Detectia selectiva a dopaminei in prezenta acidului ascorbic

Generalitai Dopamina este un neurotransmiator important in sistemul nervos central al mamiferelor [1]. Modificari ale nivelurilor de dopamina s-au dovedit a fi importante in functionarea eficienta a creierului, de exemplu in formarea invatarii si a memoriei si in procesal fiziologic si patologic al bolii Parkinson [2, 3]. De aceea, determinarea cantitativa a dopaminei este importanta si a atras mult interes printre specialistii in neurologie si chimisti. Detectia electrochimica este o metoda fezabila deoarece dopamina este activa electrochimic si pentru ca metodele electrochimice prezinta avantaje precum simplitate, viteza si sensibilitate. Totusi, o problema majora in detectia electrochimica a dopaminei o reprezinta prezenta unor concentratii mari de acid ascorbic deoarece acidul ascorbic este oxidat la un potential apropiat de cel al dopaminei, fapt care conduce la suprapunerea raspunsului voltametric. Suprafata electrodului mai poate fi usor infundata prin acumularea produsilor de oxidare ai acidului ascorbic. Oxidarea catalitica omogena a acidului ascorbic de catre dopamina oxidata este o alta interferenta majora la determinarea dopaminei. De aceea, masurarea selectiva a dopaminei in prezenta acidului ascorbic este necesara si a devenit o tema majora in cercetarile electrochimice. S-au utilizat diferite strategii pentru rezolvarea acestor probleme. De exemplu, membranele de Nafion schimbatoare de ioni, pe larg utilizate in masuratori in-vivo, s-au dovedit a suprima interferenta acidului ascorbic datorita polaritatilor opuse ale dopaminei si acidului ascorbic [4]. Electrozi modificati cu nanoparticule de aur [5], cu monostraturi autoasamblate [6, 7] si cu polimeri organici [8, 9] s-au dovedit si ei foarte folositori la imbunatatirea selectivitatii fata de acidul ascorbic. Nanotuburile de carbon, un tip nou de material carbonic, au dobandit o larga recunoastere ca nanomaterial de chintesenta de la descoperirea lor in 1991 [10]. Sunt recunoscuite doua tipuri diferite de structurinanotuburi de carbon single-wall si nanotuburi de carbon multi-wall. Datorita proprietatilor electronice subtile ale acestora, nanotuburile de carbon accelereaza reactiile cu transfer de electroni cand se utilizeaza ca materiale de electrod in detectia electrochimica. Nanotuburile de carbon mai prezinta un puternic efect electrocatalitic, o viteza mare de transfer de electroni, o conductanta mare, o mare rezistenta la intindere, o mare stabilitate chimica si sunt ultra-mici ca marime. Utilizarea gruparilor functionale (de exemplu, grupari de acid carboxilic) la capetele deschise ale nanotuburilor scurte poate bloca adsorbtia speciilor pe nanotuburile de carbon [11]. Aceste proprietati intrinseci ale nanotuburilor de carbon se asteapta sa modifice potentialul pentru oxidarea acidului ascorbic spre valori mai negative decat cel pentru oxidarea dopaminei, ceea ce sugereaza o modalitate alternativa de determinare selectiva a dopaminei fara interferenta acidului ascorbic. De aceea, au fost utilizati multi electrozi modificati cu nanotuburi de carbon pentru determinarea dopaminei in prezenta acidului ascorbic, cu rezultate satisfacatoare [1215]. In ultimii cativa ani, polianilina a starnit mult interes deoarece filmul de polimer redox conductor prezinta bune proprietati ca traductor, precum si stabilitate mare si reproductibilitate buna. Aceasta a fost pe larg utilizata la prepararea de biosenzori [16, 17]. Filmul de polianilina conductoare mai este cunoscut ca fiind eficient la eliminarea efectului compusilor electroactivi asupra raspunsului electrochimic al senzorilor modificati cu polimer [18]. Acesta mai prezinta o comportare electrocatalitica diferita fata de dopamina si de acid ascorbic [19]. In plus, filmele de polianilina sunt incarcate

