Solubilitatea

O soluie se numete saturat atunci cnd conine cantitatea maxim de substan dizolvat la o anumit temperatur dat, uneori i la o presiune dat. Definiie. Prin solubilitate sau grad de solubilitate se nelege cantitatea maxim de substan care, la o anumit temperatur, se poate dizolva ntr-o anumit cantitate de dizolvant. Exemplu: O soluie de NaCl care la 200C conine 35,8 g NaCl n 100 g ap are solubilitatea de 35,8 g NaCl/100 g ap. O soluie care conine o cantitate mai mic de substan la aceeai temperatur se numete nesaturat. Solubilitatea variaz n funcie de natura substanelor dizolvate. Substanele au solubiliti diferite. Se consider ca solubile substanele care la 200C au solubilitatea mai mare de 1 g / 100 g solvent i insolubile cele cu solubilitatea mai mic de 0,1 g / 100 g solvent. Substanele cu solubiliti cuprinse ntre aceste limite sunt considerate greu solubile. Solubilitatea substanelor solide variaz cu temperatura, la unele substane n limite largi, la altele nesemnificativ.

Reguli de solubilitate Srurile metalelor alcaline i srurile de amoniu sunt n general solubile. Excepie fac unii perclorai mai puin solubili (KClO4 - greu solubil n ap rece) i unele combinaii complexe (K2[PtCl6] , (NH4)2[PtCl6] ). Toi nitraii (NO3-), cloraii (ClO3-) i acetaii (CH3COO-) sunt solubili. Clorurile (Cl-) sunt solubile exceptnd CuCl, AgCl, Hg2Cl2, TiCl2 i PbCl2. Aceeai regul este valabil i pentru ioduri (I-) i bromuri (Br-) , dar HgBr2, HgI2 i BiI3 sunt insolubile. Toate fluorurile (F-) sunt solubile cu excepia celor ale elementelor din

grupele IIa, IIb i FeF3, PbF2.

Toi sulfaii (SO42-) sunt solubili cu excepia celor ai metalelor grupei IIa, ca i sulfaii de Hg2+, Pb2+, Ag+ i Hg+.

 Toi carbonaii (CO32-) sunt insolubili n afara celor ai metalelor alcaline i amoniului care sunt solubili. Aceeai regul se aplic fosfailor (PO43-), dar Li3PO4 este insolubil. Muli dicarbonai (ex. Ca(HCO3)2 ) sau fosfai acizi (Ca(H2PO4)2 ) sunt solubili. Toi oxalaii (C2O42-) i cianurile (CN-) sunt insolubile. Excepie fac compuii metalelor alcaline i ai amoniului.

Hidroxizii (OH-) sunt insolubili. Excepie fac cei ai metalelor alcaline.

Hidroxizii de Ca2+, Sr2+, Ba2+, n aceast ordine, sunt din ce n ce mai solubili. Toate sulfurile sunt insolubile n afara celor ale ionilor cu structur

de gaz inert: Na+, Mg2+, Al3+, n special cele din primele trei grupe principale
i ale amoniului. Toi oxizii sunt insolubili cu excepia oxizilor metalelor alcaline i alcalino-pmntoase care sunt solubili ca urmare a unor reacii cu apa.

Solubilitatea substanelor lichide

Apa dizolv nu numai substane solide, ci i lichide. De exemplu, alcoolul se dizolv n ap, dar i apa se dizolv bine n alcool. Cele dou lichide pot funciona i ca dizolvat i ca solvent. Dup solubilitatea reciproc, se deosebesc mai multe sisteme lichid-lichid: lichide nemiscibile (exemplu: apa i mercurul); lichide parial miscibile (exemplu: apa i eterul); lichide complet miscibile (exemplu: apa i alcoolul).

Solubilitatea substanelor gazoase

Solubilitatea unui gaz n lichid este proporional cu presiunea sa parial, conform legii lui Henry:

x a = A pa
unde xa = fracia molar a gazului, pa = presiunea parial a gazului deasupra soluiei i A = constanta lui Henry. O alt mrime care exprim solubilitatea gazelor n lichide este coeficientul de absorbie (sau de solubilitate) , ce reprezint cantitatea de gaz (la 00C i 1 atm) care se dizolv n condiii date ntr-un litru de lichid. Dintre componentele aerului, oxigenul se dizolv n cantitatea cea mai mare n ap. Drept rezultat, apa conine mai mult oxigen dect aerul (32,81% fa de 20,96% ) fapt care are o mare importan biologic pentru viaa animalelor marine.

