Universitatea de Medicină și Farmacie ”N.

Testemițanu”
Catedra Chimie generală

Prelegerea 16: Halogenii

 Acizii

НClО – acid hipocloros (electrolit slab)

НClО2 – acid cloros (electrolit de tărie medie)

НClО3 – acid cloric (acid tare)

НClО4 – acid percloric (acid tare)

 Oxizii
Oxizii halogenilor se obțin indirect.
OF2 se obține la barbotarea fluorului prin soluția cu
(NaOH)=2% la rece:

2F2+2NaOH=2NaF+OF2 +H2O
OF2 gaz incolor
OF2 + H2O → O2↑ + 2HF
OF2 + 2NaOH → O2↑ + 2NaF + H2O
 Oxizii clorului

a) Cl2O – instabil, oxidant

2Cl2O=2Cl2+O2

2Cl2O+S=SO2+Cl2

Cl2O+H2O=2HClO – acid hipocloros

Cl2O+2NaOH=2NaClO+H2O
b) ClO2, la lumină se descompune, cu apa
formează acid cloros și acid cloric:
2ClO2+H2O=HClO2+HClO3

Obținerea
2NaClO3 + SO2 + H2SO4 → 2ClO2 + 2NaHSO4
c) ClO3, instabil:
4ClO3=2ClO2+Cl2+4O2

2ClO3 + H2O → HClO4 + HClO3

4ClO3 = 2ClO2 + Cl2 + 4O2
d) Cl2O7;

P2O5+6HClO4=3Cl2O7+2H3PO4
Lichid incolor, tf=830C, la încălzirea mai
sus de 1200C se descompune cu explozie:

Cl2O7+H2O=2HClO4
acidul percloric
I2O5 este oxidant:
I2O5+5CO=I2+5CO2
Obținerea: 2HIO3=I2O5 +H2O
acid iodic
 Acizii oxigenați ai clorului
Acidul hipocloros
HClO - oxidant puternic
Cl2+H2OHCl+HClO; HClO=HCl+O
Pentru a lega HCl, clorul se barbotează prin apă
cu CaCO3
2Cl2+H2O+CaCO3=2HOCl+CaCl2+CO2
Este un acid slab, sărurile lui – hipocloriți:
Cl2+2NaOH=NaCl+NaClO+H2O
 Descompunerea hipocloriților:
3KClO2KCl+KClO3
2KClO2KCl+O2
2Cl2+2Ca(OH)2=Ca(ClO)2+CaCl2+H2O
Ca(ClO)2 și CaCl2 - clorură de var
(compus mixt)
Ca(ClO)Cl - clorură-hipoclorit de calciu
2CaOCl2+CO2+H2O=CaCO3+CaCl2+2HOCl
Acidul cloros HClO2
 Acidul cloric HClO3
3Cl2+6KOH=KClO3+5KCl+3H2O
(la fierbere)
Ba(ClO3)+H2SO4=2HClO3+BaSO4

HClO3 există numai în soluții apoase cu conc. max. 50%.

Este un oxidant puternic, la încălzire disproporționează.

3HClO3=HClO4+2ClO2+H2O
 Disproporționarea cloraților:

4KClO3=3KClO4+KCl (încălzirea slabă)

2KClO3=2KCl+3O2 (încălzire puternică)

Cloratul de potasiu – oxidant puternic:

2KClO3+3S=2KCl+3SO2

5KClO3+6P=5KCl+3P2O5
 Acidul percloric HClO4
cel mai stabil în soluții și cel mai slab oxidant:
KClO4+H2SO4(c)=HClO4+KHSO4

Aceasta se explică prin mărirea numărului

electronilor, care participă la formarea
legăturilor. În ClO4- toți electronii de valență ai
 Acizii oxigenați ai bromului

НBrО – acid hipobromos (electrolit slab)

hipobromuri
НBrО3 – acid bromic (acid tare) bromați
НBrО4 – acid perbromic (acid tare)
perbromați
 Acizii oxigenați ai iodului

HIO – acid hipoiodos (foarte slab)

HIO3 – acid iodic
HIO4 – acid periodic
Acizii cloric, bromic și iodic sunt oxidanți
puternici.
În șirul HClO3 – HIO3 caracterul acid
diminuează puțin iar stabilitatea crește.

Caracterul oxidant crește în șirul

НClО4 < Н5IО6, Н5IО4 < НBrO4
 Acidul iodic poate fi obținut:
a)Oxidarea iodului în soluții apoase:
I2+5Cl2+6H2O=2HIO3+10HCl
b)Oxidarea iodului cu HNO3 concentrat:
3I2+10HNO3=6HIO3+10NO+2H2O
c) Acțiunea H2SO4 asupra iodaților la t:
NaIO3+H2SO4=HIO3+NaHSO4
2HIO3I2O5+H2O (la 200C)
 Hipoiodiții:
I2+2KOH=KIO+KI+H2O
Disproporționează la rece:
3KIO=KIO3+2KI
Iodații sunt oxidanți:
KIO3+5KI+6HCl=3I2+6KCl+3H2O