Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Suntsubstaneorganicecare,ncantitifoartemici,suntindispensabile Sunt substane organice care n cantiti foarte mici sunt indispensabile funcionriinormaleaorganismului(asimilareaiutilizareasubstanelor alimentare,proceseledecretereirefacereaceluleloriesuturilor organismului,funcionareaunorenzime etc). Nupotfisintetizatenorganism(cumiciexcepii),fiindprocurateprinhran. Nu pot fi sintetizate n organism (cu mici excepii) fiind procurate prin hran Termenuldevitamin afostfolositpentruprimadatdebiochimistul e e u de ta a ost o os t pe t u p a dat de b oc stu polonez CasimirFunk n1912.Vita,nlimbalatin,nseamnvia,iarsufixul amin estepentruamine;lamomentulrespectivsecredeactoate vitaminelesuntamine. vitaminele sunt amine
Vitaminelehidrosolubilenusedepoziteaznorganism, surplusuleliminndusepecalerenal. l l li i d l l Vitamineleliposolubilesedepozitezalturidelipideledin Vitaminele liposolubile se depozitez alturi de lipidele din ficat reprezintorezervdevitamine,darcapacitateelimitat. Vitaminelehidrosolubileintervinndeosebinprocesele metabolicencareseelibereazenergie,iarceleliposolubile participmaimultnreaciiledesintezasubstanelorproprii organismului.
VITAMINE
-sunt substane organice care, n cantiti foarte mici, ndeplinesc n organismul animal funcii specifice i vitale. -au rol de biocatalizatori in cadrul metabolismului animal -sunt de origine exogen (cu mici excepii); sunt introduse n organism odat cu hrana, ca atare sau provitamine -pot fi sintetizate de plante sau microrganisme Hipovitaminoza (absena parial a unei vitamine)-cu simptome necaracteristice fiecrei vitamine, constnd vitamine) cu vitamine n pierderea n greutate, lipsa poftei de mncare, ncetarea creterii etc. Avitaminoza (absena total a unei vitamine se manifest prin tulburri carasteristice care pot duce la moarte. -sunt determinate nu numai de lipsa de vitamine din hran ci i de incapacitatea organismului de a le absorbi din hran Hipervitaminozele apar numai n cazul unor anumite vitamine (liposolubile)
Sunt S t considerate vitamine numai 13 substane ( id t it i i b t (sau grupe) ) - nomenclatura clasic sunt denumite prin literele alfabetului (A, D, B, C, etc) -dup numele bolilor de deficien p care le provoac lipsa lor (de exemplu antirahitic, p pe p p ( p , antixeroftalmic, antiscorbutic, antisterilitate, antihemoragic) -dup structura lor chimic (riboflavin, acid nicotinic, tocoferol, piridoxin). Vitaminele se mpart d p solubilitatea lor n grsimi sau ap n: dup sol bilitatea sa vitamine liposolubile : A, D, E, K vitamine hidrosolubile: vitaminele complexului B i vitamina C. p Substane vitagene (vitaminoidele): colin, acizi grai eseniali (vitamina F), acidul p-aminobenzoic i alte cteva nu sunt considerate vitamine, dar ele sunt eseniale pentru organismul animal
Vitamina A
ROLUL N ORGANISM
Intervine n procesul vederii, deficiena determin hemeralopia nictalpia p nocturn Asigur sntatea pielii, prului i mucoaselor Esenial n dezvoltarea oaselor, dinilor i n reproducere i d
NECESARUL ZILNIC
unitate internaional (U.I.) corespunde la 0,3 g retinol , , cristalizat., 0,6 g caroten sau 1,2 g ali caroteni. Aportul recomandat este de 1250 U.I. retinol sau retinol echivalent pentru copii i 2500 U.I. retinol pentru aduli.
