PROPRIETILE CHIMICE

Sticla este un material deosebit de rezistent chimic, fiind posibil utilizarea ei n contact cu cele mai variate substane. Nici o sticl, indiferent de compoziie, nu este ns inert d p v chimic Proprietile chimice ale sticlelor intereseaz din cel puin trei puncte de vedere: 1.reaciile sticlelor cu substanele chimice, reacii utilizabile n diferite domenii ale tiinei i tehnicii; 2.comportarea produselor de sticl care vin n contact cu diferite substane chimice 3.comportarea sticlei topite n contact cu refractarele Comportarea chimic n raport cu diferite medii sau substane cu care vin n contact n timpul utilizrii : implic procesele de coroziune cu efecte nedorite (negative) asupra celorlalte proprieti, ct i procesele de modificare a suprafeei n scopul mbuntirii performanelor i a proteciei contra coroziunii Ansamblul acestor interaciuni chimice, definite n mod generic stabilitate sau rezisten chimic depinde de: - particularitile structurale ale suprafeei - natura mediului

PROPRIETILE CHIMICE
Procesul de coroziune a sticlei este un fenomen chimic complex care are loc n etape i conform unor mecanisme ce se desfoar succesiv sau simultan.
Etape ale mecanismului de interacie sticl-mediu. - adsorbia (din faza lichid sau gazoas) pe suprafaa sticlei; - difuzia prin interfaa ce se formeaz; - schimbul de ioni; - reaciile chimice, avnd ca efect principal apariia neoformaiilor; - intervenia neoformaiilor: dizolvare, precipitare, formare de pelicule. Nu se poate face o delimitare strict n desfurarea acestor fenomene dat fiind complexitatea factorilor ce intervin. Adsorbia, procesul de reinere a unor ioni sau molecule pe suprafaa sticlei, se produce inevitabil datorit existenei unui cmp de fore la nivelul suprafeelor de contact (tensiunile superficiale) att, a sticlei ct i a substanei (lichid sau gazoas) cu care aceasta vine n contact.

PROPRIETILE CHIMICE Difuzia, sau mai corect interdifuzia, implic transportul de particule prin interfa, de la stratul de substan adsorbit ctre sticl i invers. Se datoreaz unui gradient de concentraie i are drept consecin (n baza respectrii electro-neutralitii) schimbul de ioni, care presupune o nlocuire selectiv a ionilor din sticl de ctre ionii mobili ai substanei cu care vine n contact. Aceste fenomene acioneaz la nivelul stratului superficial al sticlei care n mod firesc este diferit (compoziional i structural) de volumul sticlei. Difuzia n fazele vitroase necesit energii de activare mai mici dect cele necesare pentru realizarea procesului n sistem cristalin. Explicaia: structura particular a sticlelor - mai puin ordonat i cu legturi diferite ntre gruprile structurale [SiO4], care permite un schimb orientat de poziie al particulelor, la existena n sistem a unui gradient de concentraie sau de temperatur

PROPRIETILE CHIMICE
Schimbul de ioni este o consecin a difuziei i viteza de desfurare a procesului depinde de mobilitatea ionilor, respectiv, de raza lor i de structura sistemului. Migreaz uor ionii monovaleni: Na+, K+, Li+, Cu+, Ag+ etc. Procesele de interdifuzie intervin n multe interaciuni ale sticlei chiar cu rol pozitiv : utilizri practice, ex. creterea rezistenei mecanice, dezvoltarea sticlelor optice cu gradieni de concentraie, electrozii de sticl, sticlele bioactive, etc. Reacia chimic este procesul cu rol decisiv n determinarea stabilitii chimice i se petrece att la suprafa ct i n zonele mai profunde. Ca urmare a reaciilor chimice apar noi compui ce se pot constitui fie n: -1. straturi stabile, aderente la suprafaa sticlei (protectoare de cele mai multe ori) -2. precipitate insolubile sau care se pot solubiliza

PROPRIETILE CHIMICE

n primul caz, neoformaiile constituite ca straturi cu rol protector pot micora sau opri atacul coroziv al mediului agresiv asupra sticlei (funcie de compactitatea stratului aderent). Relativa permeabilitate a acestora fa de difuzia speciilor ionice, poate s devin etapa determinant de viteza n impiedicarea continurii coroziunii. n al doilea caz, atacul poate continua cu distrugerea reelei silicatice i dizolvarea chimic a sticlei.