pozitiv, ceea ce accelereaza legarea cu substante incarcate negativ, ca de exemplu: nanotuburi de carbon multi-wall cu grupari functionale de acid carboxilic incarcate negativ. Ciclodextrinele sunt oligozaharide compose din sase, sapte sau opt unitati de glucoza (, sau, respectiv, -ciclodextrina) care au forma toroidala, cu o cavitate interna hidrofoba si un exterior hidrofil [20].Aceasta structura conduce la formarea unor complecsi de incluziune cu o varietate de molecule oaspete care se potrivesc in cavitatile cu forma toroidala, care servesc ca situsuri gazda. S-a raportat ca incluziunea dopaminei in -ciclodextrina ar putea fi rezultatul unor interactii hidrofobe si cu legaturi de hidrogen [21]. Electrozi modificati cu nanotuburi de carbon multi-wall in care a fost incorporata -ciclodextrina au fost utilizati recent cu succes pentru a studia si a determina cantitativ multe molecule biologice si alte molecule organice, datorita proprietatilor promitatoare a ambelor materiale [2225]. Totusi, detectia dopaminei la electrozi de carbune sticlos modificati cu o combinatie formata din nanotuburi de carbon multi-wall incorporand -ciclodextrina si dintr-un film de polianilina nu fusese raportata. In lucrarea prezentata pe larg in continuare [30], s-a realizat o metoda simpla si fiabila pentru determinarea dopaminei in prezenta acidului ascorbic. Aceasta metoda s-a bazat pe utilizarea unor electrozi de carbune sticlos modificati cu nanotuburi de carbon multi-wall avand incorporata -cyclodextrina si cu un film de polianilina. Comportarea electrochimica a dopaminei la electrozii modificati chimic a fost studiata prin voltametrie ciclica. Interferenta acidului ascorbic a fost eliminata eficient iar electrozii prezinta excelenta sensibilitate, selectivitate, stabilitate si reproductibilitate la determinarea dopaminei. Utilizarea electrozilor de carbune sticlos modificati atat cu filme de polianilina, cat si cu nanotuburi de carbun multi-wall care au incorporata cyclodextrina Pentru determinarea dopaminei in prezenta de acid ascorbic [30] (T. Yin, W. Wei, J. Zeng, Anal. Bioanal. Chem. (2006) 386:20872094), s-a realizat cu succes o metoda simpla, sensibila si fiabila, bazata pe electrozi de carbune sticlos modificati cu o combinatie formata din nanotuburi de carbon multi-wall avand incorporata cyclodextrina si din filme de polianilina. Filmul de polianilina a prezentat bune proprietati de anti-interferenta si stabilitate pe termen lung datorita proprietatilor permselective si protectoare ale filmului de polimer redox conductor. Nanotuburile de carbon multi-wall cu grupari functionale de acid carboxilic accelereaza reactia cu transfer de electroni a dopaminei si inhiba raspunsul voltametric al acidului ascorbic. Detectia sensibila a dopaminei a fost si mai mult imbunatatita prin efectul de preconcentrare prin formarea unui complex supramolecular intre -ciclodextrina si dopamina. De aceea, raspunsul analitic al filmului format din nanotuburi de carbon multi-wall avand incorporata -cyclodextrina/polianilina la comportarea electrochimica a dopaminei a fost mai bun decat cel al filmului format din nanotuburi de carbon multiwall/polianilina, a filmului de polianilina sau a electrodului nemodificat de carbune sticlos. In conditiile selectate, s-a obtinut un grafic de calibrare liniar in domeniul 1,01071,0103 mol L1 iar limita de detectie a fost 1,2108 mol L1. Interferenta acidului ascorbic a fost eliminata eficient iar sensibilitatea, selectivitatea, stabilitatea si reproductibilitatea electrozilor la determinarea dopaminei a fost excelenta. Caracterizare prin spectrometrie de electroni cu baleaj

Imaginea suprafetei electrodului de carbune sticlos modificat cu nanotuburi de carbon multi-wall avand incorporata -cyclodextrinas si cu film de polianilina, obtinuta prin spectrometrie de electroni cu baleaj, este prezentata in figura 1. Nanotuburi de carbon multi-wall omogene, cu diametre de 2040 nm, se observa clar la marire mare. Structura este si ea vizibila; aceasta constand dintr-un interspatiu poros tridimensional, format de catre nanotuburile de carbon intortocheate. De aceea, aceasta structura ar trebui sa usureze transferul de electroni eterogen si sa imbunatateasca reactia electrocatalitica dintre specia de dopamina electroactiva si suprafata electrodului, datorita proprietatilor electronice ale nanotuburilor de carbon.