SURSE ALIMENTARE
Ficat, morcovi, spanac, pepene galben, caise, ou, unt, margarin, lapte integral
Retinolulestede origineanimal,dar g Activitatea se mai poate exprima n organismulilpoate sintetizadincaroteni. echivaleni de retinol (RE)
1 RE = 1 g retinol
carotenulestecea carotenul este cea maiimportantsurs 1/3 asigurat de produse care conin deretinol.
2 3
1 4
6 5
10 9
11
12 13
14
CH2OH
15
2 3
1 4
6 5
11
CH2OH
15
Neovitamina A
-se poate sintetiza din provitamine -provitamina A poate fi considerat -carotina, o substana din clasa Carotinoide. Carotinoidele sunt pigmeni naturali colorai, de la galben pn la rou nchis, sintetizai numai de plante (frunze: menta, mutar, patrunjel, telina, varza si radcini: morcov, telin, tomate); au structuri de hidrocarburi, aldehide sau alcooli d.p.d.v. chimic, carotinoidele sunt compusi cu 40 de atomi de C cu structur poliizoprenic. -alctuite din resturi de izopren aezate cap-coad.; culoarea lor datorndu-se sistemului cromofor al dublelor legturi conjugate. -dintre carotinoidele hidrocarburi (C40H56), cele mai importante sunt
7 2 3 1 4 6 5
10
11
12 13
14
15 15'
Carotina
Licopina
CHO citral
CH3COCH3 NaOH
O pseudoionon O +
H H2SO4
O ionon -ionon
ionon -ionon
-constau prepararea pe rnd a dou componente urmat de condensarea lor cu formarea structurii finale. Vitamina A conine n molecul 20 de atomi de carbon. -exist mai multe variante pentru construirea acestei catene: metoda C14 + C6 t d metoda C15 + C5 metoda C18+ C2
MetodaC14 +C6
O ClCH2COOEt
EtONa -100C 10
COOEt
NaOH -CO2
CHO
OH H
9 10 8
CH2OH
H2 / Pd / Pb+2
cis OH
AcCl C6H5NMe2
OH
CH2OA OAc
CH2OH CH2OAc
POCl3
Reacie D R i Darzens
OH
HC CH CH3 CCH=CH2 KOH DMF O
CH3 C CH=CH2 C CH
C CH CH=CH2 OH
CH3 C CH CH2OH C CH
C CH
H
+
EtMgBr
C BrMgC CH2OMgBr
14
CH3
CH3
CH=CH2 OH2
-H2O
CH3
H C C CH2 OH +H 2O
C CH CH3 CH CH2
MetodaC15 +C5
O
HC CH KOH DMF
OH
H2 / Pd /
Pb+2
OH
CH2OH
CH2
P(C6H5)3 HCl
P(C6H5)3Cl
MeONa
CH P(C6H5)3
+ O=CH
COOEt
-(C6H5)3PO
COOEt
LiAlH4
CH2OH
CHO COOH
EtOH H
+
CH
OH OEt
CH3CH2CHO Et2NH
O=CH
COOH
COOEt
C6H5Li
(C6H5)3P + RCH2Cl
(C6H5)3P
CH2R] Cl
(C6H5)3P= CHR P
(C6H5)3P O
CHR CR2
Cele mai bune surse alimentare Ficat devit Ficat devitel morcovi mcri varz dovlecel rosii Cartofidulci Pepenegalben dovleac mango caise i
Micrograme vitamina 10800 8000 8500 1424 900 2100 350 5170 1000 500 1180 610
VITAMINADSAUCALCIFEROLUL
ROLUL N ORGANISM
Intervine n formarea i meninerea sntii oaselor i dinilor, lipsa cauzeaz RAHITISMUL. Favorizeaz absorbia i utilizarea Ca i P.
Petele, uleiul de cod, ficatul de morun, untul, glbenuul de ou, smntna Ciupercile i unele plante sunt surse bune p de provitamine D. Sub aciunea radiaiilor UV, provitaminele D se transforma n vitamine, la nivelul pielii.