Interacia ntre suprafeele de sticl i diferite medii n care ele se afl reprezint un fenomen complex i divers pentru sticlele silicatice

PROPRIETILE CHIMICE
Rezumnd, viteza de interacie este o funcie complex ce depinde, n principiu, de mai muli factori: 1. Compoziia chimic, respectiv reactivitatea sticlei, apreciat prin ponderea bazicitaii sticlei i structura stratului superficial. Trebuie subliniat faptul c eterogenitile chimice i energetice din stratul superficial vor conduce la reactiviti diferite ale sticlei la contactul cu agentul agresiv. 2. Natura mediului cu care sticla vine n contact, exprimat la soluii prin valoare pH. 3.Tratamentele termice (istoria termic), influeneaz stabilitatea prin microstructura rezultat n urma tratamentului. O sticl clit este atacat de 1,2 2 ori mai repede dect o sticl recoapt. Aceasta se explic prin structura mai afnat a sticlei clite, care pstreaz mai multe goluri i defecte dect sticla recoapt, ce se compactizeaz n timpul tratamentului termic.

PROPRIETILE CHIMICE

4.Modul de desfurare al interaciei: n condiii statice produsele de reacie rmn timp ndelungat n apropierea zonei de reacie, iar n condiii dinamice ele sunt ndeprtate fie prin simpla micare a soluiei, fie prin alimentare continu cu soluie proaspt, astfel c intensitatea atacului variaz de la caz la caz. 5. Temperatura: creterea ei determin creterea vitezei de reacie 6. Durata de aciune (timpul de expunere) i concentraia agentului agresiv, contribuie la complicarea i mai mult a cineticii de reacie. 7.Mrimea suprafeei specifice a sticlei, S, i volumul de soluie cu care vine n contact, raportul lor (S/VL ), ndeosebi pentru fibre, pulberi.

Stabilitatea chimic la aciunea apei

Un rol esenial n stabilitatea chimic a sticlei l are apa, care poate provoca, dac este n cantitate suficient, o cretere a mobilitii cationilor i poate conduce fie la o ndeprtare a ionilor alcalini din straturile superficiale i nlocuirea lor cu H3O+, fie chiar la distrugerea reelei silicatice. Apa poate fi prezent la suprafaa sticlelor att sub forma grupelor -OH ct i sub form molecular.

Pe baza spectrelor IR, s-au evideniat trei posibilitai de legare a grupelor -OH ale cror proprieti au o mare importan n procesele de adsobie sau reacie (fig. 18: Posibilitati de legare a grupelor OH :
A
H O Si

B
H O Si H O

C
H O Si O Si

Grupelor -OH singulare (A), grupelor geminale (B) iar (C), grupele vicinale
Datorit particularitilor structurale ale suprafeei sticlei practic toate sticlele au n mod obinuit punctele active pe suprafa ocupate de OH

Stabilitatea chimic la aciunea apei

Formarea i stabilitatea peliculei de ap (higroscopicitatea sticlei) depind n mod deosebit de compoziia sticlei i este determinat n primul rnd de concentraia oxizilor alcalini. Din cercetrile de adsorbie i termodesorbie rezult c suprafaa sticlelor silico-alcaline, borosilicatice, .a. conine n stratul de gel, pn la temperatura de 300C, apa molecular adsorbit n cantitate descrescnd. La aceeai temperatur exist cu precdere grupe -OH geminale i mai puine grupe -OH izolate. Apa, sub form de vapori sau lichid, atac, n msur mai mare sau mai mic, funcie de mai muli factori toate sticlele. Atacul ncepe prin adsorbia apei, continu prin schimbul ionic difuzional, intervenind apoi hidroliza silicailor i a altor compui, solubilizarea unor componeni i eventual alte reacii. Cantitatea de ap adsorbit pe suprafaa sticlei depinde de compoziia acesteia. Sticlele cu coninut ridicat de oxizi alcalini sunt mai higroscopice, adsorbind mai repede cantiti mari de ap

Protonii din pelicula superficial de ap format, difuzeaz n sticl i nlocuiesc cationii alcalini care o prsesc, transformnd pelicula ntr-o soluie alcalin.

Stabilitatea chimic la aciunea apei Mecanismul de reacie a apei cu sticlele alcalino-silicatice ar putea fi descris de : 1. Si O Na H 2O Si OH Na OH

n care apa reacioneaz cu oxigenii nepuntai.

2.

