Capitolul 1.

Managementul apelor

Apa este prezent ca element determinant i esenial pentru existena uman. Nu se poate concepe o activitate uman, existena unei forme de via sau actualul echilibru al planetei pe care trim, fr ap.

Apa se regaseste in: oceane, mari, ape curgtoare, lacuri, in apela subterane, gheari. In atmosfera este sub forma de vapori, in biosfera(80% din materia vie este compusa din apa), in rocile scoarei (ca apa libera sau legata chimic) si in sol. Circuitului apei in natura consta in evaporarea apei de la suprafaa oceanelor si a continentelor (adica din lacuri, ape curgatoare) ridicarea ei in atmosfera, precipitarea sub forma de ploaie sau zpada si rentoarcerea ei in ocean fie in mod direct, fie prin intermediul apelor curgtoare sau prin gheari. Circuitul apei n natur este prezentat n sistemul hidrologic din figura 1.1

Fig.1.1 Reprezentarea unui sistem hidrologic

Estimri recente arat c volumul de ap total, pe pmnt este de cca.1,4x109Km3. De remarcat c volumul de ap existent n ruri i lacuri aa numitul volum de ap dulce, exploatabil la nivelul tehnicilor actuale de alimentare cu ap, este puin sub 0,10% din volumul total de ap existent pe glob. Totodat, apa este, mai ales, sinonima vieii biologice, ea constituind cca. 80% din compoziia materiei vii. Apa este n acelai timp vectorul privilegiat al deeurilor provenite activitile umane. La ora actual, utilizarea global a apei, incluznd folosinele domestice, industriale i agricole, reprezint 250 metri cubi pe an i locuitor. Exist ns discrepane enorme: de la 100 m 3 pentru rile n curs de dezvoltare la 1500 m 3 pentru locuitorii din S.UA. Dei se afla o cantitate uriaa de apa disponibila pe Pamant, cea mai mare cantitate, cca. 97,3 % este apa srata, tabelul 1.1.

Tabelul.1.1 Volumul total de ap pe Pmnt

Sursa
Apa oceanelor ap srat

(%)
97,3

Observaii
Posibil a fi folosit pentru consum menajer, industrial sau agricol, numai dup tratri costisitoare tehnic i economic. Nu sunt puse inc la punct tehnici de folosire a acestora. Este folosit, dar nu ct ar fi posibil. Presupune mari consumuri energetice.

Ap dulce din care:calot de ghea + gheari Ap subteran (din care peste 2/3 la adncime mai mare de 750 m). Atmosfer Lacuri naturale Ruri

2,7 77,2 22,4

0,04 0,35 0,01 Acestea au constituit i inc constitue sursa principal de alimentare cu ap.

Principiile managementului integrat al resurselor de ap

In activitatea socio-economic se apeleaz la urmtoarele surse de ap: Apele de suprafa, care sunt reprezentate de:

Ruri, i Lacuri;

Apele subterane, asigurate de apele freatice; Apele meteorice produse de acumularea apei provenite din ploi, rou i topirea zpezilor; Apele de mare, exploatate n regiunile unde oceanele i mrile constituie singura surs posibil.

La modul general, apa industrial este folosit pentru urmtoarele cerine: producie cu caracter tehnologic (rcirea agregatelor, producerea aburului, splarea produselor, includerea n produsul fabricat, transportul hidraulic al materiei prime, al produselor fabricate i al deeurilor industriale etc.); cerine igienico-sanitare ale salariailor (apa de but, splatul corpului i evacuarea materiilor fecaloide); cerinele unitilor social-administrative (birouri, cantine, prepararea hranei, spltorii de rufe, frizerii etc.); pentru stropitul i splatul spaiilor din incinte; pentru combaterea incendiilor; cerinele gospodreti pentru locuinele personalului din incinta ntreprinderii industriale.

Apele uzate sau apele reziduale, sunt apele rezultate n urma utilizrii cand vine n contact nemijlocit cu diveri ageni poluani, care altereaz calitatea din sursa primar Apele reziduale se pot clasifica la rndul lor n: Ape slab poluate Uneori aceste ape se asimileaza cu apele relativ curate, si nu necesit msuri speciale de epurare naintea evacurii la canalizare sau n emisar. Ape poluate Dac sunt evacuate n sistemul propriu de canalizare al uzinei nu trebuie luate msuri speciale de epurare. Dac n final ajung n canalizarea central a oraului sau ctre emisar, atunci ele presupun realizarea epurrii. Ape puternic poluate sau concentrate Aceste ape impun n mod obligatoriu msuri de epurare nainte de deversare (evacuare). Ape toxice Asemenea ape trebuie neutralizate, distruse sau haldate.

Implementarea managementului apelor in industrie

Managementul apelor industriale cuprinde operaiile de proiectare, analiza, tratare, recirculare sau reutilizare a apelor poluate din industrie, precum i utilajele necesare pentru aceste operaii. Managementului apelor trebuie sa aib drept scop creterea gradului de recirculare a apelor uzate, dup ce anterior acestea au fost supuse unor operaii de tratare n instalaii specifice.

Gradul de recirculare reprezint raportul dintre cantitatea de ap recirculat i necesarul de ap. Eforturile de a reduce cerina de ap i poluarea receptorului natural au condus la atingerea unor grade ridicate de recirculare a efluenilor, cu avantajele care rezult n asemenea situaii: - economie de ap; - economie de materii prime; - reducerea impurificatorilor coninui n purj

Tehnici de analiz n managementul apelor industriale

Clasificarea apelor de pe o platform industrial are la baz criteriul fizico-chimic, exprimat prin coninutul de substane poluante, tipul de tratament la care trebuie supus i destinaia acesteia. Analiza fizico-chimic a apelor de pe o platform industrial este deosebit de important, furniznd urmtoarele categorii de informaii: Informatii referitoare la desfurarea unui proces tehnologic referitoare la randamentul de epurare al unei instalaii sau a unor trepte de tratare; referitoare la respectarea limitelor admise pentru poluani i ncadrarea n legislaia n vigoare.

Nivelul ridicat al polurii efluenilor n industria romneasc se datoreaz n principal: factorilor tehnologici (nerespectarea disciplinei tehnologice, eficiena limitat a staiilor de epurare existente); polurii accidentale; infiltraiilor de substane poluante de la depozitele de deeuri i subproduse neamenajate corespunztor. Metode de analiz specifice pentru identificarea poluanilordin apele uzate din industrie se bazeaz pe parcurgerea urmtoarelor etape: prelevarea probelor; conservarea probelor (n cazul n care analiza nu a fost efectuat imediat); analiza propriu-zis (achiziia de date); prelucrarea datelor; prezentarea rezultatelor.

Prelevarea probelor

Pentru prelevare din efluenii industriali trebuie s se in seama de natura i situaia fiecrui efluent. Adesea, punctele de evacuare ale efluenilor industriali sunt constituite dintr-o conduct deschis situat n locuri ndeprtate, greu accesibile. Uneori punctele de prelevare sunt uor accesibile din interiorul uzinei.

La prelevarea probelor de ap trebuie s se aib n vedere urmtoarele condiii: proba recoltat s fie reprezentativ, indicnd caracteristicile calitative ale apei la locul i n momentul recoltrii; volumul de ap prelevat se stabilete de la caz la caz n funcie de natura indiciilor necesari a fi determinai i de modelele folosite pentru determinare, astfel nct s fie posibile, n caz de nevoie, i repetri ale determinrilor, dac rezultatele nu sunt suficient de concludente; recipientele pentru recoltarea probelor trebuie confecionate din materiale inerte. Cele mai frecvente probleme puse de aparatele de prelevare sau de recipiente sunt: adsorbia pe perei, impurificarea nainte de prelevare din cauza unei splri inadecvate i impurificarea probei cu materialul din care sunt constituite acestea. Recipientele trebuie s protejeze compoziia probei de pierderile prin absorbie, evaporare sau impurificri cu substane strine.

Conservarea probelor

Intervalul de timp dintre prelevarea probelor i efectuarea analizelor trebuie s fie ct mai scurt, pentru a evita modificarea caracteristicilor fizicochimice ale probei de ap. Unele analize (cele pentru determinrile fizice, pentru determinarea pH-ului, gazelor dizolvate, etc.), trebuie efectuate la faa locului, iar cnd acest lucru nu este posibil, componenii respectivi trebuie fixai. Nu exist norme de timp general valabile pentru intervalul de la recoltare la analiza probei, dar n literatur este indicat, pentru apele curate, o limit de 72 ore, pentru cele cu impurificare redus 48 ore, iar pentru cele impurificate 12 ore.

Tabelul 1.2. Condiii de conservare a probelor de ap n vederea analizei ( I )

Caracteristicile de determinat Recipient:Sticl(S), mas plastic (P) Volumul probei, l Mod de conservare /durata de conservare Observaii

0
pH Alcalinitate, Aciditate Culoare Turbiditate Duritate S,P S,P S,P -

1
0,1 0,1 0,1 -

3
Se pstreaz la temp. inf. celei de recoltare/4 ore Se pstreaz la 2-4oC/24 ore Se pstreaz la 2-4oC/24 ore -

4
De regul nu se conserv Determinare pe teren Este necesar analiza rapid a probei Se recomand determinarea pe teren -

Amoniac

S,P

0,50

Se adaug 1 ml H2SO4 (d=1,84) la 1 l prob i se pstreaz la 2-4oC/24 ore Se adaug soluie 10% NaOH pn la pH=11 i se pstreaz la 2-4oC/24 ore

Cianuri

0,50

Tabelul 1.2. Condiii de conservare a probelor de ap n vederea analizei ( II )

Caracteristicile de determinat Recipient: Sticl(S), mas plastic (P) Volumul probei, l Mod de conservare/durata de conservare Observaii

0
Cadmiu Crom P P

1
0,50 0,50

3
Se aduce la pH=2 cu HCl conc./30 zile Proba se aduce la pH=2/30 zile -

Cr 3+ se determin n aceeai zi

Cupru

0,50

Se adaug 5 ml HCl conc. la 1 l prob/24 ore

Se aduce la pH=2 cu HNO3(d=1,4)/30 zile Se pstreaz la 2-4o/ 24 ore Se adaug 40 mg HgCl2 la 1 l prob sau 4 ml CHCl3 la 1 l prob i se pstreaz la 2-42oC/24 ore Se pstreaz la 2-4oC/7 zile

Se recomand analiza la ct mai scurt timp de la recoltare

Analiza este de preferat s se efectueze n aceeai zi -

Fier Fosfai Nitrai

S S S,P

0,50 0,1 0,1

Sulfai

S,P

0,25

Se conserv n mod excepional

Tabelul 1.2. Condiii de conservare a probelor de ap n vederea analizei ( III )

Caracteristicile de determinat
0 Sulfii Reziduu fix Uleiuri, grsimi S,P S,P S

Recipient: Sticl(S), mas plastic (P)

1

Volumul probei, l
2 1 0,1 1

Mod de conservare/durata de conservare

3 Se adaug 0,2 ml NaOH sol. 20% i glicerin 2 ml la 1 l prob Se pstreaz la 2-4oC/24 ore Se adaug 5 ml H2SO4 dil. 1:3 la 1 l prob i se pstreaz la 2-4oC/24 ore Se adaug 1 ml HCl conc. La 1 l prob/30 zile Proba se aduce la pH= 2 cu HNO3 conc./30 zile Se adaug H3PO4 85% dil. 1:9 pn la pH=4 i 1 g CuSO4 la 1 l prob i se pstreaz la 2-4oC/24 ore Se adaug 5 ml HNO3(d=1,4) la 1 prob/30 zile

Observaii
4 Se recomand analiza imediat -

Zinc Plumb Fenoli

S,P S,P S,P

0,1 0,5 0,50

Se recomand, dac este posibil, efectuarea n cel mai scurt timp posibil a analizei -

Mangan

0,5

Analiza propriu-zis (achiziia de date)

Analiza poluanilor se realizeaz conform metodelor de lucru prevzute de standardele n vigoare sau acolo unde este cazul conform cu procedurile de lucru specifice laboratorului acreditat pentru a desfura astfel de analize. Odat cu dezvoltarea sa, chimia analitic a fost utilizat pentru a analiza cu un grad mare de precizie probe din ce n ce mai complexe, ajungnd, odat cu dezvoltarea metodelor gazcromatografice sau de absorbie atomic, la posibilitatea detectrii sub form de urme a unor elemente prezente n diferite probe.

Atunci cnd este necesar determinarea unuia dintre indicatorii ce caracterizeaz gradul de poluare al unei ape, se va ine seama de: domeniul de concentraie prin care sunt prezentate limitele minim i maxim ale concentraiei compusului de analizat. reactivii folosii care trebuie s prezinte puritatea cerut de standard i s fie disponibil sub aspectul n care se folosesc i al preului. interferene care apar n momentul n care ali compui din proba de analizat au o comportare identic cu compusul principal, numrul i tipul interferenelor (cu ct sunt prezente mai multe interferene cu att metoda de analiz va introduce mai multe erori). precizia care se refer la corectitudinea rezultatului obinut printr-o metod analitic, aceasta variind de la o metod la alta, chimistul analist alegnd-o pe aceea care i furnizeaz gradul de acuratee cerut. timpul i costul realizrii unei analize care sunt corelate cu dotarea laboratorului cu echipament adecvat i prezena unui personal bine pregtit profesional.