Figura 1. Imagine obtinuta prin microscopie de electroni cu baleaj a suprafetei electrodice de carbune sticlos modificata cu film format din nanotuburi de carbon multiwall avand incorporata -cyclodextrina/polianilina. Comportarea electrochimica a dopaminei la electrodul de carbune sticlos modificat cu nanotuburi de carbon multi-wall avand incorporata -cyclodextrina si cu film de polianilina Figura 2 prezinta voltamogramele ciclice obtinute, cu viteza de baleaj de 50 mV 1 s , pentru o solutie 5105 mol L1 dopamina la une electrod de carbune sticlos nemodificat (curba a), la un electrod de carbune sticlos acoperit cu film de polianilina (curba b), la un electrod de carbune sticlos modificat cu nanotuburi de carbon multi-wall si cu film de polianilina (curba c), si la un electrod de carbune sticlos modificat cu nanotuburi de carbon multi-wall avand incorporata -cyclodextrinas si cu film de polianilina (curba d) in solutie 0,1 mol L1 de tampon fosfat (pH 7.0). Se observa in curba (a) ca raspunsul electrochimic al electrodului de carbune sticlos nemodificat la dopamina este foarte scazut; un pic anodic larg si mic s-a obtinut pentru dopamina. Cand suprafata electrodului de carbune sticlos s-a acoperit cu film de polianilina raspunsul la dopamina a devenit mai bun si curentul de pic a devenit putin mai mare (curba b). Aceasta se atribuie efectului electrocatalitic si conductiei mai bune a polimerului redox de polianilina. Cand electrodul s-a modificat cu nanotuburi de carbon multi-wall si cu film de polianilina, a aparut cu claritate un cuplu redox bine definit pentru dopamina si curentul de pic a crescut foarte mult (curba c). Totusi, s-a observat un curent de fond mare datorita suprafetei active catalitic a nanotuburilor de carbon multi-wall. Motivul pentru performantele mai bune l-ar putea reprezenta dimensiunile nanometrice ale tuburilor, structura electronica si defectele topologice de pe suprafata nanotuburilor de carbon multi-wall. Cand se compara curba (c) cu curba (d) se observa

ca curentul de pic al dopaminei, obtinut cu electrodul de carbune sticlos modificat cu nanotuburi de carbon multi-wall avand incorporata -cyclodextrina si cu film de polianilina este in mod evident mai mare decat pentru electrodul modificat cu nanotuburi de carbon multi-wall si cu film de polianilina. Aceasta imbunatatire a semnalului s-ar putea datora faptului ca concentratia de dopamina pe nanotuburile de carbon multi-wall avand incorporata -cyclodextrina si filmul de polianilina este mai mare decat pe nanotuburile de carbon multi-wall si filmul de polianilina datorita formarii unui complex de incluziune intre -ciclodextrina si dopamina. Complexul ciclodextrina - dopamina din nanotuburile de carbon multi-wall avand incorporata cyclodextrina si filmul de polianilina va disocia apoi si va difuza rapid prin stratul poros al nanotuburilor de carbon multi-wall spre suprafata electrodului, in felul acesta accelerand eficient reactia electrochimica a dopaminei. Aceste fenomene sugereaza ca electrodul de carbune sticlos modificat cu nanotuburi de carbon multi-wall avand incorporata -cyclodextrina si cu film de polianilina nu beneficiaza doar de utilizarea nanotuburilor de carbon multi-wall, ci si de capacitatea -ciclodextrinei de a forma complecsi de incluziune cu molecule organice, precum si de conductibilitatea mare si de efectul electrocatalitic al polianilinei. Electrodul de carbune sticlos modificat cu nanotuburi de carbon multi-wall avand incorporata -cyclodextrina si cu polianilina asigura astfel cele mai bune performante analitice la determinarea dopaminei.

Figura 2. Voltamograme ciclice obtinute pentru o solutie 5105 mol L1 dopamina in solutie 0,1 mol L1 de tampon fosfat (pH 7,0) la un electrod de carbune sticlos nemodificat (a), la un electrod de carbune sticlos modificat cu film de polianilina (b), la un electrod de carbune sticlos modificat cu nanotuburi de carbon multiwall/polianilina (c) si, respectiv, la un electrod de carbune sticlos modificat cu nanotuburi de carbon multi-wall avand incorporata -cyclodextrinas/polianilina (d). Viteza de baleaj a fost de 50 mV s1. Efectul vitezei de baleaj si a pH-ului S-a studiat experimental efectul vitezei de baleaj asupra curentului de pic al dopaminei. Figura 3 prezinta voltamogramele ciclice obtinute pentru 5105 mol L1 dopamina in solutie 0,1 mol L1 de tampon fosfat (pH 7,0) la electrodul de carbune sticlos modificat cu nanotuburi de carbon multi-wall avand incorporata -cyclodextrina