Si O Si

OH

Si OH Si O

n care ionul hidroxil format atac oxigenii puntai. Se formeaz -OH n exces, care poate s creasc valoarea pH-ului soluiei, tinznd s fac din dizolvarea sticlei la suprafa, un proces autocatalitic, iar cantitatea de silice dizolvat s fie proporional cu t (timpul).
Transformarea reelei silicatice iniiale, cu legturi puternice i rigide ntr-un gel mai slab legat este rezultatul reaciei apei cu legturile Si-O Acest gel mai conine destul de multe legturi Si-O-Si ntrzia dizolvarea. ca s poat micora i

Stabilitatea chimic la aciunea apei

Reacia este mult mai puternic n prezenta aburului fierbinte dect a apei lichide. Un model al variaiei grosimii straturilor superficiale dup hidratare este prezentat n figur

Suprafaa exterioar a sticlei este dizolvat n soluie cu o vitez care se poate msura prin determinarea silicei din soluie. n stratul de gel format, ionii au o mobilitate destul de mare, i apa poate ptrunde n continuare pn la interfaa gelsticl.

Calculul ponderii bazicitii sticlei pB poate constitui o metod de apreciere concret a modului n care compoziia chimic a sticlei influeneaz atacul chimic din partea apei, care fa de majoritatea sticlelor are o bazicitate mult mai mic Creterea bazicitii sticlei va duce la o cretere a diferenei de bazicitate i deci la intensificarea atacului apei.

Stabilitatea chimic la aciunea apei

n afar de compoziia chimic trebuie subliniat influena i a altor factori, cum sunt: temperatura, presiunea, istoria termic, durata de aciune. Dependena de temperatur a vitezei de interacie este descris de funcia exponenial: E / RT

f (T ) e

EA fiind energia de activare la agresiunea apei care s-a gsit a fi cca. 334,4 kJ/mol Stabilitatea chimic a unor sticle silicatice, depinde din punct de vedere termodinamic, de activitatea oxizilor componeni de capacitatea lor (ca specii individuale) de hidratare, ionizare, complexare n soluii apoase (de solubilitatea oxizilor n ap).

Stabilitatea chimic n medii acide

Interacia acizilor cu sticla are ca efect principal scoaterea acidului silicic cu formarea gelului protector de SiO2. n timpul aciunii acizilor asupra sticlelor alcalino-silicatice stratul superficial se dezalcalinizeaz i se formeaz stratul protector de gel de silice, a crei grosime crete cu t1/2, intensitatea atacului micorndu-se.

Acizii (cu excepia HF) nu atac legtura , dar creterea coninutului de oxizi alcalini n compoziia sticlei, poate conduce la o agresivitate progresiv.
Singurul acid care atac sticla este HF, care distruge reeaua silicatic, avnd aceeai aciune ca i bazele Stabilitatea sticlei fa de aciunea acizilor este influenat de compoziia chimic a sticlei n acelai mod ca i higroscopicitatea.

Viteza reaciei acizilor cu sticla crete aproximativ proporional cu logaritmul concentraiei pn la pH = 1,5. La concentraii mai mari, viteza reaciei scade i, dup unele date, n acizi foarte concentrai nceteaz complet.

Fibre de sticl expuse la H2SO4

Ionii alcalini i alcalino-teroi dau sticle cu att mai stabile la acizi, cu ct raza lor e mai mic, deci cmpul electrostatic mai puternic. Rezult c stabilitatea sticlei fa de aciunea acizilor este dependent de compoziia sticlei, respectiv de natura oxizilor componeni.

Stabilitatea chimic n medii acide

Acidul fluorhidric exercit o aciune agresiv diferit de a acidului sulfuric ntruct acesta atac sticlele silicatice dup o reacie de ordinul 1:
vr a cHF b cHF d

unde a, b, c sunt constante i sunt concentraiile de echilibru pentru:

HF

HF F

HF2

Aciunea HF concentrat nu este important dup 1h de expunere, dar dup 7 h, fibra se distruge complet

Din spectrele de fluorescen, reiese c soluia de HF nu dizolv preferenial, ci distruge reeaua

De interes practic este i aciunea acizilor organici: acetic, oxalic i tartric, mai ales asupra sticlelor optice. S-a dovedit c aceti acizi chiar i n diluie relativ mare atac sticlele silicatice cu coninut ridicat de PbO i BaO, datorit solubilitii neoformaiilor.

