Viteza de reacție

Influenta
concentrației
 Principiul lucrării:
Pentru o reacţie chimică scrisă în formă generală:
n1 A1 + n2 A2 + ……….+ ni Ai n1’ A1’ + n2’ A2’ + ……….+ ni’ Ai’
în care:
A1,A2,... Ai sunt reactanţi;
A1’, A’2,......A’i sunt produşi de reacţie
n1, n2,... ni , ...... n1’, n2’, ...ni’ sunt coeficienţii stoichiometrici ai reactanţilor, respectiv ai produşilor de reacţie;

Viteza de reacţie reprezintă variaţia în timp (t) a concentraţiei (c) sau a oricărei alte mărimi fizice proporţionale cu
concentraţia.
Viteza de reacţie se măsoară prin descreşterea în timp a cantităţii reactanţilor, respectiv creşterea cantităţii produşilor de
reacţie.

𝟏 𝒅𝒄 𝟏 𝒅𝒄′𝒊
𝒗𝑹 = − 𝝂 𝒅𝒕𝒊 =
𝒊 𝝂′𝒊 𝒅𝒕

Semnul (–) se referă la scăderea concentraţiei reactanţilor care se consumă în timp, iar semnul (+) la creşterea concentraţiei
produşilor de reacţie în timp.
Viteza de reacţie pentru oricare proces chimic depinde de concentraţia reactanţilor şi de temperatură:

v = f (ci, T)

Forma concretă a funcţiei f (ci, T) depinde de natura reacţiei. Pentru un mare număr de reacţii funcţia f(ci, T) este
factorizabilă, adică poate fi redată sub forma unui produs de două funcţii:

F (ci, T) = f1(T) x f2(ci)

La temperatură constantă, funcţia f1(T) se poate îngloba într-o constantă notată cu k, o constantă cinetică numită
constantă de viteză.
𝑎 𝑎 𝑎
Funcţia f2(c2) este de forma: 𝑓2 (𝑐𝑖 ) = 𝑐1 1 ⋅ 𝑐2 2 ⋅. . . . . = 𝑐𝑖 𝑖
𝑖
unde exponenţii ai se numesc ordine parţiale de reacţie în raport cu reactanţii Ai.

Pentru o reacţie chimică elementară (izolată), exponenţii ai sunt numeric egali cu coeficienţii stoechiometrici: ai = ni.

Suma ordinelor parţiale de reacţie reprezintă ordinul total de reacţie: a = S a i.

Ordinul de reacţie este o mărime formală care se determină experimentul din măsurători de viteză de reacţie. El poate fi
zero, un număr întreg sau un număr fracţionar.
 Reacţia dintre tiosulfatul de sodiu, Na2S2O3, şi acidul sulfuric H2SO4:

Na2S2O3 + H2SO4 Na2SO4 + SO2 + H2O + S

este uşor de urmărit, deoarece unul din produşii de reacţie, sulful, se separă sub formă de particule coloidale, care
produc opalescenţa soluţiei.

Viteza de reacţie în raport cu sulful format este:

𝛥𝑐𝑠
𝑣𝑅 =
𝛥𝑡

Viteza de reacţie în raport cu concentraţiile reactanţilor este:

𝛥𝑐𝑠 𝑎𝑁𝑎2𝑆2 𝑂3 𝑎𝐻2 𝑆𝑂4

vR = =𝑘⋅ 𝑐𝑁𝑎 𝑆𝑂 ⋅ 𝑐𝐻 𝑆𝑂
𝛥𝑡 2 3 2 4

Pentru a determina ordinul parţial de reacţie în raport cu Na2S2O3 se va menţine constantă concentraţia iniţială a soluţiei
de H2SO4 şi se va modifica concentraţia iniţială a soluţiei de Na2S2O3.
Deoarece concentraţia sulfului coloidal format în reacţie poate fi considerată constantă, se poate scrie:

𝑎𝐻 𝑆𝑂
2 4
𝑘⋅𝑐𝐻 𝑆𝑂
1 𝑎𝑁𝑎2𝑆2 𝑂3 𝑎𝑁𝑎2𝑆2 𝑂3
= 2 4
⋅ 𝑐𝑁𝑎 𝑆 𝑂 = 𝑘′ ⋅ 𝑐𝑁𝑎 𝑆 𝑂
𝛥𝑡 𝛥𝑐𝑠 2 3 3 2 2 3

𝑎𝐻 𝑆𝑂
2 4
𝑘⋅𝑐𝐻 𝑆𝑂
𝑘′ = 2 4
este constantă aparentă a vitezei de reacţie.
𝛥𝑐𝑠

Relaţia de mai sus se liniarizează prin logaritmare:

− 𝒍𝒈 𝜟 𝒕 = 𝒍𝒈 𝒌′ + 𝒂𝑵𝒂𝟐 𝑺𝟐 𝑶𝟑 𝒍𝒈 𝒄𝑵𝒂𝟐𝑺𝟐 𝑶𝟑
Aparatura

Biurete, eprubete, cronometru.

Substanţe

Soluţii de tiosulfat de sodiu, Na2S2O3 şi de acid sulfuric, H2SO4 de concentrație egală și egală cu 5*10-2 mol/l

Mod de lucru

➢ În patru eprubete numerotate de la 1 la 5 se introduc pe rând câte 5, 4, 3, 2 şi 1 ml soluţie Na2SO3, măsuraţi cu

biureta completând apoi conţinutul eprubetelor cu apă distilată până la un volum total de 5 ml, conform
tabelului.

➢ În alte 5 eprubete numerotate de la 6 la 10 se introduc câte 5 ml soluţie H2SO4 măsuraţi cu biureta.

➢ Peste conţinutul eprubetei 1 se adaugă soluţia de H2SO4 din eprubeta 6 şi se agită.

➢ Se măsoară variaţia de timp Dt din momentul amestecării soluţiilor până la apariţia opalescenţei (tulburarea
soluţiei care corespunde apariţiei primelor particule de sulf coloidal).

➢ Se procedează la fel şi cu perechile de eprubete 2-7, 3-8, 4-9 și 5-10 notându-se valorile Dt.
 Volumul (ml) 𝒄𝑵𝒂𝟐 𝑺𝟐 𝑶𝟑
(mol/l)
Nr. Soluţie Dt, v = 1/Dt -lgDt
Apa 𝒍𝒈 𝒄𝑵𝒂𝟐 𝑺𝟐 𝑶𝟑
eprubeta secunde s-1
Na2S2O3 H2SO4 a/
a b c (a + b + c)
1 5 - - 27
2 4 - 1 35

3 3 - 2 52
4 2 - 3 83
5 1 - 4 112
6 - 5
7 - 5
8 - 5
9 - 5
10 - -
 Cerințe.

➢ Se calculează concentraţia relativă a tiosulfatului se sodiu și se calculează datele din tabelul anterior

➢ Se reprezintă grafic dependenţa -lgDt = f(𝑙𝑔 𝑐𝑁𝑎2 𝑆2𝑂3 ) pe hârtie milimetrică

➢ Din panta şi ordonata la origine a dreptei obţinute se determină ordinul parţial de reacţie şi constanta
aparentă de viteză.

https://www.youtube.com/watch?v=r4IZDPpN-bk
https://www.youtube.com/watch?v=q6qISqX8Ljk