Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Tratarea apelor naturale, mineralizate, prin schimb ionic [10] se bazează pe reacţiile
chimice care au loc între ionii din apa supusă tratamentului şi o substanţă solidă insolubilă,
denumită schimbător de ioni, cu care este pusă în contact, în urma cărora anumiţi ioni nedoriţi
din apă se vor lega chimic de radicalii schimbătorului de ioni, înlocuind ionii proprii ai acestuia,
care îşi vor diminua concentraţia din apă rezultată în urma tratamentului. Ionii înlocuiţi din
schimbătorul de ioni se vor regăsi în curentul de apă tratată şi în funcţie de caracterul lor (doriţi,
nedoriţi sau inerţi) vor fi toleraţi sau separaţi ulterior din acesta.
Schimbătorii de ioni sunt substanţe a căror structură moleculară este alcătuită din radicali
acizi sau bazici şi de ionii aferenţi, legaţi de structura de bază prin legături ionice. Principiul de
bază al schimbătorilor de ioni constă în aceea că legăturile ionice sunt mai puternice sau mai
slabe, în funcţie de sarcinile ionilor şi că întotdeauna ionii mai puternici îi înlocuiesc şi îi elimină
din substanţă pe cei slabi. De exemplu, într-un schimbător de ioni, ionul Na + este înlocuit de
ionul Ca2+, în timp ce ionul Ca2+ este înlocuit de ionul Al3+.
După provenienţă, schimbătorii de ioni pot fi de origine naturală sau de origine artificială
(sintetică). În practică se utilizează schimbători sintetici (de origine artificială) precum răşinile
polistirenice sau poliacrilice, disponibile sub formă granulară, cu dimensiuni ale granulelor între
1 – 3 mm.
În funcţie de natura sarcinii lor, schimbătorii de ioni pot fi:
- schimbători de cationi, dacă grupurile active sunt de natură acidă şi pot schimba cationi
(de exemplu Ca2+, Mg2+ sau Na+);
- schimbători de anioni, dacă grupurile active sunt de natură bazică şi pot schimba anioni
(de ex. SO42-, NO3- sau Cl-).
De asemenea schimbătorii de ioni se pot clasifica şi după tăria acidului sau bazei care se
formează, astfel: schimbători de cationi slab acizi sau schimbători de cationi puternic acizi
respectiv schimbători de anioni slab bazici, schimbători de anioni mediu bazici şi schimbători de
anioni puternic bazici.
În practică, tratamentul prin schimb ionic al apei naturale mineralizate se realizează prin
trecerea unui curent de apă sub presiune prin straturi granulare de schimbători de ioni, în
61
Studiul dedurizării și demineralizării apei prin schimb ionic
recipiente închise, astfel încât în timpul procesului ionii nedoriţi din apă să înlocuiască ionii
schimbătorului.
Astfel, de exemplu, dacă se doreşte eliminarea cationilor de Ca 2+ din apa supusă
tratamentului se utilizează un schimbător cationic şi va avea loc următoarea reacţie:
(E6.1)
(E6.2)
H OH H2 O (E6.3)
Procesul de schimb ionic se produce atâta timp cât schimbătorul de ioni are capacitate de
schimb.
Se defineşte capacitatea teoretică a unui schimbător de ioni ca fiind cantitatea totală de
ioni pe care 1 litru de substanţă schimbătoare de ioni o poate accepta dintr-o soluţie apoasă. Se
exprimă în unităţi de capacitate volumetrică [mmol/ml] sau în echivalenţi [eq/l].
Capacitatea teoretică a unui material schimbător de ioni este o valoare constantă dar care
nu poate fi niciodată complet atinsă din diverse motive. De aceea, în practică se utilizează
capacitatea utilizabilă a schimbătorilor de ioni (notată NVK), care nu are o valoare constantă,
aceasta depinzând de: compoziţia apei (în ioni disponibili), încărcarea specifică a instalaţiei de
schimb ionic (raportul dintre cantitatea de substanţă schimbătoare de ioni şi debitul volumic de
apă care urmează a fi tratată), temperatura apei şi excesul de agent de regenerare din procesele de
regenerare anterioare.