Stabilitatea chimic n medii acide

Micrografii electronice pentru fire de bazalt expuse atacului cu HF

Stabilitatea chimic n medii alcaline, inclusiv n cimentul n curs de ntrire

Sticlele silicatice sunt puternic corodate n soluii cu pH > 9, aa cum reiese i din echilibrele de disociere ale acizilor silicici, care n domeniul cu pH alcalin se deplaseaz n favoarea formrii speciilor: SiO32 SiO44 Viteza de corodare este determinat nu de procesul de difuzie, ci de dizolvarea reactiv a reelei silicatice. Grosimea stratului dizolvat este proporional cu timpul. Procesul de dizolvare este activat i crete cu creterea temperaturii. Agresiunea alcalin depinde de concentraia soluiilor: - pn la concentraii egale cu 0,5n, atacul crete cu aproximativ logaritmul concentraiei. -la concentraii mai mari (pn la 10n) aciunea variaz n funcie de compoziia sticlei, respectiv n funcie de coninutul n SiO2: pentru sticle bogate n SiO2, grosimea stratului atacat este proporional cu concentraia alcaliilor Studiile efectuate arat c procesul coroziunii unei soluii alcaline asupra unei sticle silicatice ncepe cu difuzia ionului de Na+ de pe suprafaa sticlei, urmat de atacul nucleofil al legturii de ctre -OH i distrugerea reelei silicatice prin dizolvarea n soluie a siliciului.

Sticlele silicatice sunt puternic corodate n soluii cu pH > 9; ruperea reelei este foarte intens la pH = 13 i minim la pH = 9.

Stabilitatea chimic n medii alcaline, inclusiv n cimentul n curs de ntrire Este principial, diferit, datorit capacitii lor de a dizolva SiO2, mpiedicnd astfel formarea peliculei protectoare de gel de silice.

Alcaliile dizolv integral straturile de sticl, iar viteza reaciei este constant. Grosimea stratului dizolvat este proporional cu timpul, suprafaa sticlei devine neregulat i de obicei i pierde transparena Rezistena sticlei la atacul alcaliilor crete mult prin introducerea n compoziie a unor oxizi precum ZrO2, TiO2 Stabilitatea chimic a sticlelor se datoreaz att caracteristicilor individuale ale oxizilor componeni, ct i rolului protector al stratului aderent la suprafaa sticlei i format n urma atacului. S-a constatat c adaosul anumitor oxizi (ZrO2, TiO2, La2O3, Y2O3 sau oxizi ai unor metale tranziionale: V2O5, Co2O3, Fe2O3, MnO, CuO, Ni2O3) conduce la creterea stabilitii chimice la atacul alcalin. Astfel, stabilitatea sticlelor silicatice cu adaos de ZrO2 (l6-20%) la atacul alcalin se datoreaz formrii pe suprafaa fibrei de sticl a unui strat protector, bogat n ZrO2 : fibre oxidice vitroase rezistente la alcalii pentru armarea cimentului

Stabilitatea chimic n medii alcaline, inclusiv n cimentul n curs de ntrire

Cercetri efectuate pe diferite compoziii de sticle arat c, stabilitatea chimic a sticlelor se datoreaz att caracteristicilor individuale ale oxizilor componeni, ct i rolului protector al stratului aderent la suprafaa sticlei i format n urma atacului. Rolul deosebit de important al TiO2, n creterea stabilitii chimice a sticlelor a fost artat de autori, care au studiat obinerea unor fibre rezistente la alcalii n sistemul: SrO -BaO - TiO2 - SiO2. Stabilitatea mrit a sticlelor bogate n TiO2 a fost explicat prin slaba solubilitate a TiO2 n soluii alcaline i adsorbia preferenial a ionilor Sr 2+ i Ba 2+ de ctre stratul de gel bogat n TiO2 hidratat. Suprafaa gelului de TiO2 hidratat este ncrcat negativ n soluii alcaline, iar ionii de Sr 2+ i Ba 2+ dizolvai iniial, datorit solubilitii mai mari dect a TiO2 se adsorb deosebit de uor, compactnd acest strat protector i contribuind la micorarea vitezei de dizolvare a SiO2 din sticl (i implicit la stoparea continurii solubilizrii lor nii).

Fibre de sticl supuse atacului unor soluii alcaline

Micrografiile electronice evideniaz c interacia ncepe de la suprafa, aa cum era de ateptat, i este determinat de starea de defecte a suprafeei (defectele structurale, ca i cele determinate sunt concentrate ndeosebi n straturile superficiale). Corodarea suprafeei conduce la alterarea aspectului, dar i la modificri compoziionale determinate de formarea i creterea stratului produilor de reacie.

