Luminiscență: tipuri, metode, aplicare.

luminiscența stimulată termic este ceea

ce? - Știință - 2020
Luminescența este emisia de lumină de către anumite materiale într-o stare relativ rece. Acesta diferă de
radiația corpurilor fierbinți, cum ar fi arderea lemnului sau a cărbunelui, fierul topit și sârmă, încălzită de
curentul electric. Se observă o emisie de luminescentă:

 în lămpi neonale și fluorescente, televizoare, radare și ecrane cu fluoroscopie;

 în substanțe organice, cum ar fi luminol sau luciferină în licurici;
 în cazul anumitor pigmenți utilizați în publicitatea exterioară;
 cu fulgere și lumini nordice.

În toate aceste fenomene, radiația luminoasă nu este rezultatul încălzirii materialului peste temperatura
camerei, prin urmare se numește lumină rece. Valoarea practică a materialelor fluorescente constă în
capacitatea lor de a transforma formele invizibile de energie în radiații vizibile.

Surse și procese
Fenomenul luminiscenței apare ca urmare a absorbției energiei de către material, de exemplu, dintr-o sursă
de radiații ultraviolete sau de raze X, fascicule de electroni, reacții chimice etc. Aceasta conduce atomii
unei substanțe într-o stare excitat. Deoarece este instabilă, materialul revine la starea inițială, iar energia
absorbită este eliberată sub formă de lumină și / sau căldură. Procesul implică numai electroni externi.
Eficiența luminiscenței depinde de gradul de conversie a energiei excitației în lumină. Numărul de
materiale cu eficiență suficientă pentru aplicații practice este relativ mic.
Luminescența și strălucirea
Excitarea luminiscenței nu este asociată excitației atomilor. Atunci când materialele fierbinți încep să
strălucească ca urmare a incandescenței, atomii lor se află într-o stare excitată. Deși vibrează la temperatura
camerei, acest lucru este suficient pentru ca radiația să apară în regiunea infraroșie îndepărtată a spectrului.
Cu o temperatură în creștere, frecvența radiațiilor electromagnetice se schimbă în regiunea vizibilă. Pe de
altă parte, la temperaturi foarte ridicate, care sunt create, de exemplu, în tuburile de șoc, coliziunile
atomilor pot fi atât de puternice încât electronii sunt separați de ele și se recombină, emite lumină. În acest
caz, luminiscența și strălucirea devin nesemnificative.

Fluorescente pigmenți și coloranți

Pigmenții și coloranții convenționali au culori, deoarece reflectă acea parte a spectrului care este
complementară cu cea absorbită. O mică parte din energie este transformată în căldură, dar nu există
radiații vizibile. Dacă, totuși, pigmentul fluorescent absoarbe lumina zilei într-o anumită parte a spectrului,
poate emite fotoni diferiți de cei reflectați. Acest lucru are loc ca urmare a proceselor din interiorul
moleculei de colorant sau a pigmentului, prin care lumina ultravioletă poate fi transformată în lumină
vizibilă, de exemplu, albastru. Astfel de metode de luminiscență se utilizează în publicitatea exterioară și în
detergenții de rufe. În cel de-al doilea caz, "strălucirea" rămâne în țesătură nu numai pentru a reflecta albul,
ci și pentru a converti radiația ultravioletă la culoarea albastră, compensând stingerea galbenă și
îmbunătățind albul.

Cercetare timpurie
Deși fulgerul, lumina nordică și strălucirea slabă a fluturilor și ciupercilor au fost întotdeauna cunoscute de
omenire, primele studii ale luminiscenței au început cu material sintetic, când Vincenzo Cascariolo, un
alchimist și obișnuit din Bologna (Italia), a încălzit în 1603 un amestec de sulfat de bariu gaură greu) cu
cărbune. Pudra obținută după răcire a emis o strălucire albăstruie pe timp de noapte, iar Cascariolo a
observat că ar putea fi restaurată prin expunerea pudrei la lumina soarelui. Substanța era numită lapis
solaris sau piatră de soare, deoarece alchimii speră că ar putea transforma metalele în aur, simbolul căruia
este soarele. Lipsa de zgomot a stârnit interesul multor oameni de știință din acea perioadă care au dat
materialului alte denumiri, inclusiv "fosfor", care înseamnă "purtător de lumină".

