Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
178
Se considera cazul coroziunii unor conducte sau piese de fier sau
aliajele sale aflate in atmosfera umeda, sol sau apa. Pe suprafata metalica
expusa coroziunii( de exemplu conducta ingropata) exista zone anodice
pe care au loc reactii de oxidare anodica (Fe Fe+2 +2e-) descrisa prin
dreapta (2) de polarizare anodica in diagrama de coroziune Evans si zone
catodice pe care au loc reactii de depolarizare (H2O + ½ O2 + 2e- 2OH-)
descrisa de dependenta potential curent (1) in diagramele de coroziune
Evans.
(V)
Se formeaza si functioneaza pile locale de
c 1 coroziune pe seama carora decurge distrugerea
conductei. Fixand pe conducta ingropata, un anod
cor de sacrificiu (bara, banda) din zinc, coroziunea are
loc prin functionarea unei alte pile locale de
a 2 coroziune in care zincul este anod, iar piesa de
protejat poate deveni catod fig 4.21.
icor i a)in absenta anoduului de sacrificiu
b)aceeasi suprafata in prezenta anodului de
Fig 4.20 Diagrama de sacrificiu sau anod solubil
coroziune Evans pt protectia
catodica cu anod de sacrificiu
Mediu coroziv
Mediu coroziv (sol)
Fe anod Fe(K
)
Fe Fe(catod
(K) Zn(anod)
a
b
Fig 4.21 Schema micropilelor de coroziune ce se afla pe suprafata
fierului supus coroziunii
In aceasta pila zincul se dizolva anodic (Zn Zn+2+ 2e-) deci se consuma,
iar pe fierul catodic are loc aceeasi reactie de depolarizare (H2O +1/2O2
+2e- 2OH-) si astfel coroziunea fierului inceteaza. Diagrama Evans, fig
4.20 arata ca modificand valoarea potentialului de coroziune spre valori
negative curentul de dizolvare anodica scade, si deci si curentul de
coroziune icor scade.
179
Controlul eficientei protectiei catodice cu anod de sacrificiu se
face cu ajutorul unui voltmetru electronic care indica mentinerea
constanta a potentialului de protectie protectie impus.
Pentru materialele pe baza de fier potentialul de protectie este
prot =-0.85V in raport cu electrodul de referinta Cu/CuSO4. Conditiile pe
care trebuie sa le indeplineasca un metal ca sa fie folosit ca anod de
sacrificiu sunt: a) sa aiba un potential de coroziune in mediul dat mult mai
negativ decat metalul de protejat. Sunt folositi ca anozi de sacrificiu: Mg,
Zn, aliaje Zn-Al; Mg-Al si Mg-Al-Zn; b) produsii de coroziune formati pe
metalele folosite ca anozi de sacrificiu sa fie solubili, astfel incat
dizolvarea lor sa nu fie impiedicata, deci sa nu fie oprita actiunea lor
protectoare; c) anozii de sacrificiu trebuie sa aiba o viteza de
autodizolvare anodica spontana uniforma si mica pentru a se consuma
incet si a fi reanlocuiti cat mai rar.
Fig. 4.22.a reprezinta un sistem de protectie catodica cu anozi de
sacrificiu pentru o conducta otel-carbon ingropata in sol
181
otel-carbon caracterizate de o rezistenta mica la coroziune in apa de mare,
sol, beton si multe alte medii corozive.
Toate structurile din otel-carbon ingropate sunt invelite cu
acoperiri organice protectoare si suplimentar sunt supuse protectiei
catodice pentru a preveni coroziunea in zonele neacoperite sau
deteriorate.
Sistemul de protectie combinat realizat prin acoperiri organice
(cauciuc, materiale plastice) si protectie catodica cu anozi de sacrificiu
Protectia catodica cu sursa eterioara. Protectia catodica cu sursa
exterioara se realizeaza practic prin legarea piesei, rezervorului, conductei
ingropate supuse coroziunii la polul negativ al sursei de curent continuu.
La polul pozitiv se fixeaza un electrod auxiliar care pote fi o bara de grafit
sau fonta siliciosa si care este introdusa in mediu coroziv. Mecanismul
protectiei catodice cu sursa de curent continuu se explica prin teoria
pilelor locale de coroziune.
Prin aplicarea procedeului de protectie cu sursa exterioara de
curent continuu, valoarea potentialului de coroziune a piesei, conductei se
modifica spre valori negative caci sursa de curent continuu trimite
electroni prin polul negativ la care este legat sistemul metalic.
In figura 4.23 se prezinta sistemul de protectie catodica cu sursa
exterioara de curent continuu.
