sub formă de esteri fosforici.
Sterolii sunt alcooli superiori cu structură tetraciclică ce au la bază nucleul
ciclopentanperhidrofenantrenic:
Sterolii se găsesc liberi în natură, dar și esterificați la hidroxilul din poziția 3 cu acizi
grași, formând steride. Cel mai răspândit sterol din organismele animalelor superioare şi
omului este colesterolul:
4
Curs-S8 Biochimie
colesterol colesteridă
În sângele uman, o treime din cantitatea totală de colesterol se află sub formă de alcool
liber, iar 2/3 sub formă esterificată.
I. Lipide simple
1. Gliceridele (acilglicerolii)
Gliceridele sunt lipidele simple cele mai răspândite în natură; sunt componentele
principale ale grăsimilor de rezervă din țesuturi și ale grăsimilor din lapte. În proporții
variabile se găsesc și-n lipoproteinele plasmatice.
Acilglicerolii sunt esteri ai acizilor graşi cu glicerolul. Întrucât glicerolul este un alcool
trihidroxilic se deosebesc monoacilgliceroli (monogliceride), diacilgliceroli (digliceride) şi
triacilgliceroli (trigliceride).
Dacă esterificarea celor două sau trei grupări –OH se produce cu acizi grași identici, se
formează di- sau trigliceride omogene. Dacă esterificarea decurge cu acizi grași diferiți,
rezultă di- sau trigliceride mixte.
5
Curs-S8 Biochimie
6
Curs-S8 Biochimie
2. Ceridele
Ceridele sunt esteri ai acizilor graşi superiori (C24 – C32) cu alcooli monohidroxilici
superiori. Sunt substanțe de culoare alb-gălbuie, cu aspect unsuros, insolubile în apă,
rezistente la acțiunea agenților chimici și la râncezire, greu hidrolizabile.
În natură, ceridele apar sub forma unui amestec de hidrocarburi, alcooli şi acizi graşi
care poartă numele de ceruri. Cerurile pot fi de provenienţă animală (spermacet, ceara de
albine, lanolina) sau vegetală (ceara de Carnauba).
7
Curs-S8 Biochimie
3. Steridele
Colesteroluleste cel mai important sterol în organism, îndeplinind mai multe funcții:
‒ are acțiune antitoxică, antihemolitică și de reglare a permeabilității membranelor
celulare;
8
Curs-S8 Biochimie
‒ este compusul de bază pentru sinteza altor steride importante (acizi biliari, hormoni
steroidieni, vitamina D);
‒ în cazul unor dereglări metabolice, contribuie la instalarea aterosclerozei și formarea
calculilor biliari;
4. Etolidele
9
Curs-S8 Biochimie
1. Fosfolipidele (fosfatide)
Sunt lipide complexe formate dintr-un alcool, o bază azotată și acizi grași superiori.
Alcoolii din constituția fosfatidelor sunt de obicei glicerina, inozitolul, sfingozina. Ca baze
azotate participă colamina și colina, uneori aminoacidul serina.
Fosfolipidele denumite şi fosfatide, se împart la rândul lor în două grupe
glicerofosfolipide (glicerofosfatide) şi sfingofosfolipide (sfingofosfatide).
a. Glicerofosfolipidele sunt lipide complexe ce conțin în moleculă glicerină
esterificată cu acizi grași și cu acid fosforic. Sunt lipide de structură intrând în compoziția
membranelor plasmatice, alături de proteine si glicolipide.
În structura glicerofosfatidelor, restul de acid fosforic este la rândul lui esterificat cu
alţi compuşi. În funcţie de natura acestora, glicerofosfatidele se clasifică astfel:
· lecitine (fosfatidilcoline) – conțin colină,
· cefaline (fosfatidiletanolamine)– conțin colamină,
· seringlicerofosfolipide (fosfatidilserine) – conțin serină,
· inozitolglicerofosfolipide(fosfatidilinozitoli) – conțin inozitol.
Această structură conferă glicerofosfolipidelor atât un caracter amfoter (sunt amfioni),
cât și caracter amfipatic. Caracterul amfipatic este determinat de prezența unei componente
hidrofobe, liposolubilă (catenele celor doi acizi grași) și a unei componente hidrofile, solubile
în apă (fosforil-colina, fosforil-colamina sau fosforil-serina).