si cu film de polianilina, in functie de viteza de baleaj. Curentii de pic anodic si catodic sunt proportionali cu viteza de baleaj in domeniul de la 25 pana la 300 mV s 1. Dupa cum se arata in interiorul Figurii 3, liniaritatea graficelor este buna coeficientii de corelatie fiind 0,9990 si, respectiv, 0,9998. Prin urmare, se presupune ca reactia de electrod a dopaminei la electrodul modificat cu nanotuburi de carbon multi-wall avand incorporata -ciclodextrina si cu film de polianilina este tipica pentru un proces controlat de adsorbtie. Curentii redox de pic crescand liniar cu viteza de baleaj se asteapta sa fie si o proprietate electrochimica a stratului subtire [26, 27]. Concentratia de suprafata () a dopaminei la suprafata nanotuburilor de carbon multi-wall avand incorporata -ciclodextrina si a filmului de polianilina ar putea deci sa fie estimata prin utilizarea ecuatiei: Ip = n2F2A/4RT

Figura 3. Voltamograme ciclice obtinute la diferite viteze de baleaj cu un electrod de carbune sticlos modificat cu nanotuburi de carbon multi-wall avand incorporata -cyclodextrina/polianilina pentru o solutie 0,1 mol L1 de tampon fosfat (pH 7.0) care contine 5105 mol L1 dopamina. Viteze de baleaj (mV s1): (a) 25, (b) 50, (c) 75, (d) 100, (e) 150, (f) 200, (g) 250, si (h) 300. In interior: graficele de variatie cu viteza de baleaj a curentilor de pic anodic si catodic. In experiment, in conditiile unei adsorbtii de saturatie, concentratia medie de suprafata a dopaminei este de aproximativ 8,3851010 mol cm2. Aceasta implica faptul ca dopamina adsorbita este cu aproximatie un monostrat. pH-ul solutiei are si el un efect substantial asupra raspunsului electrochimic al dopaminei la electrodul de carbune sticlos modificat cu nanotuburi de carbon multi-wall avand incorporata -cyclodextrina si cu film de polianilina prin modificarea atat a curentului de pic, cat si a potentialului de pic. Figura 4 prezinta dependenta potentialelor de pic anodic ale dopaminei in functie de pH. S-a gasit ca potentialul de pic anodic se deplaseaza spre potentiale mai negative cu cresterea pH-ului solutiei, sugerand ca protonii participa la reactia de electrod. Relatia dintre potentialul de pic anodic si pH poate fi exprimat prin ecuatia Epa = 0,7278 0,07341 pH (coeficientul de corelatie Epa V, r, este 0,9989), ceea ce este consistent cu transferul a doi protoni si a doi electroni in

timpul oxidarii dopaminei [28]. S-a mai observat si ca curentul de pic anodic creste cu cresterea valorii de pH a solutiei pana atinge valoarea 7,0. Cand valoarea pH-ului este mai mare decat 7,0, curentul de pic anodic scade. De aceea, s-a selectat pH-ul 7,0 pentru electrolitul supor la detectia electrochimica a dopaminei; acesta este in plus apropiat de conditiile de pH fiziologic.

Figura 4. Raspunsul obtinut prin voltametrie ciclica cu electrodul de carbune sticlos modificat cu nanotuburi de carbon multi-wall avand incorporata cyclodextrinas/polianilina pentru o solutie 5105 mol L1 de dopamina in solutie 0,1 mol L1 tampon fosfat cu diferite valori de pH: (a) pH 4,5, (b) pH 5, (c) pH 6, (d) pH 7, (e) pH 8. Viteza de baleaj 50 mV s1. In interior: graficele in functie de pH ale potentialului de pic al dopaminei si curentilor de pic anodici. Efectul timpului de acumulare S-a studiat efectul timpului de acumulare pentru o solutie 5105 mol L1 de dopamina asupra curentului de pic anodic la electrodul de carbune sticlos modificat cu nanotuburi de carbon multi-wall avand incorporata -cyclodextrina si cu film de polianilina. Din Figura 5 este clar ca curentul de pic anodic al dopaminei este aproape constant dupa 1 min, indicand faptul ca un timp de acumulare de 1 min este suficient pentru a realiza saturarea cu dopamina a electrodului. Prin urmare, in experientele urmatoare s-a utilizat un timp de acumulare de 1 min.