Astăzi, numele "fosfor" este folosit doar pentru un element chimic, în timp ce materialele luminiscente
microcristaline sunt numite luminofori. "Phosphorus" Cascariolo, aparent, a fost sulfura de bariu. Primul
fosfor disponibil comercial (1870) a fost "vopseaua lui Balmen" - o soluție de sulfură de calciu. În 1866 a
fost descris primul fosfor stabil din sulfură de zinc - unul dintre cele mai importante în tehnologia modernă.

Una dintre primele studii științifice despre luminescență, manifestată prin dezintegrarea lemnului sau a
cărnii și a licuricii, a fost realizată în 1672 de către omul de știință britanic Robert Boyle, care, deși nu știa
despre originea biochimică a acestei lumini, a stabilit totuși unele dintre proprietățile de bază ale sistemelor
bioluminescente:
  lumina rece;
 poate fi suprimată de agenți chimici cum ar fi alcoolul, acidul clorhidric și amoniacul;
 radiația necesită accesul la aer.

În anii 1885-1887, s-a observat că extractele brute obținute din licurici din India de vest (coji de foc) și din
moluște de foame produc lumină atunci când sunt amestecate.

Primele materiale chimiluminiscente eficiente au fost compuși sintetici nebiologici, cum ar fi luminol,
descoperit în 1928.

Hemi- și bioluminescență
Cea mai mare parte a energiei eliberate în reacțiile chimice, în special reacțiile de oxidare, este sub formă
de căldură. În unele reacții, totuși, o parte este folosită pentru a excita electronii la nivele mai ridicate și în
molecule fluorescente, înainte de debutul chemiluminescenței (CL). Studiile arată că CL este un fenomen
universal, deși intensitatea luminiscenței este atât de mică încât necesită utilizarea detectorilor sensibili.
Există, totuși, niște compuși care demonstrează CL clar. Cel mai faimos dintre acestea este luminolul, care,
atunci când este oxidat cu peroxid de hidrogen, poate produce lumină puternică albastră sau albastră-verde.
Alte substanțe CL puternice sunt lucigenina și lofina. În ciuda luminozității CL lor, nu toate sunt eficiente
în conversia energiei chimice în energie luminoasă, deoarece mai puțin de 1% din molecule emit lumină. În
anii 1960, s-a găsit că esteri de acid oxalic oxidat în solvenți anhidri în prezența compușilor aromatici
puternic fluorescenți emit lumină puternică cu o eficiență de până la 23%.
Bioluminescența este un tip special de enzimă CL catalizată. Randamentul luminescenței unor astfel de
reacții poate ajunge la 100%, ceea ce înseamnă că fiecare moleculă de reacție luciferină intră în starea
radiantă. Toate reacțiile bioluminescente cunoscute astăzi sunt catalizate de reacțiile de oxidare care apar în
prezența aerului.

Luminescența stimulată termic

Termoluminiscența nu înseamnă radiații de temperatură, ci o creștere a emisiei de lumină a materialelor ale
căror electroni sunt excitate de căldură. Luminiscența stimulată termic este observată în unele minerale și în
special în fosforii de cristal după ce au fost excitați de lumină.

fotoluminiscenta
Fotoluminescența, care apare sub acțiunea radiațiilor electromagnetice care apar pe o substanță, poate fi
produsă în intervalul de la lumina vizibilă prin radiația ultravioletă până la radiația X și radiația gamma. În
luminiscența cauzată de fotoni, lungimea de undă a luminii emise este, de regulă, egală sau mai mare decât
lungimea de undă excitantă (adică, egală sau mai mică decât energia). Această diferență în lungimea de
undă se datorează conversiei energiei care intră în oscilații de atomi sau ioni. Uneori, cu expunerea intensă
la un fascicul laser, lumina emisă poate avea o lungime de undă mai mică.

Faptul că fotoluminescența poate fi excitată de radiațiile ultraviolete a fost descoperită de fizicianul german
Johann Ritter în 1801. El a observat că fosforul strălucește intens în regiunea invizibilă din spatele părții
violete a spectrului și astfel a descoperit radiațiile UV. Transformarea UV în lumină vizibilă are o mare
importanță practică.