Capitolul 2.

Calitatea apei

Circulaia agentilor poluani n ape

Apa este un vector foarte important al agenilor poluani, iar cile prin care ei sunt vehiculai, sunt multiple: a) ingerarea direct a apei contaminate de ctre om. Necesarul zilnic de apa al omului este aproximativ de 1.5-2 litri consumata ca atare ,dar pentru curatenia corporala omul foloseste zilnic aproximativ 40litri de apa. Organizatia Mondiala a Sanatatii considera ca optim pentru acoperirea acestor nevoi o cantitate de 100 litri in 24 ore. b) ingerarea apei contaminate de ctre plante i animale fie direct, fie ulterior prin sedimente sau din lanul alimentar acvatic. n final, prin consumul acelor plante sau mai ales animale (peti, raci, scoici etc.) agentul poluant ajunge la om. c) utilizarea apei contaminate pentru irigaii, astfel c agentul poluant ajunge n culturile irigate sau n plantele din zonele vecine, unde se infiltreaz apa contaminat. d) acumularea agentului poluant pe plaja bazinelor de ap, utilizate pentru scopuri sportive sau recreative (not, canotaj, pescuit etc.). De aici, agentul poluant poate contamina mbrcmintea omului sau, n cazul substanelor radioactive, poate iradia extern oamenii din zon.

Contradicia dintre tarile bogate si cele srace se reflecta in acest element vital al vieii si dezvoltrii care este apa ,adncind decalajul si asa enorm intre bogai si sraci. Dup statistici recente in tarile srace 3 din 5 persoane au acces la apa potabila ,75%dintre locuitori nu dispun de instalaii sanitare. Astfel s-a constatat ca datorita consumului de apa nepotabila ,in tarile srace mor anual circa 15 milioane de copii in vrsta de pana la 5 ani. De aceea O.N.U. au artat ca principala preocupare a societatii in prezent si in viitor va trebui sa fie reprezentata de evitarea sau limitarea polurii apei ca prima aciune de meninere a actualelor surse naturale ale omenirii.

Normele Comisiei Economice Europene (C.E.C.) recomanda urmarirea continua a 62 de caracteristici ale apei potabile. Planul mondial de supraveghere a calitatii apelor face parte din Sistemul mondial de supraveghere a mediului inconjurator (G.E.M.S.)initiat prin Prgramul Natiunilor Unite si prevede urmarirea calitatii apelor prin trei categorii de parametri: a)parametri de baza:
- temperatura -pH -conductibilitate -oxigen dizolvat -colibacili

b)parametri indicatori ai poluarii persistente:

-cadmiu -mercur -compusi organo-halogenati -compusi organo metalici -uleiuri minerale

c)parametri optionali:
-carbon organic total -consum biochimic de oxigen -metale grele -arsenic -bor -sodiu -cianuri -uleiuri -streptococi

Caracteristicile apelor uzate

Caracteristici organoleptice: mirosul si gustul 1.Mirosul este datorat de obicei substanelor organice n descompunere, microorganismelor vii sau impurificatorilor industriali. Mirosul anormal al apelor naturale sau potabile este un indiciu al prezentei unor compui specifici, chiar n concentraii foarte reduse. Acetia pot proveni din reziduuri industriale evacuate n ape sau sunt rezultatul aciunii metabolice a diferitelor organisme micro sau macroscopice, prezente n ap. Caracterizarea i notarea mirosului se face dup felul mirosului (aromatic, de balt, de lemn umed, de pmnt, de mucegai, de pete, de hidrogen sulfurat, de iarb cosit sau fn, nedefinit) i dup gradul de intensitate, conform tabelului 2.1.

Tabelul 2.1 Caracterizarea intensitii mirosului apei Mirosul Intensitatea Gradul

Fr miros
Perceptibil (numai de un Perceptibil (numai de un cercettor experimentat) Perceptibil (numai de un consumator obinuit) Net perceptibil

Inodor
Foarte Slab

0
1

Slab Perceptibil

2 3 4 5

Suficient de puternic pentru a face apa Pronunat neplcut la gust Att de puternic nct apa nu se poate bea Foarte puternic

2.Gustul apei este dat de continutul in substante

chimice si in primul rand de sarurile minerale si de gazele dizolvate (oxigenul si bioxidul de carbon).Excesul sau carenta unora dintre aceste componente poate imprima apei un gust neplacut (fad ,salciu,amar,dulceag). Din punct de vedere sanitar gustul si mirosul au o valoare deosebita deoarece influienta lor asupra utilizarii apei este hotaratoare, poate duce la excluderea folosirii apei respective. Gustul si mirosul apei pot servi si ca indicatori de poluare a apei. Apa potabila nu trebuie sa aiba miros caracteristic si trebuie sa aiba un gust placut.

Culoarea unei ape este considerat real cnd se datoreaz numai substanelor n soluie i aparent cnd substanele n suspensie i adaug propria coloraie Temperatura variaz n limite mai restrnse dect temperatura aerului, este o marime care condiioneaz nu numai prezena i dezvoltarea anumitor populaii, ci i dinamica polurii. Astfel, la temperaturi ridicate, procesul de oxidare a impuritilor organice se va produce mai rapid, dar n acelai timp solubilitatea gazelor scade, coninutul n oxigen al apei va scdea. Turbiditate este datorat suspensiilor minerale sau organice. Este proprietatea pe baz creia se apreciaz gradul de limpezire (claritate) a unei coloane de lichid si se msoar n grade de turbiditate. Gradul de turbiditate nu este echivalent cu unitatea de msur a concentraiei sau repartiiei particulelor solide, ci reflect msura n care se reduce intensitatea luminii care traverseaz coloana de sistem apos. Suspensiile creeaz noi posibiliti de vehiculare a agenilor poluani, prin adsorbia acestora pe suprafaa particulelor de suspensie i n acelai timp pot influena n mod negativ condiiile de existen ale comunitile acvatice

Caracteristici fizice Culoarea este datorat substanelor dizolvate sau aflate n stare coloidal.

Proprietile i comportamentul unic al particulelor coloidale sunt foarte mult influenate de caracteristicile lor fizico-chimice, incluznd aici raportul mare dintre suprafaa exterioar i volum, dintre suprafa i densitate. Exist trei clase de particule coloidale, cum sunt ilustrate n figura 2.1. Coloizii liofili (hidrofili) constau n general din macromolecule, cum ar fi proteine i polimeri sintetici i sunt caracterizai de interaciuni puternice ca apa. Coloizi liofobi (hidrofobi) interacioneaz mai puin cu apa i sunt stabili datorit sarcinilor electrice pozitive sau negative. Exemple de coloizi hidrofobici sunt particulele de lut, deeurile petroliere i particulele de aur foarte mici. Coloizii de asociere care constau din agregate speciale de ioni i molecule numite micele.

Fig. 2.1. Tipuri de substane coloidale

Caracteristici chimice

evideniaz ponderea exprimat n procente [%] sau n concentraii masice [mg/l] i volumice [cm3/l] a componentelor existente n masa poluantului. Prezena metalelor poate fi dovedit de analizele chimice care scot n eviden n special cantitile de Ca2+, Cu2+, Pb2+, Zn2+, Mg2+, Fetotal, si care se regsesc sub urmtoarele forme: Fierul poate s apar sub form de compui, mai frecvent in apa subteran; Manganul poate fi ca element nsoitor al fierului n apa subteran; Calciu poate s apar sub form de compui cum ar fi bicarbonai sau cloruri, determinnd duritatea apei; Magneziu poate s apar sub form de compui determinnd duritatea apei; Cupru, plumb, zinc, n general apar n compui otrvitori sub form de de oxizi;

Compoziia chimic general este proprietatea care

Substanele humice sunt cea mai important clas de ageni compleci aprui natural. Acestea sunt materiale rezistente degradrii, care s-au format n timpul descompunerii vegetale. Ele au aprut ca depozite n sol (sedimente, crbuni, lignit, turb) sau in alte locaii unde mari cantiti de vegetaie s-au descompus. Tipurile de substane humice sunt clasificate pe baza solubilitii: huminul este insolubil, acidul humic este solubil doar n baze i acidul fluvic care este solubil in apa i n acizi i n baze. Huminul i acizii huminici sunt insolubili in apa i afecteaz calitatea apei prin schimbul de specii (cum ar fi cationii sau materialele organice) cu apa. Combinaia ionilor de metal cu substanele humice este una dintre cele mai importante caliti n mediu a substanelor humice. Fierul i aluminiu sunt puternic legate de substanele humice, n timp ce magneziul are o legtur slab.

pH

pH este caracteristica n baza creia se msoar concentraia ionilor de hidrogen (H+) n soluiile apoase. In apa chimic pur, adic o ap care nu conine nici alcalii nici acizi, concentraia ionilor de hidrogen (H+) este egal cu 10-7,07g/l. Numrul reprezentnd logaritmul cu semn schimbat al acestei valori reprezint mrimea pH. In acest fel, pentru o reacie neutr, pH=7 (adesa, pH = 7,07), pentru reacia acid pH<7, iar pentru reacia bazic pH>7. De regul, apele uzate proaspete au o slab reacie bazic (pH >7). Totui, datorit proceselor anaerobe, n apele uzate apar acizi organici care neutralizeaz biocarbonaii i carbonaii. Potenialul bazic al apei se consum, soluia trecnd n zona reaciei acide (pH < 7). Mediul cu adevrat favorabil pentru viaa microorganismelor este cel cu pH = 7,3-7,5.

Duritatea apei
Duritatea apei este data de prezenta tuturor cationilor din apa in afara de cationii metalelor alcaline. Deoarece ionii de calciu si magneziu se gsesc in apa in cantitate mult mai mare fata de ceilali cationi, determinarea duritii va consta din determinarea concentraiei acestor ioni. Apele dure sunt neplcute la gust; la fierberea apei srurile in exces se depun pe vase, cazane, conducte si/sau mpiedica o buna fierbere a legumelor; cu spunul dau sruri insolubile fiind neeconomice. Apele moi sunt incriminate de producerea unor afeciuni cardio-vasculare. Duritatea apei este de doua feluri: duritate temporara sau carbonata, data de bicarbonaii de calciu si magneziu prezeni in apa si duritatea permanenta sau necarbonata data de celelalte sruri de calciu si magneziu (azotai, sulfai, cloruri, fosfai etc). Suma celor doua duritati formeaz duritatea totala . Duritatea excesiva a apei are implicatii de ordin economic. Convenional , duritatea se exprima in grade de duritate care pot fi grade germane (1 grad = 10 mg CaO) sau grade franceze (1 grad = 10 mg CaCO3). La noi in tara,exprimarea

Ponderea compuilor organici i a microorganismelor (bacteriilor)

Coninutul n substane organice constituie un indicator important al compoziiei i proprietilor apelor uzate. Impuritile coninnd substane organice i minerale ptrunse odat cu apele uzate n hidrosistemele curate se expun aciunii bacteriilor i cldurii cedate de complexe procese fizico-chimico-biologice. Astfel de procese au ca rezultat descompunerea substanelor organice n gaze i substane minerale, adic are loc fenomenul cunoscut sub numele de mineralizarea substanelor organice.

Prezena oxigenului n emisarul n care se deverseaz apele uzate creeaz condiii pentru aa-numitul proces de autoepurare. Autoepurarea poate fi apreciat ca o caracteristic a emisarului de a asigura mineralizarea substanelor organice coninute dup penetrarea n emisar a apelor uzate. Evident c autoepurarea nu presupune msuri artificiale exterioare. Din cele de mai sus se deduce c pentru autoepurare devine necesar existena oxigenului, care n prezena microorganismelor asigur oxidarea poluantilor organici din apele uzate. Oxigenul consumat pentru un astfel de proces se completeaz cu cel provenit din autoaeraia natural. Coninutul oxigenului n ap depinde de temperatur (fig.2.3) si anume, la creterea temperaturii solubilitatea oxigenului scade.

Fig.2.3. Variaia solubilitii oxigenului n ap cu temperatura

Caracterizarea coninutului n substane organice i microorganisme

Consumul chimic de oxigen (CCO) al unei ape reprezint msura aproximativ a consumului teoretic de oxigen pentru oxidarea chimic total a compuilor organici la produi anorganici. Testul CCO se bazeaz pe faptul c toi compuii organici, cu mici excepii, pot fi oxidai prin aciunea agenilor de oxidare puternici n mediul acid. Acest test permite aprecierea cantitativ a poluanilor organici, prin cantitatea total de oxigen necesar pentru oxidarea compuilor organici la bioxid de carbon i ap. Conform unei alte metodologii, CCO reprezint cantitatea de oxigen echivalent cu cantitatea de oxidant, iar din punct de vedere analitic, evaluarea consumului chimic de oxigen se face prin msurarea cantitii agentului de oxidare (dicromat de potasiu, de exemplu) de la care s-a dat simbolul metodei CCOCr. Recent, s-a ncercat utilizarea termenului consum electrochimic de oxigen (CEO) n locul termenului de CCO astfel ca CEO exprima cantitatea de oxigen format

Consumul biochimic de oxigen (CBO) este definit prin cantitatea de oxigen consumat de microorganisme (bacterii) ntr-un anumit timp, pentru descompunerea biochimic a substanelor organice coninute n ap, n condiii aerobe. In acest caz, substanele organice pot servi drept hran pentru bacterii i energia este rezultat din oxidarea lor. Viteza oxidrii biochimice poate fi msurat prin determinarea oxigenului dizolvat rezidual ntr-un sistem, la diferite intervale de timp. Timpul standard stabilit este de 5 zile, la temperatura de 20oC, motiv pentru care indicatorul se simbolizeaz CBO5. Menionm c n unele lucrri aceast caracteristic apare sub denumirea de necesitatea (necesarul) de oxigen biochimic NBO. Nivelul carbonului organic (Corg) este o a treia caracteristic pe baza creia se pot face evaluri referitoare la coninutul de substane organice prezente n ap, dizolvate i nedizolvate.

