DETERMINAREA COEFICIENTULUI DE DILATARE TERMIC LINEAR

1. Dilatarea sticlei. Tranziia vitroas Dilatarea sticlei n cazul solidelor dilatarea termic reprezint modificarea dimensiunilor unui corp la creterea temperaturii. Msura acestei proprieti este coeficientul de dilatare termic linear. El reprezint variaia unitii de lungime a unui corp cnd temperatura crete cu 1K. Unitatea de msur a coeficientului de dilatare este K-1. Pentru un anumit interval de temperatur (ntre temperatura T1 i T2) valoarea coeficientului mediu T de dilatare termic linear ( T12 ) este dat de relaia 1 L 1 L 2 L1 T12 = * = * (1) T L 0 t L 0 T2 T1 n care L0 este lungimea iniial a probei msurat cu ublerul sau micrometrul, iar L1 i L2 reprezint lungimea probei msurat pe diagrama obinut la dilatometru la temperaturile T1 i, respectiv, T2. Pentru lichide dilatarea termic linear nu mai are un sens fizic concret, deoarece lichidele nu au form proprie. n acest caz dilatarea termic se refer la variaia volumului unui lichid obinut la creterea temperaturii i se caracterizeaz prin coeficientul de dilatare termic de volum care reprezint variaia unitii de volum a unui lichid cnd temperatura crete cu 1K. Valoarea coeficientului mediu de dilatare termic de volum ntre temperaturile T1 i T2 se obine cu o relaie asemntoare cu (1) : 1 V 1 V2 V1 T12 = * = * (2) T V0 t V0 T2 T1 n care V0 este volumul iniial al lichidului, iar V1 i V2 reprezint volumul probei la temperaturile T1 i respectiv T2 msurate la aparat. ntre cei doi coeficieni de dilatare exist relaia vol 3linear. n mod curent lungimea iniial L0 i volumul iniial V0 de referin pentru dilatare se msoar la 0 C. Pentru scopuri practice coeficientul T mediu de dilatare termic linear a sticlei se msoar ntre 20C i temperatura t: 20 . Dintre sticlele uzuale sticla de cuar are coeficientul de dilatare linear cel mai mic: = 5,8*10-7 K1 . Sticlele boro-silicatice au coeficieni cuprini ntre 30 i 60*10-7 K-1, sticlele silico-calco-sodice au coeficieni de 80 90*10-7 K-1 iar sticlele cu oxid de plumb pot depi 100*10-7 K-1. Tranziia vitroas. Odat cu creterea temperaturii elementele structurale ale sticlei (cationi, tetraedre SiO4 etc.) vibreaz din ce n ce mai mult n jurul poziiei lor de echilibru. Legturile chimice din sticl nu au aceeai energie. La o anumit temperatur legturile cele mai slabe din punct de vedere energetic se rup sub aciunea energiei termice. Procesul de rupere a celor mai slabe legturi din sticl sub aciunea temperaturii se numete tranziie vitroas. Temperatura la care ea se produce se noteaz cu Tg (dar se exprim n grade Celsius). La aceast temperatur unele proprieti ale sticlei (dilatarea termic, conductivitatea electric, cldura specific) prezint o schimbare brusc de pant n evoluia lor n funcie de temperatur, dar continu (temperatur de transformare de ordinul 2) i nu prin salt, cu discontinuitate, ca la topirea cristalelor (temperatur de transformare de ordinul 1). Prin intermediul acestor proprieti temperatura Tg poate fi determinat experimental. Sub Tg sticla se comport ca un solid rigid, casant, avnd comportament elastic pn la rupere, iar peste Tg apare curgerea viscoas i relaxarea structural (datorit ruperii legturilor chimice). Sticla are comportament de lichid subrcit peste Tg, la nceput cu viscozitate foarte mare ( 1013,3 dPas la Tg), apoi, pe msur ce temperatura crete, viscozitatea descrete exponenial i, la temperaturi foarte ridicate, se apropie de valoarea pe care o au srurile topite, fr a fi totui egal cu aceasta, ci mai mare. n cazul dilatrii sticlei variaia lungimii probei n funcie de temperatur este linear, dar cu pant diferit nainte i dup Tg. Temperatura corespunztoare interseciei celor dou segmente de dreapt este temperatura Tg.
1

