Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
62
ELEMENTE DE FIZICĂ CUANTICĂ
63
Mecanica cuantică
64
ELEMENTE DE FIZICĂ CUANTICĂ
dP
x, y, z, t
2
P ( x, y, z, t ) (II.2)
dV
se numeşte densitate de probabilitate. Această relaţie arată semnificaţia
fizică a funcţiei de undă : modulul pătrat al funcţiei de undă ( * )
2
P ( x, y, z, t ) V dP V x, y, z, t dV
2
(II.3)
Dacă efectuăm integrala asupra întregului spaţiu, obţinem
probabilitatea ca la momentul t particula să se găsească undeva în spaţiu. În
calculul probabilităţilor se admite că probabilitatea unui eveniment cert este
egală cu unitatea, adică :
x, y , z , t
2
dV 1 (II.4)
F ( x, y, z ) F ( x, y, z ) dxdydz
2
(II.5)
cu condiţia ca dxdydz 1.
2
x ci i x , cu ci scalari.
i
66
ELEMENTE DE FIZICĂ CUANTICĂ
67
Mecanica cuantică
( x) Â ( x) (II.8)
Operatorul  poate însemna diferenţiere în raport cu orice variabilă :
( x1 , x2 ,...) ( x1, x2 ,...)
x1
sau înmulţire cu oricare variabilă
( x1, x2 ,...) x1( x1, x2, ...) .
Din întreaga varietate a operatorilor, pentru exprimarea mărimilor
mecanice în domeniul cuantic, se utilizează numai o anumită clasă de
operatori şi anume operatorii liniari autoadjuncţi, numiţi şi operatori
hermitici.
Operatorul  se numeşte liniar dacă satisface următoare relaţie :
 (c11 c 2 2 ) c1  1 c 2  2 (II.9)
Unde 1 şi 2 sunt două funcţii arbitrare, iar c1 şi c2 sunt constante
arbitrare. Faptul că ne limităm la operatori liniari rezultă din principiul
suprapunerii stărilor.
Operatorul liniar  se numeşte autoadjunct (hermitic) dacă are loc
egalitatea :
, Aˆ Aˆ ,
1 2 1 2 (II.10)
După cum vom vedea mai târziu, semnificaţia condiţiei de
hermiticitate constă în faptul că numai operatorii care se supun acestei
condiţii pot exprima mărimi fizice reale.
Să considerăm doi operatori liniari şi autoadjuncţi  şi B̂ . Vom numi
sumă a acestor doi operatori un operator Ĉ, astfel încât :
ĈΨ=ÂΨ+ B̂ Ψ (II.11)
În mod simbolic vom scrie operatorul sumă : Ĉ=Â + B̂ .
Prin produsul a doi operatori  şi B̂ se înţelege un operator Ĉ, astfel
încât :
68
ELEMENTE DE FIZICĂ CUANTICĂ
ĈΨ=Â( B̂ Ψ) (II.12)
sau simbolic : Ĉ=Â B̂ .
Este necesar să remarcăm că produsul unor operatori depinde de
ordinea înmulţirii, deci nu este comutativ. De aceea cu cei doi operatori  şi
B̂ , în afară de produsul Ĉ se poate forma încă un produs Ĉ’= B̂ Â .
Produsul  B̂ nu este în mod necesar identic cu produsul B̂ Â. În primul caz
B̂ acţionează primul asupra funcţiei de undă Ψ, după care  acţionează
asupra funcţiei ( B̂ Ψ) pentru a da rezultatul final. În cel de-al doilea caz
rolurile lui  şi B̂ sunt inversate. Diferenţa  B̂ - B̂  dintre cele două
mărimi poartă numele de comutator al lui  şi B̂ . Un comutator este
reprezentat prin simbolul Aˆ , Bˆ AB
ˆ ˆ BA
ˆ ˆ . Dacă această diferenţă este
nulă se spune că cei doi operatori sunt comutativi. În caz contrar operatorii
sunt necomutativi.
O ecuaţie de forma :
Âφn=anφn (II.13)
poartă numele de ecuaţia valorilor proprii pentru operatorul Â. Ecuaţia
(II.13) arată că aplicarea lui  asupra lui φn reproduce funcţia înmulţită cu
un factor numeric. Orice funcţie care satisface această condiţie se numeşte
funcţie proprie a operatorului Â, iar factorul numeric se numeşte valoare
proprie a operatorului Â. Funcţiile proprii φn trebuie să îndeplinească
următoarele condiţii : să fie definite în tot domeniul de existenţă al
variabilelor independente, să fie univoce, să fie finite şi continue
împreună cu derivatele lor de ordinul întâi.
Sistemul funcţiilor proprii ale unui operator este un sistem de
funcţii ortogonal şi complet. Aceasta înseamnă că orice funcţie de undă Ψ
definită în acelaşi domeniu al variabilelor şi supusă aceloraşi condiţii la
limită ca şi funcţiile proprii φn, poate fi reprezentată sub forma unei serii
cu ajutorul acestor funcţii proprii :
( x) cn n x (II.14)
n
69
Mecanica cuantică
71
Mecanica cuantică
A ( n , ) an w
2
n an (II.17)
n 1 n 1
72
ELEMENTE DE FIZICĂ CUANTICĂ
2
Apare astfel evident faptul că incertitudinile asociate cu măsurătorile
simultane a două observatile sunt legate de comutatorul operatorilor
corespunzători.
Teorema sau principiul de compatibilitate afirmă că : „operatorii  şi
B̂ care corespund unor observabile compatibile A şi B, au o bază proprie
comună şi comută între ei”.
Matematic acest enunţ se scrie sub forma :
73
Mecanica cuantică
Âφn=anφn
şi
B̂ φn=bnφn,
deoarece două observabile dinamice pot fi măsurate simultan dacă au
funcţii proprii comune. Formând comutatorul operatorilor  şi B̂ rezultă :
[ Â, B̂ ] φn =(Â B̂ - B̂ Â) φn = Â( B̂ φn - B̂ (Â φn )=
=Â(bn φn - B̂ (an φn)=bn an φn – an bn φn= 0
Deci două variabile dinamice reprezentate prin operatori comutativi
pot fi măsurate simultan şi două variabile dinamice reprezentate prin
operatori necomutativi nu pot fi măsurate simultan.