Necesarul biochimic de oxigen se determin ca fiind cantitatea de oxigen folosit de microorganisme pentru descompunerea substanelor organice n condiii aerobe. Aceast cantitate de oxigen este proporional cu concentraia substanelor organice supuse consumului biologic (fig.2.4) In acest fel CBO este numai msura acestor substane organice care pot constitui substrat activ pentru microorganisme. Substanele organice care nu sunt consumate de microorganisme, nu constituie obiectiv CBO. Acest CBO se deosebete deci de CCO prin care se evideniaz toate substanele organice, indiferent dac ele sunt sau nu atacate de microorganisme.

Fig.2.4. Variaia CBO n funcie de concentraia acidului glutamic

Procesele care au loc la determinarea CBO

Fig.2.4. Schema derulrii proceselor la determinarea CBO

Cinetica necesarului biochimic de oxigen este descris de regul de o ecuaie difereniala de gradul nti: dy (2.21) k (L y)
dt
1

unde y este CBO la momentul t, L- este CBO maxim posibil, iar k1-constanta de vitez a reaciei de oxidare Prin integrare i folosind logaritmi zecimali, se obine: y=L(1-10 k1t); L=CBOmax (2.22) In ecuaiile de mai sus importan deosebit are constanta k1, de mrimea creia depinde variaia CBO n general i CBO5, n special. In figura 2.5 este materializat cinetica CBO pentru valori k1=0,1; 0,2; 0,3. In primul caz CBO5 este 68,4%, n al doilea, 90% i al treilea 96,8%.

Fig.2.5. Dependena CBO de constanta de vitez a reaciei de oxidare (CBOmax=100 mg/l)

Variabilitatea mare a lui k1 se datoreaz faptului c nici CBO5, nici CBOmax nu nseamn proba real i adevrat pentru cunoaterea concentraiei substanelor organice supuse descompunerii biologice. Altfel spus, CBO5 i CBOmax sunt doar msuri relative ale coninutului apelor uzate n substane organice supuse degradrii biochimice, deoarece o parte din aceste substane se consum pentru formarea prin sintez a noii biomase, a crei oxidare complet practic nu poate fi cunoscut. In sprijinul unei astfel de afirmaii vin datele din tabelul 2.2

Tabelul 2.2 Substana CBO5 CBOmax CCOt

CBO5 CCOt
0,570 0,601

CBO m ax CCO t
0,682 0,875

Alcool metilic Alcool etilic

0,86 1,25

1,03 1,82

1,51 2,08

Glicerin
Formaldehid Aceton

0,68
0,57 0,85

0,86
0,75 1,68

1,23
1,07 2,17

0,553
0,553 0,392

0,699
0,701 0,774

Fenol

1,18

1,68

2,38

0,496

0,706

Oxidabilitatea apelor uzate

Cunoaterea Corg are totui nsemntate n cazul evalurii unei alte caracteristici a apelor uzate i anume oxidabilitatea pentru msurarea creia se folosete gradul mediu de oxidare a carbonului (g.m.o.c). Acest indicator poate fi msurat i pentru potenialul de oxidabilitate a substanelor organice. In chimia general se opereaz des cu noiunea de grad de oxidare a atomilor din diversele substane. La oxidare, gradul de oxidare a atomilor crete, iar la reducere scade. In moleculele electroneutre suma gradelor de oxidare a elementelor este nul. In marea majoritate a combinaiilor pentru hidrogen gradul de oxidare este (+1), iar pentru oxigen (2). In moleculele substanelor organice, atomii de carbon pot avea diverse grade de oxidare n funcie de caracterul legturilor. In asemenea cazuri se opereaz cu gradul mediu de oxidare a atomilor de carbon.

Tabelul 2.3 Informaii despre oxidabilitatea carbonului

Substana Metan Formula CH4 Numr atomi CCOt carbon [g/g] 1 4,0 Corg [g/g] 0,748

CCO t C org
5,34

g.m.o.c -4,0

Etan Metanol
Etanol Glicerin Formaldehid Acid citric Bioxid de carbon

C2H6 CH4O
C2H6O C3H8O3 CH2O C6H8O7 CO2

2 1
2 3 1 6 1

3,724 1,498
2,083 1,216 1,066 0,749 0,00

0,798 0,375
0,521 0,391 0,40 0,374 0,273

4,68 4,0
4,0 3,11 2,67 2,0 0,0

-3,0 -2
-2 -0,67 0,0 1,0 4,0

Fig. 2.6. Variaia gradului mediu de oxidare a carbonatului

Metode de laborator utilizate in dezinfectia apei

Poluarea microbiana a apei are drept consecine transmiterea hidrica a unei mare numr de boli infecioase, de cele mai multe ori cu caracter epidemic. In vederea inlaturarii acestui pericol, s-au elaborat diferite metode de reducere a germenilor ca, sedimentarea simpla sau dupa prealabila coagulare, filtrare prin nisip, microstrecurare etc., toate insa cu eficienta limitata . Dezinfectia apei se poate realiza atat prin mijloace fizice ca utilizarea radiatiilor ultraviolete, a ultrasunetelor, a radiatiilor ionizate, fierberea distilarea, filtrarea apei etc. ,cat si prin mijloace chimice, ca folosirea clorului si a compusilor sai (substante clorigene ), ozonului, argintului, bromului, iodului, permanganatului si alte asemenea substante.

Mijloacele chimice de dezinfectare a apei trebuie sa ndeplineasc urmtoarele condiii pentru a fi corespunztoare: -sa fie eficiente, adica sa aduca apa la conditiile de potabilitate; -sa nu modifice calitatile apei si in primul rnd cele organoleptice; -sa nu lase in apa substane cu aciune nociva asupra consumatorilor; -sa fie usor de manipulat, sa nu prezinte pericol pentru cei care le manipuleaza; -sa fie cat mai economice. Cea mai utilizata metoda este folosirea clorului cunoscuta sub numele de clorurare Mecanismul de aciune se bazeaz pe proprietatea oxidanta a clorului , care in contact cu apa formeaz acidul hipocloros care in functie de pH se descompune in oxigen atomic sau ion hipoclorit si H+: Cl2+H2O HOCl + HCl HOCl O+HCl sau HOCl ClO + H+

Mecanismul biologic consta in blocarea unor enzime bacteriene cu precdere cele sulfhidrice, si distrugerea germenilor. In general bacteriile care au echipament enzimatic mai dezvoltat sunt mai sensibile dect virusurile. Eficienta dezinfeciei nu depinde numai de numrul si felul germenilor din apa ci si de alte condiii dintre care unele in de clor iar altele de calitatea apei. Apa este un compus cu rol primordial in natura, industrie, agricultura, construcii etc. In natura apa are o importanta biologica deosebita reprezentnd baza structurala si funcionala a fiinelor vii.

. Cu ct apa devine puternic alcalin (pH ridicat) se formeaz din ce n ce mai mult hipoclorit i invers, cu ct pH-ul apei scade (pH<7) crete cantitatea de acid hipocloros format. Clorul existent n cele dou forme este numit clor liber rezidual. Din punct de vedere al puterii de distrugere a bacteriilor, acidul hipocloros este mult mai eficient. Clorul rezidual legat - n cazul n care apa ce se clorineaz conine amoniac sau ali compui amoniacali, ca n cazul apelor reziduale, atunci se vor forma compui suplimentari numii cloramine. ntre acidul hipocloros (HOCl) i amoniac sunt posibile urmtoarele reacii : NH3 + HOCI -----> H2O + NH2CI (Monocloramina) NH3 + 2HOCI -----> 2H2O + NHCI2 (Dicloramina) NH3 + 3HOCI -----> 3H2O + NCI3 (Triclorura de azot) Cloraminele sunt denumite Clor rezidual legat i au un efect bactericid (de dezinfecie a apei) mult mai sczut dect clorul rezidual liber. Clorul total - Reprezint suma dintre clorul rezidual liber i clorul legat.

Capitolul 3

Procese unitare la tratarea apelor uzate

Procesele si operaiile unitare stau la baza metodelor utilizate pentru tratarea apelor uzate si se bazeaz pe fore fizice, reacii chimice sau biologice. Tehnologia de tratare este o combinaie de procese sau operaii proiectate pentru reducerea anumitor constitueni din apele uzate (reducerea sau ndeprtarea materialelor organice, solide, nutrieni, metale, microorganisme sau ali poluani), la un nivel acceptabil in funcie de destinaia efluentului. Se adopt termenul de proces unitar pentru toate transformrile care intervin ntr-o schem tehnologic de tratarea apelor, indiferent dac sunt de natur fizic, chimic sau biologic.

Pentru fiecare operaie sau proces unitar sunt importante urmtoarele aspecte: - studiul principiilor tiinifice de baz; - experimentarea la scar de laborator sau pilot, urmat de prelucrarea datelor experimentale pentru stabilirea de relaii care s permit dimensionarea instalaiilor (stabilirea parametrilor optimi); - alegerea instalaiilor i utilajelor adecvate pentru realizarea n condiii optime a transformrilor dorite.

Tratarea apelor uzate

Scopul tratrii apelor uzate este de a permite dispunerea in sigurana a acestora fr a constitui un pericol pentru sntatea publica si de a nu polua apele de suprafaa, apele subterane, sau de a polua mediul nconjurtor. In tabelul 3.1. sunt descrie pe scurt nivelele de tratarea apelor care stau la baza tehnologiilor specifice depolurii lor, indiferent de proveniena lor.

Tabelul 3.1. Principalele nivele de la tratarea apelor uzate

Nivel de tratare - Preliminar Descrierea fiecarei etape nlturarea constituenilor apelor uzate cum ar fi: pietri,bucati de lemn, grsimi etc. care pot cauza probleme operaionale si de ntreinere specifice tehnologiilor de tratare a apelor uzate. ndeprtarea suspensiilor solide si a materialelor organice din apele uzate ndeprtarea materialelor organice biodegradabile (aflate in soluii sau suspensii) si a suspensiilor ce conin substane solide anorganice. Dezinfecia face parte din operaiile convenionale ale tratamentului secundar. Eliminarea suspensiilor solide reziduale (dup tratamentul secundar), de obicei pin filtrarea in medii granulare. Dezinfecia este tipica tratamentelor teriare. ndeprtarea nutrientilor este adesea inclusa in acest nivel.

- Primar - Secundar

- Teriar

- Avansat

Eliminarea materialelor dizolvate si si a suspensiilor ramase dup tratamentul biologic normal cnd se impun variate aplicaii pentru apa tratata.

Tratarea preliminara are drept scop sa previn pagubele in etapele ulterioare ale tratamentului, ca urmare a prezentei in ape a unor substane la concentraii si caracteristici care nu permit desfurarea in condiii optime a proceselor fizice, chimice sau biologice, specifice tehnologiei de tratare. Tratarea primar poate avea la baza operaii bazate pe procese fizice, cum ar fi: sedimentarea, flotaia si decantarea ca materialele sunt eliminate din apele uzate dupa care materialele pot fi prelucrate in special prin metode chimice.

Tratarea secundar se bazeaz in special pe descompunerea materiilor organice dizolvate sau aflate n stare coloidal in apa decantat, cu ajutorul microorganismelor. Tratarea secundar se poate realiza ntr-o treapt, la ncrcri organice mici sau n dou trepte la ncrcri organice mari. Tratarea teriar va permite eliminarea substanele minerale i organice ne-biodegradabile pin filtrarea in medii granulare si se aplic n general apelor industriale uzate. Defosfatarea i denitrificarea sunt operaii specifice tratrii teriare care se aplic la staiile de epurare a apelor uzate menajere. Nmolul reinut n decantoare este condus, n multe cazuri, la o staie de recuperare a reactivilor folosii n proces, utilizndu-se procedee chimice in vederea reciclrii lor. n tratarea avansat suspensiile solide reziduale i ali constitueni ai apelor reziduale care nu au putut fi redui prin tratamentele anterioare, sunt ndeprtate prin aplicarea combinata a proceselor unitare (osmoza inversa, electrodializa, schimb ionic selectiv, oxidare, detoxificare, etc).