2. Aparatul Dilatometrul diferenial tip Weiss modificat este alctuit din urmtoarele subansambluri: - dispozitivul de nclzire a probei, - dispozitivul de fixare a probei, de amplificare a dilatrii ei i de traducere a dilatrii n semnal electric i - dispozitivul de nregistrare a curbei de dilatare. a) Dispozitivul de nclzire a probei se compune din cuptorul electric vertical cu rezisten de kanthal, programatorul de temperatur i termocuplul Pt10Rh-Pt. Cuptorul permite nclzirea probei pn la 800 - 900C. Cu ajutorul programatorului de temperatur tip CALORIS nclzirea se poate face uniform, cu orice vitez dorit, pe baza semnalului primit de la termocuplul Pt10Rh-Pt. Precizia reglrii temperaturii este de 1C. b) Dispozitivul de fixare a probei, de amplificare a dilatrii ei i de traducere n semnal electric este alctuit dintr-un tub de sticl de cuar n care se fixeaz proba de msurat. Dilatarea ei este transmis printr-o baghet tot din sticl de cuar la dispozitivul de amplificare mecanic. Acesta este cuplat cu un dispozitiv de traducere a semnalului mecanic n semnal electric de tensiune continu. c) Dispozitivul de nregistrare a curbei de dilatare n funcie de temperatur este format din nregistratorul X - Y. Acesta este alctuit din dou canale de nregistrare care permit nregistrarea concomitent a unei mrimi pe canalul Y (dilatarea probei) n funcie de o alt mrime pe canalul X (temperatura), ambele traduse sub forma unor tensiuni continue. 3. Modul de lucru Proba de msurat trebuie s aib lungimea de 45 - 65 mm i diametrul de 7 - 8 mm, iar capetele trebuie s fie lefuite plan - paralele i perpendiculare pe axa geometric a probei. Diametre mai mici ale probei nu asigur o stabilitate bun a ei n sistemul de fixare, iar diametre mai mari ntrzie prea mult ptrunderea cldurii n prob (deoarece sticla are conductivitatea termic relativ mic i determinarea se face n regim termic nestaionar). Diametrul propus reprezint un compromis ntre cele dou tendine. Pregtirea aparatului pentru lucru. Se introduce n priz techerul dilatometrului (se aprinde becul rou de control, 10 - fig. 2). Se apas tastele 8 (funcionarea automat a dilatometrului, recunoscut prin aprinderea becului 4a) i 6 (alimentarea electric a traductorului micrometric i a nregistratorului X-Y) i se d drumul la apa de rcire (7-fig. l). Pregtirea nregistratorului X Y. Se fixeaz penia, tasta PEN fiind pe UP i se cupleaz la reea nregistratorul cu tasta POWER pe ON. Se aeaz o coal de hrtie milimetric format A4 pe nregistrator. Se aliniaz liniile orizontale ale hrtiei milimetrice cu axa X a nregistratorului folosind cele dou LED-uri roii punctiforme de pe masa lui, dup care se fixeaz electrostatic hrtia de mas trecnd tasta CHARTHOLD pe ON. Se stabilete amplificarea aparatului pe axele X i Y cu comutatorul de domenii, RANGE (de regul l mV/cm pentru X i 10 sau 20 mV/cm pentru Y, n funcie de lungimea probei i de coeficientul de dilatare estimat). Se regleaz poziia peniei astfel ca ea s ajung n partea stnga - jos folosind tastele ZERO de pe blocurile de comand ale lui X i Y. Montarea probei n aparat. Se coboar cuptorul 1 (fig. l) pe culisele 9 prin apsare cu mna de sus n jos, pn la limita inferioar a cursei. Dac proba nu are loc n dispozitivul de fixare se nurubeaz urubul 6 (rotind de la stnga la dreapta rotia urubului) pn cnd proba poate intra uor n spaiul liber dintre bagheta de cuar 5 i fundul tubului de cuar 4, n aa fel nct s fie loc i pentru discurile (superior i inferior) de fixare 3. Dup ce se introduce proba 2 ntre discurile 3 i se centreaz ntreg ansamblul (prob, discuri, baghet din sticl de cuar, innd cu mna permanent proba i discul de sus /), se deurubeaz urubul 6 (prin nvrtirea rotiei lui de la dreapta la stnga) pn cnd piesele se fixeaz unele fa de altele. In acest moment ncepe s se ridice acul indicator din cutia aparatului, iar penia nregistratorului X - Y se deplaseaz puin n sus ( l cm), n direcia axei Y. Pregtirea programatorului de temperatur. Se cupleaz la reea programatorul i se fixeaz programul de lucru i mrimile de program: viteza de nclzire, temperatura de palier (care trebuie s fie mai mare cu ~100 C dect temperatura maxim estimat a determinrii) i durata palierului. n cazul de fa importan are doar viteza de nclzire care, pentru o determinare corect, nu trebuie s fie mai mare de 1,5 2 C/min (90 120 C/h); astfel se ine cont de ineria termic destul de mare a probei, ca urmare
2

a conductivitii termice mici a sticlei. Dac timpul nu permite se va lucra cu o vitez de nclzire mai mare, dar exist riscul ca dilatarea probei s rmn puin n urma nclzirii cuptorului din cauza ptrunderii lente a cldurii n prob.

