Universitatea de Medicină și Farmacie ”N.

Testemițanu”
Catedra Chimie generală

Prelegerea 5: Elementele gr.VIII B

Subgrupa Fierului: Fe, Ru, Os, Hs (hassium)
Cobaltului: Co, Rh, Ir, Mt (meitnerium)
Nichelului: Ni, Pd, Pt, Ds (darmstadtium)

Formează două familii:

Familia fierului: Fe, Co, Ni
Familia metalelor platinice: Ru-Os, Rh-Ir, Pd-Pt 
Fe: [Ar]4s2 3d6 Fe +2, +3, +6
Co [Ar]4s2 3d7 Co +2, +3
Ni [Ar]4s2 3d8 Ni +2, +3

Fe Co Ni
 FIERUL. Generalități.

 Gradele de oxidare: +2, +3, +6 (mai rar)

 Fe + 5CO → Fe(CO)5
 Fe(CO)5 + H2SO4 → FeSO4 + 5CO + H2
 Fe(CO)5 + 2Na → Na2[Fe(CO)4] + CO
3Fe + 4H2O → Fe3O4 + 4H2 (la încălzire)
Fe + 2HCl(d.) → FeCl2 + H2
Fe + H2SO4(d.) → FeSO4 + H2

La rece Fe nu interacționează cu HNO3(conc.) și

H2SO4(conc.), iar la încălzire acești acizi oxidează Fe
până la Fe3+:
Fe + 4HNO3 → Fe(NO3)3 + NO + H2O
2Fe + 6H2SO4 → Fe2(SO4)3 + 3SO2 + 6H2O
 La încălzire HNO3(d.) oxidează Fe până la Fe2+:
4Fe + 10HNO3(d.) → 4Fe(NO3)2 + NH4NO3 + 3H2O
 Cu soluția concentrată de NaOH la încălzire Fe
formează:
 Fe + 4NaOH (conc) + 2H2O → Na4[Fe(OH)6] + H2
Fierul formează 3 oxizi: FeO, Fe2O3, Fe3O4.

4Fe + 3O2 → 2Fe2O3 (t < 570 °C)

3Fe + 2O2 → Fe3O4 (t = 570 - 1200 °C)
2Fe + 2O2 → 2FeO (t > 1200 °C)

F2, Cl2 și Br2 reacționează la încălzire cu Fe

2Fe + 3Cl2 → 2FeCl3
Fierul (II)
FeO – oxid bazic
Cu acizii formează hexaaqua-complecși:
FeO + 2H3O+ + 3H2O → [Fe(H2O)6]2+
FeCl2 + 2NaOH → Fe(OH)2 + 2NaCl
alb (instabil)

4Fe(OH)2 + 2H2O + O2 → 4Fe(OH)3

4FeSO4 + 2H2O + O2 → 4Fe(OH)SO4
4Fe2+ + O2 + 2H2O → 4Fe(OH)2+ (în mediul neutru)
4Fe2+ + O2 + 4H+ → 4Fe3+ + 2H2O (în mediul acid)
Fierul (II)
Complecși cationici:
Aquacomplecși – [Fe(H2O)6]2+
Amoniacați – [Fe(NH3)6]2+
[Fe(NH3)6]Cl2 + 2H2O ↔ Fe(OH)2 + 2NH4Cl + 4NH3
Mai stabili sunt chelați:

X = H2O – hemoglobina
O2 – oxihemoglobina
OH – methemoglobina
Fierul (II)
Complecși anionici (nestabili)
Me2[FeCl4], Me2[Fe(CN)4],
Na2[Fe(SCN)4], Na2[Fe(SCN)6].