Conducta este legata la polul negativ al unui redresor, iar la polul
pozitiv se conecteaza electrozii neconsumabili. Pe anozi in timpul
protectiei catodice cu redresor au loc reactii de oxidare cu formare de
oxigen sau clor in stare de gaz (H2O 1/2O2 +2H+ +2e- sau 2Cl- Cl2
+ 2e-) si nu reactii de dizolvare anodica care ar consuma materialul
anozilor. Tensiunile mari se folosesc pentru realizarea unei distributii
eficiente a curentului de-a lungul conductei,pentru asezarea unui numar
mai mic de anozi si pentru a asigura functionarea circuitului electric in
medii corozive de conductivitatea electrica scazuta (sol, apa proaspata,
betoane)
182
Fig 4.23.Schema de principiu a protectiei catodice
cu sursa de curent continuu
Valorile mari de tensiune prezinta dezavantajul formarii hidrogenului gaz
pe structurile metalice (2H++ 2e- H2) care poate exfolia acoperirile
organice, poate patrunde in materialul de protejat (conducta)initiind fisuri,
poate micsora aciditatea. Mediile corozive alcaline pentru otel-carbon si
metalele amfotere maresc viteza de coroziune .
Tabelul de mai jos prezinta compararea protectiei catodice cu
anozi de sacrificiu si protectia catodica cu redresor.
Protectia catodica cu anozi de Protectia catodica cu redresor
sacrificiu
Simpla Complexa
Supraveghere si control periodic Supraveghere si control permanent
Eficienta doar in medii bune Eficienta si in medii cu
conducatoare de electricitate conductivitate electrica scazuta.
Cost redus pentru instalatii. Cost ridicat. Inlocuirea rara si
Inlocuirea anozilor dificila accesibila a anozilor
Cost ridicat de investitii pentru Cost scazut de investitii pentru
sisteme mari sisteme mari
Ridica urmatoarele probleme: - Ridica urmatoarele probleme:-
acoperirea anozilor de sacrificiu cu aparitia curentilor de dispersie
produsi de reactie (curenti vagabonzi)
183
Potentialul de protectie se mentine la valoarea dorita ( 1V)
controland cu ajutorul unui voltmetru electronic diferenta de potential
intre materialul de protejat si electrodul de referinta.
Pentru structuri marine electrodul de referinta este contaminat de
apa de mare, de aceea se recomanda un alt electrod de referinta si anume
Ag/Ag+ al carui potential de electrod este Ag / Ag +0,805V.
Principalii anozi folositi in protectia catodica cu sursa exteriora
sunt: a) anozi de grafit sunt folositi, datorita conductibilitatii electrice
foarte bune, frecvent pentru conducte ce traverseaza medii saline sau
ingropate in sol. Ei trebuiesc ingropati cu mare grija datorita fragilitatii
lor care constituie un mare inconvenient; b) anozi de fonta silicioasa au
compozitia Fe +0,95%C +0,75%Mn + 14,5%Si + 4,5%Cr si sunt folositi
in protectia structurilor metalice ce impun o rezistenta mare la abraziune
si sunt supuse in timpul exploatarii unor deteriorari mecanice. Anozii din
fonta siliciosa pot fi sub forma de discsau tubulara in functie de domeniul
de utilizare; c) metale inerte ca titan platinat, tantal sau aliaje de plumb ce
contin 2%Ag + 6%Sb sunt folositi ca anozi de mare eficienta care suporta
densitatile de curent cele mai mari comparativ cu ceilalti anzi folositi in
protectia catodica cu redresor; d) anozi polimerici sunt obtinuti prin
impletirea unor fire de polimeri conductivi in forma de plasa acoperiti
chimic sau electrochimic cu cupru. Ei sunt dispusi pe suprafata
structurilor din beton armat si acoperite cu un strat de ciment Portland sau
cu un beton modificat cu polimeri si apoi sunt legati la polul pozitiv al
unei surse de curent continuu de joasa tensiune; e) anozi ceramici sunt
materialele cele mai folosite ca anozi in protectia catodica cu sursa
exterioara. Ei sunt formati prin acoperiri de oxid pe suport de metal, de
exemplu bioxid de titan sau bioxid de ruteniu depus prin sinterizare pe
substrat de titan pur. Anozii ceramici sunt comercializati sub forma de
placi, fire, sita impletita. Avantajul cel mai mare al anozilor ceramici este
ca pentru durate mari de utilizare nu-si modifica forma si dimensiunile
geometrice, ramanand rezistenti chimic atat in medii agresive acide cat si
bazice. Acesti anozi ceramici sunt folsiti in industria clorosodicelor, in
protectia tancurilor de apa si in structurile de otel ingropate in pamant.
184
Protectia anodica reprezinta o tehnica relativ noua de combatere a
coroziunii prin metode electrochimice. Incepand cu anii 70
comercializarea instalatiilor metalice ce pot fi protejate anodic se face
impreuna cu sistemul de protectie.Desi protectia anodica este folosita din
ce in ce mai mult fata de protectia catodica, utilizarea ei ramane la scara
mica.. Protectia anodica este limitatta de faptul ca poate fi folosita numai
pentru materiale metalice usor pasivabile si in plus nerespectarea
riguroasa a conditiilor de lucru poate determina efectul invers si nedorit
de marire a vitezei de coroziune.