10
Curs-S8 Biochimie
hidrofobi, spre mijlocul acestui bistrat. Printre moleculele de fosfolipide se găsesc molecule
de glucide, steroli și proteine integrate parțial sau total, cu rol de enzime, proteine receptoare
și proteine transportoare, conform ipotezei mozaicului fluid a lui Singer si Nicholson (1972).
sfingozina
sfingomielina
2. Glicolipidele
11
Curs-S8 Biochimie
galactocerebrozidă
b. Gangliozidele sunt cele mai complexe lipide a căror componentă glucidică conţine
glucoză, galactoză, N-acetilgalactozamină şi acid N-acetil-neuraminic. Ele au fost descoperite
în ganglionii sistemului nervos, creier şi alte ţesuturi. Gangliozidele au un rol extrem de
important în funcţionarea membranelor celulelor nervoase. S-a observat că în unele boli
neuropsihice, în sistemul nervos apar gangliozide cu structură modificată.
c. Sulfatidele (cerebrozidsulfatidele) se deosebesc de cerebrozide prin prezenţa
restului de acid sulfuric, legat esteric la carbonul C-3 al galactozei. Se găsesc în creier şi alte
ţesuturi şi au rol deosebit în transportul ionilor la nivelul membranelor biologice.
3. Lipoproteinele
12
Curs-S8 Biochimie
13
Curs-S8 Biochimie
Metabolismul lipidic
Lipidele reprezintă un grup eterogen de molecule organice insolubile în apă, care pot fi
separate prin extracţie cu solvenţi organici.
Funcţiile pe care lipidele le îndeplinesc în organism sunt următoarele:
- reprezintă sursa majoră de energie;
- procură componentele necesare formării barierelor hidrofobe ce separă conţinutul apos al
celulelor şi structurilor celulare;
- prezintă activitate reglatorie sau coenzimatică (hormoni steroizi, vitamine).
Un adult consumă între 60-150 g de lipide zilnic din care 90% sunt trigliceride, restul
fiind colesterol liber, colesterol esterificat, fosfolipide şi acizi graşi liberi.
Digestia lipidelor este un proces care consta în hidroliza (în prezenţa unor enzime
specifice fiecărei clase de lipide) şi emulsionarea lor adică menţinerea în stare solubilizată a
unor componente hidrofobe într-un mediu apos (în prezenţa bilei şi a sărurilor biliare).
Hidroliza este realizată de enzime specifice. Astfel, lipazele acţionează asupra
trigliceridelor, fosfolipazele (PL) asupra fosfatidelor, colesterolesteraza asupra
esterilor de colesterol.
De exemplu:
14
Curs-S8 Biochimie
Absorbția lipidelor
Acizii grași liberi cu lanțuri mari, colesterolul liber, monogliceridele formează cu
sărurile biliare micelii de lipide amfipatice și devin astfel solubile în mediul apos din lumenul
intestinal. Miceliile se apropie de marginea în perie a enterocitelor și sunt absorbite.
La nivelul enterocitelor acești produși se transformă din nou în trigliceride, colesterol
esterificat, fosfatide, care împreună cu cantități mici de proteine formează particule
lipoproteice numite chilomicroni. Chilomicronii intră în sistemul limfatic, apoi în sânge;
chilomicronii reprezintă forma de distribuire a lipidelor exogene.
15
Curs-S8 Biochimie
Acizii graşi cu lanţuri mici şi medii sunt absorbiţi direct prin mucoasa intestinală (nu
necesită formarea miceliilor pentru absorbţie), şi sunt distribuiţi prin sistemul portal hepatic
(nu prin cel limfatic).
Acizii graşi există în organism în formă liberă (neesterificată) sau sub formă de esteri
în molecule complexe cum sunt trigliceridele.
Acizii graşi liberi pot fi oxidaţi în multe ţesuturi (ficat, muşchi) pentru a furniza
energie.
Trigliceridele reprezintă forma de stocare a rezervelor energetice ale organismului şi
de aceea funcţia lor principală este cea energogenă. Aceste rezerve se formează pe baza
excesului de glucide care este convertit în acizi graşi, ce sunt încorporaţi în trigliceride şi
depozitaţi în ţesutul adipos.
