Tabelul 1. Bromuri si caracteristicile fizico-chimice ale acestora pare “Ni [ Denumirea substanget Proprietagt |_compus} farmaceutice ni Bromura de soi | pulbere lb, higosopic, rt mon, gut Sa | ’ (sedativ) slab amar, usor solubilé in aps (1:1,2) (pH-ul solutie! | auf | Nati bromidum (FRX) | apoase: neutru sau slab bazic), solubilé in aleoo! v), | NaBr (6) “ diu Bromura de potasiu | cristale cubice, incolore, sau pulbere crisaling alba] | (sedativ) fri miros, cu gust strat, ugor solubilé in ap (1,7), Kalii bromidum (FRX) | (pH: neutru sau slab bazic); glicerind (1:4), foarte _KBr solubila tn aleool (1:20). 3. Bromura de amoni | pulbere cristalind alba, fird miros, cu gust araiion | \ | (edativ gi higroscopicd; usorsolubilt tn apa (1:1,5) (pH sib | 20 | ‘anticonvulsivant) acid); solubilé in alcool (1:15). Prin incalzire se | | | Ammonii bromidum (FRX)| volatiizeaz. ste NHBr 4 Bromura de calcia | pulbere cristlind alb& sau mast granularl alba Tid | (sedativ) ‘miros, cu gust initial arzltor, apoi sfrat gi slab amar; | Caleli bromigum (FRX) | delivescent; ugor solubilé in ap (1:0,8 ml); alcool, | L CoBry 2,0. (pH neutry) practic insolubilé in cloroform si eter. Br 3 Bromura de strontiu | eristele incolore, firs miros, en gust sara (sedativ) deliovescente; foarte ugor solubilé fn apa (1:0,4) (pH Strontii bromidum (FRX) | neutru); alcool (1:1,6) practic insolubila in eter. | " Le SrBr.6H,0 | Solute apoasi: reactie 1 i, * 1.1.1.1 BROMURADEPOTASIU) KALII BROMIDUM is KBr Mr 119,01 Preparare, Principiul_metodei, Reactia de disproportionare (dismutatie, auto- oxidoreducere) a bromului in solutie de hidroxid de potasiu, urmati de descompunerea hipobromitului de potasiu rezultat, la cald (aproximativ 70°C): 2) 3B. +@KOH = 3KBrO + 3KBr + 3H,0 [+ ; b) 3KBrO = KBrO, + 2KBr 7 Bromatul de potasiu se reduce cu c&rbune cu formare de bromurs de potasiu: . ©) KBrO;+3C = KBr + 3CO Reactia globala este urmitoarea 3Bn + 6KOH + 3C = 6KBr+3H,0 +3CO ¢Observatie. In reactia b) ecuatia chimici impune a se folosi 3 moli KBr0s ceea ce justificd coeficientii de la reactia a).r___ Substante necesare. Brom (Ar=79,904 Hidroxid de potasiu (Mr=56). Cirbune (pulbere.. ; Tehnica delucru. 1, fae capsula de portelan se dizolva 5,6 g hidroxid de potasiu in 25 rl api gi se incdlzeste pe baia de apii, sub nisi, Printr-o pélnie de picurare in care se introduc 5 ml aph se adauga peste solutia apoasé de hidroxid de potasiu adusk la temperatura de 70-80°C (baie de apa) cantitatea de 2,5 ml brom in portiuni foarte mici gi sub continua agitare cu o bagheti de sticla. Peste solufia limpede obfinuti se adaugé 1-g c&rbune-pulbere si se evapora continutul capsulei pnd la sicitate. Reziduul se aduce intr-un creuzet de porfelan si se calcineaz la temperatura de 400-500°C, timp de'3 ore. Dup& Micire se reia cu 30 mi ap’ calda, solujia obfinuté se filtreazi pentru indepartarea c&rbunelui in exces. Filtratul limpede se concentreaz& intr-o capsula la 1/3 din volum $i se last s& cristalizeze, dupa care se filtreazi la ‘trompa de apa. Pentru purificarea bromurii de potasiu, se dizolvi produsul brut in cantitatea minima de apa distilatd (aproximativ 10 ml). Se adaugé 0,1 g cdrbune animal (decolorant) se fierbe timp de 4 minute si apoi se filtreaz’ fierbinte. Prin