Figura 5. Efectul timpului de acumulare asupra curentului de pic anodic al dopaminei (5105 mol L1) la electrodul de carbune sticlos modificat cu nanotuburi de carbon multi-wall avand incorporata -cyclodextrinas/polianilina. Determinarea dopaminei In solutie 0,1 mol L1 de tampon fosfat (pH 7.0), la electrodul de carbune sticlos modificat cu nanotuburi de carbon multi-wall avand incorporata -cyclodextrina si cu film de polianilina, dopamina incarcata pozitiv (pKa = 8,87) [29] trebuie sa fie atrasa spre nanotuburile de carbon multi-wall cu grupari functionale de acid carboxilic incarcate negativ prin interactie electrostatica. In plus, s-a realizat preconcentrare prin formarea unui complex de incluziune intre -ciclodextrina si dopamina, dupa 1 min de acumulare la potentialul de circuit deschis. Prin urmare, reactia electrochimica a dopaminei a fost accelerata eficient iar detectia sensibila a dopaminei a fost si mai mult imbunatatita. Figura 6 prezinta o serie de voltamograme ciclice obtinute pentru dopamina la diferite concentratii la electrodul de carbune sticlos modificat cu nanotuburi de carbon multi-wall avand incorporata -cyclodextrina si cu film de polianilina in solutie 0,1 mol L1 de tampon fosfat (pH 7,0). Rezultatele indica faptul ca logaritmul curentului de pic anodic este proportional cu logaritmul concentratiei de dopamina in domeniul 1.0107 1.0103 mol L1. Ecuatia de regresie liniara este lg[Ipa]/A = 3,2500 + 0,4326 lg[C]/mol L1 cu un coeficient de corelatie r = 0,9986 (n = 3, RSD = 2,9%; Figura 6, in interior). Limita de detectie este 1,2108 mol L1 pentru un raport semnal-zgomot egal cu 3.

Figura 6. Voltamogramele ciclice obtinute cu electrodul de carbune sticlos modificat cu nanotuburi de carbon multi-wall avand incorporata -ciclodextrina/ polianilina pentru diferite concentratii de depamina in solutie 0,1 mol L1 de tampon fosfat (pH 7.0). Concentratii de dopamina (mol L1): (a) 0,1, (b) 0,3, (c) 0,5, (d) 1,0, (e) 5,0, (f) 10,0, (g) 50, (h) 100, (i) 200, (j) 300, (k) 400, (l) 500, (m) 600, (n) 700, (o) 800, (p) 900, si (q) 1000. Viteza de baleaj 50 mV s1. In interior: graficul de calibrare obtinut folosind curentii de pic anodici ai dopaminei. S-a studiat reproductibilitatea intra si inter-studii. Valoarile maxime ale deviatiilor relative standard intra si inter-studii au fost de aproximativ 3,9% (n = 5) si, respectiv, 5,4% (n = 5). Motivele pentru aceste rezultate au constat in modificarea pozitiilor electrodului si/sau a suprafetelor diferite de la un electrod la altul. Oricum, rezultatele arata ca reproductibilitatea este acceptabila. S-a mai evaluat si stabilitatea electrodului modificat. Dupa fiecare masurare, senzorul s-a regenerat prin imersare intr-un blanc de tampon, cu agitare, pentru a spala dopamina din electrodul de carbune sticlos modificat cu nanotuburi de carbon multiwall avand incorporata -cyclodextrina si cu film de polianilina. Senzorul a fost apoi verificat pentru puritatea filmului prin inregistrarea voltamogramei ciclice in solutia de blanc si utilizarea repetata on solutie de proba. S-a gasit ca curentii de pic au fost aproape neschimbati dupa baleajul ciclic timp de 100 de ori in solutia de tampon fosafat. Cand electrodul modificat s-a pastrat in aer timp de doua saptamani, forma curbelor voltametrice ale dopaminei a ramas aceeasi, fiind observata doar o scadere cu 7,5% a curentului initial. Interferenta acidului ascorbic Acidul ascorbic este prezent impreuna cu dopamina in creierul mamiferelor, iar concentratia sa este mult mai mare decat cea a dopaminei. Acesta poate fi oxidat la un potential apropiat de cel al dopaminei la electrozii solizi traditionali, conducand la suprapunerea raspunsurilor voltametrice. Totusi, utilizarea electrodului modificat cu nanotuburi de carbon multi-wall avand incorporata -cyclodextrina si cu film de polianilina indeparteaza eficient aceasta problema, permitand diferentierea raspunsului