16
Curs-S8 Biochimie
3. Metabolismul trigliceridelor
a. Biosinteza trigliceridelor:
Pentru sinteza trigliceridelor organismul utilizează glicerolul şi acizii graşi superiori,
care sunt mai întâi activaţi la acil-CoA. Biosinteza trigliceridelor are loc prin două
mecanisme:
‒ Calea monogliceridelor, activă in celula intestinală reprezintă o cale de resinteză a
trigliceridelor din produşii de digestie. Aceste trigliceride împreună cu colesterolul
liber şi esterificat, fosfolipide şi proteine sunt încorporate în particule lipoproteice
denumite chilomicroni care trec în circulaţie prin sistemul limfatic.
‒ Calea glicerol-fosfatului, activă în ficat și alte țesuturi, capabile de sinteză. Acizii
graşi necesari sintezei trigliceridelor provin fie din sinteza “de novo” din acetil-CoA
(rezultată în urma oxidării glucozei), fie din acizii graşi liberi circulanţi.
Trebuie notat că ficatul nu este un organ de depozitare a trigliceridelor aşa cum este
ţesutul adipos. Trigliceridele sintetizate în ficat sunt exportate la ţesuturile extrahepatice sub
forma de lipoproteine de densitate foarte mică (VLDL). Ajunse acolo trigliceridele cuprinse în
VLDL sunt hidrolizate (sub acţiunea lipoprotein- lipazei) şi acizii graşi sunt reţinuţi. Aceştia
din urma sunt reîncorporaţi în trigliceride şi depozitaţi (în special în ţesutul adipos).
Ţesutul adipos reprezintă locul de stocare a excesului caloric sub formă de lipide.
Glicerol-fosfatul necesar sintezei provine din dihidroxiaceton-fosfatul provenit din glucoză şi
17
Curs-S8 Biochimie
din glicerolul eliberat prin hidroliza trigliceridelor. Acest fapt evidenţiază dependenţa sintezei
trigliceridelor de nivelele glicemiei şi indirect al insulinemiei.
b. Catabolismul trigliceridelor:
Degradarea tisulară a trigliceridelor are loc prin hidroliză când se pun în libertate acizi
graşi şi glicerol sub acţiunea unei lipaze hormon-sensibile. Glicerolul rezultat difuzează în
plasmă şi constituie un indicator al vitezei de hidroliză a trigliceridelor. Acizii graşi rezultaţi
sunt utilizaţi în principal ca sursă de energie.
În organism există două mari fluxuri plasmatice de trigliceride:
- circulaţia trigliceridelor exogene de la intestin în restul organismului sub formă de
chilomicroni;
- circulaţia trigliceridelor endogene de la ficat spre restul organismului sub formă de VLDL.
4. Metabolismul glicerolului
5. Metabolismul colesterolului
Colesterolul este sintetizat de aproape toate ţesuturile umane, dar în special de ficat,
gonade, placentă, din acetil-CoA (rezultată prin glicoliză sau prin oxidarea acizilor grași).
El prezintă o serie de funcţii esenţiale în organism: este component al membranelor
celulare, precursor al acizilor biliari, al hormonilor steroizi, şi al vitaminei D.
Colesterolul se prezintă sub două forme: colesterolul liber şi colesterolul esterificat.
18
Curs-S8 Biochimie
19
Curs-S8 Biochimie
6. Corpii cetonici
Prin corpi cetonici se înţeleg următorii trei compuşi acidul acetilacetic, acidul β-
hidroxibutiric şi acetona:
Corpii cetonici sunt substanțe care apar în organism prin arderea lipidelor și a
proteinelor. Ei sunt produși de ficat în mod constant; cantități semnificative apar, în special,
în perioadele de înfometare (inaniție) sau în cazul unui metabolism dereglat.
Corpii cetonici reprezintă o importantă sursă de energie pentru ţesuturile extrahepatice
( muşchi scheletic şi cardiac, cortex renal, creier) deoarece:
- sunt solubili și astfel nu necesită un sistem de transport (încorporare în lipoproteine
sau cuplare cu albumina),
- sunt sintetizați în ficat atunci când cantitatea de acetil-CoA prezentă depășește
posibilitățile ficatului de a o metaboliza, pe alte căi.
20