74
ELEMENTE DE FIZICĂ CUANTICĂ
75
Mecanica cuantică
xˆ x ; yˆ y; zˆ z (II.24)
Valorile proprii ale operatorului coordonată formează un spectru
continuu.
Unei mărimi f(x,y,z) care depinde numai de coordonate îi
corespunde un operator f̂ (x,y,z) a cărui acţiune asupra unei funcţii se reduce
la înmulţirea acesteia cu f(x,y,z):
f̂ (x,y,z)Ψ (x,y,z)=f(x,y,z) Ψ (x,y,z)
76
ELEMENTE DE FIZICĂ CUANTICĂ
fˆ , pˆ x i f ;
x
fˆ , pˆ y i f
; (II.32)
y
fˆ , pˆ z if
z
Din aceste relaţii rezultă că impulsul nu se poate măsura simultan
cu o funcţie de coordonate, dacă aceasta din urmă conţine coordonate
corespunzătoare proiecţiei impulsului care trebuie măsurat.
Ecuaţia pentru funcţiile proprii ale operatorului impuls este de
forma :
77
Mecanica cuantică
pˆ x px sau - i px unde px este valoarea
x
proprie.
Prin integrarea ultimei ecuaţii se obţine :
i
px x
( x) N e , (II.33)
unde N este o constantă. Pentru ca această soluţie să fie finită trebuie ca px
să fie un număr real oarecare cuprins între - ∞ şi + ∞ . Rezultă că spectrul
valorilor proprii ale operatorului pˆ x este continuu.
78
ELEMENTE DE FIZICĂ CUANTICĂ
care arată că cele trei componente ale momentului cinetic nu pot avea
simultan valori determinate, cu excepţia cazului când simultan cele trei
componente sunt nule.
Din operatorii lˆ , lˆ , lˆ se compune operatorul pătratului
x y z
momentului cinetic :
lˆt2 lˆx2 lˆy 2 lˆz 2 (II.36)
Se constată că fiecare din componentele momentului cinetic comută
cu pătratul momentului cinetic :
lˆt2, lˆx lˆt 2 , lˆy lˆt 2 , lˆz 0 (II.37)
deci pot avea simultan valori bine determinate.
x y z
Funcţia proprie a operatorului energie cinetică este totodată şi
funcţia proprie a operatorilor impulsului, astfel încât energia cinetică este
măsurabilă simultan cu componentele impulsului şi desigur, operatorul
Tˆ comută cu operatorii pˆ , pˆ , pˆ . x y z
79
Mecanica cuantică
80
ELEMENTE DE FIZICĂ CUANTICĂ
2) să fie univoce;
3) să fie continue şi să aibă derivate de ordinul întâi continue.
Condiţia de continuitate se păstrează şi în cazurile când câmpul
U(x,y,z) are suprafeţe de discontinuitate. Pe o asemenea suprafaţă trebuie ca
atât funcţia de undă cât şi derivatele ei să rămână continue. E necesar să
remarcăm şi faptul că continuitatea derivatelor nu are loc dacă pe o
suprafaţă oarecare energia potenţială U devine infinită. În regiunile din
spaţiu în care U = ∞, evident că particula nu poate pătrunde, adică în
această regiune trebuie ca peste tot Ψ = 0. Continuitatea lui Ψ impune că la
limita acestei regiuni Ψ să se anuleze. În acest caz derivatele lui Ψ suferă în
general un salt.
Dacă energia potenţială nu depinde explicit de timp, funcţia
Ψ(x,y,z,t) poate fi scrisă ca produsul a doi factori dependenţi numai de
coordonate şi respectiv numai de timp :
Ψ (x,y,z,t) = φ (x,y,z) f (t) (II.46)
Substituind (II.46) în (II,45) se obţine :
2
df (t )
- f (t ) ( x, y, z ) U ( x, y, z ) f (t ) i ( x, y, z ) (II.47)
2m0 dt
sau prin împărţirea fiecărui termen cu produsul φ(x,y,z)f(t):
2
( x, y, z ) U ( x, y, z ) f (t )
2m0 1 df (t )
i (II.48)
( x, y , z ) f (t ) d t
Cei doi termeni din (II.48) fiind funcţii de variabile diferite,
independente, pot fi egali între ei numai dacă fiecare reprezintă o constantă.
Din considerente de analiză dimensională rezultă că această constantă de
separare a variabilelor trebuie să fie o energie. Deoarece într-un câmp de
forţe care derivă din energia potenţială U(x,y,z) rămâne constantă energia
totală E a particulelor, constanta de separare a variabilelor reprezintă chiar
energia totală. În aceste condiţii se obţin ecuaţiile :
82
ELEMENTE DE FIZICĂ CUANTICĂ
df (t ) i
- E f (t ) (II.49)
dt
şi :
2
( x, y, z ) U ( x, y, z ) ( x, y, z ) E ( x, y, z ) (II.50)
2m0
sau :
2m0
( x, y, z ) 2 E - U ( x, y, z) ( x, y, z) 0 (II.51)
n* n n x, y, z
2
83
Mecanica cuantică
Se utilizează identitatea:
AB BA AB BA
şi se obţine:
t
*
2im
* *
Se notează:
j r ,t
2im
* *
P r , t j r , t 0
t
84
ELEMENTE DE FIZICĂ CUANTICĂ
Ĥ i
t
şi * satisface ecuaţia
*
Ĥ i
* *
t
putem scrie:
d A 1 Aˆ 1 ˆ ˆ d
Hˆ ** Aˆ * * AH
dt i t i
Având în vedere caracterul hermitic al hamiltonianului, relaţia de mai
sus devine:
1 * ˆˆ ˆ
d A
HA * A 1 ˆ ˆ d
* AH
dt i t i
ˆ
1
* AH ˆ ˆ d * A d
ˆ ˆ * HA
i t
1 ˆ ˆ Aˆ
A, H
i t
În particular, dacă operatorul  nu depinde explicit de timp, adică
Aˆ
0 , ecuaţia se scrie sub forma:
t
d 1 ˆ ˆ
A A, H
dt i
Aˆ
Se constată că dacă 0 şi operatorul  comută cu Ĥ , valoarea
t
medie a observabilei A nu variază în timp şi aceasta este o constantă a
mişcării.