récire, cristalizeaz’ bromura de potasiu. ¢Observatie. Dup’ epuizarea timpului de calcinare se va verifica daci reducerea bromatului de potasiu la bromuri de potasiu a fost completd. Verificarea se realizeazi prin oxidarea in mediul acid a ionului Br” de citre BrOs’, eventual prezent, la brom elementar ce se va extrage in cloroform pe care-I coloreaza in galben brun. Practic din reziduul din creuzet se aduc intr-o eprubet aproximativ 0.25 gou 1,5 ml apa. Se agita, se filtreazX (pentru indepartarea particulelor de carbune, se adaugé 2 ml cloroform gi 1 ml H2SO« 100g/1. Stratul cloroformic nu trebuie si se coloreze in galben-brun, ceea ce indica prezenta bromatilor. Descriere. Cristale incolore sau pulbere cristalind alb&, fird miros, cu gust saat. Solubilitate (vezi tabelul 1). Solutia A. 10 g bromura de potasiu se dizolva in 50 ml apa proaspat fiarté si ricitd si se completeaz cu acelasi solvent de 100 ml, Reactii de identificare. ‘¢ Reactia pentru ionul de potasiu, ‘QCationul (K*) se poate identifica, pe cale uscati, prin golorarea |, flttcdrii incolore a becului de gaz in violet. ‘un fir de yrafit catbinat in flacira oxidantd a becului de gaz pind cind nu se mai observa nici o coloratie se umecteaza, dupli ricire, cu acid clorhidric, se introduce intr-o cantitate mic& de substanfi si apoi in flacira 16yr oxidanté a becului de gaz (zona inferioara) si in final in zona reducitoare (uperioar8) a flicarii. Se preferé observarea coloratiei fléedrii printr-o sticlé de cobalt care absoarbe culoarea galbend a sodiului, care fie gi in urme ar ‘masca culoarea violeta specifica K”. ‘OReactia cu acidul tartric. ps + Ih solutie, K” in reactie cu acidul tartric in prezenta acetatului de sodiu 2 formeazA un precipitat alb cristalin, de tartrat acid de potasiu, solubil in acizi minerali gi tn alcalii mi) COOK COOH 1 i + HCOH nd K*+ HCOH + H;C—COONa —> || +CH;COOH He i HCOH 3 HCOH COOH u COOH ‘ a sObservatie, Acetatul de sodiu (in exces) cu acidul acetic formeazi un sistem tampon care face ca reactia si fie total (dac& reactia ar decurge in mediu neutru, ionii H* eliberati, ar deplasa echilibrul spre stdnga, in timp ce 2 acidul acetic format, daca reacfia are loc in prezenta acetatului de sodiu, este z slab disociat si nu dizolva precipitatul de tartrat acid de potasiu). «2 ml solutie A se trateazi cu 0,5 g acetat de sodiu cristalizat, 4 ml acid tertric, 200g/. Apare precipitat alb de tartrat acid de potasiu. Reactia pentru anionul bromura. A QReactia cu nitrat de argint ® 1 ml solutia A se trateaz cu 2,5 ml HNO; 100g/l (R) si 1,5 ml AgNO; 20g/l (R). Apare precipitat alb-galbui de bromur& de argint, greu solubil in amoniac concentrat + QReactia cu cloramind in mediu acid (vezi reactii de identificare a bromurilor alcaline i alcalino-teroase).. FR X foloseste ca agent oxidant in loc de cloramind, peroxidul de hidrogen solutie diluata: risus. Borrubssi Cenofsreeade 2KBr + HO; + 2HCI = Br, + 2KCI +H,0 © 2 ml solutie A se trateazi cu 0,5 ml HC! 100g/I, 2 ml cloroform, 0,5 ml HO; — solutie diluatt (3%) si se agité; stratul cloroformic se coloreaz in galben-brun. + Aspectal solutiei, Solutia A trebuie sé fie limpede si incolori. ¢ »Alealinitate, La 10 ml solujie A se adaugt 0,1 ml HCI 0,lmol/t si 0,03 ml fenolftaleini-solutie (1); solutia