H CH
H3C CH3 C
H CH2
CH2
CH2
CH
CH3 CH3
H ergosterolul (micosterol)
Se gsesc n uleiul extras din ficatul unor peti marini alturi de vitaminaA (untur de pete) -d.p.d.v. structural sterolul trebuie s aibe in inelul B duble legturi dpdv
D2(Ergocalciferol) se obt din iradierea ergosterolului obt. ergosterolul provine din -drojdia de bere -amestecul rmas n urma saponificrii acizilor grai -din miceliul de Penicillium de la fabricarea penicilinei D3 (Colecalciferol) -se obine prin iradierea 7-dehidrocolesterolului - se extrage ca atare, din uleiul de ficat de morun sau sub forma de ester dinitro -benzoic - se obtine i din colesterol
CH3 CH2
CH3
24
25
CH3
HO
H3C
CH3
Ergocarciferol
CH3 CH3
C 8H17
NBS
CH3 CH3 Br
C 8H17
1) -HBr 2)H2O
CH3 CH3
C 8H17
AcO
HO 7-Dehidrocolesterol
Organismul animal conine provitamin D3, 7-dehidrocolesterol, n piele alturi de colesterol. Sub influena luminii solare 7-dehidrocolesterolul este transformat n colecalciferol 7 dehidrocolesterolul colecalciferol. D4-D7 sunt mai putin active (30 de ori)
Proprieti biologice i ntrebuinri Vitamina D favorizeaz absorbia calciului din tractul intestinal, reabsorbia tubular renal a fosfailor, menine concentraia lor , la nivelul necesar osificrii
La nivelul paratiroidelor
Concentraia sczut a Ca determin creterea secreiei de H paratiroidian, care stimuleaz activitatea hidroxilazei renale, catalizatorul transformrii 25 OH- caliciferolilor n 1,25dihidroxi calciferoli (calcitrioli)
La i l i t ti l L nivel intestinal Vit. D (calcitriolul) stimulez absobia calciului i fosfailor, favoriznd sinteza unor proteine (Calbindine) care cresc pasajul calciului prin citosolul celului digestive La nivel renal Calcifeldiolul crete retenia din urin a calciului i fosfatului prin creterea reabsobiei la nivelul tubilor renali proximali ( favorizeaz sinteza unor proteine transportoare) La nivel osos Calcitriolul particip la mineralizarea normal a oaselor, cnd valorile calcemiei scad, stimuleaz reabsobia osoas
Necesarul zilnic recomandat Copil < un an Copil 1-10 ani Brbai Femei Femei nsrcinate
Manifestrile clinice ale Hipervitaminozei D sunt: -SNC - oboseal, cefalee SNC -Aparat digestiv grea, vom, anorexie, diaree -La nivelul pielii i mucoaselor piele uscat, pierderea prului, uscciunea gurii, nasului -Oase, muschi dureri musculare, ncetinirea creterii, osteoporoz O se, usc du e uscu e, ce e c e e , os eopo o -Cardiovasculare HTA, calcifierea arterelor, aritmii -Renale poliurie, calculi renali -La ft stenoz aortic, suprimarea activitii paratiroidiene
HO
A
4
8 7
A HO
h
R
19 10 17
trans
19
7 6 19
HO
OH
Obtinerea vitaminelor D2-D7 D -se obt. din iradierea sterolului cu lampa cu vapori de Hg ( 275-300 nm) n etanol sau benzen, n absena aerului si cu o conversie de 50% -se nclzete (~800C) i apoi se trateaz cu acid 2,4-dinitrobenzoic. -esterul format se purific prin recristalizare esterul -se hidrolizeaz n mediu bazic pentru a obine vitamina D.
