Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Izomeria
Izomeria
Izomeria
sil organici
compusilor i i
Clasificarea izomerilor
iz me ii
iz me i t ct ali te e iz me i
iz me i e c tit tie
iz me i e c matie
iz me i e c i atie
iz me i e met ic tici
i
e a ti me i ia te e iz me i
l l l l
t i i
Stereoizomeria
Izomeria de conformaŃie
Izomeria de configuratie
Graficul energetic al variaŃiei
energiei în cursul unei rotaŃii
complete a butanului
H3 CH3 HCH3 H CH3
H3C CH
3
H H H3 C H HH H
H CH3
total eclipsat H
eclipsat eclipsat total eclipsat
6 kcal/mol
(25kJ)
3,6 kcal/mol
(15kJ)
0,9 kcal/mol
0,9 kcal/mol
H C CH CH
H CH3 H H H3 C H Grafigul de energie pentru conformatiile
H H H H butanului.Conformatiile total eclipsate
gauche H H sunt cu energia cea mai mare
CH
anti gauche iar conformatiile intercalate
cu energia cea mai mica
0
0
60
0
120
0
1800 2400 300
0
3600
Unghiul de torsiune
ConformaŃiile butanului
0 CH3
CH3 0 CH3 0 0
H3C CH3 H H
H CH3
H H H
H H H H CH3 CH3
H H
sin gauche eclipsat anti
(total (=60 ) (=120 ) (=180 )
eclipsat)
(=0 )
eclipsati intercalati
Cele mai importante conformatii
Sin- conformaŃia eclipsată cu grupările R la
0o una faŃă de alta.
Gauche- conformaŃia intercalată cu
grupările R situate la 60o una faŃă de alta.
Anti- o conformaŃie intercalată cu
grupările R la 180o una faŃă de cealaltă.
Izomeria de configuraŃie
Izomeria geometrică
Izomeria optică
Izomeria geometrică
H3C CH2CH3 H3C
C C C H
H C
H H
CH2CH3
cis-2-pentena trans-2-pentena
H3C CH CH H
H
C C C C
H3C H H CH2CH3
2-metil-2-pentena 1-p n n
nu au izomeri cis-trans
Nomenclatura E-Z pentru izomerii geometrici este introdusă de
Cahn, Ingold şi Prelog.
exemplu: 1
1 opusi
impreuna
1 Br 1
CH 1 CH3
C C C
2 Cl 1 Br H 2
H 2
(Z)-1-bromo-1-cloropropena (E)-1-bromo-1-cloropropena
Br
3-bromo-(3Z,5E)-octadiena
Izomeria geometrică a
ciclurilor
H H3C H H
CH3 H
H H
H CH3 H3C H
H3C H H CH3 H3C CH3
trans 1,2 dimetil ciclopropan moleculã chiralã molecule achirale
(are 2 enantiomeri) (prin trasarea unui plan de simetrie)
Tipuri de chiralitate
1.Chiralitate centrală
2.Chiralitate axială
3.Chiralitate elicoidală
4.Chiralitate de tip „ansă”sau planară
Exemple
H COOH
COOH COOH
H C* OH HOOC H
H C * OH
H C OH
CH3 COOH
acidul tartric (mezo)
acid lactic
R' R
R' R R'
R
conformatii impiedicate
2 a b
b sp2 sp a (CH2)n
C C C C C C
a sp b b a
O O
R
Chiralitatea centrală
a X = C, Si, N+, P+, aminoxizi, sulfoxizi
X b
c d
N H S O sau R1 Si R2
H3C C2H5 R1 R2
O
aminoxozi sulfoxizi
H OH H OH HO H
CH OH CH3 CH3
aldehida glicericã D(+)
acidul lactic D (+) acidul lacticD(-)
enantiomeri
Formulele de reprezentare a
enantiomerilor
Formule de configuraŃie tetraedrică, Formule de perspectivă tetraedrică
ce redau modelul steric real al moleculelor
COOH
C OOH COOH COOH
CH3
H H OH H OH
C CH3
H C H3 CH3 H OH
ConvenŃii pentru notarea
configuraŃiilor
1.ConfiguraŃia relativă după convenŃia
Fischer – Rosanoff (D,L)
2.ConfiguraŃia absolută la centrul de
chiralitate (R,S)
ConfiguraŃia relativă după convenŃia
Fischer – Rosanoff (D,L)
ConfiguraŃiile stabilite în raport cu substanŃa etalon (aldehida glicerică) – notate prin convenŃia D, L
CHO CHO CHO CHO
H OH CH2OH HO H
HOH C
CH2OH H OH HO H CH2OH
D(+) glicerinaldehidã L(-) glicerinaldehidã
D(+) glicerinaldehidã D(-) acid gliceric acid D(-)3-brom-2- D(-) acid lactic
hidroxipropionic
CHO 2 schimbari OH 2
H OH HOH2C CHO
CH2OH H R
1 schimbare
CHO
HOH2C OH
H S
Cl O
H Cl COOH
H H NH2
CH2SH
O
Izomeria optică la compuşii cu două
centre de chiralitate
I II III IV
COOH COOH COOH COOH
H OH HO H H OH HO H III = IV mezo chirală (eritro)
H OH HO H HO H H OH I şi II sunt enantiomeri (treo) I + II în părŃi egale = racemic
COOH COOH COOH I şi II faŃă de III (III = IV) sunt diastereoizomeri.