trebuie si rim&ni incoloré si dupa bere. sen, 1 g bromura de potasiu nu trébuie si dea reactia pentru arsen ‘iipofosfit de sodiu in HCI concentrat.4 Bariu, calciu, La 5 ml solutie A se adaugé 1 ml HSO. 100p/l (R); solufia trebuie si riméind limpede timp de 5 minute. “ Bromati, 10 ml solufie A se agit cu 2 ml HySO, 100g/1 (R) 5i 2 ml cloroform; stratul cloroformic nu trebuie si se coloreze in galben, 4 Het, Cel mult 0,006%, 5 ml solutie A completati cu apa la 10 ml se compara cu 3 ml solutie- etalon completati cu apa la 10 ml. ‘ye Joduri, La 5 ml solutie A se adaugi 5 ml apa, 0,2 ml clorura de fer (U1) 30g/1 (R) 51 amidon-solutie (1); solugia nu trebuie sé se coloreze in albastru timp de 10 minute. 4 Metale grele, Cel mult 0,001%. 10 mi solutie A se compara cu 10 ml solutie-etalon. op Sulfa. Cel mal 0,02% 3 mi solutie A completaté cu api la 10 ml se comparé cu 10 ml solufie-etalon. Pierdere prin uscare, Cel mult 1% 0,5 g KBr se usuc& la 105°C timp de 3 ore pans ln mas constant, Ouarey ‘Metoda argentometricd (FRX). Prineipiul metodei. Metoda se bazeazk pe reactia de precipitare dintre bromur& de potasiu si nitrat de argint, solutie volumetric&, Punctul de echivalenta se pune tn evident cu ajutorul cromatului de potasiu ~ solutie (1), care formeazii cromat de argint galben-rosiatic. KBr + AgNO; = AgBr+ KNOs 2AgNOs + KzCrO4 = AgsCrO« + 2KNO3 03 galben-rosiatic {Fehnica de Iueru. 0,25 g bromuri de potasiu se dizolva in 50 ml apa, se addugi 0,2 ml cromat de potasiu solutie (1) i se titreaz cu nitrat de argint 0,1 mol/l pand la coloratie galben-rosiaticd. Caleul: 1. Imol KBr (119). A mol AgNOs (169,9) x. z Vagno; “TtAgnoy sau oe, II. Iml AgNO; 0,1 mol... Me-Mo-o Suz OT =0,0119 1000 7000 BEB Vagnos *FAgno,0,1mol/1 ++ Se va raporta la 100 g) mi api, int MrKBr=119 Mr AgNOs = 169,9 n=numérul de moli de bromurd de potasiu care reactioneazé cu 1 mol AgNO (1) Mo = molaritatea exacti a solutiei de AgNOs (0,1) Bromura de potasiu trebuie si confind cel’ pufin 98,0% si cel mult 100,5 % KBr, raportat la substanja uscat, Actiune farmacologic si intrebuinfari, Seda 1.1.2. ALDEHIDE $I DERIVATI 11.2.1,.GLORALHIDRAT CHLORAL HYDRATE (DCD pH ChO-CHE ‘OH CaH3ChO. Mr 165,40 Din punct de vedere chimic cloralhidratul este 2,2,2-triclor-I,1-ctan- diol. Confine cel putin 99% CaHlsClsO2 Monohidratul tricloracetaldehidei. re, Pulbere cristalina alba sau cristale incolore, transparente,” cu miros caracteristic si gust amar, arzitor. La aer se lichefiazd si se volatilizeaz parfal. P.t. 52-54 °C, p.£98 °C. Solubilitate, Foarte solubil in apa (1:0,5 ml) gi glicerind (1:0,5 ml), alcool (1:1,3 ml), cloroform (1:2 ml), eter etilic (1:1,5 ml) si uleiuri grase (1:1,4 ml). Solutia apoasa are reactie neutr’ imediat dupa preparare. in timp, ea devine acida ca urmare a reactiei de descompunere cu formare de acid tricloraceti Reactii de identificare. tae tn medina Shee #Reactia de descompunere in mediu acid ‘© In prezenja hidroxidului de sodiu, cloralhidratul se descompune cu formare de cloroform si formiat de sodiu: OH ckC—CHO + NaOH ——> HCCl + HCOONa + H,0 Cloroformul rezultat se evidenfiaza fie prin mirosul siu caracteristic, fie prin reactia aurinelor: 19on « 0,1 g cloralhidrat se trateazi cu 2. ml-NaOH 100 gil (R) si se incdlzeste; se percepe miros