Pentru un sistem al cărui hamiltonian nu depinde explicit de timp
Hˆ
( 0 ) şi considerând Aˆ Hˆ , se obţine:
t
d 1
H Hˆ , Hˆ
dt i
86
ELEMENTE DE FIZICĂ CUANTICĂ
U(x)
0 x
Fig. II.1
pentru x 0
U ( x) 0 pentru 0 x l
pentru x l
Din punct de vedere clasic particula aflată în acest potenţial
poate avea orice valori pozitive a energiei. Din punct de vedere cuantic
studiul mişcării particulei necesită rezolvarea ecuaţiei Schrödinger pentru
domeniul cu x cuprins între 0 şi l, adică a ecuaţiei :
d 2 2m
2
2 0 E 0 (II.55)
dx
Notând :
2m0 E
k2 2
(II.56)
se obţine :
d 2
2
k 2 0 (II.57)
dx
cu soluţia :
φ=Aeikx+Be-ikx (II.58a)
sau :
φ=Csinkx+Dcoskx (II.58b)
Deoarece la limita unei bariere de potenţial infinit de înalte funcţia
de undă trebuie să se anuleze, condiţiile de continuitate în punctele x = 0 şi
x=l sunt :
88
ELEMENTE DE FIZICĂ CUANTICĂ
x x 0 0 (II.59)
şi
x xl 0 (II.60)
Înlocuind soluţia (II.58b) în aceste condiţii va rezulta din (II.59)
n
D=0 şi din (II.60) kl = nπ, adică k (n ) . Valoarea n = 0 este
l
exclusă deoarece ar conduce la o funcţie φ identic nulă.
Numărul n poartă numele de număr cuantic; el cuantifică atât
mărimea k cât şi energia. Valorile proprii ale energiei E rezultă din (II.56)
ţinând seama de valorile posibile ale lui E :
k 2 n2 2 2
2
En (II.61)
2m0 2m0l 2
Rezultă că din punct de vedere cuantic particula nu poate avea
decât anumite valori ale energiei, care formează un spectru discret (energia
este cuantificată) . Când n = l obţinem energia stării fundamentale :
2 2
E1 ,
2m0 l 2
celelalte energii fiind de forma En = n2 E1.
Se observă că energia stării fundamentale este de ordinul
2
E1 . Acest rezultat este în concordanţă cu relaţiile de nedeterminare:
m0 l 2
când nedeterminarea în coordonată este ~l, nedeterminarea în impuls şi
89
Mecanica cuantică
n
Introducând în (II.58b) D = 0 şi k se obţine expresia
l
funcţiei proprii :
n
n C sin x (II.62)
l
cu care se calculează densitatea de probabilitate ca particula să se afle în
punctul de coordonată x :
n
Pn ( x) n* ( x) n ( x) c 2 sin 2 x (II.63)
l
Constanta C din (II.62) se determină din condiţia de normare a
funcţiei φn:
n
l
sin xdx 1
2 2
C (II.64)
0
l
Efectuând calculele se obţine
2 2 n
C şi n sin x (II.65)
l l l
Extinzând problema la o particulă care se poate mişca într-o
groapă de potenţial tridimiensională cu pereţi impenetrabili (cutie
dreptunghiulară de potenţial) se obţine pentru energie expresia :
2 2
n12 n2 2 n32
En1 ,n2 ,n3 ( ) (II.66)
2m0 l12 l2 2 l32
şi pentru funcţia de undă :
8 n n n
n ,n , n sin 1 x sin 2 y sin 3 z (II.67)
1 2 3
l1 l2 l3 l1 l2 l3
unde l1, l2, şi l3 sunt dimensiunile gropii de potenţial iar n1, n2, n3 sunt
numere întregi pozitive.
90
ELEMENTE DE FIZICĂ CUANTICĂ
U(x)
I V0 II III
0 x
Fig. II.2
d 2 I 2m0
- 2 (V0 - E ) I 0 (domeniul I) (II.68)
d x2
d 2 II 2m0
2 E II 0 (domeniul II) (II.69)
d x2
d 2 III 2m0
2 (V0 - E ) III 0 (domeniul III) (II.70)
d x2
Notând :
2m0
k12 k32 2
(V0 - E ) (II.71)
şi :
91
Mecanica cuantică
2m0 E
k2 2 2
(II.72)
ecuaţiile devin :
d 2 I
2
- k12 I 0
dx
d 2 II
2
k2 2 II = 0
dx
d 2 III
2
k12 III 0
dx
cu soluţiile :
φI=Ae k1x+Be –k1x (II.73)
ik x –ik x
φII=Ce 2 +De 2 (II.74)
k x –k x
φIII=Fe 1 +Ge 1 (II.75)
Deoarece funcţiile de undă trebuie să fie finite, constantele B şi F
trebuie să fie nule. Condiţiile de continuitate pentru funcţiile de undă şi
derivatele lor de ordinul întâi sunt :
d I d II
I x l
II x l
; ; (II.76)
dx x l dx x l
d II d III
II x l
III x l
; (II.77)
dx x l dx x l
şi:
2m0 2m0 E 2m0 E
2
(V0 - E ) 2
ctg 2
l (II.81)
tg 2m0E
h2
0
E
Fig. II.3
93
Mecanica cuantică
U(x)
V0
I II
0 x
Fig. II.4
sau :
A1 + B1 = A2
ik1A1 = ik1B1 = ik2A2 (II.88)
Din rezolvarea sistemului (II.88) rezultă :
k1 - k2 2k1
B1 A1 şi A2 A1 (II.89)
k1 k2 k1 k2
Şi :
k1 - k2 2k1
r şi t (II.90)
k1 k2 k1 k2
Se pot considera, pentru problema propusă, două cazuri
10 . E > V0 . În acest caz reflectanţa (R = r*r) şi transmitanţa
(T=1-R) sunt diferite de zero. Există deci o probabilitate nenulă ca particula
să se reflecte pe bariera de potenţial, spre deosebire de cazul clasic unde
particula trece cu siguranţă peste barieră şi deci R = 0. Pentru cazul în care
95
Mecanica cuantică
E>> V0 , k2 ~ k1 şi atunci R ~ 0.
0
2 . E < V0. Conform fizicii clasice particula nu are posibilitatea să
treacă în domeniul al doilea. Pentru a obţine rezultatul în cadrul teoriei
2m
cuantice vom remarca valoarea negativă a lui k2 2 k2 2 2 0 ( E - V0 ) .