Procese fizice si echipamente pentru tratarea apelor

Sistemele eterogene lichid-solid se numesc suspensii. n funcie de gradul de dispersie al fazei solide suspensiile se clasific n: suspensii grosiere, n care particulele solide au diametrul mai mare de 100 m; suspensii fine, ale cror particule au dimensiuni cuprinse ntre 100 m i 0,1 m; suspensii tulburi, cu dimensiunile particulelor cuprinse ntre 0,5 m i 0,1 m i suspensii coloidale care au particule cu diametrul mai mic de 0,1 m. Separarea fazelor unei suspensii se poate realiza prin: decantare, filtrare sau centrifugare. Principalele grupe de procese fizice au la baz separarea gravitaional, filtrarea i transferarea poluanilor din faz apoas n alt faz. Separarea particulelor relativ grosiere, nedizolvate n ap, sub influena cmpului gravitaional, are loc prin sedimentare sau flotaie.

Reinerea pe grtare i site

Grtarele servesc pentru ndeprtarea din ap a impuritilor grosiere care pot forma depuneri greu de evacuat i care ar bloca sistemele de raclare, pompele i vanele, gurile de evacuare i deversoarele. Grtarele sunt formate din bare cu grosimi de 0,81,2 cm, aezate la o distan de 1260 mm, nclinate cu 30-90fa de orizontal. Materialele reinute, cu dimensiuni mai mari dect interstiiile dintre bare, formeaz ele nsele straturi filtrante i trebuiesc ndeprtate periodic. Viteza apei la intrarea n grtare, trebuie s fie de 0,3-1 m/s pentru evitarea depunerilor n camera grtarului. n figura 3.1. este prezentat schematic modul de reinere a impuritilor grosiere pe grtare

Fig. 3.2. Reinerea impuritilor grosiere pe grtare

Separare gravitaional

Se bazeaz pe faptul c asupra unui corp aflat ntr-un cmp gravitaional acioneaz o for, ce determin deplasarea corpului spre fundul bazinului de separare. Dac sedimentarea gravitaional nu este eficient se utilizeaz o separare sub aciunea unui cmp de rotaie creat artificial, n care iau natere fore gravitaionale, aceast separare fiind denumit centrifugare. Dup o perioad iniial de accelerare, deplasarea sub aciunea cmpului gravitaional a unei particule n ap se face cu o vitez constant, datorit echilibrului dintre fora exercitat de cmpul gravitaional ( Fm) i fora de frecare ntre particul i ap ( Ff).

Sedimentarea particulelor ntr-un bazin ideal de form rectangular este prezentat schematic n figura de mai jos unde sunt reprezentate traiectoriile teoretice ale particulelor discrete (traiectorii drepte) i ale celor ntlnite n practic (traiectorii curbe). Schema sedimentrii n ap a particulelor greu solubile ntr-un bazin rectangular (seciune longitudinal )

Bazinul de sedimentare poate fi mprit n patru zone: - zona de admisie n care amestecul de ap cu suspensii este distribuit pe seciunea transversal a bazinului; - zona de sedimentare n care particulele cad prin masa de ap, aflat n curgere orizontal cu vitez constant vd ; - zona de nmol n care se adun particulele depuse ; - zona de evacuare a apei limpezite care mai conine particulele. Traiectoriile particulelor discrete rezult din nsumarea vectorial a vitezei de sedimentare vs i a vitezei de deplasare a apei n bazin va.. Toate particulele a cror vitez de cdere este mai mare sau egal cu v0 sunt reinute n bazinul de sedimentare. n bazinele cu curgere vertical, particulele cu vitez de sedimentare mai mic dect v0 nu sunt reinute, fiind antrenate cu ap n zona de evacuare.

Flotaia

Flotaia este procesul unitar de separare din ap, sub aciunea forelor gravitaionale, a particulelor cu densitate medie mai mic dect a apei. Astfel de particule pot fi constituite din materiale omogene sau din asocieri de materiale cu densiti diferite. In procesul de flotaie naturala, particulele materiale mai uoare dect apa (uleiuri, grsimi, hidrocarburi) formeaz asociaii cu bule de aer sau gaz din procesele microbiologice ridicndu-se la suprafaa apei care staioneaz sau care se afl n curgere liber. Stratul de material plutitor, ridicat prin flotaie, este ndeprtat prin raclare. Flotaia poate determina ca particulele mai grele dect apa sa fie antrenate la suprafa, datorit asocierii lor cu bulele de aer, ce sunt suflate n ap prin partea inferioar a bazinului. Aceast asociere cu bule de aer are consecine pozitive deoarece particulele mai grele dect apa capt o vitez ascensional datorit bulelor de aer.

n flotaia cu aer, aerul este introdus fie sub form de bule, obinute prin trecerea aerului prin difuzoare poroase, fie prin degajarea aerului dizolvat n ap. Flotaia cu aer dispersat se utilizeaz la prepararea minereurilor i la ndeprtarea materiilor grase din apele uzate. Diametrul bulelor de aer este de 1-2 mm. La aceste dimensiuni bulele de aer au o vitez ascensional foarte mare i pot provoca distrugerea suspensiei coagulate din ap. Bulele mai fine (cu diametrul mai mic dect 0,1 mm) se pot obine prin destinderea apei sau prin suprasat. ei cu aer. Ridicarea particulelor insolubile n ap de ctre bulele de aer, este rezultatul asocierilor reciproce, ce are loc n dou moduri: ncorporarea de bule de aer n interiorul particulei floculate aderarea particulelor insolubile la suprafaa bulei de gaz.

Decantarea

Separarea fazelor unei suspensii prin decantare se bazeaz pe fenomenul de sedimentare n cmp gravitaional. n urma sedimentrii suspensia se separ ntr-un lichid limpede, denumit decantat sau lichid clar i un strat de solid mbibat cu lichid denumit sediment, precipitat sau nmol. Dup sedimentare, urmeaz de obicei ndeprtarea lichidului limpezit, operaie care se numete decantare. Utilajele n care sedimentarea n cmp gravitaional este urmat de decantare se numesc decantoare. Dac dintr-o suspensie solidul este componenta valoroas, operaia de separare se numete ngroare iar dac solidul nu are valoare economic, operaia se numete limpezire . Principalii factori care influeneaz operaia de decantare sunt: concentraia i structura fazei solide, viteza de sedimentare, tendina de aglomerare a particulelor, temperatura suspensiei, s.a.

Clasificarea i descrierea decantoarelor

Clasificarea decantoarelor se poate face dup mai multe criterii. n funcie de regimul de funcionare, decantoarele se clasific n: - decantoare discontinue; - decantoare continue; - decantoare semicontinue. In funcie de poziia lor, decantoarele se mpart n: - decantoare orizontale; - decantoare verticale; - decantoare radiale.

Decantor discontinuu cu sifon basculant

Decantorul discontinuu cu sifon basculant este format dintr-un recipient cilindric sau paralelipipedic prevzut cu o conduct de alimentare cu suspensie i una pentru evacuarea nmolului din decantor. Lichid clar este evacuat dup sedimentarea solidului cu ajutorul unui sifon basculant. Dup introducerea suspensiei n decantor aceasta se las un timp stabilit pentru sedimentare, dup care se coboar treptat sifonul basculant sub nivelul lichidului clar din decantor, pentru evacuarea acestuia. De obicei nmolul se elimin o singur dat dup mai multe umpleri ale decantorului, printrun racord de scurgere sau manual.

Fig. 3.5. Decantor conic cu sifon

Fig. 3.8 Decantor vertical: 1- u; 2- jgheab de colectare; 3preaplin; 4- depuneri; 5- conduct de evacuare.

Filtrarea

Filtrarea este procesul de trecere a apelor printr-un mediu poros, pe care are loc reinerea prin fenomene predominant fizice a unora din constituenii apelor. Funcie de spaiile libere ale mediului poros, n instalaiile de filtrare se pot reine din ap impuriti de dimensiuni variabile, de la dimensiuni foarte mari cum ar fi poluanii grosieri, pn la poluani foarte fini. La mediile poroase cu pori mari, mecanismele de reinere pe filtre sunt simple, fiind oprite toate particulele cu dimensiuni mai mari dect porii filtrelor. Pe msur ce dimensiunile porilor se micoreaz, mai intervin i alte fenomene. Mecanismele care contribuie la reinerea din ap pe un filtru, a particulelor aflate in suspensie, sunt foarte complexe. Reinerea pe suprafaa filtrant depinde de caracteristicile fizico-chimice ale particulelor, de caracteristicile mediului filtrant, de viteza de filtrare i de caracteristicile fizice ale apei.

Curgerea prim medii filtrante poroase este meninut n mod normal n domeniul laminar att iniial (n filtru curat), ct i dup colmatarea lui cu suspensii. Varietatea mecanismelor de reinere a impuritilor din ap prin filtrare i gama larg de dimensiuni a particulelor care se rein a dus la o difereniere ntre procesele n care predomin efectul de sit i cele n care primeaz alte mecanisme. n cele ce urmeaz se prezint pe scurt principalele procese de reinere prin filtrare, att a particulelor grosiere, ct i a celor cu dimensiuni foarte mici,apropiate de cele ale ionilor sau a moleculelor

Reinerea pe filtre

Cele mai utilizate filtre pentru ndeprtarea suspensiilor sunt filtrele granulare i filtrele cu prestrat. Materialul granular folosit frecvent este nisipul cuaros. Filtrele cu nisip sunt formate din mai multe straturi cu densiti diferite care ntr-un curent de ap ascendent se stratific conform densitii i la care, dup splare, se obine spontan o aranjare a granulelor cu diametrul descrescnd n sensul de curgere din timpul fazei de filtrare, fapt care permite o folosire mai eficient a adncimii filtrului. Filtrele de nisip sunt mprite n: - filtre lente cu viteze de filtrare de 0,1 0,6 m/h; - filtre rapide cu viteze de filtrare de 3 6 m/h.

Aceste dou tipuri de filtre difer prin caracteristicile granulometrice ale nisipului i prin modul de regenerare. n epurarea apelor uzate filtrele cu nisip se utilizeaz n treapta secundar de epurare sau pentru finisarea efluenilor treptei biologice. n aceste filtre au loc, pe lng procesele fizice de reinere a particulelor insolubile i procese microbiologice de degradare a unor materiale organice dizolvate sau n suspensie. Filtrele cu prestrat sunt formate din suporturi poroase rigide aezate ntr-o carcas, pe care se depune un strat subire de material filtrant granular, format din particule foarte fine de 5 100 m. Fazele unui ciclu de funcionare cuprind formarea pre-stratului, filtrarea i regenerarea. Pentru a prelungi durata fazei de filtrare, uneori se adaug n apa supus tratrii materialul granular chiar n timpul filtrrii.

Reinerea pe filtre

Filtrele mai pot fi impartite in: filtre volumetrice sau spaiale i filtre de suprafa. Forele de absorbie molecular atrag particulele ctre materialul filtrant. Domeniul opional al mediilor de filtrare include nisip, pietri i mangalul activat. Comparativ cu filtrarea de suprafa, la filtrarea volumetrica patul de filtrare realizat dintr-un astfel de material este foarte gros (mai mare de 2,5 m). n funcie de aplicaie, pot fi combinate diferite materiale, ntruct mrimea particulelor se micoreaz de la strat la strat, ncepnd de la partea superioar. Astfel de filtre necesit sigurana unei circulaii pentru atingerea eficienei biologice optime. Aceasta deoarece este necesar un anumit timp pentru dezvoltarea n pori a stratului de alge. Acest strat nu numai c reine bacteriile i viruii, ci conduce i la distrugerea lor. Filtrele de suprafa sunt fcute dintr-un singur tip de material, separarea desfurndu-se direct pe suprafaa filtrului deoarece materialul are pori foarte mici. Cnd membranele de filtrare sunt utilizate pentru dezinfecie, ntreaga lor eficien biologic este disponibil din primul moment.

Etapele filtrrii cu membrane

Metodele obinuite de filtrare pentru dezinfecie cu filtre de suprafa includ microfiltrarea i ultrafiltrarea. n general, filtrele cu mrimea porilor mai mic de 10 m se refer la membrane de filtrare. O mrime standard a porului pentru microfiltrare este de 0,2 m,. Filtrele cu porii pn la acest domeniu de mrime nu modific starea natural/mineral coninut de ap. Dup cum se prezint n figura alaturata, ultrafiltrarea ndeplinete cu siguran ndeprtarea viruilor, dar n practica actual, aceasta are o mic importan deoarece, n ap, viruii tind s se ataeze de particule de mrime apreciabil i prin urmare, sunt supui unei largi reinerii n microfiltre.

Separarea prin membrane

n procesele de tratarea apei, membrana este definit ca o faz ce acioneaz ca o barier pentru speciile moleculare sau ionice din ap, prin membran putnd trece n general numai molecule de ap. Membranele pot fi constituite din materiale solide (membrane consistente), din geluri mbibate cu solveni sau din lichide imobilizate ntr-o structur poroas i rigid. Membranele sunt tehnici cu bariere care separ coloizii, moleculele sau srurile. Proprietatea cea mai important utilizat a tehnologiilor de membrane o reprezint abilitatea membranelor de a controla ptrunderea speciilor chimice prin sistem. Pe scurt, o membran este o interfa subire i discret care modereaz ptrunderea speciilor chimice care intr n contact cu ea. Este diferit de un filtru care este limitat s separe particulele mai mari de 10m i numai din cauza dimensiunilor lor. Membranele separ particule, molecule i specii chimice datorit dimensiunilor, formelor lor i proprietilor lor chimice i fizice. Membranele pot controla rata ptrunderii chimice, acest efect este adesea utilizat n medicin pentru a elimina substanele chimice din corpul uman.