Fig. l. Schema sistemului de fixare a probei de sticl n cuptor 1. Cuptor electric vertical, 2. Prob de msurat, 3. Discuri din sticl de cuar, (superior i inferior) pentru centrarea i fixarea probei, 4. Tub din sticl de cuar, 5. Baghet din sticl de cuar, 6. urub reglabil de fixare a probei n dispozitivul de strngere i de transmitere a dilatrii la dispozitivul de amplificare, 7. Circuit de ap de rcire, 8. Plac metalic, rcit de circuitul 7, care fixeaz tubul de cuar i pstreaz temperatura constant la captul rece al termocuplului i la dispozitivul de amplificare a dilatrii, 9. Coloane metalice cilindrice pe care culiseaz pe vertical cuptorul electric, 10. Termocuplu Pt10Rh - Pt.

Fig. 2. Panoul de comand al dilatometrului 2. Bec indicator al funcionrii manuale a dilatometrului, 3. Cuplarea electric manual a motorului autotransformatorului, 4. Bec indicator al funcionrii automate a dilatometrului, 5. Comutatorul vitezelor motorului care acioneaz cursorul autotransformatorului, 6. Alimentarea electric a traductorului micrometric i a nregistratorului X Y, 7. Cuplarea motorului autotransformatorului, 8. Cuplarea funcionrii automate a dilatometrului, 9. Ampermetru, 10. Bec indicator al cuplrii la reeaua electric a dilatometrului, 11. ntreruptorul cuptorului, 12. Milivoltmetru indicator de temperatur. Efectuarea determinrii. Se coboar penia nregistratorului pe hrtie comutnd tasta PEN n poziia DOWN. Se pornete nclzirea cuptorului apsnd pe tasta START a programatorului. nregistrarea dilatrii se face automat pe hrtia nregistratorului. La anumite intervale de temperatur stabilite (de exemplu din 50 n 50C) se face pe hrtia milimetric un semn mic deasupra sau dedesubtul vrfului
3

peniei, pe vertical, n direcia axei Y. n apropierea Tg aceste semne pot fi mai dese (din 20 n 20C). Oprirea aparatului. Dup ce s-a atins temperatura de nmuiere dilatometric Mg (punctul de maxim al curbei nregistrate, n direcia axei Y) i penia nregistratorului ncepe s coboare, se oprete nclzirea cuptorului apsnd pe tasta STOP a programatorului. Se ridic penia nregistratorului X - Y basculnd comutatorul PENN n poziia UP. Se ntrerupe fixarea hrtiei pe masa aparatului rotind comutatorul CHARTHOLD n poziia UP i se scoate hrtia milimetric nregistrat. Se decupleaz de la reea nregistratorul X Y aducnd ntreruptorul POWER n poziia OFF. Se oprete alimentarea apei de rcire i se decupleaz tastele 6 i 8 de pe panoul de comand al dilatometrului. Se scoate din priz dilatometrul. 4.PreIucrarea rezultatelor Curba de dilatare. Pe diagrama de la nregistratorul X - Y se msoar valorile ordonatelor (n mm) la temperaturile nsemnate pe hrtia milimetric, lund ca abscis dreapta orizontal care trece prin poziia de pornire a nregistrrii. Pe un alt grafic se reprezint variaia alungirii probei n funcie de temperatur (fig. 3) cu datele extrase din prima diagram. Pe curba obinut se prelungesc cele dou segmente de dreapt (de temperatur mic i mare). Proiecia interseciei lor pe axa temperaturii va reprezenta temperatura tranziiei vitroase - Tg, iar proiecie vrfului curbei dilatometrice pe axa temperaturii este temperatura de nmuiere dilatometric - Mg la care sticla se deformeaz sub propria greutate i poate fi fasonat prin mulare. La aceast temperatur sticla are viscozitatea de 1011,3 dPas.

Fig.3. Curba de dilatare Calculul coeficientului mediu de dilatare termic. Se folosete relaia (1), innd cont de factorul de amplificare n al aparatului: 1 L 300CC = * + cuart (3) 20 nL 0 t Alungirea L se msoar din grafic pentru temperatura de 300 C, T fiind astfel 300 20 = 280 C, iar valoarea lui n este n funcie de poziia comutatorului de domenii RANGE al nregistratorului pentru Y: pentru scara de 10 mV/cm n este 527 iar pentru cea de 20 mV/cm 263,8. Pentru sticla de cuar coeficientul de dilatare este 5,8*10-7 grd-1.