Stabilitatea chimic n medii alcaline

Spectrele de fluorescen evideniaz elementele coninute n prob n zona baleiat de fascicolul de electroni. n figura alaturata sunt prezentate variaiile de concentraie pentru cteva elemente chimice din fibrele bazaltice (Si, Ca, Fe, Ti). Analiznd evoluia lor, rezult urmtoarele: - pe msur ce atacul progreseaz, concentraia n straturile interne a ionilor de Ca, Fe i Ti scade, dar crete concentraia lor n stratul superficial, ceea ce arat c aceste elemente sunt solubilizate preferential i se regsesc n produii de reacie prezeni pe suprafaa fibrei; - scade, de asemenea, concentraia Si din straturile interioare, ceea ce evideniaz faptul c este atacat reeaua silicatic; - crete concentraia Si n straturile superficial ceea ce conduce la idea c n produii de reacie este prezent i Si.

OBINEREA FIBRELOR VITROASE

Utilizarea fibrelor ca elemente de armare a matricelor de sticl silicatic sau vitroceramic a nceput abia dup 1960. De atunci s-a folosit o larg varietate de compoziii pentru matrice precum i multe tipuri de fibre de armare Procedee obinere fibre oxidice vitroase: - tragere prin filiere: fibre continue - tragere din baghete: fibre discontinue - centrifugare: fibre discontinue scurte Procesarea impune parcurgerea urmtoarelor etape: -stabilirea/proiectarea compoziiei oxidice optime a sticlei; -calculul amestecului de materii prime; -pregtirea amestecului; -elaborarea topiturii de sticl; -tragerea fibrelor Cerina de baz a conducerii optimale a procesului de fabricaie este obinerea unui produs de calitate

Proiectarea compoziiei chimice optime

Proiectarea optimal a unui flux tehnologic ncepe cu stabilirea compoziiei oxidice optime a materialului care asigur, n condiii impuse de procesare, valorile preconizate proprietilor prestabilite. Pentru sistemele oxidice vitroase include dou aspecte concrete : 1 - selectarea, dintr-un grup potenial de oxizi, a celor, care au capacitatea s asigure proprietile specifice ale materialului; 2 - stabilirea concret a valorii fiecrui oxid ce alctuiete compoziia oxidic optim.

Prima etap gsete rezolvarea inndu-se cont de corelaiile compoziie oxidic structur proprieti pentru sistemul vitros de interes,
A doua etap urmrete realizarea unui model matematic format din ecuaii (inecuaii) care coreleaz proprietile prestabilite cu compoziia oxidic. Rezolvarea sistemelor de ecuaii (inecuaii) conduce la stabilirea cantitativ a compoziiei oxidice optime.

Compoziia oxidic a fibrelor vitroase : funcie de domeniile de utilizare i de particularitile tehnologice impuse de procesarea lor (tabelul 1 )

Tabelul 1 Compoziii oxidice pentru diverse tipuri de fibre de sticl, n funcie de domeniul lor de utilizare

Tabelul 2 Compoziii de sticle fr alcalii pentru fire continue silicatice

Proiectarea compoziiei chimice optime

n funcie de natura funciei/proprietii obiectiv rezult diferite valori pentru compoziia oxidic optim.

Compoziia oxidic corespunztoare unei rezistene mecanice optime

Compoz oxidic ptr coeficient de dilatare optim

Proiectarea compoziiei chimice optime

Compoziia amestecului de materii prime se stabilete pe baza unor bilanuri pariale de materii prime, raportate la compoziia oxidic a sticlei ce se elaboreaz Amestecul de materii prime trebuie s ndeplineasc o serie de condiii tehnologice obligatorii: -coninutul de gaze tehnologice necesar unei bune afinrii(15 20%). -pierderile prin volatilizare (exces din materia prim respectiv). Compoziia chimic a sticlei poate fi impus (pe baza unor date de literatur sau/i practice) sau poate fi stabilit (proiectat). Proiectarea optimal a compoziiei oxidice presupune cerinele: - sticla elaborat trebuie s prezinte un anumit nivel de calitate, n funcie de domeniul de utilizare impus : proprietile acesteia vor avea valori care se nscriu ntr-un interval de variaie prestabilit; - valorile pentru o serie de proprieti tehnologice (tensiunea superficial, viscozitatea la diferite temperaturi, indicele de devitrifiere, etc) trebuie s asigure desfurarea optimal a unor subprocese ca topirea, afinarea, fasonarea, n corelaie direct cu procesul de fabricaie concret. - procentul unor oxizi care pot influena n mod negativ calitatea fibrei de sticle trebuie s se plaseze strict n intervalul admisibil de variaie; - materiile prime necesare s fie accesibile i s asigure obinerea ct mai eficient a amestecului n raport cu un criteriu impus.