Procesele de membran au cunoscut, ncepnd cu anii '70, o dezvoltare spectaculoasa, utilizndu-se la nivel industrial n domenii cum ar fi: tratarea apelor reziduale, tehnologiile medicale, industria chimic. Evoluia rapida i divers a acestor tehnologii a fost posibil datorit punerii la punct a tehnicilor experimentale de preparare i caracterizare a membranelor. Un sistem complex format dintr-un solvent n care se gsesc dizolvate specii chimice ionice, molecule i macromolecule i dispersate macromolecule, agregate moleculare i particule, poate fi separat n componente prin procese membranare. Datorit gamei largi de utilizri a acestora se evideniaz ase importante procese membranare (microfiltrarea, ultrafiltrarea, nanofiltrarea, osmoza invers, dializ i electrodializa)

Structura membranelor

Membranele au ca principal caracteristic structura. Termenul structur se refer n cazul acesta la textura (morfologia) membranelor, care poate fi: simetric, asimetric sau compozit, figura 3.9. Structura membranelor influeneaz criteriile de selectare a materialelor pentru membrane, constituind factorul esenial n mecanismele de separare i transport. Astfel membranele poroase, materiale care conin goluri de dimensiuni mult mai mari dect dimensiunile moleculare, conform clasificrilor internaionale, pot fi membrane macroporoase, mezoporoase i microporoase, dup cum mrimea porilor este mai mare de 50 nm, cuprins ntre 50 i 2 nm i respectiv mai mic de 2 nm. Procesul de transport al speciilor chimice prin acest tip de membrane, avnd ca for motrice gradientul de presiune, concentraie sau potenial electric, are loc prin sistemul de pori printr-un mecanism de curgere capilar.

Structura membranelor actuale: a) membrane simetrice; b) membrane asimetrice; c) membrane compozite.

Clasificarea membranelor
dupa natura lor: - membrane naturale; - membrane sintetice. dupa tipul materialului: - membrane polimerice pot fi :hidrofobe sau hidrofile Membrane hidrofobe : Polivinilidene fluorur (PVDF), Politetrafluoroethilen (PTFE), Polipropilen (PP), Poliethilen (PE); Membrane hidrofile: poliamide (PA), acetat de celuloz (CA), polisulfon (PSf), poliacrilonitril (PAN), poli(piperazine amide), poliimide (PI), poli(ether imide) (PEI). - membrane anorganice (sticla, metal, cerami); - membrane hibride( organic-anorganice); - membrane lichide. dupa structura: - simetrice; - asimetrice; - composite

Mediul membranelor este n general fabricat ca filier plat sau cu fibre tubulare i apoi configurate n module de membran. Modulele cele mai utilizate sunt cele tubulare (membrane din fibre tubulare), tip spiral (materialul membranei format din fibre plate nfurate n jurul unui tub de colectare central), i tip ncrctur (materialul membranei format din fibre plate care sunt adesea pliate pentru a crete aria suprafeei). Membranele de cele mai multe ori sunt fabricate din materiale polimerice. n primii ani ai dezvoltrii membranelor, acetatul de celuloz i nitroceluloz erau cele mai des utilizate, dar cu timpul au fost nlocuite de materiale mult mai sofisticate cum ar fi: poliamide, polisulfate, policarbonate i un numr de polimeri avansai. Aceste materiale polimerice imbuntesc de cele mai multe ori stabilitatea chimic i rezistena ridicat a degradrii microbiale i astfel sunt potrivite pentru utilizarea intr-un domeniu vast de aplicaii cum ar fi n tratamentul apelor uzate

Imagine SEM a seciunii transversale a unei membrane microporoase anizotrope

Membranele izotrope pot fi de asemenea pelicule dense care nu conin pori sau conin pori care sunt att de mici nct fac membrana efectiv non-poroas, Membranele anizotropice au ca baz modelul Loeb-Sourirajan i proprietile lor sunt bazate pe stratul activ subire, permind dezvoltarea membranelor polimerice cu rat a densitii mare, utiliznd polimeri microporoi sau deni ca straturi active. Membranele anizotrope sunt neuniforme in seciunea transversal a membranei i sunt formate din straturi care variaz n structur i/sau n compoziia chimic, figura 3.11.

Membrane ceramice:

Membranele ceramice prezint o serie de avantaje, cum ar fi: au conductibilitate termica ridicata, punct de topire > 1500C i sunt stabile din punct de vedere chimic; principalii oxizi care stau la baza obinerii acestor membrane sunt Al2O3, ZrO2, TiO2; costuri reduse. si se utilizeaz la MF UF, separarea gazelor, perevaporare.

Procesele de membran sunt bazate n principal pe fora motrice, care este aplicat pentru a se obine separaia. Dup acest criteriu se pot distinge mai multe procese mebranare
Forele motrice n raport cu procesele membranare de separaie
Forele motrice
Diferena de presiune

Tabel

Procese membranare
Microfiltrare, Ultrafiltrare, Nanofiltrare, Osmoza invers, Hiperfiltrare

Diferena potenialului chimic

Perevaporarea,peratracia, dialza, separarea gazelor, permiaia vaporilor

Diferena de potenial electric

Electrodializa, electroliza

Diferena de temperatur

Distilarea membranei

Distilarea

Distilarea este procesul de epurare a apelor uzate prin trecerea apei n faz de vapori prin nclzire, urmat de condensarea vaporilor. Prin distilare se ndeprteaz i materiile aflate n suspensie, iar microorganismele sunt distruse aproape n totalitate. n comparaie cu alte procese de epurare a apelor uzate, distilarea este costisitoare datorit consumului relativ ridicat de energie. Chiar n cazul utilizrii unor sisteme raionale de nclzire, cum ar fi evaporatoare cu efect multiplu, consumul de cldur este semnificativ(de cca. 45 kcal/ kg ap). Totui, distilarea poate fi justificat cnd este folosit pentru concentrarea unor eflueni cu toxicitate mare, care urmeaz a fi distrui prin incinerare.

nghearea

nghearea ca proces de epurare, const n trecerea apei din faz lichid n faz solid, sub form de cristale de ghea constituite din ap aproape pur. Prin topirea cristalelor de ghea, dup prealabila lor splare cu ap curat, se obine o ap de puritate ridicat. O variant a procesului de ngheare se bazeaz pe formarea la temperaturi apropiate de 0C, ntre ap i anumite substane, cum ar fi hidrocarburi alifatice cu greutate molecular mic sau derivai halogenai ai acestora, a unor combinaii solide care cuprind n reeaua lor cristalin molecule de ap pur i de hidrocarbur. Dup separarea din lichidul iniial i topirea cristalelor rezult dou faze nemiscibile, apa curat i agentul de hidratare.

Spumarea

Spumarea este procesul de separare din ap a unor impuriti organice dizolvate, ca urmare a tendinei de acumulare a lor pe interfaa ap-aer, respectiv datorit respingerii lor din masa de ap. Formarea spumei este condiionat de prezena n ap a substanelor superficial-active, care au capacitatea de a micora tensiunea superficial a apei. Astfel de substane pot fi: detergenii, proteinele, srurile unor acizi organici sulfonici i carboxilici etc.care pot fi prezente ca poluani n apele uzate. Exist i situaii n care, pentru formarea spumei sau pentru a mbunti separarea unor impuriti se adaug ageni de spumare, cum ar fi detergenii cationici.

Formarea spumei este indus prin barbotarea n ap a aerului, de preferin difuzat sub form de bule fine. Consumul de aer este de ordinul a 4-8 m3/m3ap uzat. Spuma acumulat la suprafaa apei n bazinul de spumare, se ndeprteaz continuu prin raclare, astfel nct coninutul n ap al spumei s fie ct mai sczut. Separarea prin spumare se aplica la ndeprtarea detergenilor din ape i la epurarea apelor uzate din industria celulozei i a hrtiei.

Adsorbia

Adsorbia ca proces de epurare, are la baz fenomenul de reinere pe suprafaa unui corp a moleculelor unei substane dizolvate n ap. Materialul solid sau lichid pe care are loc reinerea se numete adsorbant iar substana care este reinut adsorbat. Substanele reinute pot fi ndeprtate prin nclzire sau extracie, astfel nct adsorbantul i recapt aproape n ntregime proprietile iniiale. Adsorbia permite reinerea unor poluani chiar cnd acetia sunt prezeni n concentraii mici i prezint selectivitate pentru anumite substane. Raportul de distribuie al adsorbatului ntre adsorbant i apa la o temperatur dat, dup un timp de contact suficient pentru stabilirea echilibrului, se exprim prin izoterma de adsorbie

Izoterma de adsorbie a fenolului pe crbune activ, la temperatura camerei

Pe baza unor teorii cu privire la mecanismul adsorbiei sau pe baza rezultatelor experimentale au fost propuse ecuaii care reuesc s descrie izotermele de adsorbie (pe poriuni limitate. O ecuaie frecvent utilizat, dezvoltat pe baze empirice, a fost propus de Freundlich: a = kCn, unde: a - cantitatea adsorbit pe un gram de adsorbant, n mg/g; k i n - constante , C concentraia adsorbatului n faza lichid, n mg/l.

Ca adsorbani se utilizeaz materiale solide caracterizate printr-o suprafa specific foarte mare cum ar fi crbunele activ (sub form de granule cu d= 1-6 mm, sau de pulberi (0,1-0,5 mm), cocsul, cenuile fine de la arderea combustibililor, cenuile de la arderea nmolurilor etc. Cercetrile privind adsorbia pe crbune activ a impuritilor dizolvate n ap au condus la urmtoarele concluzii: - capacitatea de adsorbie este puternic influenat de greutatea molecular a adsorbatului, crescnd odat cu aceasta; - creterea temperaturii micoreaz capacitatea de adsorbie, dar mrete viteza de adsorbie; - scderea pH-ului influeneaz de obicei favorabil capacitatea de adsorbie; - capacitatea de adsorbie i viteza de adsorbie cresc la micorarea dimensiunilor particulelor de adsorbant; - capacitatea de adsorbie depinde de timpul de contact.

Dup modul n care se realizeaz contactul ntre apa de epurat i adsorbant se disting: adsorbia static i dinamic. n primul caz adsorbantul fin divizat este agitat cu apa i dup un anumit timp este separat prin decantare sau filtrare, n timp ce n cazul adsorbiei dinamice, apa uzat strbate n flux continuu un strat de adsorbant fix, mobil sau fluidizat. Cele mai multe instalaii de epurare prin adsorbie sunt de tipul dinamic i utilizeaz paturi fixe de crbune activ cu granulaia de 0,5-2,0 mm, mai ales n filtre nchise, nlimea stratului de crbune n aceste filtre fiind de 1-3 m. n unele cazuri, au fost folosite i filtre deschise, cu viteze mai mici i cu nlimi ale stratului de 0,5-1,0 m.. Pentru a evita colmatarea filtrelor este important ndeprtarea prealabil a poluanilor n suspensie. Un crbune activ de bun calitate poate adsorbi o mas de substane organice reprezentnd cca. 5% din masa sa. Regenerarea se face mai ales pe cale termic; la cca. 900C n atmosfer cu compoziie controlat de aer i vapori de ap.

Procese chimice

Procesele chimice de epurare sunt acelea n care poluanii sunt transformai n alte substane mai uor de separat,cum ar fi: -precipitate insolubile; sau -gaze care pot fi stripate, cu nocivitate mai sczut sau mai susceptibile de a fi ndeprtate prin alte procese de epurare, de exemplu prin procese biologice.

Neutralizare

Neutralizarea este procesul prin care pH-ul unei ape uzate, avnd valori n afara intervalului favorabil dezvoltrii florei i faunei acvatice (pH=6,5 8,5), este reglat prin adaus de acizi sau baze dup caz. Neutralizarea apei are ca efect i micorarea nsuirilor corozive ale apei care pot determina degradarea materialelor cu care vine n contact, cum ar fi: conducte , construcii i instalaii de transport sau de epurare.

Neutralizarea apelor acide

Industriile care evacueaz ape acide sunt foarte variate: fabrici de acizi i de explozivi, industria metalurgic, decapri i acoperiri metalice, rafinrii de petrol, fabrici de ngrminte etc. nainte de a stabili msurile de neutralizare este necesar s se epuizeze toate posibilitile de a micora cantitatea de acizi evacuat. Pentru neutralizarea apelor acide se poate folosi o gam larg de substane cu caracter bazic (oxizi, hidroxizi, carbonai). Alegerea neutralizantului se face n funcie de natura acidului care trebuie neutralizat, de costul neutralizantului, de volumul i caracteristicile sedimentelor formate dup neutralizare. Neutralizanii care pot fi luai n consideraie n practic sunt: - piatra de var CaCO3 i dolomita CaMg(CO3)2; - varul CaO sub form de hidroxid de calciu; - NaOH i Na2CO3. Pentru neutralizare se pot folosi i unele deeuri industriale cum sunt nmolurile de la fabricile de sod, unele sterile de la preparaiile miniere, nmolurile de la obinerea acetilenei din carbid, etc.