Se protejaza anodic tancurile de depozitare a H2SO4 78%,
reactoarele si serpentinele schimbatoarelor de caldura prin care circula
H2SO4 concentrat sau alte medii agresive, confectionate din titan si
aliajele, sale sau din oteluri inoxidabile austenitice.
Metoda protectiei anodice se bazeaza pe capacitatea unor
materiale metalice de a deveni pasive prin polarizare anodica cu ajutorul
unui curent sau potential electric din exterior. Marimea potentialului de
protectie anodica prot se stabileste cu ajutorul curbei de pasivare (curbei
de polarizare anodica) astfel incat el sa fie cel putin cu 50mV mai pozitiv
ca potentialul de pasivare . In Practica exista trei procedee pentru
mentinerea potentialului de protectie in domeniul pasiv.
Primul procedeu se refera la materialele metalice cu
conductivitatea electrica mare sau cu domeniu de pasivare extins pana la
2-3V cum este cazul titanului si aliajelor sale Ti6Al5V’ Ti6Al2,5Fe,
TiAlNb sau oteluri inoxidabile austenitice cu Cr18 8Ni . Suprafata de
protejat este polarizata anodic, pana in domeniul pasiv cu ajutorul unei
surse exterioare de curent continuu cu o tensiune stabilizata fara teama ca
in urma unor mici modificari de potential metalul (aliajul) sa treaca in
domeniul activ (coroziune). In acest caz se lucreaza numai cu doi
electrozi: tancul de depozitare a solutiilor agresive, reactorul, este legat la
polul pozitiv al sursei stabilizate, iar alt metal este folosit ca electrod
auxiliar legat la polul negativ.
3
Sursa curent continu Fig 4.24. Protectia anodica cu sursa de
curent continuu stabilizata
- + 1- tanc de depozitare H2SO4 conc sau
2 reactor
2- catod auxiliar
3- sursa de curent continuu cu
tensiune stabilizata
185
Al doilea procedeu foloseste acelasi circuit electric ca in fig 4.24
si consta in mentinerea potentialului suprafetei de protejat in domeniul
pasiv prin polarizare intermitenta de la sursa de curent continuu
stabilizata pana la o valoare ce reprezinta limita superioara a domeniului
pasiv; cand se stabileste aceasta valoare curentul anodic se intrerupe
automat, iar potentialul suprafetei metalice de protejat se va deplasa
firesc, in directia potentialelor mai negative. Cand potentialul atinge o
valoare mai pozitiva decat limita inferioara domeniului pasiv, curentul se
cupleaza din nou printr-un dispozitiv automat de reglare.
4
3 Fig 4.25. Protectia anodica cu sursa de
Sursa curent continu
curent continuu stabilizata si dispozitiv
- + de reglare
2 1-anod
2-catod
3-sursa de curent continuu cu tensiune
stabilizata
4- dispozitiv de reglare
1
186
5 V.E. Potentiostat 4 Fig 4.26 Circuit
potentiostatic de
protectie anodica
a unui tanc de
depozitare H2SO4
1 2 78%
187
4.5.2. Prevenirea coroziunii cu ajutorul inhibitorilor de coroziune
188
Se observa din diagrama Evans ca valoarea potentialului de
coroziune in prezenta inhibitorilor anodici se modifica spre valori
pozitive. Panta dreptei potential-curent in prezenta inhibitorilor anodici
este mai mare. Rezulta ca inhibitorii anodici actioneaza numai asupra
reactiei de dizolvare anodica micsorandu-i considerabil viteza.
Inhibitori catodici. Sarurile de zinc formeaza pe zonele catodice
Zn(OH)2 care izoleaza catodul facand imposibila desfasurarea reactiei de
depolarizare si deci si a coroziunii. Sarurile de Zn si Be se adauga in
cantitate de maximum 0,5g/l.
Inhibitorii catodici foarte eficienti sunt sarurilr metalelor As, Bi,
Hg numite si otravuri. Ei se adauga in cantitate de pana la 0,045%. Aceste
saruri, duc la formarea unui strat metalic protector pe zona catodica prin
reducerea ionilor metalici: As+3 +3e- As; Bi++ + 2e- Bi ; Hg++
+2e- Hg inaintea ionului de hidrogen.
Clorurile de mercur sunt foarte utile in protejarea anozilor de zinc
in elementele galvanice cu MnO2; HgCl2 se adauga electrolitului in
cantitati pana la 1-3g/l.
Din diagramele de coroziune, inhibitorii catodici modifica panta si
pozitia dependentei potential-curent.
(V)
c (2) Fig 4.28 Diagramele de coroziune
’’
Evans in medii corozive (2 ),cu
inhibitor si (2) fara inhibitor
cor
’cor (1)
(2’)
i`cor icor i
190