Valoarea teoretică a cantităţii de apă care poate fi tratată prin schimb ionic din care ionii
pot fi schimbaţi se deduce din capacitatea utilizabilă a schimbătorilor de ioni NVK, cu
următoarea relaţie:
NVK VT
VH 2 O (E6.4)
k H 2O
în care: VH 2O [l] - cantitatea teoretică de apă care poate fi tratată prin schimb ionic;
k H 2 O [mmol/l] - concentraţia de ioni care urmează a fi schimbată din apa supusă
tratamentului;
NVK [mmol/ml] - capacitatea utilizabilă a materialului schimbător de ioni;
VT [ml] - volumul materialului schimbător de ioni.
62
Experimente
Acest proces nu este ireversibil, substanţa schimbătoare de ioni putând fi adusă din nou în
capacitate de schimb ionic printr-un proces chimic denumit regenerarea schimbătorului de ioni.
Epuizarea şi regenerarea schimbătorilor de ioni se bazează pe faptul că reacţia de schimb
ionic este reversibilă, ca majoritatea reacţiilor chimice. De fapt, reacţiile de cedare şi acceptare
de ioni din materialul schimbător au loc întotdeauna simultan (pe baza echilibrului chimic), însă
în condiţii normale reacţia de cedare a ionilor este predominantă. De aceea, pentru a regenera
schimbătoarele de ioni epuizate, trebuie aplicată o acţiune exterioară, forţând reacţia de acceptare
de ioni prin adăugarea unui exces de ioni „slabi” care să înlocuiască ionii puternici acceptaţi în
timpul procesului de schimb ionic.
Regenerarea schimbătorilor de ioni se face diferit în funcţie de natura sarcinii acestora,
astfel:
- la un schimbător cationic, regenerarea se realizează cu un acid, de regulă folosindu-se
acidul clorhidric (H+ + Cl-), după următoarea reacţie:
(E6.5)
(E6.6)
63
Studiul dedurizării și demineralizării apei prin schimb ionic
Tabelul E6.1 [10]
Conductivitatea electrică
Categorii de ape
[S/cm]
Apă ultrapură 0,05 – 0.1
Apă provenită din schimbători de ioni <5
Apă distilată <20
Apă potabilă (din surse subterane) 300 - 800
Apă de suprafaţă 1000 - 5000
Apă de mare 50000 - 60000
64
Experimente
În acest scop apa brută este trecută printr-o coloană de schimb cationic din sodiu
macromolecular. Aici, ionii de Na+ sunt cedaţi în apă, în schimb, ionii de Ca2+ şi Mg2+ sunt legaţi
de substanţa schimbătoare de ioni.
După efectuarea procesului, efluentul de apă tratată va conţine cationi de Na + şi diverşi
anioni. De menţionat că în timpul procesului nu se modifică conţinutul de săruri al apei. Această
metodă permite reducerea concentraţiei ionilor de Ca2+ şi Mg2+ sub 0,01 mmol/l.
Schimbătorul de ioni epuizat este în mod normal regenerat folosind soluţie salină saturată
(NaCl).
schimb ionic sunt cedate cantităţi corespunzătoare de ioni de H+ care se combină cu excesul de
ioni de HCO3- rămas în apa supusă schimbului ionic, conform următoarei reacţii:
H HCO 3 CO 2 H2 O (E6.7)
65
Studiul dedurizării și demineralizării apei prin schimb ionic
Demineralizarea totală a apei [10]
Procesul de demineralizarea totală a apei prin schimb ionic este folosit la obţinerea de
apă pură din punct de vedere chimic. Acest tip de proces a înlocuit aproape în totalitate distilarea
apei ca metodă de demineralizare. Se menţionează că apa demineralizată are o valoare a
conductivităţii mai mică de 10 S/cm.
În forma sa cea mai simplă, instalaţia de demineralizare totală a apei este compusă dintr-
un schimbător de cationi puternic acid K, un schimbător de anioni slab bazic A 1 şi un schimbător
de anioni puternic bazic A2 legate în serie.