de ‘cloroform, Se adaugi citeva cristale de tezorcind si se inc&lzeste; apare o colorafie rosie caracteristic’. #Reactia de culoare cu sulfurd de sodiu, © 0,5 g cloralhidrat se dizolva in 0,5 ml apa si se trateazi cu 0,1 ml sulfurk de sodiu-solutie (R). Apare o coloratie rosie. yi #Reactia de reducere a reactivului Tollens. Cloralhidratul reduce reactivul Tollens la argint bnstatc 8 o10- CH, ae ‘2Ag(NH;)08 — 2A8 + owe Koa 3NH; + 24,0 «0.2 gclorathidrat se dizolvA in 4 ml ap si se trateazi cu 1 ml reactiv Tollens. Se formeaza un precipitat negru, iar la cald pe peretii eprubetei se depune oglinda de argint. oReactia F Reacfia este specifict derivafilor talogena eu doi sau mai multi atom de helogen legati de acelasi atom de carbon. In medit putemic alealin aroralhidratul se descompune cu formare de cloroform $i formiat de sodiu. Cloroformul rezultat, prin condensate ou piridine, formeazi clorura de Gislormetilpisidiniu, Aceasta, prin fierbere in_ mediu alcalin formeazi ‘Taldehida elutaconicf, trecind prin forma tautomers de compu enolic. {in continuare dialdehida glutaconic& sufer’ o reacfie Cannizaro, cu pierderea intramolecular a unei molecule de aps si formarea acidului 2,4- pentdien-I-carboxlic,compus ‘colorat in rosu. cyc—cH, + NaOH ———> CHCh + 1,0 + HCOONa. ‘OHcl 0 NaOH. neva O (Ox NaCl Cae ducer Gach, = 0 +3NaOH. ~ ——— Cos Ce = 2NaCl CH Na CH, COOH 1 -NaCN ro CHCl -H,0 + 1a 5 ml NaOH 100 g/l (R) se adaug& piriind tnt-un strat de 2 mm, cu grijf, in asa fel inet si nu se amestece cu solutia alcaling. Se adaugé in pickturd o solufie de cloralhidrat si se incdlzeste la fierbere. Stratul superior, piperidinic se coloreaza in rosu. +Reactia de reducere Ia acetaldehi Cloralhidratul prin reducere cu hidrogen in stare niiscanda, conduce la acetaldehids. oH 6H 0 C1C: cH aio CHy eS + 3HCI + H,0 Acetaldehida poate fi pusi in evidenj& cu o hartie imbibaté in pentacianonitrozilferat (II) de sodiu ~ solufie (R) (nitroprusiat de sodiu) si piperidina. fn urma reactiei care are loc hartia se coloreazd in albastru, +* 0,1-0,2 g cloralhidrat se dizolva in 5 ml ap&, se adaugi 5 ml acid sulfuric 100 g/t (R) si o mic& cantitate de zine pulbere. Se inchide eprubeta cu un dop de vata si se incdlzeste la fierbere la flacdra mic, jinfndu-se deasupra eprubetei o hértie de filtru imbibata cu pentacianonitrozilferat (II) de sodiu — solutie (R) si piperidind sau piperazind, Hartia se va colora in albastru, SObservatie, Reacjia poate fi utilizati pentru identificarea clorathidratului alaturi de alfi compusi halogenati (cloroform, iodoform, etc), cate in conditile reacfei nu formeazi acetaldehids. _~ Solutia A. 5 g cloralhidrat se dizolva in 2 ml apt proaspat farts si +86fa si se completeaza cu acelasi solvent la 50 ml. "+ Aspectul solutiei Solutia A trebuie st fie limpede si incolor8. ie Benzol. 10 ml solutic A se incalzeste la fierbere, Nu trebuie s& se pereéapii miros de benzen. de Limiti de aciditate. 5 mi solutie A se dilueaz’ cu 5 ml api, se trateazd cu 0,05 ml rosu de metil (1) gi 0,05 ml hidroxid de sodiu 0,1 moV/. Solufia trebuie s& se coloreze in galben. -{-@ Cloruri, Cel mult 0,004% 5 ml solutie A completata cu apé la 10 ml, se compara cu 2 ml solufie ctalon completati cu apa la 10 ml (0,002 mg ion clorura). 