Pregtirea amestecului de materii prime

n cadrul procesului tehnologic de fabricaie a sticlei, pregtirea amestecului de materii prime reprezint o faz important. Perturbarea calitii amestecului se resimte de-a lungul fluxului tehnologic, putnd conduce la deprecierea calitii sticlei elaborate pe durata de ore sau chiar zeci de ore. Obinerea unui amestec de materii prime apt de a fi introdus n cuptorul de topire impune parcurgerea urmtoarelor etape: alegerea materiilor prime; calculul amestecului, dozarea, amestecarea. Alegerea materiilor prime se face n raport cu compoziia oxidic a sticlei ce urmeaz a fi elaborat criterii de calitate, termice, energetice i economice

Amestecul de materii prime s asigure ct mai precis compoziia oxidic prestabilit Calitativ : sunt preferate materiile prime care asigur o diminuare a timpului termotehnologic de elaborare a sticlei, o temperatur mai mic la care apare faza lichid, iar n procesul de nclzire s fie caracterizate de efecte endoterme mai mici. Energetic se impune ca operaiile parcurse de o materie prim pn la formarea i introducerea amestecului n cuptorul de topire s fie caracterizate de un consum specific de ct mai mic Criteriul economic: costuri ct mai mici, uor de procurat i transportat

Pregtirea amestecului de materii prime

n raport cu fluxurile de fabricaie a altor produse de sticl, pregtirea amestecului de materii prime pentru obinerea fibrelor de sticl se face n condiii mai stricte: - precizia ridicat a dozrii materiilor prime i a amestecului, - evitarea prfuirii sau/i segregrii - evitarea umectrii amestecului de materii prime (determin o cretere a pierderilor de B2O3 ) - omogenitatea amestecului trebuie s fie foarte atent realizat ntruct de calitatea sa depinde att procesul de elaborare a topiturii ct i obinerea unor produse finite de calitate. Este necesar cunoaterea urmtoarelor principii: omogenitatea realizabil este cu att mai bun cu ct materiile prime sunt mai fine i granulaia este mai uniform; fineea i uniformitatea granulometric sunt mai importante pentru acele materii prime care particip n cantiti mici n amestec.

Topirea amestecului de materii prime

n instalaii termotehnologice specifice cuptoare - dpv constructivfuncional : cuptoare verticale, orizontale tip van sau combinate,a). Sursa de cldur pentru obinerea topiturii o reprezint n marea majoritate a cazurilor combustibilul gazos sau lichid. Pentru fibre de sticl soluia constructiv cea mai folosit o reprezint cuptoarele tip UNIT-MELTER - combustibil gazos. Variante moderne folosesc nclzirea mixt, gazo-electric, asigur o cretere a productivitii cuptorului i o mai buna omogenitate a topiturii.

Topire cu nclzire mixt, gazo-electric sau total electric Introducerea energiei electrice n sticla topit i transformarea ei n cldur n chiar masa de sticl topit pune o serie de probleme legate de proprietile topiturii de sticl (n special, conductivitate electric, viscozitate, conductivitate termic, coeficient de dilatare cubic, densitate) n ultimii ani s-a extins soluia utilizrii drept carburant aerul mbuntit cu oxigen sau chiar numai a oxigenului.

Topirea amestecului de materii prime

Pentru a asigura degajarea cantitii de cldur necesare n chiar masa sticlei, trebuie ca rezistivitatea acesteia s aib valori convenabile care s permit trecerea unui curent electric suficient de intens la o tensiune nu prea nalt. La temperatura ordinar sticla este un izolant, avnd rezistiviti mai mari dect 1011 cm. La temperaturi peste 1000C rezistivitatea ajunge de ordinul zecilor de cm.
Variaia rezistivitii, , unor sticle cu temperatura

, C

Topirea amestecului de materii prime

Scheme de ansamblu ale unor tipuri de cuptoare Unit Melter pentru fibre din sticl continue: A zon de topire cu un recuperator i dou guri de alimentare; B zon de lucru n T; A- zon de topire cu dou recuperatoare i o gur de alimentare; B zon de lucru n H; A zon de topire cu un singur recuperator i o gur de alimentare; B zon de lucru cu canale multiple pentru capaciti de 4050 t/zi.