Cel mai stabil: [Fe(CN)6]4-

FeSO4 + 6KCN → K4[Fe(CN)6] + H2SO4

H4[Fe(CN)6] – acid hexacianofieric (II)

 Fierul (II)
K4[Fe(CN)6]  2H2O – ”sarea galbenă de sânge”
K4[Fe(CN)6] – reactiv pentru ionii Fe3+
4FeCl3 + 3K4[Fe(CN)6] → Fe4[Fe(CN)6]3 + 12KCl
albastru de Prusia
În exces de K4[Fe(CN)6] se obține forma solubilă a
albastrului de Prusia :
Fe4[Fe(CN)6]3 + K4[Fe(CN)6] → 4KFe[Fe(CN)6]

Reacția sumară:
FeCl3 + K4[Fe(CN)6] → KFe[Fe(CN)6] + 3KCl
Fierul (III)
Ionul Fe3+ formează săruri cu majoritatea anionilor, în
afară de I-:
2Fe3+ + 2I- → 2Fe2+ + I2
În soluții apoase: [Fe(H2O)6]3+
Hidroliza:
[Fe(H2O)6]3+ + H2O ↔ [Fe(H2O)5OH]2+ + H3O+
[Fe(H2O)5OH]2+ + H2O ↔ [Fe(H2O)4(OH)2]+ + H3O+
 Fierul (III)
Fe2O3 și Fe(OH)3 au proprietăți amfotere.
 Oxidul de fier (III) se dizolvă în acizi:
 Fe2O3 + 6HCl + 9H2O → 2[Fe(H2O)6]Cl3

Fe2O3 + 2KOH → 2KFeO2 + H2O

Fe2O3 + K2CO3 → 2KFeO2 + CO2
fierit

Fe(OH)3 + 3KOH → K3[Fe(OH)6]

 Fierul (III)
Amoniacații [Fe(NH3)6]Cl3 sunt mai instabili ca
[Fe(NH3)6]Cl2.
[Fe(NH3)6]Cl2 + 2H2O ↔ Fe(OH)2 + 4NH3 + 2NH4Cl
Dintre complecșii anionici mai stabil este [Fe(CN)6]3-.
K3[Fe(CN)6] – ”sarea roșie de sânge”, servește
drept reactiv pentru ionii Fe2+.
3FeCl2 + 2K3[Fe(CN)6] → Fe3[Fe(CN)6]2 + 6KCl
albastru de Turnbul

În exces de reactiv:
Fe3[Fe(CN)6]2 + K3[Fe(CN)6] → 3KFe[Fe(CN)6]
 Fierul (VI)
Ionul ferat FeO42- se obține la oxidarea Fe2O3
în mediu bazic:

Fe2O3 + 3KNO3 + 4KOH → 2K2FeO4 + 3KNO3 + 2H2O

Fe + KClO3 + 2KOH → K2FeO4 + KCl + H2O
2Fe(OH)3 + 10NaOH + 3Br2 → 2Na2FeO4 + 6NaBr + 8H2O
2Fe(OH)3 + 4NaOH + 3NaClO → 2Na2FeO4 + 3NaCl + 5H2O

K2FeO4, Na2FeO4 – solubile

BaFeO4, SrFeO4 – insolubile
Fierul (VI)
Preparate cu fier
1. Fier redus – praf de culoare sură
2. Lactact de fier
3. Acid fieroascorbic
(C6H8FeO) 0,5FeSO4  4H2O
4. FeSO4  7H2O
5. Fierbital – complex al fierului cu sorbita
6. FeCl3 – remediu dezinfectant și hemostatic
Cobaltul