voltametric al acidului ascorbic si al dopaminei. Cauzele pentru acest comportament sunt: 1. polimerul conductor de polianilina a servit ca strat permselectiv cu excelente proprietati de anti-interferenta. Polianilina mai are efecte electrocatalitice diferite asupra acidului ascorbic si dopaminei, astfel incat acidul ascorbic si dopamina se oxideaza la potentiale diferite; 2. repulsia electrostatica dintre acidul ascorbic anionic si gruparile carbioxilat incarcate negativ ale nanotuburilor de carbon multi-wall in solutie de tampon fosfat (pH 7,0) blocheaza transferul de electroni, ceea ce deplaseaza potentialul acidului ascorbic spre valori mai negative; si 3. atractia electrostatica dintre dopamina incarcata pozitiv si nanotuburi de carbon multi-wall incarcate negativ usureaza deplasarea dopaminei spre suprafata electrodului modificat. Prin urmare, picul dopaminei se separa usor de cel al acidului ascorbic si suprapunerea raspunsurilor voltametrice ale acidului ascorbic si dopaminei este eliminata. S-a utilizat voltametria cu pulsuri diferentiale pentru a studia efectul acidului ascorbic asupra raspunsului electrochimic al dopaminei la electrodul de carbune sticlos modificat cu nanotuburi de carbon multi-wall avand incorporata -cyclodextrina si cu film de polianilina. Figura 7 prezinta inregistrarile corespunzatoare obtinute pentru diferite concentratii de dopamina in prezenta de acid ascorbic. Semnalele electrochimice alle dopaminei si acidului ascorbic sunt usor de observat. Potentialele picurilor de oxidare sunt 0,184 V pentru dopamina si 0,008 V pentru acid ascorbic. Diferenta dintre potentialele de pic ale dopaminei si acidului ascorbic este de 192 mV. S-a mai gasit ca curentul de pic anodic al dopaminei creste liniar cu cresterea concentratiilor de dopamina de la 0,1 pana la 10 mol L1, cu un coeficient de corelatie de 0,9954, in timp ce curentul de pic anodic al acidului ascorbic ramane aproape constant (asa cum se oberva i Figura 7, in interior). Prin urmare, acidul ascorbic nu ar trebui sa interfere la detectia dopaminei la electrodul modificat si detectia selectiva a dopaminei este posibila in prezenta acidului ascorbic.

Figura 7. Voltamograme cu pulsuri diferentiale obtinute pentru 8104 mol L1 acid ascorbic in prezenta unor concentratii diferite de dopamina. Concentratiile dopaminei (mol L1): (a) 0,1, (b) 2,0, (c) 4,0, (d) 6,0, (e) 8,0, (f) 10,0. In interior: graficul curentului de pic in functie de concentratia dopaminei. Aplicatii analitice Pentru evaluarea preliminara a acestui senzor electrochimic, s-au testat injectii de clorhidrat de dopamina. In conformitate cu metodele propuse anterior, cantitatea de clorhidrat de dopamina din injectii s-a determinat prin utilizarea unui grafic de calibrare. Regasirea s-a studiat prin adaugare de volume cunoscute de solutie standard de dopamina in injectii. Rezultatele, prezentate in tabelul 1, arata ca atat regasirea, cat si deviatiile standard relative sunt acceptabile si ca metoda propusa ar putea fi folosita eficient la determinarea dopaminei din injectii. Tabelul 1 Rezultate (10 mol L1) obtinute la determinarea dopaminei in injectii de clorhidrat de dopamina
5