Deci k2 este imaginar şi poate fi scris sub forma :
2m
k2 2 0 (V0 - E ) 1/ 2 i .
Ţinând seama de relaţiile (II.90) se obţine :
(k1 - i ) (k1 i )
R r *r 1 şi T 0 .
(k1 i ) (k1 - i )
Se constată deci că şi particula cuantică se întoarce în domeniul I
reflectându-se pe bariera de potenţial (fenomenul este cunoscut sub numele
de reflexie totală) . Înlocuind însă pe k2 în (II.87) (cu B2 = 0) rezultă :
II A2e- x ,
adică o undă amortizată şi respectiv o densitate de probabilitate
PII II * II A2* A2e- 2 x 0
Se observă că de fapt comportamentul particulelor cuantice se
deosebeşte fundamental de cel al particulelor clasice.
Pentru particulele clasice domeniul cu x > 0 este inaccesibil pentru
E < V0 . Dimpotrivă, particula cuantică cu o anumită probabilitate poate
pătrunde în domeniul cu x > 0 şi în cazul E < V0 . Dacă
V0 = E ~ 1,6.1019J=1eV , adâncimea de pătrundere pentru un electron este
dată de :
1 1
10 - 10
m
2m0e
2
(V0 - E )
reflexia totală, când undele pătrund în mediul mai puţin refrigent şi apoi se
întorc. De observat că dacă domeniul al doilea ar fi limitat şi foarte îngust
ar exista o probabilitate nenulă ca particula să treacă prin aceasta.
V0
I II III
x
0 a
Fig. II.5
97
Mecanica cuantică
d 2 II 2m0
2 V0 E II 0 (pentru domeniul II) (II.92)
d x2
d 2 III 2m0 E
III 0 (pentru domeniul III) (II.93)
d x2 2
2m E 2m (V - E )
notând k12 k32 02 şi k2 2 0 02
se obţin ecuaţiile :
d 2 I
2
k12 I 0
dx
d 2 II
2
k2 2 II 0
dx
d 2 III
2
k12 III 0
dx
cu soluţiile :
φI = A1 e ik1x + B1 e –ik1x (II.94)
k x –k x
φII = A2 e 2 + B2 e 2 (II.95)
φIII = A3 e ik1x + B3 e –ik1x (II.96)
ikx
Soluţia de tipul e corespunde undei care se propagă în sensul
pozitiv al axei x, iar soluţia e–ikx corespunde unei unde care se propagă în
sens contrar. În domeniul III există numai unda care a trecut prin barieră şi
se propagă de la stânga la dreapta, ca urmare B3 = 0.
Condiţiile de continuitate în punctele x = 0 şi x = a sunt .
98
ELEMENTE DE FIZICĂ CUANTICĂ
d I d II
I x 0
II x 0
;
dx x 0 dx x 0
d II d III
II x a
III x a
;
dx x a dx x a
99
Mecanica cuantică
16 k12 k2 2
în care s-a notat D0 .
k 1
2
k2
2 2
100
ELEMENTE DE FIZICĂ CUANTICĂ
V0
E
xa xb x
Fig. II.6
2
Di D0i exp 2m V0i E xi
Se obţine pentru transparenţa barierei:
101
Mecanica cuantică
n
2 n
D D0i exp 2m V0i E xi
i 1 i 1
(II.105)
2 n
D0 exp 2m V0i E xi
i 1
n
unde am notat D0 D0i .
i 1
2 xb
D D0 exp 2m U x E dx (II.106)
xa
Relaţia (II.106), care permite calculul transparenţei barierei de
potenţial de o formă oarecare, se numeşte formula lui Gamow.
2.4.3. Aplicaţii
Pe baza efectului tunel se pot explica fenomene ca : emisia la rece a
electronilor dintr-un metal, funcţionarea diodelor tunel, dezintegrarea ,
etc.
102
ELEMENTE DE FIZICĂ CUANTICĂ
U(x)
Metal B Vid
U C
U0 0 - eE
EF xA
0 x
Fig. II.7
103
Mecanica cuantică
const
D D0 exp
În cele prezentate mai înainte s-a considerat că la suprafaţa metalului
are loc o discontinuitate în energia potenţială a electronilor, reprezentată în
figură de peretele gropii de potenţial. În realitate, o astfel de discontinuitate
nu are loc datorită în special forţei imagine.. Un electron care se află la o
distanţă x de suprafaţa metalului va „induce” o sarcină +e la o distanţă egală
în interiorul metalului, iar forţa (numită „forţa imagine”) cu care electronul
va fi atras de suprafaţa metalului va fi:
e2
F
4 2 x
2
e2
Acestei forţe îi corespunde energia potenţială U1 , care este
16 x
reprezentată în figura de mai jos prin curba OMN. La aplicarea unui câmp
exterior de intensitate , în afara energiei potenţiale U1 electronul se va
găsi în regiunea de energie potenţială U 2 e x datorată câmpului electric
(curba OBA din figură), astfel încât energia sa potenţială va fi:
e2
U U1 U 2 e x
16 x
reprezentată în figură prin curba plină RPQ. Observăm că înălţimea barierei
de potenţial pe care trebuie să o depăşească electronul pentru a putea părăsi
metalul a scăzut cu . Această coborâre a barierei de potenţial se numeşte
efect Schottky.
Valoarea maximă a energiei potenţiale corespunzătoare punctului P
va rezulta din anularea derivatei de ordinul întâi a energiei potenţiale şi se
obţine:
1
e3 2
4
U max
0
104
ELEMENTE DE FIZICĂ CUANTICĂ
B
Metal Vid N
EF P
R Q
0 A
U(x)
a
U’(x)
X0
x
U(r) U(r)
Um
U’(x)
b’ b
105
Mecanica cuantică
Fig. II.8
c) Efectul Josephson
Dacă două metale supraconductoare S1 şi S2 sunt despărţite printr-un
0
strat izolator subţire (aproximativ 10 A ), apare un curent datorat tunelării
perechilor Cooper.
S1 S2
106
ELEMENTE DE FIZICĂ CUANTICĂ
1
i H11 K 2
t
2
i H 2 2 K 1
t
unde:
1 n1 ei1 ; 2 n2 ei2
cu n1 şi n2 concentraţiile de perechi din supraconductori, 1 , 2 fazele
funcţiilor de undă.