Se administreaz pentru prevenirea i tratarea rahitismului infantil, osteomalaciei (decalcifierea i deformarea oaselor la aduli). Forma activ a colecalciferolului este1,25dihidroxicolecalciferol, Calcitriol
OH CH2
CH3
CH3
24 25
HO
H3C
Calcitriol
HO
CH3
Cele mai bune surse alimentare Heringi macrou somon stridii Brnzdevaci Brnz de vaci ou
Cine ajut? Vitaminele A C i E protejeaz vit D A, Cine distruge? Lipsa expunerii la soare, alimentele prajite
5 6 7 8
4 3
HO R2
O
1
Relaii structur-activitate Activitatea vitaminic depinde de numrul gruprilor metil din nucleul aromatic. -tocoferolul 100% tocoferolul 100%, tocoferolul 25-40%, tocoferolul 8-19% iar tocoferolul este de o sut de ori mai puin 25 40% 8 19% activ. Structura catenei din 2 influeneaz activitatea biologic.: -scurtarea catenei (din 2) duce la scderea activitii vitaminice - nlocuirea ei cu metil elimin total aceast activitate activitate.
VITAMINAESAUTOCOFEROLUL
ROLUL N ORGANISM
ANTIOXIDANT biologic puternic Menine integritatea membranelor celulare. Particip la buna funcionare a sistemelor reproductor, d t cardiovascular i muscular.
Tocoferolii sunt prezeni n produsele vegetale, precum germenii cerealelor, seminele oleaginoase i uleiurile obinute din ele, ele legumele cu frunze verzi (spanac, varz) margarinele fortifiate A ti it t biologic a Activitatea bi l i tocoferolilor scade n ordinea , , , tocoferol.
Sinteza -tocoferolului
CH3 HO H3C CH3
ZnCl2 AlCl3 sau BF3.OEt2
CH3
CH3
2,3,5-trimetilhidrochinonei
CH3 R : (CH2-CH2-CH2-CH)3-CH3
Bromura de fitil
7 1
CH2OH trans t
PBr3
11
fitol
Fitolul- este un alcool diterpenic C20H40O -se izoleaz din clorofil prin eliminarea magneziului cu acizi -se trateaza cu baze pentru hidroliza grupei esterice. -are 2 atomi de carbon asimetrici (C7i C11) cu configuraie R are R.
CH2 N HO
+2 HN 2
2 O-CH2-C6H5 H2SO4
O
HCl H2O
HO O N CH2
+2CH O
O-CH2-C6H5
+CH2O
H3C CH3
OH
tris-morfolinometilhidrochinona 2,3,5-trimetilhidrochinona
p-tocoferilhidrochinona
CH3 p-tocoferilchinona
esterificarea grupei OH din poz.6 scade activitatea antioxidanta activ. antioxidanta a tocoferolilor scade in ordinea >>>
Cele mai bune surse alimentare Ulei deporumb nerafinat Seminte defloarea soarelui Seminte dearahide Seminte desusan Germeni de grau degrau fasole
Cine ajut? Vitaminele C i seleniul Cine distruge? prajirea aportul exagerat de grasimi rafinate sau procesate
VITAMINAK ANTIHEMORAGIC
ROLUL N ORGANISM
Particip la procesul de coagulare a sngelui Menine sntatea oaselor
NECESARUL ZILNIC
Nevoile de vitamin K la om sunt greu de stabilit exact d deoarece o cantitate i important de vitamin K este biosintetizat de microflora intestinal. intestinal Se consider c necesarul adultului, adultului care nu poate beneficia de sinteza bacterian, nu depete 2 mg/zi.
SURSE ALIMENTARE
Principalele vitamine K naturale sunt vitamina K1 (fitochinona) i vitamina K2 (menachinona). S Surse bune: plantele verzi, precum spanacul, mazrea verde, fasolea verde, broccoli, ptrunjelul.
