DETERMINAREA MERCURULUI DIN APELE REZIDUALE

1. Introducere
Generaliti: nume, simbol, numr mercur, Hg, 80 atomic Proprieti fizice lichid

de agregare densitate
de topire

13.534 gcm3
234.32 , (38.83 , -37.89 ) 629.88 , (356.73 , 674.11 ) 1750 , 172.00 MPa 59.11

chimic
grup, perioad, bloc de elemente Aspect

tranziional
secundar, ,

de fierbere temperatur critic de vaporizare

mas atomic

g/mol presiunea vaporilor:

P/Pa
at T/K
1 315 10 350 100 393 1k 10 k 523 100 k 629

electronic

[] 4f14 5d10 6s2

44 9

2. Surse de poluare

Sursele de mercur se pot clasifica: surse naturale i surse antropogene (provenite din activitatea uman). Sursele naturale de poluare sunt considerate ca fiind: erupiile vulcanice, izvoarele geotermale, depozitele geologice (crbunii fosili). Ca surse de poluare antropogene cu mercur, putem meniona: surse mobile traficul rutier (pe baz de benzin) surse staionare termocentrale, turntorii de font, cazane industriale, diferite industrii (produse clorosodice, oel), minele de aur. La prepararea sodei caustice, de exemplu, la fiecare ton de sod sunt deversate circa 200 grame de mercur. O parte din acest produs rmne i n soda care se folosete i n unele ramuri ale industriei alimentare. Anual, n urma arderii combustibililor fosili se elibereaz n atmosfer circa 5000 tone de mercur. incinerarea deeurilor spitaliceti

3. Ciclul mercurului n atmosfer

Cele mai importante reacii ale acestui ciclu includ: Vaporii de mercur din atmosfer sunt oxidai spontan n prezena luminii, la ioni mercurici Reducerea ionilor de mercur (toxici) la mercur elementar de anumite microorganisme care conin plasmide rezistente la metale grele Obinerea metilmercurului (CH3Hg+) prin transferul grupelor metil ctre ionii mercurici are loc n anumite microorganisme Bacteriile metanogene pot utiliza metilmercurul ca substrat, producnd metan i mercur elementar ca produs secundar. Hidrogenul sulfurat (produs de bacteriile sulfuroase) reacioneaz spontan cu cationii mercurici, reducndu-i la mercur elementar i sulfur de mercur, insolubil; microorganisme ca Thiobacillus, transform la rndul lor, sulfura de mercur la cationi mercurici

4. Efectele polurii cu mercur

Mercurul are numeroase efecte asupra oamenilor, ce pot fi toate simplificate n urmtoarele efecte principale:

distrugerea sistemului nervos distrugerea funciilor creierului afeciuni ale ADN-ului i afeciuni cromozomiale sunt cunoscute ca i cauzatoare de mongolisme reacii alergice, rezultnd n mncrimi ale pielii, oboseal i dureri de cap efecte negative asupra reproducerii, ca afeciuni ale spermei, defecte din natere i pierderea sarcinilor afeciuni ale funcionalitii creierului pot cauza scderea abilitii de nvare, dereglri de personalitate, tremurturi, vedenii, surzenie, pierderea coordonrii muchilor i pierderea memoriei.

5. Metode de determinare ale mercurului 1. Determinarea mercurului prin spectrometrie de absorbie atomic cu vapori reci(metoda instrumentala)
tehnica are la baz proprietatea acestui metal de a prezenta o presiune de vapori remarcabil, 0,0016 mbar la 20oC, ce corespunde la o concentraie de 14 mg/m3 mercur n stare de vapori atomici. proprietatea permite determinarea sa direct prin spectrometrie de absorbie atomic fr atomizare termic: mercurul trebuie redus din compuii si la starea elementar i transferat n faz de vapori cu un flux de gaz, tehnic numit tehnica vaporilor reci. cea mai utilizat tehnic de analiz, caracterizat prin sensibilitate i selectivitate deosebite