21et Sulfath 10 ml solutie Ame trebuie si dea reacia pentru sulfa at Fer 10 mi solute A nu trebuic 6 ‘dca reactia pentru fer. oF, Alcoolat de-cloral. 1's ‘loralhidrat se dizolv@ in 5 ml ap8, se trateazi culd,5 ml NaOH 100 ei (R) si se incalzeste pnd la disparitia mirosului de ctor, Se adaugs iod 0,05 mol/l par Sand solutia se coloreazi in galben Fnedlzeste din nou. Dupa 60 minute ne trebuie 8 se peroeap® ‘hse separe cristale de iodoform. "i¢, . Substante organice tring, 0,5 g cloralhidrt se dizlvi in 5 ml acid gulfurid®(R). Coloratie solufiet au e vonie a fie mai intens& decdt un etalon preparat din 0,20 mi cobalt ~ Ee» (0.40 mal fer ~ E.c.0,10 ml eupru = Ee si apd la 5 ml. Reziduu p! clorathidrat se calcineaz& pin Ia masé i i dderabil. @ Metoda. jodometric’. : Pegncipiul metodei La tratare cu fod fn mediu alcalin cloralhidratul este oxidat la acid tricloracetic. Se aftizeazl un exces de od care va fariza cepxoes de hipoiodt de sodiu st iodwra ‘de sodiu ce vor elibera fod (in mediu cid); iodul format se titreazh cu THosulfat de sodiv 0,1 moV/l, i prezenta amidonului oa indicator y+ 2NAOH = Nal + NalO * 1,0 OH : chc—CH, + NalO sgysott = cc— Coo, +2Nal + 24,0 NalO + Nal + 2HCI = 2NaCl + + H,0 Tp + 2Nay8203 = NaySi0e * Nal a 5 Ah, ‘Teunica de Iueru, 0,2 8 elgralhideas dizolva in 10 ml apa int-un ttaept ou dop rodat. Se adaugi 25'tn! Hd 0,05 moM/, 5 ml carbonat de soci, TOO a/l ise last in repaus, [a intuneics timp de 60 minute. Se adaugé 5 ml” acid clothidric 100 g/t si se titreazi ow osulfat de sodiu 0,1 mol/l in prezent ser donulu ca indicator, pans lggiego}orsre- ‘eObservatie 3/ 2 Solutia de carbonat de sodiu se va adSugh ‘numai dupa adiugarea, in flaconul de titrare (ce confine solufia de clorallidrat) @ jodului. In caz contrar, Tecpedia alcalin, ereat de carbonatul d& sodiu cloralbidratul este scindat in loroform gi formiat de sodiu. ‘e in loc de carbonatul de sodiu se poate utiliza in acelasi volum 0 solufie de NaOH 2 mol. 3Calcul: 1. | mol cloralhidrat (165,40). ve] mol Ip (253,8) Te, (Via “Fz 0,05 mott - VivozS305 “Frvay8204 0,1 mol) sau IL Iml fp 0,05 mol... Mr:Mo- “1000 1000 Viz “Fr, 0,05 molt ~ VNaz8;03 *FNa2$205 0,1 mol/l =X = 0,00827 g CH3Cls02 x= grame cloralhidrat in proba Se va raporta la 100 g y= grame % cloralhidrat Mr clorathidrat = 165,40 Mr l,=253,8 n= numarul de moli de cloralhidrat care reactioneaz cu Imol Iz (1) Mo = molaritatea exacti a solufiei de I: (0,05) © Metoda acido-bazica in mediu apos. Principiul metodei, Cloralhidratul se trateaz cu un exces de hidroxid de sodiu 0,1 mol/l, cand are loc scindarea in cloroform si formiat de sodiu, Dupi definitivarea reactiei, excesul de hidroxid de sodiu se titreazi cu ChC—CH{ + NaOH = CHCl; + HCOONa + H,0 ‘OH NaOH + HCI = NaCl + H,0 |patehnice de Iucru, 0,2 g cloralhidrat céntarit 1a balanfa analitica se dizolva in 10 ml apa. Se adaugt 30 ml NaOH 0,1 mol/l si se lasd in repaus 15 minute, dupa care se adaugi 0,05 ml fenolftaleind-solutie (I) si se titreazi cu HCL 0,1 mol/l pani la decolorare. Caler 1, 1 mol cloralhidrat (165,40) mol NaOH (40) Teno Viwoit FxsoH o.imoin~ Vict Fut 0, melt) sau Mr-Mo 65,4- 0,1 [. Iml NaOH 0,1 mol/l... => = II. Iml Nat mol/l. 7000 1000 ‘Vraou’ Fao o,tmon ~ Vecr'Fxct 0,1 mov = 0,01654 g CsH3ClsO2 a x = grame cloralhidrat in probit 23