Între perechile de electroni Cooper din cele două părţi ale joncţiunii
apare o corelaţie, un cuplaj, iar K din ecuaţii reprezintă energia de cuplaj.
Pentru n1 n2 n rezultă:
dn 2 K
n sin 1 2
dt
şi
d1 d 2 1
H 2 H1
dt dt i
Intensitatea curentului prin stratul izolator va fi:
d dn
j nqv qv j0 sin 1 2
dt dt
Rezultă că va exista un curent prin joncţiune dacă 1 2 .
Dacă pe stratul izolator nu se aplică o tensiune electrică, energiile
perechilor din cei doi supraconductori sunt egale
H1 H 2 şi 1 2 0 const şi j j0 sin 0 . În aceste condiţii prin circuit
va trece un curent electric continuu (efectul Josephson staţionar).
Dacă pe stratul izolator se aplică o tensiune electrică U, atunci
2eUt
H 2 H1 qU 2eU ,1 2 0 şi j j0 sin t 0
2eU
adică se obţine un curent alternativ cu pulsaţia (efectul Josephson
nestaţionar).
107
Mecanica cuantică
f) Dezintegrarea - radioactivă
Multe elemente radioactive se dezintegrează emiţând particule .
Din analiza spectrelor emise de nucleele radioactive se constată că
energia particulelor este în general mai mică de 10MeV. Nucleul poate fi
108
ELEMENTE DE FIZICĂ CUANTICĂ
U(r)
E
0 R R0 r
Fig. II.9a
109
Mecanica cuantică
v
, unde R0 este raza nucleului. Viteza poate fi determinată admiţând că
2R0
lungimea de undă de Broglie este egală cu diametrul nucleului:
h
2 R0
Mv
Înlocuind pe v din această relaţie în expresia lui n se obţine:
h
n
4MR0 2
În cazul barierei dreptunghiulare de potenţial transparenţa barierei
este dată de expresia:
2
D D0 exp 2M U1 E d ,
unde d reprezintă lăţimea barierei.
În aceste condiţii se obţine pentru constanta radioactivă expresia:
h 2
exp 2 m U1 E d
4MR0 2
Formula obţinută arată dependenţa lui de energia particulelor alfa
(E), de înălţimea (U1) şi lăţimea (d) a barierei, ceea ce poate explica valorile
foarte diferite ale constantei de dezintegrare pentru nucleele radioactive.
U(r)
d
E
0 r
Fig. II.9b
110
ELEMENTE DE FIZICĂ CUANTICĂ
111
Mecanica cuantică
se ajunge la ecuaţia :
d 2
2
(a - b 2 x 2 ) 0 (II.114)
dx
Făcând schimbarea de variabilă z bx şi ţinând seama de
relaţiile:
d d d 2 d 2
b şi b ,
dx dz d x2 d z2
ecuaţia Schrödinger devine :
d 2 a
2
( z2 ) 0 (II.115)
dz b
112
ELEMENTE DE FIZICĂ CUANTICĂ
d ne z
2
H n z 1 e
n z2
dz n
Primele câteva polinoame Hermite sunt:
H 0 z 1; H1 z 2 z; H 2 z 4 z 2 2
Constanta Cn din expresiile funcţiilor proprii se determină din
condiţia de normare:
n x dx 1
2
şi rezultă
1
m 4 1
Cn
2n n!
Înlocuind în relaţia (II.116) expresiile pentru a şi b (II.113) se obţine:
2mE
2
2n 1 sau
2 m
1
En (n )h (II.119)
2
Rezultă astfel că din punct de vedere cuantic oscilatorul armonic
poate avea numai valori discrete ale energiei, analog cu oscilatorul lui
113
Mecanica cuantică
Planck, iar diferenţa dintre energiile a două nivele succesive este aceeaşi
h (Fig. II.10). În desen ordonata reprezintă energia potenţială, iar abcisa
reprezintă deviaţia x. În aceeaşi figură liniile orizontale reprezintă nivelele
de energie En pentru diferite valori ale lui n. Astfel de diagrame care
reprezintă simultan spectrul energetic şi energia potenţială permit să facem
o comparaţie cu imaginea clasică a mişcării oscilatorii.
U(x)
5
n=2 E2 = h
h 2
3
n=1 E1 = h
2
h 1
E0 = h
n=0 1 2
h
2 0 x
Fig. II.10
114
ELEMENTE DE FIZICĂ CUANTICĂ
115
Mecanica cuantică
-A 0 +A x
Fig. II.11
116
ELEMENTE DE FIZICĂ CUANTICĂ
M
r
0
y
M
x
Fig. II.12
117
Mecanica cuantică
r
(II.122)
y ry y y
r
z r z z z
z y
Deoarece : r2 = x2 + y2 + z2; cos şi tg , relaţiile
r x
(II.123) devin :
1 sin
sin cos cos cos -
x r r r sin
1 cos
sin sin cos sin - (II.124)
y r r r sin
sin
cos -
z r r
În aceste condiţii pentru operatorii proiecţiilor momentului cinetic
orbital se obţin expresiile :
lˆx i (sin ctg cos ) (II.125a)
lˆy -i (cos ctg sin ) (II.125b)
lˆz -i (II.125c)
şi respectiv :
1 1 2
lˆt 2 lˆx 2 lˆy 2 lˆz 2 -
sin (sin ) sin 2 2
2
(II.126)
Se constată că fiecare dintre operatorii componentelor momentului
cinetic comută cu operatorul pătratului momentului cinetic, adică :
lˆt 2 , lˆx 0 , lˆt 2 , lˆy 0 , lˆt 2 , lˆz 0
Deci este posibil să se cunoască simultan şi exact momentul cinetic
şi una din componentele sale. Pentru operatorii lˆx , lˆy , lˆz se demonstrează
relaţiile :
118
ELEMENTE DE FIZICĂ CUANTICĂ
cu N constanta de integrare.
Funcţia de undă Φ(φ) trebuie să fie univoc determinată şi deoarece
variabila φ variază între 0 şi 2 π, condiţia de univocitate se scrie :
( ) ( 2 ) ,
sau :
i i
N exp ( lz ) N exp lz ( 2 ) .