Procedee de obinere a fibrelor oxidice vitroase

Industrial se folosesc ca procedee de obinere a fibrelor de sticl din topitur:

tragerea prin filiere sau din baghet; centrifugarea; suflarea; procedee combinate.

Alegerea procedeului de fabricaie este determinat de: - tipul de fibre ce urmeaz a se obine (discontinue sau continue) - domeniul de utilizare - cost.

Procedee de tragere direct

Topitura de sticl din feederele cuptoarelor de topire alimenteaz filierele din care se obin fibre continue

Principiul tragerii directe a fibrelor printr-o filier : topitura de sticl din feeder-ul 1 ptrunde sub aciunea forei gravitaionale prin orificiile filierei 2. Se formeaz picturi care la un moment dat se desprind formnd fire reunite ntr-un mnunchi, tratate cu un ancolant 3, apoi nfurate pe un tambur 4 aflat n micare de rotaie.
Pe durata ct se realizeaz un filaj diametrul bobinei crete, motorul de acionare a tamburului este necesar s fie prevzut cu un traductor de vitez, deoarece la turaie constant, crete viteza de tragere, conducnd la subierea firului.

Principiul tragerii firelor prin filier

Procedee de tragere direct

Procedeul permite amplasarea mai multor filiere nseriate, n funcie de capacitatea de producie a cuptorului de topire. Blocurile de baraj suplimentare n feeder au rolul de a asigura accesul spre filiere a unei topituri de sticl elaborat corespunztor. Omogenitatea bun, termic i chimic, a topiturii, reprezint una din condiiile importante pentru asigurarea unei filri de calitate.

Feeder n form de T pentru tragere direct a firelor. Fiecare stelu indic poziia unei filiere

Procedee de tragere direct

Filierele se realizeaz din plci de aliaj Pt-Rh sau platin stabilizat cu pn la 0,1% ZrO2 i unele aliaje ale tantalului. Sunt prevzute cu orificii -duze- cu diametru de 1-2 mm. Numrul de duze cu care poate fi prevzut o filier este variabil. O filier prevzut cu 400 duze ce produc fibre cu un diametru de 10 m, la o vitez de tragere de circa 3500 m/min.
Viteza optim de tragere a fibrelor se stabilete n funcie de tipul de sticl, diametrul fibrei i numrul de duze i ea nu trebuie s depeasc o valoare limit superioar (la creterea numrului de duze pe filier, vitezele de trecere sunt mai sczute i funcionarea devine neeconomic).

Duze de filare cu dimensiuni uzuale

Procedee de tragere direct

Dispunerea duzelor pe filier se face n dou variante n raport cu sistemul de montare a rcitorului: aezare transversal, respectiv longitudinal. Sistemul de rcire a duzelor : lamele sau tuburi aplatizate (din argint sau din cupru nichelat) cu diferite forme prin care circul ap de rcire.
Rolul rcirii este de protecie a duzelor la aciunea temperaturii ridicate. Temperatura topiturii prin filier trebuie s fie constant : se nclzesc electric prin intermediul unui transformator care este rcit cu aer. Abaterea maxim admisibil a temperaturii topiturii ce curge prin filier n jurul valorii optime este de 10 C. Depirea acestei limite determin schimbarea proprietilor reologice ale sticlei topite ceea ce determin modificri ale debitului n duze i, n final, obinerea unor fibre cu diametre variabile.

Fibrele obinute se trateaz cu diveri ancolani, a cror natur este determinat de domeniul concret de utilizare a fibrelor: strand

Procedee prin centrifugare

Principiul metodei : un jet de topitur curge din feederul cuptorului pe un disc aflat n micare de rotaie care realizeaz dispersarea lui n fibre. Fibrilizarea topiturii se poate obine cu un disc rotativ din material refractar, cu un ansamblu de discuri sau cu alte sisteme.
Principiul producerii fibrelor din sticl prin centrifugare Topitura de sticl curge din feeder-ul 1 printr-un orificiu 4 pe discul 2 care este rotit cu circa 4000 rot/min de motorul 3.

Topitura este ejectat de disc sub forma unor fibre scurte cu diametru mediu cuprins ntre 15 i 30 m.

Procedee prin centrifugare

O instalaie modern de fabricaie a fibrelor este de centrifugare n trepte. Schema de principiu de centrifugare n 4 trepte : topitura ajuns pe primul cilindru are o vitez de 1 m/s. Dispunerea cilindrilor, ca i turaiile lor, determin n final o uniformitate dimensional mai bun a fibrelor i un randament de fibrilizare mai mare.