1. A. Determinarea mercurului din mediul unui loc de munc expus

polurii cu mercur
Reactivi i aparatur

amestec acid: HNO3 1,5%, H2SO4 1,5% soluie absorbant pentru vaporii de mercur: 2,410-2% KMnO4 n H2SO4 4% SnCl2 5% n HCl 10% KMnO4 6% clorhidrat de hidroxilamin 20%

standard stoc de mercur, concentraie 1000mg/L standard de mercur de concentraie 10mg/L standarde de mercur de concentraie 2g/L, 5g/L, 10g/L folosite pentru etalonarea sistemului AAS-MHS 10

spectrometrul de absorbie atomic Perkin Elmer model Analyst 700 cuplat cu un sistem manual de generare de hidruri model MHS10

Mod de lucru
Se determin concentraia de mercur dintr-un mediu expus la aceasta nox incinta unui laborator de metrologie , unde printre alte activiti, se numr i repararea termometrelor.

Se recolteaz trei probe de aer, n trei momente diferite, folosind o pomp de recoltare Debitul de recoltare este msurat cu un calibrator cu bul de spun Se folosesc impingere cu frit cu volumul de 100mL, n care se introduc cte 50 mL soluie absorbant pentru vaporii de mercur cu rolul de a reine mercurul din aerul recoltat.

nainte de efectuarea msurtorilor, se etaloneaz sistemul AASMHS 1 prin msurarea absorbanelor standardelor de mercur de concentraii 2g/L, 5g/L, 10g/L la =253,7nm
drept reductor se folosete o soluie de SnCl2 5% n HCl 10% care este adugat la soluia de analizat timp de 26 de secunde. ionii de mercur din soluia de analizat sunt redui de SnCl2 la mercur vaporii de mercur sunt transportai de ctre argon la celula de cuar fr ferestre, unde absorb radiaia de la lampa cu catod cavitar de mercur a spectrofotometrului se ncepe msurarea absorbanei timp de 60 de secunde se traseaz dreapta de calibrare

se determin concentraia de mercur din fiecare prob se analizeaz cu cte dou replicate cte 10mL soluie absorbanele corespunztoare fiecrei replicate n parte se interpoleaz pe dreapta de calibrare, determinndu-se astfel concentraiile corespunztoare

[Hg] (mg/m3) = V sol.abs. c / Vaer

1000,

unde V sol.abs = 50mL

dar, Vaer = D t,

D = debitul (L/min), t = timpul (min)

[Hg] = V sol.abs. c / D t 1000

1. B Determinarea concentraiei de mercur dintr-o prob de pete

Se analizeaz o prob de file de cod achiziionat dintr-un supermarket

Din prob bine omogenizat i mrunit se cntresc aproximativ 0,7 g pete

Se lucreaz cu dou probe n paralel, iar la o a treia prob se adaug o cantitate cunoscut de standard de mercur Dreapta de etalonare se traseaz folosind probe de comparaie i standarde de mercur prelucrate prin procedeul de mineralizare

Procedeul de mineralizare al probelor de pete

se introduc n dou pahare Erlenmeyer cu dop cu lif aproximativ 0,7g pete la 5mL H2SO4 concentrat se introduc n baia de ap setat la 70oC se rcesc apoi paharele, adugndu-se cte 50 mL KMnO4 6%.

se introduc apoi paharele n baia dea ap setat la 55oC, se adaug cte 15mL soluie de clorhidrat de hidroxilamin 20%.
se determin [Hg] cu ajutorul sistemului AAS-MHS 10

Calculul concentraiei de mercur din probele de pete

Pentru a calcula concentraia de mercur din probele de pete exprimat n mg/kg prob se aplic formula:

[Hg] (mg/kg) = V

sol.final.

c/m

prob

1000

V sol.final = 70 mL

2. Separarea prin extracie i determinarea spectrofotometric a mercurului din ape reziduale (metoda instrumentala)
Principiul metodei
se bazeaz pe precipitarea selectiv a mercurului cu reactivul Cation A (4 nitrofenildiazoaminoazobenzen) i extracia complexului format din toluen prin msurarea absorbanei extractului n toluen i folosind o curba de etalonare se poate determina cantitatea de mercur din proba de analizat formarea complexului mercurului are loc la un pH 5,5 11

n aceste condiii de lucru reacia este foarte selectiv.