Schimbătorul de cationi cedează cantitatea corespunzătoare de ioni de H +, iar
schimbătoarele de anioni cedează cantitatea corespunzătoare de ioni de OH-. În final aceşti ioni
se combină formând apă:
H OH H 2 O (E6.8)
Fig E6.4 Diferite variante posibile de instalaţii de demineralizare totală a apei [10]
În anumite cazuri speciale, se recomandă separarea filtrelor pe nivele slabe şi tari din
66
Experimente
motive capacitive. Schimbătoarele de anioni puternic bazice pot accepta anioni de la acizii
minerali, precum Cl-, SO42-sau NO3-.
De asemenea, schimbătoarele de anioni puternic bazice pot înlătura acidul siliconic SiO32-
şi acidul carbonic CO32-. Pentru a preveni încărcarea excesivă a schimbătorului de anioni
puternic bazic cu acid carbonic, în cazul apei cu conţinut de carbonat de hidrogen (HCO 3-) de
mai mult de 2 mmol/l, este încorporat un degazeificator pentru evacuarea CO 2. În figura E6.4
sunt prezentate toate variantele posibile ale instalaţiilor de demineralizare totală a apei prin
schimb ionic.
- Stand de laborator pentru studiul procesului de schimb ionic [10] (vezi figura E6.5);
- Aparat pentru măsurarea conductivităţii electrice a apei (vezi Aparate A11);
- Schimbător cationic slab acid (recomandat MERCK 104835 cation exchanger IV);
- Schimbător cationic puternic acid (recomandat MERCK 104765 cation exchanger IV);
- Schimbător anionic slab bazic (recomandat MERCK 115261 AMBERLIST A-21);
- Schimbător anionic puternic bazic (recomandat MERCK 104767 cation exchanger III);
- Reactivi chimici;
- Apă de la reţeaua de alimentare.
Fig E6.5 Schema standului pentru studiul procesului de schimb ionic [10]
Părţile componente ale standului de laborator pentru studiul procesului de schimb ionic
67
Studiul dedurizării și demineralizării apei prin schimb ionic
sunt următoarele:
Pentru studierea procesului de schimb ionic se vor efectua mai multe experimente, şi
anume:
Fig E6.6 Schema de demontare – umplere – montare a coloanelor de schimb ionic [10]
68
Experimente
- dacă substanţa de schimb de ioni este nouă, materialul din coloana de schimb trebuie
mai întâi spălat cu apă demineralizată astfel: se ajustează robinetele standului astfel încât apa de
spălare să ajungă la baza tubului în care se face curăţarea şi să fie evacuată pe la partea
superioară a sa; se utilizează pompa standului pentru a spăla substanţa schimbătoare de ioni cu
cel puţin 5 litri de apă demineralizată luată din compartimentul corespunzător al recipientului de
alimentare; după spălare se elimină toate lichidele din tuburile de schimb, după care
schimbătorul de ioni poate fi utilizat în experimente;
- se determină şi se notează conductivitatea electrică a apei brute de experimentare (în
plus se poate folosi o metodă alternativă adecvată pentru determinarea valorii durităţii apei brute
de experimentare care se notează);
- se porneşte pompa 7 de circulare a apei şi se introduce apă brută în coloana de schimb
cu un debit de cca. 80 ml/min;
- la intervale regulate de timp (de 1 min) se notează conductivitatea apei tratate evacuate
din coloana de schimb ionic;
- la intervale regulate de timp (de 3 – 5 min) se prelevează mostre de apă evacuată din
coloana de schimb ionic (în aceast scop conducta de alimentare poate fi deconectată de la
rezervorul de alimentare), se determină şi notează duritatea mostrelor de apă;
- experimentul se desfăşoară până când duritatea apei evacuate din coloana de schimb
ionic este aproximativ egală cu cea a apei brute de experimentare, deci capacitatea substanţei
schimbătoare de ioni este epuizată;
- se determină şi se notează duritatea ultimei şarje de apă evacuate din schimbător.
Din compararea măsurătorilor şi a rezultatelor analizelor rezultă că valorile durităţii apei
au scăzut considerabil după trecerea prin schimbătorul de cationi. Acest fapt era de aşteptat
deoarece substanţa schimbătoare a eliminat în special cationii de Ca2+ şi K+ din apă, înlocuindu-i
cu ioni de H+.
Însă, conductivitatea apei s-a modificat foarte puţin odată cu trecerea ei prin schimbătorul
de ioni. Şi acest lucru era de aşteptat deoarece nici un ion nu a fost înlăturat din apă, ci s-a
modificat numai tipul de ioni pe care aceasta îi conţine. De aceea, conductivitatea nu este
modificată.