Gamma și razele X excită fosforurile cristaline și alte materiale la starea luminescenței printr-un proces de
ionizare urmat de recombinarea electronilor și a ionilor, ca urmare a apariției luminiscenței. Acesta găsește
aplicații în fluoroscoapele utilizate în diagnosticarea cu raze X și în contoarele de scintilație. Acesta din
urmă înregistrează și măsoară radiația gamma direcționată către un disc acoperit cu un fosfor care este în
contact optic cu suprafața fotomultiplicatorului.

triboluminescence
Atunci când cristalele anumitor substanțe, cum ar fi zahărul, sunt zdrobite, scânteile sunt vizibile. Același
lucru se observă în multe substanțe organice și anorganice. Toate aceste tipuri de luminiscență sunt
generate de sarcini electrice pozitive și negative. Acestea din urmă sunt produse prin separarea mecanică a
suprafețelor și în procesul de cristalizare. Emisia de lumină apare apoi prin deversare fie direct între
fragmente moleculare, fie prin excitarea luminiscenței atmosferei în apropierea unei suprafețe separate.

electroluminiscență
Asemenea termoluminescentei, termenul electroluminescență (EL) include diferite tipuri de luminiscență, o
caracteristică comună fiind faptul că lumina este emisă în timpul descărcării electrice în gaze, lichide și
materiale solide. În 1752, Benjamin Franklin a stabilit luminescența fulgerului cauzată de descărcarea
electrică prin atmosferă. În 1860, o lampă de descărcare de gestiune a fost prima dată demonstrată la Royal
Society of London. Ea a produs lumină albă strălucitoare atunci când a descărcat tensiune înaltă prin dioxid
de carbon la presiune scăzută. Lămpile fluorescente moderne se bazează pe o combinație de
electroluminescență și fotoluminescență: atomii de mercur din lampă sunt excitați de o descărcare electrică,
radiațiile ultraviolete emise de ele sunt transformate în lumină vizibilă utilizând un fosfor.

EL observat la electrozi în timpul electrolizei se datorează recombinării ionilor (prin urmare, acesta este un
fel de chemiluminescență). Sub acțiunea unui câmp electric în straturi subțiri de sulfură de zinc
luminiscentă, se emite lumină, numită și electroluminescență.

Un număr mare de materiale emit luminiscență sub influența electronilor accelerați - diamant, rubin, fosfor
cristalin și câteva săruri complexe de platină. Prima aplicare practică a catodoluminescenței este un
osciloscop (1897). Ecrane similare cu ajutorul fosforilor cristalini îmbunătățiți sunt utilizați în televizoare,
radare, osciloscoape și microscoape electronice.

de radio,
Elementele radioactive pot emite particule alfa (nuclei de heliu), electroni și raze gama (radiații
electromagnetice de înaltă energie). Luminescența radiațiilor este o strălucire excitată de o substanță
radioactivă. Atunci când particulele alfa bombardează fosforul cristalin, microscopul este observat în
lumină mică. Acest principiu a fost folosit de fizicianul englez Ernest Rutherford pentru a dovedi că atomul
are un nucleu central. Vopselele auto-luminoase utilizate pentru marcarea ceasurilor și a altor instrumente
funcționează pe baza radarului cu raze X. Ele constau dintr-un fosfor și o substanță radioactivă, cum ar fi
tritiu sau radium. Luminescența naturală impresionantă este lumina nordică: procesele radioactive de pe
soare emit mase uriașe de electroni și ioni în spațiu. Când se apropie de Pământ, câmpul său geomagnetic îi
direcționează către poli. Procesele de descărcare de gaze în atmosfera superioară și crearea celebrului
aurora.

Luminescence: fizica proceselor

Emisia de lumină vizibilă (adică cu lungimi de undă între 690 nm și 400 nm) necesită o energie de
excitație, minimul care este determinată de legea lui Einstein. Energia (E) este egală cu constanta lui Planck
(h), înmulțită cu frecvența luminii (ν) sau cu viteza sa în vid sau împărțită la lungimea de undă (λ): E = hν =
hc / λ.

Astfel, energia necesară excitației variază de la 40 kilocalorii (pentru roșu) la 60 kilocalorii (pentru galben)
și 80 kilocalorii (pentru violet) per mol de substanță. O altă modalitate de a exprima energia este prin
electron-volți (1 eV = 1, 6 × 10 -12 erg) - de la 1, 8 la 3, 1 eV.