nu interfereaz ionii: Cu (II), Au (II), Be (II), Sn (II), Cd (II), Tl (I, II), Pb (II), Mn (II), Fe (II, III), Bi (III), Cr (III), Co (II), Ni (II), Rh (III), Pd (II), Pt (IV), PO43-, MoO42ionul de Ag (I) interfer formnd un complex de culoare roie cu reactivul ionul Cl- nu interfer pn la un raport Cl-/Hg (II) de 50 ionii de Br-, I-, SCN-, S2- i EDTA interfer formnd combinaii stabile cu Hg (II)

se constat o dependen liniar a absorbanei n funcie de concentraia de mercur n domeniul 0,1 4 g Hg (II)/mL

formarea complexului de mercur cu cationul are loc n mediu neutru, de aceea la mediul de reacie se adaug o soluie de tartrat de sodiu i potasiu care prin complecii formai s evite precipitarea unor ioni reactivul are maximul de absorbie la 402nm complexul cu mercur la 427nm

Msurtorile de absorban n vederea determinrii mercurului s-au realizat la 490nm, lungime de und la care absorbana reactivului este mic.

Reactivi, materiale i aparate necesare

soluie etalon de clorur mercuric cu titrul 50 g Hg(II)/mL n ap distilat soluie de Cation A ( 4 nitrofenil diazoaminoazobenzen) 0,015%n metanol

soluie de acetat de sodiu 0,2M

soluie de tartrat de sodiu i potasiu 20% n ap distilat cilindrii sau eprubete cu volumul de 10-50mL prevzute cu dop, micropipet de 1000 L, pipete de 1, 2, 5 mL, balon cotat de 100mL determinrile de absorban se fac se fac cu un spectrofotometru de absorbie molecular n UV-VIS

din soluia etalon de clorur mercuric se iau cu o micropipet 0,1, 0,2, 0,4 i 0,6 mL care se introduc n cilindri cu dop, se introduc apoi 5 mL ap distilat. 1mL soluie de acetat de sodiu 0,2M, 1 ML soluie de reactiv 0,015%; se amestec bine i se las 10 minute pentru formarea complexului, 5 mL toluen i se agit puternic timp de 1 min o parte din extractul toluenic se introduce direct n celula spectrofotometrului se determin absorbana fa de o prob de comparaie n care nu se introduce mercur se lucreaz la o lungime de und de 490 nm se reprezint grafic absorbana n funcie de cantitile de mercur luate n analiz curb de calibrare este o dreapt care trece prin origine

3.Dozarea gravimetrica mercurului sub forma HgS (metoda clasica)

Principiul metodei

Mercurul poate fi dozat gravimetric ca HgS,utilizand ca reactiv de precipitare H2S. Hg2 + H2S = HgS + 2H

Modul de lucru -se masoara cu pipeta gradata un volum de solutie de analizat(care contine Hg 2+) si se introduce intr-un pahar Berzelius de 3000 ml; -se dilueaza cu apa distilata pana la 150-200 ml -se aciduleaza cu 1-2 ml HCl concentrat Precipitarea -in solutia de analizat se barboteaza H2S pana ce solutia de deasupra precipitatului este perfect clara.

 Filtrarea se face prin creuzet filtrant G3 adus in prealabil la masa

constanta.

Spalarea precipitatului se efectueaza mai intai cu apa fierbinte

pentru indepartarea sarurilor,iar apoi cu putin alcool pentru a indeparta apa.Pentru indepartarea sulfului care se poate fi precipitat odata cu Hg S,precipitatul se spala de 4 ori cu CS2,proaspat.
OC

Uscarea precipitatului se realizeaza in etuva la 110

sau in vid

Creuzetul cu precipitat se raceste in exicator timp de 10-15 min si apoi se cantareste. Se repeta operatiile de uscare racire-cantarire pana ce se ajunge la masa constanta.