Neutralizarea apelor alcaline

Cantitile de alcalii care se evacueaz cu apele uzate industriale sunt n general mai mici dect cele de acizi. Pentru neutralizarea apelor alcaline se pot folosi acizii reziduali rezultai din diferite procese industriale, cu condiia ca acetia s nu conin n concentraii mari alte impuriti. Un neutralizant ieftin pentru apele uzate alcaline l constituie gazele de ardere bogate n bioxid de carbon, circa 14 % vol., care rezult de exemplu de la centralele termice. Se poate utiliza i bioxidul de carbon mbuteliat, dar cheltuielile sunt ridicate. Bioxidul de carbon pentru neutralizare poate fi produs i direct n apele uzate, prin combustie cu ajutorul unui arztor scufundat. La instalaiile de neutralizare cu funcionare continu, figura de mai jos, se recomand automatizarea dozrii reactivilor n funcie de pHul urmrit. Cum n practic aciditatea sau alcalinitatea apelor uzate brute este foarte variabil, nu este posibil reglarea manual a dozei de reactivi de neutralizare.

Schema instalaie de neutralizare in regim continu

Oxidare

Scopul oxidrii n epurarea apelor uzate este de a converti compuii chimici nedorii n alii care nu sunt, sau sunt mai puin duntori. n acest scop, nu este necesar oxidarea complet, (n cazul substanelor organice) adica nu este necesar transformarea lor pn la bioxid de carbon, ap i ali oxizi. Oxidarea se aplic att substanelor anorganice (de exemplu Mn 2+, S 2-, CN -, SO3 2- etc.) ct i a celor organice (fenoli, amine, acizi humici, diverse combinaii cu nsuiri toxice, bacterii etc.). Oxidarea chimic cu oxigen din aer decurge cu viteze satisfctoare numai la temperaturi i presiuni peste cele normale i eventual n prezen de catalizatori. n practic se recurge la ageni oxidani mai energici: ozon, permanganai, ferii, apa oxigenat, clor. Activitatea agenilor chimici oxidani poate fi intensificat prin asociere cu introducerea n sistem de energie sub diferite forme pentru a favoriza apariia speciilor de oxigen cu mare potenial oxidant (radicali liber OH, oxigen atomic, ozon, peroxizi etc.). n acest sens, se aplic iradiere cu raze gama, raze ultraviolete, ultrasunete, producerea fenomenului de cavitaie etc., sau prin folosirea unor catalizatori (oxizi de cupru, nichel, cobalt, zinc, crom, fier, magneziu, platin poroas, etc.). Oxigenul care are o mare importan n epurarea biologic aerob, este introdus n apa uzat de epurat, de obicei prin aerare. Oxigenul molecular este folosit pentru oxidarea ionilor bivaleni de fier i mangan i a sulfurilor, n prezen de catalizatori.

Ozonul este oxidant mult mai energic, capabil s reacioneze rapid cu o gam larg de poluani i cu microorganismele din ap. Aerul i oxigenul ozonizat sunt introduse n ap prin difuzorii poroi sau prin sisteme mecanice de dispersie. n epurarea apelor uzate, ozonul este folosit pentru decolorare, dezinfecie, oxidarea parial a unor substane nocive (fenoli, detergeni, cianuri etc.). Este de subliniat c ozonul are o toxicitate ridicat. Pentru expunere continu, concentraia n aer trebuie limitat la circa 0,1 mg/m3. Permanganaii sunt oxidani puternici folosii mai ales pentru finisarea efluenilor care au fost supui anterior altor procese de epurare, pentru eliminarea culorii i a mirosului, oxidarea fierului, sulfurilor i cianurilor. La tratarea cu permanganai rezult bioxid de mangan hidratat.. Clorul poate oxida eficient hidrogenul sulfurat, mercaptanii, nitriii, amoniacul, fierul i manganul, cianurile i unele substane organice. Deosebit de rspndit este distrugerea cianurilor cu clor pn la formare de cianai sau chiar de azot molecular, conform reaciilor: CN- + OCl- CNO-+ Cl2CNO- + 3 OCl- N2 + 2HCO3- + 3Cl Un dezavantaj al folosirii clorului la tratarea apelor care conin substane organice este formarea compuilor organici halogenai cu nocivitate ridicat. Acest efect este eliminat n cazul folosirii bioxidului de clor, care, datorit stabilitii sale sczute, se prepar n situ. n afara clorului molecular, pentru epurare se utilizeaz i alte produse cu coninut de clor activ, cum ar fi hipocloriii de sodiu i de calciu, clorura de var, cloraminele.

Reducere

Ca i oxidarea poluanilor, reducerea este folosit pentru transformarea unor poluani cu caracter oxidant, nociv, n substane inofensive sau care pot fi ndeprtate din ap prin aplicarea altor procese de epurare. Un caz tipic este reducerea cromului hexavalent la crom trivalent n vederea precipitrii acestuia ca hidroxid, conform reaciei: Cr2O7 2- + 6FeSO4 + 7H2SO4 Cr2(SO4)3 + 3Fe2(SO4)3 + 7H2O + SO4 2Reducerea se poate face cu fier bivalent sau cu acid sulfuros n mediu acid. Agenii reductori folosii curent n practic sunt srurile fierului bivalent, sulfiii, acidul sulfuros i alte combinaii cu sulf la valene mai mici dect 6, fierul metalic n mediu acid. n afar de tratarea apelor cu coninut de cromai i bicromai, reducerea este aplicat pentru eliminarea clorului activ n exces cu sulfii sau cu bioxid de sulf, insolubilizarea unor ioni metalici, Cu, Ag, prin reducere cu fier, transformarea nitroderivailor aromatici n amine, transformarea compuilor organici halogenai prin nlocuirea halogenului cu hidrogen etc.

Precipitarea

Precipitarea este procesul de purificare bazat pe transformarea poluanilor din apele uzate n produi greu solubili. Precipitarea este de regul, rezultatul unor reacii chimice din care rezult substane mai greu solubile. Precipitarea poate avea loc i n urma schimbrii unor condiii fizice, cum ar fi suprasaturarea unei ape prin concentrare, micorarea solubilitii unor substane organice prin sporirea concentraiei de electrolii, micorarea solubilitii unei sri, prin mrirea concentraiei unuia dintre ionii care o compun. n legtur cu acest ultim exemplu este ilustrativ mrirea eficienei de ndeprtare a fluorurilor din ap, la precipitarea lor ca fluorur de calciu, prin introducerea de ioni de calciu, eventual prin adaus de CaCl2. 2 F- + Ca2+ CaF2 Precipitarea chimic se aplic frecvent la ndeprtarea din ap a ionilor metalelor grele, avnd n vedere c acetia formeaz hidroxizi cu solubilitate sczut la anumite valori ale pH-ului.

Coagularea si flocularea

Ecotehnologiile vizeaz coagularea i flocularea n mediu apos. Aceste procese prezint importan n tehnologiile de sedimentare a suspensiilor, fie a celor preexistente n apa uzat destinat epurrii, fie a unor compui rezultai n urma proceselor care se deruleaz n timpul epurrii. Datorit echilibrului dintre forele gravitaionale i Arhimedice, n apele uzate n care suspensiile sunt reprezentate de particule foarte fine sau coloidale, sedimentarea nu poate decurge ca proces natural. Soluia tehnologic necesar n astfel de situaii este creterea dimensiunilor particulelor prin destabilizare dimensional i aglomerare. O parte din acestea pot fi separate prin sedimentare. ntruct o parte din impuriti au dimensiuni i viteze de sedimentare prea mici, pentru a putea fi separate din ap pe aceast cale, se recurge la agregarea lor n particule mai mari, care pot fi ndeprtate prin coagulare i sedimentare. Stabilitatea dimensional a sistemelor coloidale, care mpiedic aglomerarea particulelor, se datoreaz aciunii a doi factori.

Factorul electrostatic care se bazeaz pe forele de respingere electrostatic existente ntre particulele ncrcare superficial cu sarcini de acelai semn. Apariia sarcinilor electrice se explic prin adsorbia preferenial de ioni pozitivi sau ioni negativi din mediul ambiant al suspensiei. n jurul particulelor coloidale ncrcate de obicei negativ se formeaz un strat dublu electric, alctuit dintr-un strat compact i unul difuz de particule ncrcate pozitiv. Trebuie reinut c ntre particule acioneaz i fore de atracie Van der Waals, dar, de regul, acestea sunt mai mici dect forele de respingere electrostatic. Factorul steric se bazeaz pe adsorbia la suprafaa particulelor a unor suprafee polimerice sau a unor amfibole, care acioneaz ca o barier mecanic protectoare ce mpiedic aglomerarea. Pentru ca particulele menionate s-i mreasc dimensiunile, astfel nct s poat fi separate prin diverse procese (sedimentare, flotaie, filtrare) devine necesar un tratament chimic n urma cruia forele de respingere s fie anulate i s se iniieze aglomerarea. Practic, o asemenea tehnologie de procesare a apelor uzate se realizeaz prin coagulare i floculare. Coagularea este procesul de destabilizare produs prin compresia celor dou nveliuri electrice care nconjoar particulele coloide, ceea ce face posibil agregarea lor.

Flocularea este procesul de destabilizare prin adsorbia unor macromolecule de polimeri care formeaz puni de legtur ntre particule. Chiar dac definiiile de mai sus nu sunt mprtite de toat lumea, se poate reine ns c coagularea vizeaz factorul electrostatic, iar flocularea factorul steric, prin creterea mrimii forelor Van der Waals. Din cele de mai sus se poate deduce esena fenomenelor agregrii prin coagulare i floculare: crearea condiiilor pentru apropierea particulelor i unificarea lor n agregate la dimensiunile impuse de posibilitatea sedimentrii. Particulele foarte fine sunt nconjurate de nveliuri de ioni i posed deci o ncrcare electric care provoac repulsia particulelor ntre ele. Pentru agregarea particulelor fiind necesar nvingerea sau anularea acestor fore de repulsie.

Toi solii liofobi (adic particulele ntre care nu exist interaciune) sunt alctuii din dou pri: - nucleul, partea interioar, neutr din punct de vedere electric, care constituie masa micelei; - partea exterioar, ionogen, format din dou straturi de ioni. Conform concepiei stratului dublu electric exist un strat de adsorbie, care ader direct la nucleu i este denumit strat fix sau Helmholtz i un strat difuz. Stratul fix este asemntor unui condensator i este denumit strat dublu electric.

Modelul stratului dublu electric

Particulele coloidale din ap, datorit ncrcrii superficiale cu sarcini electrice, apar ncrcate cu un potenial negativ, numit potenial zeta sau potenial electrocinetic. Coloizii, prin structura lor, apar ncrcai negativ, ncrcare ce le confer stabilitate sau echilibru stabil, nu sedimenteaz i se menin n echilibru mult timp. Stricarea echilibrului coloidal se realizeaz prin neutralizarea sarcinilor electrice ce conduce la sedimentarea particulelor datorit formrii unor particule mai mari, flocoane.

n literatura de specialitate, termenul de coagulare este folosit pentru a descrie procesul de destabilizare produs prin compresia celor dou nveliuri electrice care nconjoar particulele coloide, ceea ce face posibil agregarea lor, iar termenul de floculare se refer la destabilizarea prin adsorbia unor molecule mari de polimeri care formeaz puni de legtur ntre particule. Aceast semnificaie a termenilor nu este unanim acceptat. Muli specialiti folosesc termenul de floculare pentru a descrie fenomenele de transport care concur la realizarea coagulrii. Deci exist numeroase teorii cu privire la stabilitatea coloizilor i la mecanismele prin care se poate realiza destabilizarea, nici una dintre acestea nu permite prognoza comportrii n detaliu a unui sistem coloid i, de aceea, n practic aceast comportare este evideniat prin teste experimentale.

Mecanismele coagulrii-flocurrii sunt mecanismele destabilizrii coloizilor, care au fost stabilite n decursul timpului i confirmate prin numeroase cercetri experimentale. Astzi sunt considerate patru mecanisme i anume: - compresia stratului electric al coloizilor; - neutralizarea sarcinilor electrice ale coloizilor; - formarea precipitatelor; - adsorbie i legare ntre particule prin puni sau lanuri n punte de tipul, Me-OH-Me. Factorii importani care influeneaz procesul de coagulare-floculare sunt: Natura coagulantului care determina alegerea lui astfel nct: - coagulantul s aib o vitez i o capacitate ct mai mare de coagulare; - s se formeze flocule mari, consistente, cu densitate mare; -pH-ul su de coagulare i hidroliz s fie compatibil cu pH-ul apei.

Valoarea pH-lui trebuie s fie optim, deoarece spre exempu, la sulfatul de aluminiu: - la pH acid nu are loc formarea hidroxidului de aluminiu; - la pH bazic se pot forma produi solubili, care nu pot iniia flocularea. Pentru corectarea pH-ului, n ap se adaug ageni de alcalinizare (sod, sod caustic, lapte de var). Temperatura influeneaz viteza reaciei de hidroliz Duritatea temporar a apei Dt, determinat de concentraia bicarbonailor de Ca i Mg asigur limitarea scderii pH-lui.