1
de unde rezultă : exp ( 2 lz ) 1
119
Mecanica cuantică
lˆy vor avea tot valorile proprii m . Deci proiecţiile momentului cinetic pe
o direcţie oarecare sunt cuantificate (fig.II.13).
z z z
z z z
Fig. II.13
( )( )d 1
*
1 1
de unde N = şi m ( ) exp(im ) (II.131)
2 2
Deoarece lˆt 2 , lˆz 0 , operatorii lˆt 2 şi lˆz au funcţii proprii
comune, notate Ylm (θ, φ) care sunt soluţii ale ecuaţiilor :
lˆz Yl (θ, φ) = lz ylm(θ, φ) (II.132)
şi :
lˆt 2 Ylm(θ, φ) = lˆt 2 Ylm(θ, φ) (II.133)
Deoarece lz nu depinde decât de φ, se poate pune :
Ylm (θ, φ) = P lm (θ) Φ m (φ) = P lm(θ) exp(im φ) (II.134)
Introducând (II.134) şi (II.133) şi ţinând seama de (II.126)
rezultă :
120
ELEMENTE DE FIZICĂ CUANTICĂ
1 m2 lt 2
sin (sin ) sin 2 Plm ( ) 2 Plm ( ) 0 (II.135)
Matematic se arată că ecuaţia (II.135) admite soluţii uniforme şi
mărginite numai în cazul în care :
lt 2
2
l (l 1) ,
unde l este un număr întreg şi pozitiv, inclusiv zero, denumit număr cuantic
orbital. Rezultă că şi operatorul pătratului momentului cinetic prezintă un
spectru discret cu valorile proprii
lt 2 2
l l 1 (II.136)
Funcţiile proprii ale operatorului lˆt 2 sunt de forma :
(l - m ) 1 (2l 1)
Ylm , 1 Pl m (cos ) eim (II.136)
k
4 (l m )
unde m = = 0, ±1, ±2, ... ± l, iar k = m pentru m ≥ 0 şi k = 0 pentru
m < 0, Pl m (cos ) fiind polinoamele Legendre asociate.
Din cele expuse rezultă că numărul cuantic orbital (l) caracterizează
mărimea momentului cinetic orbital, iar numărul cuantic magnetic (m)
caracterizează proiecţia momentului cinetic pe axa Oz. Pentru o valoare
fixată a numărului cuantic orbital (l), proiecţiile momentului cinetic orbital
pe axa Oz pot lua (2l+1) valori de la - l la l .
Teoria cuantică a momentului cinetic conduce la rezultate diferite de
cele ale teoriei clasice. Astfel, conform mecanicii clasice, pentru o valoare
fixată a lui lt este posibil orice ansamblu de componente lx, ly, lz , adică este
121
Mecanica cuantică
122
ELEMENTE DE FIZICĂ CUANTICĂ
2me e2
(E ) 0 (II.137)
2
4 0 r
Deoarece mişcarea prezintă simetrie sferică este mai indicat
rezolvarea acestei ecuaţii în coordonate sferice decât în coordonate
carteziene. Exprimând laplaceanul în coordonate sferice, ecuaţia valorilor
proprii ale energiei particulei va fi :
1 2 1 1 1 2
) 2 (sin ) 2
2
(r
r r
2
r r sin sin
(II.138)
2m0e e2
2 (E ) 0
4 0 r
Ψ = Ψ( r, θ, φ )
Dacă se efectuează notaţiile :
1 2
r (r ) şi
r 2 r r
1 2
, (sin ) 2 ,
sin
adică
1
r , ,
r2
ecuaţia (II.138) devine :
1 2me e2
( r , ) ( E ) 0 (II.139)
r2 2
4 0r
Pentru rezolvarea ecuaţiei (II.139) se efectuează o separare de
variabile, reprezentând funcţia de undă căutată sub forma produsului dintre
o parte radială care depinde numai de r şi o parte unghiulară care depinde
numai de θ şi φ, adică :
Ψ (r, θ, φ) = R (r) Y (θ, φ) (II.140)
Înlocuind (II.140) cu (II.139) obţinem :
1 2me e2
( r 2 , ) RY 2 ( E ) RY 0
r 4 0 r
sau :
123
Mecanica cuantică
r 2r R 2m e2 Y
r 2 2e (E ) , (II.141)
R 4 0 r Y
Deorece mărimile din membrul stâng al relaţiei (II.141) depind
numai de r, iar cele din membrul drept depind numai de θ şi φ, egalitatea
poate avea loc numai dacă fiecare din cei doi membri sunt egali cu o
aceeaşi constantă .
Se obţin în acest caz ecuaţiile :
r 2r R 2m e2
r 2 2e ( E ) (II.142 a)
R 4 E0r
şi :
, Y
- (II.143 a)
Y
sau :
2m e2
1R 2 e ( E ) - 2R 0 (II.142 b)
4 0 r r
şi :
,Y Y 0 (II.143 b)
unde (II.142 b) reprezintă ecuaţia radială şi (II.143 b) reprezintă ecuaţia
unghiulară. Deci rezolvarea ecuaţiei lui Schrödinger pentru atomul de
hidrogen revine la rezolvarea celor două ecuaţii diferenţiale.
Ecuaţia (II.143 b) este ecuaţia funcţiilor sferice şi după cum am
văzut, admite soluţii mărginite, continue şi uniforme numai dacă este
îndeplinită condiţia l l 1 cu (l N) . Soluţiile acestei ecuaţii sunt de
forma :
Ylm(θ, φ) = P lm(cos θ) Φ m(φ)
1
cu m ( ) exp(im )
2
Ţinând seama de valorile posibile ale parametrului şi de expresia
părţii radiale a laplaceanului Δr , ecuaţia (II.142 b) devine :
124
ELEMENTE DE FIZICĂ CUANTICĂ
d 2 dR 2me E r
2
2m0e2r
r
- - l (l 1) R0
dr dr 2
4 0 2
unde E = - |E| (II.144)
În ecuaţia (II.144) se face schimbarea de variabilă r , în
care este o constantă care va fi aleasă astfel încât ecuaţia să capete o
formă mai simplă. Cu această schimbare de variabilă, ecuaţia (II.144)
devine :
d 2 dR 2me E 2mee2
2
- - l (l 1) R 0
d d
(II.145)
2 2
2 0 2
mee2
Notând : n, alegând constanta astfel încât
4 0 2 2
2me E 1
, rezultă prin eliminarea lui :
2
2
4
me e4 me e4
En - - 2 2 2 (II.146)
32 2 0 n
2 2 2
8h 0 n
cu n = 1,2,3, …..