COOH
eritro treo
2R,3S 2S,3R 2R, 3R 2S,3S
mezo, achirala
(+) enantiomeri
Activitatea optică
3
AMESTEC RACEMIC, FORMA MEZO
Racemicul: amestec în părŃi egale a doi enantiomeri, care este optic inactiv prin
compensare intermoleculară a celor doi enantiomeri. Poate fi scindat în enantiomeri.
Forma mezo este forma optic inactivă prin compensare intermoleculară a celor două
forme chirale care nu pot fi separate deoarece, având substituenŃi identici, în fiecare
moment apar un număr egal din ambele structuri (cele două forme mezo), bariera de
energie fiind mică.
Pentru a identifica un racemic sau forma mezo se utilizează o metodă cromatografică
şi se procedează astfel: se folosesc două coloane cromatografice în care, pe lângă
Al O se introduce şi o substanŃă chirală – lactoza. Trecând prin aceste coloane
(racemicul şi forma mezo) se observă că prin coloana prin care a trecut racemic,
soluŃia nu roteşte planul luminii polarizate.
Izomeria optică la compuşii ciclici
Structuri achirale Structuri chirale
R R R R R H H R
H H H H H R R H
trans
cis 2 enantiomeri
R R H
R R
H
R
R R
R
H
cis H trans
H
H H R R
R H H
R R H H
R R R
cis trans
5 CH CHOH C
HC CH(CH )2 a 2 5
Racemizarea Racemizarea(SN1) C 2 5 CH(CH )2
C CH(CH )2 3C
Br HC (S)
Br (inversie)
(R) b
5
CH CHOH HC CH(CH )2
C
RetenŃia configuraŃiei Br
(R)
(retentie)
Cl
O HCH C S O C2 3 HCHC
HCHC C O Cl
HCH rapid 3 H
2 C Cl
3 2 OH Cl S Cl 3 2 lent
H C + S O -SO HC
+ -HCl H
3 H C
HC H C O 2 3
3 HC
3
ReacŃii ce nu includ un atom de
carbon chiral
H3CH2C H H3CH2C
H C C H2,Pt H C CH2CH3
HO C H
H HO
(S)-1-hexen-3-ol (S)-hexan-3-ol
ReacŃii ce generează un nou
centru chiral
Pentru a obŃine un compus optic activ sunt necesare materiale de plecare,
reactivi sau catalizatori optic activi
InducŃia asimetrică:utilizarea unui reactiv sau catalizator optic activ pentru a transforma
substanŃele de plecare optic inactive în produşi optic activi.
HC
O
enzime
H3C C CH2CH3 H3CH2C
NADPH, coenzima redusa C O
H
H
(R)-2-butanol
RezoluŃia enantiomerilor
Enantiomerii puri ai compuşilor optic activi sunt deseori obŃinuŃi prin
izolarea din surse biologice.
Multe molecule optic active se găsesc ca un enantiomer pur în organismele
vii (enantiomerul pur d (+)-acidul tartric, d(+)glucoza).
CHO
H OH COOH
HO H H OH
H OH HO H
H OH COOH
(+)-acid tartric
CH OH (2R,3R)-acid tartic
(+) -glucoza
Separarea enantiomerilor se numeşte rezoluŃie.
Pentru rezoluŃia enantiomerilor este necesară o probă chirală: agent de rezoluŃie.
RezoluŃia chimică a
enantiomerilor
CH2CH3
H O O
CH3
H OH
CH2CH3 HO H
HO H COOH COOH
CH3 H OH (R)-2-butil tatrat diastereomeri
H+ CH2CH3
(S)-2-butanol + HO H
O O H
CH2CH COOH
(+)-acid tartric CH3
H OH H OH
(2R,3R)-acid tartic
CH HO H
(R)-2-butanol COOH
(S)-2-butil tatrat
(R)si (S)-2-butanol
+
+ (R)-2-butiltartat(R,R) + (S)-2-butiltartat (R,R)
(2R,3R)(+)-acidtartic diastereomeri, nusunt imagineinoglinda
CH2CH3 COOH CH2CH3
H H OH H OH
C H+
CH3 H2O HO H CH3
H OH
COOH (R)-2-butanol
HO H
(+)-acid tartric
COOH
(R)-2-butil tatrat
CH2CH3 CH2CH3
COOH
O O H HO H
C H H OH
CH3 + CH3
H OH H 2O HO H
(S)-2-butanol
HO H COOH
COOH (+)-acid tartric
(S)-2-butil tartat
CLASIFICAREA COMPUŞILOR
ORGANICI
Alcani R-H Nu au
Amide Gruparea
2 carboxamido
Amine R-NH2 Gruparea amino
O
R C R