Aditivii de coagulare-floculare sunt substane, n general, solubile n ap, cu mas molecular mare, care n condiiile date formeaz legturi cu particulele aflate n suspensie. Factorii care contribuie la destabilizarea particulelor sunt: - hidroliza ionilor polivaleni i formarea de specii monomerice i polimerice de hidroliz - adsorbia speciilor de hidroliz la interfaa particulelor coloidale; - prinderea particulelor destabilizate n agregate; - antrenarea particulelor destabilizate prin fore Van der Waals; - schimbri n structura polimerilor de tip Me-OH-Me, cu contribuie n adsorbia flocoanelor. Influena unuia sau mai multor factori se manifest n funcie de compoziia chimic i biologic a mediului apos i de natur fizicochimic a particulei. Procesul de coagulare-floculare depinde de chimismul apei, respectiv de pH, alcalinitatea, valoarea indicatorilor Cl, SO, de substane organice prezente n special acizi humici i acizi fulvici. De asemenea, procesul de coagulare este dependent n cazul apelor cu ncrcare biologic de tipul algelor existente.

Destabilizarea coloizilor cu sarcin electric negativ, ntlnii mai frecvent n practic, se poate realiza prin tratarea cu ioni metalici pozitivi. n practic se folosesc, cu precdere, srurile de metale trivalente, Fe(III) i Al(III). La coagularea cu sruri metalice are loc formarea de hidroxizi metalici polimerizai, ncrcai electric pozitiv, capabili s se adsoarb pe suprafaa particulelor i n acelai timp s asigure legturi ntre mai multe particule. Doza de coagulant necesar pentru destabilizare depinde de concentraia coloizilor, de pH i de prezena n soluie a altor ioni. Pentru formarea punilor de legtur ntre particulele coloidale destabilizate se utilizeaz polimeri organici sau anorganici. Cei organici pot fi cationici (polimeri de amine teriare), anionici (polimeri ai acidului acrilic, poliacrilamid mai mult sau mai puin hidrolizat, polistiren sulfonat etc.) sau neionici (poliacrilamid, oxid de polietilen etc.). Drept polielectrolit anorganic se folosete n special acidul silicic polimerizat.

Polimeri organici cu nsuiri floculante sunt prezeni i n secreiile extracelulare ale unor microorganisme, printre care i cele din nmolul activ, acetia avnd un rol important n flocularea nmolului activ. Concentraia cationilor bivaleni i trivaleni din ap poate exercita o influen important asupra capacitii polielectroliilor anionici de a agrega coloizii ncrcai negativ. Adaosul de coagulani cationici sau de polielectrolii n doze excesive poate duce la inversarea sarcinii particulelor coloidale i la restabilizarea lor. ntruct particulele coloidale sunt prezente n aproape toate categoriile de ape uzate industriale, coagularea este unul dintre procesele de epurare care i gsete o aplicare larg n practic. n practica tratrii apei, cele mai folosite procedee sunt: - coagularea cu adaus de reactivi chimici numii coagulani; - coagularea electric sau electrocoagulare

Coagularea cu sruri de aluminiu

Reactivii de coagulare-floculare frecvent utilizai la epurarea apelor uzate sunt din categoria srurilor de fier i de aluminiu, coninnd ioni cu sarcin mare ( +3) sau (+2), cum ar fi: sulfatul de aluminiu, Al2(SO4)318H2O, hidroxidul de aluminiu, Al(OH)3, sulfat feros, FeSO47H2O, sulfatul feric, Fe2(SO4)3nH2O, clorura feric, FeCl3. Procesul de coagulare-floculare poate fi analizat ca fiind alctuit din dou faze: a) Ionii de Al 3+ sau Fe 2+ , rezultai n urma unor reacii, cum ar fi: Al2(SO4)32Al 3+ +3SO42neutralizeaz sarcina electric a particulelor coloidale. b) Prin hidroliz se formeaz un gel de hidroxizi care, prin procese de atracie transport, nglobeaz particule n agregate (flocoane, fulgi) sedimentabile.

n cazul sulfatului de aluminiu, hidroliza are loc dup reacia: Al2(SO4)3+ 21H2O2Al(OH)33H2O+22/3H3O+ Pentru ca sensul s fie meninut spre dreapta, trebuie ca ionii de hidroniu H3O+ s fie permanent eliminai din vecintatea ionilor compleci de aluminiu. Aceasta se poate realiza doar n cazul n care H3O+ vor forma legturi stabile n urma reaciei cu carbonaii acizi de calciu (CaHCO3) i magneziu (MgHCO3) prezeni n ap, cnd se formeaz acidul carbonic i ap: HCO3+H3O+H2CO3+H2O Fiind instabil, acidul carbonic se descompune: H2CO3H2O+CO2 Dioxidul de carbon se va degaja din ap, deplasnd echilibrul reaciei de mai sus spre dreapta. Pentru susinerea unor astfel de fenomene, este necesar ca n ap s se adauge lapte de var, Ca(OH)2, carbonat de sodiu Na2CO3, hidroxid de sodiu , NaOH.

Srurile de aluminiu, cele mai utilizate n procesul de coagulare sunt: - sulfatul de aluminiu; - aluminat de sodiu ; - clorur de aluminiu ; - policlorura bazic de aluminiu (PCBA) etc. Cel mai folosit reactiv la scar industrial este sulfatul de aluminiu. Studiile fcute asupra reaciei de coagulare cu sulfat de aluminiu au artat existena mai multor specii de ioni care se formeaz la dizolvarea i diluarea srurilor de aluminiu n ap. Formarea acestor specii ioni hidroxo-metal este dependent de pH-ul mediului. n graficul urmator este dat distribuia speciilor ionice n funcie de pH i domeniul de precipitare al Al(OH)3.

Compoziia de echilibru a soluiei n contact cu precipitat proaspt de A1(OH)3 (partea haurat reprezint zona de lucru n tratarea practic)

Formarea hidroxidului de aluminiu ncepe la pH = 4,5 iar la pH > 8,5 hidroxidul de aluminiu se dizolv formnd aluminai, conform reaciei: Al(OH)3 + 3NaOH =Na3[Al(OH)6]; Hidroxidul de aluminiu, ca i alte sruri de aluminiu, prezint proprieti amfotere, respectiv disociaz att ca acid, ct i ca baz, n funcie de pH-ul mediului, conform reaciilor: Al(OH)3=Al 3+ + 3OH- ; Al(OH)3=AlO2- + H3O+ ; Ionul aluminat hidrolizeaz n prezena unui acid formnd Al(OH)3 . AlO2- + 2H2O=Al(OH)3 + HO- , astfel c aluminatul are rolul de coagulant. n cazul aciditii apelor datorat prezenei ionului HCO3sau CO2 dizolvat, ionul de aluminat neutralizeaz aciditatea conform reaciilor: 2NaAlO2 + 2CO2 + 4H2O=2 Al(OH)3 +2Na+ + 2HCO3- ;

Pe de alt parte, hidroxidul de aluminiu, n exces de acid, elibereaz ioni Al 3+ n soluie: Al(OH)3 + 3H3O+ = Al 3+ + 6H2O; Aceasta reactie st la baza recuperrii coagulantului din nmolul de la staiile de tratare. n cazul folosirii srurilor de aluminiu, procesul de coagulare este sensibil influenat de pH-ul apei i de temperatur. Astfel, n perioade cu temperaturi sczute, procesul de coagulare floculare este ngreunat, formndu-se flocoane mici, greu sedimentabile. Coninutul de Al 3+ rezidual sau remanent, n apa tratat, variaz n funcie de doza de sulfat adugat i de pH. Coagularea cu sulfat de aluminiu este influenat i de tipul substanelor organice prezente n ap, mai ales de substanele humice, coagularea decurgnd n acest caz la pH acid. Adugarea sulfatului de aluminiu n ap se face sub form de soluii cu diverse concentraii, n funcie de debitul instalaiei. Sulfatul de aluminiu este utilizat pentru ndeprtarea fosforului din ap prin precipitare, conform reaciei: Al2(SO4)3 + 2PO3-4 = 2AlPO4 +3SO2-4

Coagularea cu sruri de fier

Srurile de fier sunt utilizate n cazul purificrii apelor reziduale, domeniul de precipitare al Fe(OH)3 este mai extins dect la Al(OH)3, ncepnd de la pH=3. n graficul urmator este dat distribuia speciilor n funcie de pH. Srurile de fier utilizate n tratarea apei, ct i la procesul de epurare sunt: - Sulfat feros FeSO4 7H2O; - Sulfat feric Fe2(SO4)3 9H2O; - Clorur feric FeCl3 6H2O. Coagularea optim cu sulfat feros are loc n mediu alcalin, cu adaos de var. Mai nti se formeaz hidroxid de Fe 2+ care este instabil i n prezena O2 din ap se transform n hidroxid feric, conform reaciilor: FeSO4 + Ca(OH)2 = Fe(OH)2 +CaSO4 ; 4Fe(OH)2 + 2H2O2 = 4Fe(OH)3 Clorura feric FeCl3 6H2O se prezint sub form de cristale brune, foarte higroscopice, n practic utilizndu-se sub form de soluie concentrat (40%). Utilizarea n amestec cu sruri de aluminiu n raportul Al2(SO4)3/FeCl3 de 1/1, conduce la obinerea de flocoane mari, uor sedimentabile. Se utilizeaz mai ales la tratarea apelor reziduale in vederea eliminarii fosforului.

Compoziia de echilibru a soluiei n contact cu precipitat proaspt de Fe(OH)3 (zona haurat reprezint zona de lucru n tratarea practic)

Reacia de hidroliz a FeCl3 n prezena HCO3din apele reziduale este: 2FeCl 3+ 6HCO 3- = 2Fe(OH) 3 + 6Cl - + 6CO 2 i n cazul coagulrii cu sruri de fier se formeaz ca produi de hidroliz specii solubile monomerice, polimerice sau specii hidroxometal similare cu speciile specifice in cazul folosirii srurilor de aluminiu. Prin nlocuirea succesiv a moleculelor de ap cu ionii OHrezult forme ionice care pot fi cationice, neionice i anionice.

Fig. 3.10. Osmoza direct i osmoza invers

Figura 3.11. Schema unei instalaii de electrodializ

Figura 3.14. Instalaie de neutralizare

Tabelul 3.6. Valorile pH-ului la care solubilitatea hidroxizilor unor metale este sub 10mg/l respectiv 1mg/l
Ionul metalic Valorile pH-ului pentru S<10mg/l S<1mg/l

Mg 2+
Mn 2+ Fe 2+ Ni 2+ Co 2+

11,5
10,1 8,9 7,8 7,8

12,0
10,6 9,4 8,3 8,3

Zn 2+
Cr 3+ Al 3+ Fe 3+

7,2
5,1 5,0 3,2

7,7
5,4 5,3 3,5

Tabelul 3.7 Poluani care pot fi ndeprtai prin precipitare Poluantul Cianuri Agentul de precipitare Sruri de fier bivalent Produi obinui Ferocianuri greu solubile slab disociate, cu nocivitate sczut Carbonat de calciu i hidroxid de magneziu greu solubili. Formare de sulfai greu solubili (ex. BaSO4) Xantai metalici (ex. Cd) Sulfuri insolubile (de Hg, Cd, etc.) Combinaii greu solubile (ex. pentru ndeprtarea Hg) Sulfura de fier greu solubil

Sruri ale metalelor alcaline

Var, hidroxizi alcalini Sulfai

Sruri ale unor metale grele

Xantai Sulfuri solubile Proteine (deeuri de pr, coarne, copite, snge) Sruri sau hidroxizi de fier

Sulfuri

Figura 3.18 . Tratarea apelor prin procesul de coagulare-floculare

Fig. 3.19. Bilanul carbonului organic n epurarea biologic

Fig. 3.20 Schema unei instalaii de epurare biologic aerob prin procesul cu nmol activ

Fig. 3.21. Concentraii ale clorului liber care, la diferite valori ale pH, ucid Escheria coli n 30 min.

Fig. 3.22. Variaia concentraiei clorului activ la tratarea cu clor a apelor cu coninut de amoniac

Tabelul 3.8 Prelucrarea i evacuarea nmolului (I)

Tipuri de procese
ngroare

Scop i funcii
ndeprtarea apei; reducerea volumului; creterea eficienei proceselor urmtoare; omogeni-zare.

Se realizeaz prin:
-Sedimentare -Flotare -Filtrare --

centrifugare

Stabilizare

Diminuarea potenialului pato-gen, reducerea volumului i masei; diminuarea putrescibili-tii; produce gaz de fermentare combustibil (anaerob). Modificarea structurii; mbuntirea filtrabilitii; creterea gradului de captare a solidelor, mbuntirea compactibilitii.

- fermentare anaerob - stabilizare aerob

Condiionare

- condiionare chimic - condiionare termic - elutriere - condiionare cu material inert

Dezinfecie

Reduce potenialul patogen; asigur valorificarea agricol i silvic.

- pasteurizare - iradiere - tratare cu var - tratare cu clor - compostare

Tabelul 3.8 Prelucrarea i evacuarea nmolului (II)

Tipuri de procese
Deshidratare

Scop i funcii
ndeprtarea apei; reducerea consumului de energie i chel-tuelilor de transport n procesele urmtoare.