Relaţia (II.146) este identică cu aceea stabilită de Bohr şi arată că în
atom electronul nu se poate afla decât în anumite stări care se succed în
mod discret după valorile pe care le poate lua numărul cuantic n, adică
energia este cuantificată.
Ze2
Pentru atomii hidrogenoizi energia potenţială fiind U - , cu
4 0 r
Ze sarcina nucleului, calculul conduce la :
Z 2 mee4
En - 2 2 2 . (II.147)
8h 0 n
Soluţia ecuaţiei radiale (II.145) este de forma :
1
-
Rnl ( ) N nl el 2
G () (II.148)
125
Mecanica cuantică
N nl
1 2
3
n l ! 2
2l 1! na 2n n l 1
cu a raza primei orbite Bohr.
În aceste condiţii funcţiile proprii globale sunt de forma :
Ψ n,l,m(r, θ, φ) = Rn l (r)Ylm (θ, φ) (II.149)
În tabelul următor sunt prezentate expresiile pentru primele funcţii
proprii normate:
n l m Funcţia de undă
1 r
1 0 0 100 exp
a3 a
1 r r
2 0 0 200 2 exp
4 2 a3 a 2a
1 r r
2 1 1 211 exp sin exp im
4 4 a3 a 2a
lz m cu m = 0, +1, ……. ± l .
În tratarea cuantică a problemei numerele cuantice apar în mod firesc
fără a fi necesare ipotezele mai mult sau mai puţin arbitrare făcute în
126
ELEMENTE DE FIZICĂ CUANTICĂ
Tabelul 1
Multiplicitatea
n l m Ψn, l, m Starea
degenerării
1
1 0 0 Ψ 100 1s
(nedegenerat)
0 0 Ψ 200 2s
2
1 -1 , 0, +1 Ψ 21 – 1
127
Mecanica cuantică
Ψ 210 2p 4
Ψ 211
Ψ 300 3s
Ψ 31-1 3p
0
0 Ψ 310 3p
-1, 0, +1
1 Ψ 311 3p
3 Ψ 32-2 3d
Ψ 32-1 3d
-2, -1, 0, +1,
2 Ψ 320 3d 9
+2
Ψ 321 3d
Ψ 322 3d
l 0 1 2 3 4 5 ........
s p d f g h ........
128
ELEMENTE DE FIZICĂ CUANTICĂ
d P Rnl 2 (r ) r 2dr Y ( , ) d
2
lm (II.152)
Dacă integrăm (II.152) în raport cu toate unghiurile dΩ, obţinem
probabilitatea de a găsi electronul în pătura sferică cu razele r şi r + dr cu
centrul în nucleu, independent de unghiurile θ şi φ :
2
d P Rnl (r ) r dr Y sin d d
2 2 *
lm Y lm
0 0 (II.153)
constRnl 2 (r ) r 2 dr Pnl (r )dr
dP
unde Pnl reprezintă densitatea radială de probabilitate.
dr
Variaţia densităţii radiale de probabilitate cu distanţa este
reprezentată în Fig. II.14, pentru câteva valori ale numerelor cuantice n şi l.
129
Mecanica cuantică
Pnl
1s
2p
3d
S e
I ,
T 2
iar suprafaţa delimitată este β = π r2. În aceste condiţii rezultă pentru
momentul magnetic orbital expresia :
e evr
( r 2 ) (II.157)
2 2
Momentul cinetic orbital al electronului este lt = mevr .
Înlocuind viteza din această ultimă relaţie în (II.157) se scrie :
elt el t
şi (II.158)
2me 2me
Deşi această deducere a fost făcută printr-un raţionament clasic,
relaţia (II.158) apare şi ca un rezultat al mecanicii cuantice. Relaţia stabilită
este valabilă pentru orice suprafaţă şi orice fel de mişcare a particulei.
Conform principiului de corespondenţă o relaţie identică cu (II.158)
trebuie să existe cuantic între operatorii corespunzători adică :
e ˆ
ˆ lt . (II.159)
2me
Deoarece valorile proprii ale momentului cinetic orbital sunt
cuantificate conform relaţiei : lt l (l 1) , rezultă că şi valorile
proprii ale momentului magnetic orbital sunt cuantificate, adică :
e ˆ e
ˆ lt l (l 1) l (l 1) B (II.160)
2me 2me
e
unde B 9.273 1024 Am2 reprezintă unitatea cuantică de
2me
moment magnetic şi se numeşte magneton Bohr-Procopiu.
În acelaşi mod pentru operatorul proiecţiei momentului magnetic
orbital pe axa oz se obţine relaţia:
e ˆ
ˆ z lz
2me
Deoarece valorile proprii ale operatorului lˆz sunt cuantificate
132
ELEMENTE DE FIZICĂ CUANTICĂ
5. Spinul electronului
O serie de date experimentale au arătat că mişcarea orbitală nu
epuizează cinematica electronului, acesta posedând şi un alt tip de mişcare
specific cuantică numită mişcare de spin. Deci alături de momentul cinetic
orbital şi momentul magnetic orbital electronul posedă şi un moment cinetic
de spin şi un moment magnetic de spin.
133
Mecanica cuantică
z z
E
0
N
C A
S
Fig. II.15
134
ELEMENTE DE FIZICĂ CUANTICĂ
Ecran
Parallel
S
Orientare
intamplatoare N
Cuantificare Antiparalel
spatiala
Fig. II.16
interacţiei dintre momentul magnetic orbital şi inducţia magnetică B .
Într-adevăr dacă ar avea loc o astfel de interacţie ar trebui ca depunerea pe
ecran să se realizeze sub forma unei benzi continue (Fig. II.17a) , de lăţime
2z0 , în contradicţie cu rezultatele experimentale (Fig. II.17 b).
Constatarea a) corelată cu c) arată că momentele magnetice
evidenţiate experimental sunt datorate numai electronului optic.
Z0 Z0
A A
Z0 Z0
a b
Fig. II.17
136
ELEMENTE DE FIZICĂ CUANTICĂ
137
Mecanica cuantică
s =g s s (s 1) B (II.169)
unde s este magnetonul Bohr – Procopiu, iar gs = 2 reprezintă
factorul Landé.