2Co + O2 → 2CoO
Co + Cl2 → CoCl2
Co + H2O → CoO + H2
Co + 2HCl → CoCl2 + Н2
3Co + 8HNO3(dil) → Co(NO3)2 + 2NO + 4H2O
Cobaltul
Co2+ + OH- → Co(OH)+
Co(OH)+ + OH- → Co(OH)2
CoO și Co(OH)2 – proprietăți amfotere,
cu predominarea celor bazice
Co(OH)2 + 2NaOH → Na2[Co(OH)4]
Co(OH)2 + 2HCl → CoCl2 + 2H2O
Co (II) se oxidează mai greu decât Fe (II):
2Co(OH)2 + NaClO + H2O → 2Co(OH)3 + NaCl
4Co(OH)2 + O2 + 2H2O → Co(OH)3
2Co(OH)2 + H2O2 → 2Co(OH)3
 Cobaltul
Amoniacații Co (II) se descompun în apă:
4[Co(NH3)6]Cl2 + 2H2O → Co(OH)2 + 2NH4Cl +
4NH3
și ușor se oxidează:
4[Co(NH3)6](OH)2 + 2H2O + O2 → 4[Co(NH3)6]
(OH)3
Obținerea amoniacaților:
CoCl2 + 8NH4OH → [Co(NH3)6](OH)2 + 2NH4Cl +
6H2O
Cobaltul
[Co(H2O)6]3+ - culoarea roz

Complecși anionici:
[CoX4]2- (X – Cl-, Br-, I-, OH-, SCN-)
Na3[Co(NO2)6]; K3[Co(CN)6]

H3[Co(CN)6] – acid tare

Cobaltul
Oxidul Co2O3 este instabil și se descompune în condiții
obișnuite.
4Со(ОН)3 + 4H2SO4 → 4CoSO4 + O2 + 10H2O

Sărurile de Co(III) au proprietăți oxidante:

4CoCl3 + 2H2O → 4CoCl2 + 4HCl + O2
Nichelul

Ni (II) formează mulți compuși complecși:

 [Ni(H2O)6]2+ - verde
 [Ni(NH3)6]2+
Nichelul
 2Ni + O2 → 2NiO
 2Ni + Cl2 → NiCl2
 Ni + H2O → NiO + H2
 Me + H2SO4 → MeSO4 + H2
 3Ni + 8HNO3(dil) → Ni(NO3)2 + 2NO + 4H2O
 Ni2+ + 2OH- → Ni(OH)2
Nichelul
Obținerea amoniacaților:
 NiSO4 + 8NH4Cl →

[Ni(NH3)6](OH)2 + (NH4)2SO4 + 6H2O

 Ni(OH)2 + 6NH4Cl →

[Ni(NH3)6]Cl2 + 4HCl +2H2O

 Ni(OH)2 + 6NH3 → [Ni(NH3)6](OH)2

Sunt stabili, în aer nu se oxidează.

Nichelul
La fel, Ni(OH)2 este stabil, poate fi oxidat
numai cu oxidanți puternici:
2Ni(OH)2 + Br2 + 2H2O → 2Ni(OH)3 + 2HBr
Ni2+ este mai stabil decât Ni3+.
Din complecși anionici mai stabil este:
[Ni(CN)4]2-
Ni(CN)2 + 2KCN → K2[Ni(CN)4]
Metalele platinice (Ru, Os, Rh, Ir, Pd, Pt)
Metalele platinice (Ru, Os, Rh, Ir, Pd, Pt)
Metalele platinice (Ru, Os, Rh, Ir, Pd, Pt)

Se dizolvă în ”apa regală”

3Ru + 18HCl + 4HNO3 →
3H2[RuCl6] + 4NO + 8H2O

PdCl2 + CO + H2O → Pd + CO2 + 2HCl

Platina
Pt (II) (configurația electronică d8) formează
mulți complecși:
Pt2+ + 4NH3 = [Pt(NH3)4]2+
[PtX4]2- (X – Cl-, Br-, I-, CN-)
[Pt(NH3)2Cl2] – neutru
Pt (IV) formează complecși octaedrici:
[Pt(NH3)6]Cl4; K2[PtCl6]
 Pt(OH)4 + 2OH- → [Pt(OH)6]2-
 Pt(OH)4 + 4H+ + 6Cl- → [PtCl6]2- + 4H2O
Platina
În mediu apos:
[PtCl6]2- + H2O [PtCl5H2O]- + Cl-

[PtCl5H2O]- [PtCl5OH]2- [Pt(OH)6]2-

cis-Pt
activitate antitumorală