Astfel, apa experimentală a fost dedurizată simţitor dar încărcarea cu ioni nu a fost
redusă. Acest rezultat poate fi obţinut numai prin determinarea durităţii. Metoda de măsurare a
conductivităţii este, evident, inadecvată pentru verificarea şi monitorizarea acestui tip de
dedurizare.
69
Studiul dedurizării și demineralizării apei prin schimb ionic
Experimentul 6.2 Dezalcalinizarea apei prin schimb de anioni [10]
În cadrul experimentului numai anionii vor fi înlăturaţi din apa folosită la experiment
(apă de la reţeaua de alimentare). Scopul experimentului constă în înlăturarea ionilor de HCO 3-
din apă.
- se încarcă rezervorul de alimentare 8 cu apă pentru experimente şi apă de clătire
demineralizată;
- se umple una din coloanele de schimb 1 cu substanţa schimbătoare de anioni slab bazică
pe 40 – 60 mm din nivelul de umplere, echivalent cu o cantitate de 14 – 21 ml substanţă
schimbătoare de ioni (pentru umplerea coloanei se procedează ca la experimentul 6.1);
- se reglează robinetele standului astfel încât apa să pătrundă pe la partea superioară a
coloanei de schimb ionic şi să curgă în recipientul de măsură de la baza coloanei (vezi schema de
conexiuni din figura E6.8);
- dacă substanţa schimbătoare de ioni este nouă, materialul din coloana de schimb trebuie
mai întâi spălat cu apă demineralizată procedându-se ca la experimentul 6.1;
- se determină şi se notează conductivitatea electrică a apei brute de experimentare (în
plus se poate folosi o altă metodă alternativă adecvată pentru determinarea valorii durităţii apei
brute de experimentare care se notează);
- se porneşte pompa 7 de circulare a apei şi se introduce apă brută experimentală în
coloana de schimb cu un debit de cca. 80 ml/min;
- la intervale regulate de timp (1 min) se notează conductivitatea apei tratate evacuate din
coloana de schimb ionic;
- la intervale regulate de timp (3 – 5 min) se prelevează mostre de apă evacuată din
coloana de schimb ionic (în aceast scop conducta de alimentare poate fi deconectată de la
rezervorul de alimentare), se determină şi se notează duritatea mostrelor de apă;
- experimentul se desfăşoară până când duritatea apei evacuate din coloana de schimb
ionic este aproximativ egală cu cea a apei brute de experimentare, atunci când capacitatea
substanţei schimbătoare de ioni este epuizată (în mod normal experimentul trebuie să dureze cel
puţin 20 minute).
Din compararea rezultatelor înregistrate rezultă că valorile durităţii apei nu s-au modificat
după trecerea prin schimbătorul de anioni. Acest fapt era de aşteptat deoarece duritatea apei este,
în primul rând, legată de cationii de Ca2+ şi K+, iar aceştia nu au fost înlăturaţi din apa de
experimentare pe toată durata acestui experiment.
70
Experimente
Însă, ionii de HCO3- se presupun a fi fost înlocuiţi cu ioni de OH -. Această ipoteză se
bazează pe faptul că a crescut considerabil conductivitatea apei evacuate din schimbător. Ionii de
OH- formează legături mai slabe într-o soluţie decât ionii de HCO3-. Acesta este motivul creşterii
conductivităţii.
Apa experimentală pare a fi fost dezalcalinizată. Însă, această concluzie este una
speculativă deoarece metodele de măsurare utilizate pentru verificarea şi monitorizarea
înlăturării anionilor sunt evident inadecvate.
Tabelul E6.3
Timpul Conductivitatea electrică Duritatea apei tratate
[min] [S/cm] [ºf] [ºdH]
73
Studiul dedurizării și demineralizării apei prin schimb ionic
Tabelul E6.4
Timpul Conductivitatea electrică Duritatea apei tratate
[min] [S/cm] [ºf] [ºdH]
Tabelul E6.5
Timpul Conductivitatea electrică Duritatea apei tratate
[min] [S/cm] [ºf] [ºdH]
74