Se realizeaz prin:
- platforme de uscare - lagune - vacuum filtre - filtre pres - centrifug - filtre pres cu band - usctor cu vetre etajate - usctor rotativ - usctor cu band - atomizor - incinerare - oxidare umed - piroliz

Uscare

ndeprtarea avansat a apei; sterilizarea materialului

Ardere

Distrugerea total a materiilor organice ; ndeprtarea total a apei; sterilizarea; conversia ma-terialului.

Capitolul 4

Principii generale de gospodrirea apelor

Tabelul 4.1. Condiiile de calitate care trebuie ndeplinite de apele uzate n seciunea de control
Indicatorul normat Temperatura, C, max pH Cianuri (CN-), mg/l, max Clor liber (Cl) mg/l, max Hidrogen sulfurat i sulfuri (H2S la pH=6,5), mg/l,max Produse petroliere(pcur, motorin, uleiuri grele),mg/l,max Indicatori pentru protecia betoanelor mpotriva agresivitii apei Limita admis 50*) 6,6 11,0 1,0 1,0*) 1,0*) 150 STAS 3349-64

Tabelul 4.2 Concentraiile maxime admise la intrarea n staia de epurare

Substana normat Substane fenolice (ca fenol) Detergeni anionactivi biodegradabili (substana activ) Crom (Cr) total Cupru (Cu) Cadmiu (Cd) Nichel (Ni) Zinc 2)(Zn) Plumb Concentraia maxim admis, mg/l 50,0 50,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0

Tabelul 4.3 Coninutul mediu de ngrsminte al diverselor ape uzate industriale, n comparaie cu apele oreneti
Tipuri de ape Ape uzate oreneti Ape uzate de la industria textil Ape uzate de la topirea inului Ape de la fabrici de amidon N-total, mg/l 109 32 40 319 P2O5 , mg/l 42 6 60 175 K2O , mg/l 68 100 350 624 CaO , mg/l 116 61 160 -

Fig.4.1.Sistem tipic de epurare a apelor uzate. Procesul cuprinde urmtoarele utilaje:1-sistem de grtare pentru reinerea corpurilor solide de dimensiuni mari; 2-deznisipator ; 3-vas pentru flotaie cu aer; 4-bazin pentru sedimentare primar ; 5- bazin pentru epurare biologic aerob cu nmol activ ; 6- bazin pentru sedimentare primar.

Fig. 4.2. Corelaia efect ecologic cheltuieli pentru depoluare

Tabel 4.4. Indicatorii de calitate ai apelor uzate conform Autorizaiei de Gospodrire a Apelor
Nr. Cr t Indicator de calitate Valori maxime admise la descarcarea in emisar GVD1 r.Siret din Balta Malina pH Materii in suspensie CBO5 CCOCr Reziduu filtrat Cloruri Sulfati Fenoli Substante extractibile Amoniu Azotati Azot total Sulfuri si H2S 6,5-8,5 40 20 70 1250 200 500 0,1 20 10 15 15 1,2 GVD2 +GVD3 in r.Siret din iazul Catusa +Soldana 6,5-8,5 80 20 70 1250 200 500 0,3 20 10 25 15 1,2 Colector 1 r. Faloaia 6,5-8,5 35 20 70 1000 200 500 0,1 20 3 10 15 0,5 Colector 2 r.Faloaia 6,5-8,5 80 20 70 1000 200 500 0,1 20 3 10 15 1,2 Colector 3 r.Faloaia 6,5-8,5 80 20 70 1000 200 500 0,1 20 3 15 15 1,2 Colector 7 r. Faloaia 6,5-8,5 80 20 70 1000 200 500 0,1 20 3 10 15 1,2 U.M.

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13

mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l

14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24

Cianuri totale Mangan Magneziu Calciu Fe Ionic Zinc Cupru Crom total Plumb Nichel Cadmiu

0,05 1,0 100 250 5,0 1,0 0,1 1,0 0,2 0,5 0,2

0,05 1,0 100 200 5,0 1,0 0,1 1,0 0,2 0,5 0,2

0,1 5,0 0,5 0,1 -

0,1 1,0 100 250 5,0 0,5 0,1 1,0 0,2 0,5 0,2

0,1 1,0 100 250 5,0 0,5 0,1 1,0 0,2 0,5 0,2

0,1 300 5,0 5,0 0,1 0,5 -

mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/ mg/l mg/l mg/l

25

Hidrocarburi aromatice policiclice (PAH)

Naftalina Antracen

0,1

0,1

0,1

0,1

g/l

26 27

2,4 0,063

2,4 0,063

2,4 0,063

2,4 0,063

g/l g/l

Tabel 4.5.Indicatorii de calitate ai apelor uzate conform normativlui NTPA 001

Nr crt 1 2 3 4 Indicator de calitate pH Materii in suspensie CBO5 CCOCr U.M. mg/l mg/l mg/l mg/l Valorile limita admisibile 6,5-8,5 35-60 20-25 70-125 Metoda de analiza SR ISO 10523-97 STAS 6953-81 STAS 6560-82 SR ISO 5815-98 SR ISO 6060-96

5
6 7 8

Reziduu filtrat
Cloruri Sulfati Fenoli

mg/l
mg/l mg/l mg/l

2000
500 600 0,3

STAS 9187-84
STAS 8663-70 STAS 8601-70 STAS R 7167-92

9
10 11

Substante extractibile
Amoniu Azotati

mg/l
mg/l mg/l

20
2-3 25-37

SR 7587-96
STAS 8683-70 STAS 8900/1-71 SR ISO 7890/1-98

12

Azot total

mg/l

10-15

STAS 7312-83

13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24

Sulfuri i H2S Cianuri totale Mangan Magneziu Calciu Fier ionic Zinc Cupru Crom total Plumb Nichel Cadmiu

mg / l mg / l mg / l mg / l mg / l mg / l mg / l mg / l mg / l mg / l mg / l mg / l

10-15 0,5 0,1 1 100 300 5 0,5 1 0,2 0,5 0,2

STAS 7312-83 SR ISO 10530-97 SR 7510-97 SR ISO 6703/1-98 STAS 7685-79 STAS 8662/1-96 SR ISO 6333-96 STAS 6674-77 SR ISO 7980-97 SR ISO 6332-96 STAS 8314-87 STAS 7795-80 STAS 7884-91 SR ISO 9174-98 STAS 8637-79 STAS 7987-67 STAS 7852-80 SR ISO 5961-93

Capitolul 5

Impactul apelor industriale uzate asupra mediului inconjurator

Figura 5.1 Compoziie tipica a apelor uzate

Tabelul 5.1 Contaminanii importani din apa poluata

Contaminant
Suspensii solde (SS) Substane organice biodegradabile

Sursa
Utilizare domestica, deeuri industriale, eroziune prin infiltrare, scurgeri. Deeuri urbane si industriale

Impactul asupra mediului

Conduce la depuneri de nmoluri si la condiii anaerobe in mediul acvatic Cauzeaz o degradare biologica, care poate consuma oxigenul rezultnd condiii nedorite. Transmiterea bolilor Poate cauza eutrofizarea Pot cauza probleme de gust si miros, pot fi toxice sau cancerigene Sunt toxice Poate mpiedica reutilizarea efluentului

Patogeni Nutrienti Compui organici refractari

Deeuri municipale Deeuri municipale si industriale Deeuri industriale

Metale grele Solide anorganice dizolvate

Deeuri industriale, miniere, etc. Solide anorganice dizolvate

Tabel 5.2. Pesticide interzise

Substana ALDRIN DDT(diclorodifenil tricloretan DIELDRIN DINASEB SILVEX Folosina insecticide insecticide insecticid erbicid erbicid de pdure Efecte oncogenetice carcinogenice oncogenetice fitotoxice fitotoxice

Tabelul 5.3. Valori ale dozei limit i dozei minime mortale pentru anumii poluani
Substana chimic Doza limit, mg/l Doza minim mortal, mg/l

Acid clorhidric
Acid sulfuric Amoniac Clorur de calciu Sulfat de cupru

3
0,2 0,1 5-10 10 2,5

5
2-5 14 30 25

Cianur de potasiu

0,05

0,1

Tabel 5.4. Taxe suplimentare suportate de agenii economici poluatori

Nr. Crt.
1

Indicator de calitate

Limita admisa [mg/dm3]

100

Pre pentru depire [lei/kg]

158

Observaii. Limita admis conform NTPA...[mg/dm3]

NTPA 001 60 NTPA 002 300

Materii n suspensie

2
3 4 5 6 7 8 9

CBO5
CCOCr NH4 Fosfor total Cianuri Sulfuri i H2S Sulfii SO3 Sulfai SO4

60
100 30 5 0,5 0,5 10 400

709
318 1,583 9,493 94,972 31,654 1,582 238

NTPA 001 20 NTPA 002 300

NTPA 002 NTPA 002 NTPA 002 NTPA 002 NTPA 002 NTPA 002 NTPA 002

10
11 12

Fenoli antrenai cu vapori de ap

Substane extractibile cu eteri de petrol Detergeni sintetici

30
20 0,5

158,288
9,493

NTPA 002
NTPA 002 NTPA 002

Nr. Crt. 13 14 15 16 17 18 19 20

Indicator de calitate

Limita admisa [mg/dm3] 0,5 0,1 1,0 0,1 1,0 1,0 0,05 25

Pre pentru depire [lei/kg] 31.654 158.288 3.164 31.654 9.493 31.654 126.636 318

Observaii. Limita admis conform NTPA...[mg/dm3] NTPA 002 NTPA 002 NTPA 002 NTPA 002 NTPA 002 NTPA 002 NTPA 002 NTPA 001

Plumb Cadmiu Cr3+ Cr6+ i Cu Ni i Mg Zn Clor liber Azotai

21
22 23 24

Produse petroliere
Fier total ionic Cloruri, calciu Reziduu fix filtrabil uscat la 150C

1,0
5,0 300 1200

9,493
3,164 283 158

NTPA 002
NTPA 002 NTPA 001 R.A.R

Fig.5.2. Echilibrul CO2-CaCO3

Tabelul 5.4. Scara coroziunilor de impact ecologic a materialelor metalice

Grupa de rezisten a materialului n ap Super rezistente vk, [g/m2.h] <0,0009 Hk [mm/an] <0,001

Foarte rezistente
Rezistente Relativ rezistente Slab rezistente Nerezistente

0,0009-0,009
0,0099-0,09 0,09-0,9 0,9-9,1 >9,1

0,001-0,1
0,01-0,1 0,1-1 1-10 >10

Tabelul 5.6. Scara depunerilor biologice de impact ecologic

Grupa de caracterizare a apei Super anti biologic Anti biologic Gradul atacului biologic Lipsete Slab Vb, [g/m2.h] 0 0,015-0,07 0,07-0,15 0,15-0,75 >0,75 Hb, [mm/lun] 0 0,01-0,05 0,05-0,1 0,1-0,5 >0,5

Acceptabil biologic Mediu Biologic Relativ biologic Puternic

Tabelul 5.7. Cerine impuse apei de rcire a cuptoarelor metalurgice

Caracteristica Temperatura, oC Valoare 35

Suspensii, mg/l
Potenial de depuneri Comportare fa de mbuntirea srurilor

100
Nu are importan Termostabilitate

Tabelul 5.8. Cerine impuse apelor oreneti uzate epurate folosite ca ape industriale
Scopul Suspensii, Salinitate, [mg/l] [mg/l] Cu produsul fabricat Cu materia prim Cu produsul fabricat Cu materia prim 10 20-100 20-100 10 500 500-1500 500-1500 500 500-1500 CBO5, Sectorul de utilizare [mg/l] 5 5-10 5-10 5 5 Energetic, construcia de maini, industria chimic Metalurgie Epurarea gazelor Metalurgie Industria chimic

Ap de rrire fr contact Ap de rcire cu contact

Procese de transport i 20-100 preparare a amestecurilor tehnologice

Tabelul 5.9. Valorile limit admisibile ale principalelor substane poluante nainte de evacuarea lor n cursurile de ap
Substana poluant sau indicatorul de ncrcare U.M. Valorile limit admisibile n funcie de gradul de diluie care se realizeaz Gradul de diluie 1 Materii n suspensie Consumul biochimic de oxigen n 5 zile (CBO5) Hidrogen sulfurat i sulfuri (H2S) Cianuri (CN) Fier total ionic Mercur (Hg) Cadmiu (Cd) Plumb (Pb) Zinc (Zn) mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l 25 15 0,1 0,1 2 0,01 0,1 0,2 0,1 50 100 60 1 1 5 0,01 0,1 0,2 0,5 100 200 100 2 2 8 0,01 0,1 0,2 1

Detergeni anionici biodegradabili

Fenoli antrenabili cu vapori de ap Concentraia ionilor de hidrogen (pH)

mg/l
mg/l -

0,5
0,02 6,5-8,5

15
0,3 6,5-8,5

30
0,6 6,5-8,5

Tabelul 5.10. Restricii pentru calitatea relativ curate

Caracteristica Apa introdus n folosin 7,6 17,6 3,0 4,5 Apa dup folosin Termocentrale 7,6 3,0 4,5 Furnale 7,8 17,9 3,0 4,5 Oelrie Rezervor de ap 7,6 17,9 3,0 4,5 8,0 17,9 3,0 4,5

Suspensii, mg/l Oxidabilitate, mg O2/l Nitrai, mg/l Alcalinitate mg-echiv/l