Energia de excitație este transferată la electronii responsabili de luminescență, care sare de la nivelul
energiei de bază la cel mai înalt. Aceste stări sunt determinate de legile mecanicii cuantice. Diferitele
mecanisme de excitație depind de faptul dacă apare în atomi și molecule unice, în combinații de molecule
sau într-un cristal. Acestea sunt inițiate de acțiunea particulelor accelerate, cum ar fi electronii, ionii
pozitivi sau fotoni.

Adesea, energia excitației este mult mai mare decât este necesar pentru a ridica un electron la nivelul
radiației. De exemplu, luminiscența cristalelor de fosfor în ecrane de televiziune este produsă de electroni
catodici cu o energie medie de 25.000 de electroni volți. Cu toate acestea, culoarea luminii luminescente
este aproape independentă de energia particulelor. Ea este influențată de nivelul stării excitate a energiei
centrelor cristaline.
Lămpi fluorescente
Particulele datorate care apare luminiscența sunt electronii externi ai atomilor sau moleculelor. În lămpile
fluorescente, de exemplu, un atom de mercur este excitat de o energie de 6, 7 eV sau mai mare, ridicând
unul din cei doi electroni externi la un nivel mai înalt. După revenirea la starea solului, diferența de energie
este emisă sub formă de lumină ultravioletă cu lungimea de undă de 185 nm. Tranziția dintre un alt nivel și
linia de bază produce radiații ultraviolete la 254 nm, care, la rândul lor, pot excita alte fosforuri care
generează lumină vizibilă.

Această radiație este deosebit de intensă la presiuni scăzute ale vaporilor de mercur ( 10-5 atmosfere) utilizate
în lămpile cu descărcare la presiune scăzută. Astfel, aproximativ 60% din energia electronilor este
transformată în lumină UV monocromatică.

La presiune ridicată, frecvența crește. Spectrele nu mai sunt compuse dintr-o singură linie spectrală de 254
nm, iar energia radiațiilor este distribuită de-a lungul liniilor spectrale corespunzătoare diferitelor nivele
electronice: 303, 313, 334, 366, 405, 436, 546 și 578 nm. Lămpile cu mercur de înaltă presiune sunt
utilizate pentru iluminare, deoarece 405-546 nm corespund luminii vizuale alb-gălbui și atunci când o parte
din radiație este transformată în lumină roșie cu ajutorul unui fosfor, se obține în final un alb.

Atunci când moleculele de gaze sunt excitate, spectrele luminiscente lor prezintă benzi largi; nu numai
electronii se ridică la niveluri mai mari de energie, dar mișcările vibraționale și rotaționale ale atomilor ca
întreg sunt simultan excitate. Acest lucru se datorează faptului că energiile vibraționale și de rotație ale
moleculelor sunt 10 -2 și 10 -4 de la energiile de tranziție, care, adunând, formează o multitudine de lungimi
de undă ușor diferite care formează o bandă. În moleculele mai mari există mai multe benzi suprapuse, câte
unul pentru fiecare tip de tranziție. Emisia de molecule într-o soluție este în principal de tip bandă, care este
cauzată de interacțiunea unui număr relativ mare de molecule excitate cu molecule de solvent. În molecule,
ca și în atomi, electronii externi ai orbitalilor moleculari sunt implicați în luminescență.

Fluorescență și fosforescență
Acești termeni se disting nu numai pe baza duratei strălucirii, ci și pe baza metodei de producție a acesteia.
Atunci când un electron este excitat la o stare de singlet cu un timp de reținere de 10-8 s în el, de unde se
poate readuce cu ușurință la starea de bază, substanța își emite energia sub formă de fluorescență. În timpul
tranziției, centrifugarea nu se schimbă. Stările de bază și excitate au o multiplicitate similară.

Totuși, un electron poate fi ridicat la un nivel de energie mai mare (numit "starea excitată a tripletelor") cu
rotația inversată. În mecanica cuantică, tranzițiile de la stările triplete la cele singlet sunt interzise și, prin
urmare, durata lor de viață este mult mai lungă. Prin urmare, luminiscența în acest caz are o durată mult
mai lungă: se observă fosforescența.