Schema instalaiei de centrifugat n 4 trepte (a) i parametrii cinetici ai jetului de topitur la contactul cu primul val (b).

Procedee prin suflare

Schema de principiu a unei variante de obinere a fibrelor discontinue prin suflare : topitura 1 este debitat din feederul cuptorului 2 prin orificiul 3. Asupra jetului de topitur se proiecteaz prin duzele 4 dispuse n jurul orificiului 3, cureni de aer, abur sau gaze calde. Sub aciunea acestora se formeaz o vn secundar, cu diametrul mult redus, asupra creia se dirijeaz printr-un sistem de insuflare 6 un curent secundar de gaze, 7 cu vitez mare (400-700 m/s, funcie de lungimea dorit a fibrelor, de compoziia oxidic a sticlei). Prin acest procedeu se pot obine fibre cu diametrul de minim 2-5 m. Lungimea i rezistena fibrelor, precum i randamentul de fibrilizare sunt determinate de temperatura i viteza jetului, unghiul dintre jet i fibra tras prin filier, diametrul acestuia i caracteristicile topiturii.

Fibrilizarea prin suflare 1 - masa de sticl topit; 2- cuptorul de topire; 3 orificiul de curgere a masei topite vscoase; 4-4 curent iniial de gaze; 5 curent fin de mas topit; 6 sufltor secundar; 7 curent secundar de gaze, de mare vitez.

Procedee de tragere din bile

Dou etape: 1- se obin bilele de sticl, 2- se realizeaz retopirea bilelor i filarea lor prin filiere, ca i n cazul tragerii directe. Se obin fire de bun calitate, cu o mare constan a diametrelor. Topirea amestecului n cuptoare UNIT-MELTER sau n cuptoare van prevzute cu un canal de alimentare a mainii de fasonat bile. n a doua etap, prin intermediul unor tuburi, bilele alimenteaz partea superioar a cuptorului din care se face tragerea prin filier Mainile de fasonat bile sunt amplasate sub feedere
Instalaie de fasonat bile 1 tietor picturi; 2 distribuitor; 3 conducte de alimentare; 4 valuri canelate; 5 jgheaburi alimentare; 6 containere.

Procedee de tragere din baghete

Ca n cazul tragerii indirecte din bile procesul de obinere a fibrelor se desfoar n dou etape:

din topitura de sticl se obin baghetele (cuptor Danner) din care apoi se trag fibrele. Diametrul fibrelor este de 8-10 m. nclzirea-topirea baghetelor pentru a se obine firele se realizeaz prin diferite metode neconvenionale: electric, cu laser sau amestecuri combustibile cu oxigen, caracterizate de temperaturi foarte mari.

Principiul tragerii fibrelor din baghete; 1 baghet de sticl; 2 mecanism susinere-acionare avans; 3 rezisten electric; 4 fibra de sticl;

Procedee de tragere din baghete

Prin aceast metod se obin fibrele de sticl de cuar. Pentru topitura de cuar trebuie realizate temperaturi de circa 2150 C, iar presiunea de vapori la aceast temperatur este mare, fcnd neutilizabil metoda tragerii directe a fibrelor. n funcie de diametrul baghetelor, o astfel de instalaie cu 100 de baghete poate produce ntre 50 i 200 kg/24h de fibre

Schema instalaiei pentru formarea fibrelor din sticl de cuar din baghete nclzite cu arztor cu gaz 1 mecanismul de acionare-avans baghete; 2 arztor cu gaz; 3 bobinator; 4 set de baghete de cuar.

Procedee combinate
Procedeele prezentate : fibre de sticl cu diametrul de cel puin 2-5 m. Pentru obinerea unor fibre mai subiri, avnd diametrul chiar sub 0,5 m, necesare n anumite aplicaii industriale, se folosesc metode de fabricaie combinate: centrifugare i suflare sau tragere i suflare. Succesiunea fazelor : - tragerea direct a fibrelor primare cu diametru constant; - fibrilizare firului principal prin insuflarea de gaze de ardere cu viteze de 400700m/s i obinerea fibrelor discontinue.

Schema instalaiei pentru producerea microfibrelor de sticl prin procedeul combinat (tragere i suflare); 1 cuptor filier de topit bile; 2 rolele de tragere; 3 arztor sufltor sub presiune; 4 banda de prindere i suport a fibrelor de sticl.