5) Proiecţia momentului magnetic de spin pe o axă este cuantificată
de numărul cuantic ms :
1
sz g s ms B = 2 B B (II.170)
2
6) Raportul magneto – mecanic de spin definit pentru electron sub
forma :
e e
sz sz
gs (II.171)
sz 2me me
e
este dublul raportului magnetomecanic orbital. ( l ).
2me
Spinul este o proprietate a tuturor particulelor cuantice.
Particulele al căror spin este semiîntreg sunt numite fermioni şi
particulele cu spin întreg sunt numite bosoni.
După cum s-a văzut, ipoteza spinului a fost introdusă suplimentar în
teoria cuantică. Mai târziu Dirac a elaborat o teorie cuantică relativistă şi a
dovedit că spinul este o caracteristică a mişcării relativiste a particulelor
elementare.
Existenţa spinului face ca starea dinamică a electronului să fie
caracterizată de variabilele orbitale şi variabilele de spin.
După introducerea spinului electronului au putut fi interpretate corect
atât proprietăţile magnetice ale substanţelor cât şi structura de multiplet
(adică de linii spectrale descompuse în linii mai fine ) a liniilor spectrale de
atomi.
138
ELEMENTE DE FIZICĂ CUANTICĂ
ˆj ˆl sˆ
y y y
ˆj ˆl sˆ (II.172)
z z z
ˆ
Deoarece operatorul lt acţionează asupra coordonatelor şi
operatorul ŝ nu acţionează asupra coordonatelor, cei doi operatori comută
între ei. Ţinând seama de relaţiile de comutare valabile pentru orice
moment cinetic, rezultă :
ˆjx , ˆjy i ˆjz ˆj y , ˆjz i ˆjx ; ˆjz , ˆjx i ˆjy ;
(II.173)
şi :
ˆj 2 , ˆj 0 ; ˆj 2 , ˆj 0 ; ˆj 2 , ˆj 0 (II.174)
x
y
z
Din (II.174) se constată că observabilele j2 şi jx sunt simultan
măsurabile.
De asemenea se poate arăta că :
ˆj 2 , ˆl 2 0 ; ˆj 2 , sˆ 2 0 (II.175)
t
şi deci j 2 , lt 2 şi s 2 sunt observabile măsurabile simultan.
139
Mecanica cuantică
140
ELEMENTE DE FIZICĂ CUANTICĂ
t
s
j
s
Fig. II.18
j l cos lt , j s cos s , j (II.179)
unde :
|j |2 | lt |2 - |s|2 j ( j 1 ) + l (l 1) - (s 1 )
cos lt , j
2 | lt | | j |
2 l (l 1) j (j 1)
(II.180)
şi :
|j |2 - | lt |2 +|s|2 j ( j 1 ) - l (l 1) + (s 1 )
cos s , j
2 |s| | j | 2 s (s 1) j (j 1)
(II.181)
3j ( j 1 ) s (s 1) - l (l 1)
j B ,
2 j (j 1)
sau :
j ( j 1 ) s (s 1) - l (l 1)
s B j (j 1) 1
2 j (j 1)
= gj B j (j 1)
(II.182)
unde expresia din paranteză a fost notată cu gj.
Factorul Landé are valoarea g = 1 dacă nu există spin ( s = 0, j = l )
şi respectiv g = 2 dacă l = 0 şi j = s.
Proiecţia vectorului j după axa Oz este cuantificată conform
relaţiei:
(μj)z= gj mj μB (II.183)
unde numărul cuantic magnetic ia (2 j + 1) valori.
142
ELEMENTE DE FIZICĂ CUANTICĂ
143
Mecanica cuantică
simetrice), fie funcţii care îşi schimbă semnul la aceeaşi operaţie (funcţii
antisimetrice). Rezultă că într-un sistem de particule identice nu se
realizează decât acele stări care sunt caracterizate fie numai prin funcţii de
undă simetrice, fie numai prin funcţii de undă antisimetrice (postulatul
simetrizării).
Proprietatea de a fi descrise fie de funcţii de undă simetrice, fie de
cele antisimetrice, depinde de natura particulelor.
Particulele descrise de funcţii antisimetrice au spin semi-întreg, se
numesc fermioni şi se supun statisticii cuantice Formi-Dirac. Fermioni,
sunt, de exemplu : electronii, protonii, neutronii.
Particulele descrise de funcţii de undă simetrice, au spin întreg, se
numesc bosoni şi se supun statisticii cuantice Bose-Einstein. Bosoni sunt
fotonii ( s = 1 ), mezonii π (s = 0), etc.
Rezultă că toate particulele care alcătuiesc substanţe sunt fermioni; în
timp ce câmpul este format din bosoni.
Pentru sistemul de bosoni compus din două particule A şi B funcţia
de undă simetrică se scrie :
1
A (1 ) B ( 2 ) A ( 2 ) B (1 ) (II.187)
2
(funcţia A (1 ) descrie starea în care particula A se află în punctul 1 , etc.)
1
factorul a fost introdus pentru normare.
2
Pentru un sistem de N bosoni funcţia de undă se obţine prin suma
unor produse de tipul A 1 B 2 ... N n , cu toate permutările
posibile (în număr de N ! ), adică:
1
N!
A 1 B 2 ... N n (II.188)
145
Mecanica cuantică
1 A 1 A 2
(II.190)
2 B 1 B 2
Generalizând pentru un sistem de N fermioni identici, se obţine
funcţia de undă antisimetrică scrisă sub forma unui determinant Slater:
A 1 A 2 ... A n
1 B 1 B 2 ... B n
(II.191)
N! ... ... ... ...
N 2 N 2 ... N n
În (II.191) permutarea a două particule corespunde permutării a două
coloane ale determinantului, care are ca rezultat faptul că acesta îşi schimbă
semnul.
Proprietatea funcţiei de undă de a fi simetrică sau antisimetrică
conduce la următoarele:
1. nu pot exista funcţii care să fie simetrice faţă de unele particule şi
antisimetrice faţă de altele;
2. dacă la un moment oarecare dat, sistemul se găseşte într-o stare în
care este descris de o funcţie simetrică (sau antisimetrică), atunci la
orice alt moment de timp sistemul se va găsi într-o stare în care va fi
descris de asemenea de o funcţie simetrică (sau antisimetrică);
3. dacă o funcţie este simetrică (sau antisimetrică) la o permutare a
particulelor dintr-un sistem de particule identice ea este simetrică
(sau antisimetrică) la orice permutare a oricăror particule ale
sistemului.
146