Proba Contintut 1 1,0 2 1,0 3 1,0

Gasit RSD (%) 1.02 2.1 1.05 2.3 1.01 2.0

Adaugat 1.0 1.0 1.0

Gasit Regasire (%) 1.01 101 1.03 103 0.98 98

Rezumat Pentru determinarea dopaminei in prezenta acidului ascorbic, s-a elaborat cu succes o metoda noua, simpla, sensibila si fiabila, bazata pe incorporarea de cyclodextrina in electrozi de carbune sticlos modificati cu nanotuburi de carbon multiwall si cu film de polianilina. Electrozii nu doar prezinta activitate electrocatalitica mare fata de oxidarea dopaminei ci are si selectivitate mare la determinarea dopaminei in prezenta de acid ascorbic Motivul pentru performanta excelenta poate fi atribuita combinatiei de trei tipuri de materiale functionale: 1. polianilinei, cu proprietati superioare ca senzor si bunelor caracteristici de antiinterferenta; 2. nanotuburilor de carbon multi-wall cu activitate electrocatalitica mare, cu viteza rapida de transfer electronic si cu interactii electrostatice diferite fata de acidul ascorbic si dopamina in solutie de tampon fosfat (pH 7.0); si 3. -ciclodextrinei pentru preconcentrare prin formarea de complecsi supramoleculari cu dopamina. Electrozii modificati au fost foarte stabili si reproductibili si au fost utilizati cu succes pentru a detecta dopamina in probe reale. Se spera ca metoda va fi potrivita in viitoare aplicatii, in studiul electrochimiei sistemelor biologice. Bibliografie 1. Wightman R., Amatorh C., Engstrom R., Hale P., Kristensen E., Kubr W., May L. (1988) Neuroscience, 25:513523. 2. Wightman R., May L., Michael A. (1988) Anal. Chem., 60:769A770A. 3. Adams R. (1976) Anal. Chem., 48:1128A1137A. 4. Kawagoe K., Wightman R. (1994) Talanta, 41:865874. 5. Raj C., Okajima T., Ohsaka T. (2003) J. Electroanal. Chem., 543:127133. 6. Raj C., Tokudopamina K., Ohsaka T. (2001) Bioelectrochemistry, 53:183191.

7. Raj C., Ohsaka T. (2001) J. Electroanal. Chem., 496:4449. 8. Ciszewski A., Milczarek G. (1999) Anal. Chem., 71:10551061. 9. Mo J., Ogorevc B. (2001) Anal. Chem., 73:11961202. 10. Iijima S. (1991) Nature, 354:5658. 11. Kuznetsova A., Mawhinney D., Naumenko V., Yates Jr. J., Liu J., Smalley R. (2000) Chem. Phys. Lett., 321:292296. 12. Wang Z., Liu J., Liang Q., Wang Y., Luo G. (2002) Analyst, 127:653658. 13. Zhang P., Wu F., Zhao G., Wei X. (2005) Bioelectrochemistry, 67:109-114. 14. Ly S. (2006) Bioelectrochemistry, 68:227231. 15. Zhang M., Gong K., Zhang H., Mao L. (2005) Biosens. Bioelectron., 20:1270 1276. 16. Hoa D., Suresh Kumar T., Punekar N., Srinivasa R., Lal R., Contractor A. (1992) Anal. Chem., 64:26452646. 17. Sangodkar H., Sukeerthi S., Srinivasa R., Lal R., Contractor A. (1996) Anal. Chem., 68:779783. 18. Qu F., Yang M., Jiang J., Shen G., Yu R. (2005) Anal. Biochem., 344:108 114. 19. Li G., Fang H., Chen H. (1994) Chemical Research and Application, China, 6:712. 20. Rekharsky M., Inoue Y. (1998) Chem. Rev., 98:18751917. 21. Zhang Q., Wang N., Zhan W., Xie F., Chen X. (2003) Chinese J. Spectrosc. Lab., 20:749752. 22. Wang Z., Wang Y., Luo G. (2002) Analyst, 127:13531358. 23. Wang G., Liu X., Yu B., Luo G. (2004) J. Electroanal. Chem., 576:227231. 24. Wang Z., Xiao S., Chen Y. (2006) J. Electroanal. Chem., 589:237242. 25. He J., Yang Y., Yang X., Liu Y., Liu Z., Shen G., Yu R. (2006) Sens. Actuat. B, 114:94100. 26. Bard A., Faulkner L. (1980) (Editori) Electrochemical methods. Wiley, New York. 27. Murray R. (1984) (Editori) Electroanalytical chemistry. Marcel Dekker, New York, 13:191368. 28. Adams R. (1969) J. Pharm. Sci., 58:11711184. 29. Malem F., Mandler D. (1993) Anal. Chem., 65:3741. 30. Yin T., Wei W., Zeng J. (2006) Anal. Bioanal. Chem., 386:20872094.