Cele mai bune surse alimentare conopida Varza deBruxelles salata varza fasole brocoli leguminoase g
Cine ajut? Bacterii intestinale benefice Cine distruge? Antibioticele, la sugari, lipsa alimentatiein la san
Vitamina K (Antihemoragic)
sunt cuprinse mai multe substane cu structur similar cu proprietatea de a favoriza coagularea sngelui. -carena de vitamin K se manifest prin fenomene hemoragice la nivelul mucoaselor, pielii sau a altor esuturi. VitaminaK1 (Fitomenadiona) este foarte rspndit n plante verzi (spanac, legume, lucern). Vitamina K2 a fost izolat din fina de pete putrezit fiind un produs al metabolismului bacterian. Exist mai multe vitamine K2. Vitaminele K sunt derivai ai menadionei (2-metil-1,4-naftochinon) cu o caten lateral n poziia 3 diferind prin structura acestei catene.
O
12 3
OH CH3
NH2 CH3
O menadiona (2-metil-1,4-naftochinon)
NH2 Vitamina K5
NH2 Vitamina K6
conin una sau dou grupe NH2 n organism se transform n derivatul chinonic. Viatmina K2 (Menachinon), sintetizat de bacterii
O CH3 CH3 CH3
Relaii structur-activitate -activitatea coagulant este dat de structura chinonic sau un precursor al acesteia. -inelul aromatic nu trebuie s aib substitueni -prezena grupei metil n poziia 2 este esenial, iar nlocuire ei duce la pierderea activitii. -catena lateral din 3 are o mare influen -catena de 20 de atomi de carbon poliizoprenic este optim, excepie fcnd menadiona. -scurtarea catenei duce la scderea activitii. Vitaminele K naturale i menadiona sunt substane uleiose, insolubile n ap, solubile n grsimi. Se administreaz parenteral sau oral mpreun cu sruri biliare. -exista si derivai ai menadionei solubili n ap care se absorb bine n intestin. De exemplu Hemodal exista intestin
O CH3
NaHSO3
O CH3 SO3Na
CH3 SO3Na
O menadiona
OH
O Hemodal
CH3
O
[O]
CH3
Na2Cr2O7+H2SO4
-metilnaftalin
O alt variant utilizeaz o sinteza dien:
O CH3 + O AcOH
O CH3
[O]
O CH3
Na2Cr2O7+H2SO4
Funcie biologic i utilizri vitamina K acioneaz la nivelul ficatului; ia parte la sinteza protrombinei
80000 400000
Fibrinogen
glicoproteina plasmatica solubila
FactorI
trombina
33580
Fibrina
proteina gel insolubil
FactorXIII
Cheag stabil
Precursor de protrombina
+2 Protrombina Ca Trombina + Tromboplastina tromboplastina pus n libertate 70000 la ruperea vaselor sanguine
FactorIII
protein ( 258 AA) vitamina -vitamina K este solubilizat n intestin de acizii biliari i apoi trecut n snge. -In bolile ficatului sau ale vezicii biliare scade protrombina din snge i apare tendina de hemoragii. -in aceste cazuri i pentru a preveni hemoragiile postoperatorii se administreaz vitamina K sub form de preparate solubile n ap. (hemodal).
Vitamina A
Cea mai bun form deluat o de uat Retinol betacaroten dalfa tocoferol
Cea mai buna abso b e absorbie Seadministreaz cualimentebogate ngrsimi Seadministreaz cualimentebogate ngrsimi Seadministreaz cualimentebogate ngrsimi i i
Seleniu,C
Ergocalciferol, colecalciferol
Calciu,fosfor,E,C
B2
Riboflavin
Bcomplex
B3
Acidnicotinic Nicotinamid
Bcomplex
B5
B6
B12
Metilcobalamina
C Acidfolic
Biotin
Bcomplex
Magneziu
Alcool Tutun Stres antibiotice Alcool Stres antibiotice Stres Antibiotice Alcool Stres antibiotice Alcool,parazii intestinali, stres, antibiotice
B3
Bcomplex
B5
B6
B12
Singur sau cualimente ntremese Singur sau cualimente Acidclorhidricn stomac C,Bcomplex
C Acidfolic
Biotin
Bcomplex