CAPITOL 6

ELEMENTE I COMBINAII

Structura elementelor
Elementele chimice cunoscute pn n prezent se clasific, dup

proprietile lor chimice, n perioade i grupe, care mpreun alctuiesc sistemul

periodic al elementelor. La temperaturi foarte ridicate ( 5800 0C) n fotosfer, ptura extern solar, toate elementele sunt n stare de atomi liberi. La temperaturi i mai ridicate, n ptura soarelui numit corona, atomii pierd electroni transformndu-se n ioni pozitivi. n condiii standard (250C i 1 atm), atomii tuturor elementelor, cu excepia gazelor rare, exist combinai, fie cu atomi de acelai fel, fie cu atomii altor elemente. Elementele grupelor Ia i IIa exist sub form de reele metalice, elementele grupelor IIIa VIa exist ca reele covalente Xn i elementele grupei VIIa, ca

reele moleculare de tipul X2.

Distribuia elementelor n natur

Elementele sunt rspndite foarte diferit n natur. Scoara pmntului este compus n proporie de 91 % din cinci elemente : O, Si, Al, Fe i Ca. Compoziia elementar a scoarei pmntului, n procente de mas, este urmtoarea:

Element O % 49

Si 26

Al 7,5

Fe 4,7

Ca 3,4

Na 2,6

K 2,4

Mg 1,9

H 0,9

Ti 0,6

Cl 0,2

P 0,1

Atmosfera . Gazele care se gsesc n partea inferioar a atmosferei se clasific, n procente de volum, astfel:

Gaze comune (% volum) N2 O2 Ar CO2

78,01 20,96 0,93 0,03

510-5

H2

Gaze rare (% volum) He Ne Kr

5,210-5 1,810-3 1,110-4

Xe
910-6

Vaporii de ap din atmosfer au concentraie variabil. Straturile superioare ale atmosferei conin ioni gazoi, compoziia lor variind cu altitudinea, ora i activitatea solar.

Tipuri de combinaii chimice

n principiu, orice element se poate combina cu altul, n diferite proporii simple. Se pot forma combinaii binare (2 elemente), ternare (trei elemente) sau combinaii la care particip mai multe specii de atomi.

Combinaii binare
Definiie. Hidrurile sunt combinaiile atomului de hidrogen cu alte elemente ale sistemului periodic.

Enumerm hidrurile carbonului (hidrocarburi), hidrura oxigenului (apa), hidrurile halogenilor (hidracizii) etc.

Definiie. Halogenurile sunt combinaiile halogenilor cu toate elementele , exceptnd primele trei gaze rare: He, Ne i Ar.

Halogenurile metalelor sunt combinaii ionice iar cele ale nemetalelor sunt combinaii covalente.

Definiie. Oxizii sunt combinaiile oxigenului cu metalele i nemetalele.

Oxigenul este, dup fluor, al doilea element n scara electronegativitii.

Oxizii metalelor au structur ionic i n reacie cu apa formeaz hidroxizi, iar cei ai nemetalelor au structur covalent i sunt anhidridele acizilor oxigenai (oxiacizilor).

Definiie. Sulfurile sunt combinaii ale sulfului cu metalele i cu unele nemetale.

Sulfurile metalelor sunt importante prin apariia lor frecvent n natur, constituind materia prim pentru obinerea metalelor respective.

Combinaii ternare Hidroxizii i oxiacizii sunt combinaii care conin oxigen, hidrogen i metal, respectiv nemetal. Hidroxizii metalelor din grupele Ia i IIa sunt baze puternice. Formulele brute ale combinaiilor ternare din perioada a III-a sunt prezentate n continuare: NaOH ; Mg(OH)2 ; Al(OH)3 ; Si(OH)4 ; H3PO4 ; H2SO4 ; HClO4

baze

oxiacizi

Prin cedare de protoni, oxiacizii formeaz oxianioni, de exemplu: SiO44- (ortosilicat), PO43- (fosfat sau ortofosfat), SO42- (sulfat), ClO4- (perclorat) Oxianionii nu pot exista dect alturi de cationi, cu care formeaz sruri.

Combinaii complexe sau coordinative

Combinaiile complexe se formeaz prin reacia unor molecule cu alte molecule sau ioni. De exemplu, ionii de halogen dau ioni compleci cu multe halogenuri covalente:
BF3 + KF K+[BF4]- fluoroborat de potasiu 3 Na+[AlF6]3- fluoroaluminat de sodiu

AlF3 + 3 NaF

n acelai mod se obin compleci din halogenuri cu molecule ca apa sau amoniacul: BF3 + NH3 BF3NH3

AlCl3 + 6 H2O [Al(H2O)6]3+ + 3 ClCaCl2 + 6 NH3 [Ca(NH3)6]2+ + 2 Cl-

Combinaii chimice ale metalelor i nemetalelor Oxizii

Elementele din grupele principale formeaz oxizi n starea maxim de oxidare (egal cu numrul grupei din sistemul periodic). Formula general a acestor oxizi este:

M2+O2- ; M2+O2- ;

M23+O32- ; M4+O22- ; M25+O52- ;

M6+O32- ; M27+O72-

structuri ionice

structuri covalent-ionice

structuri covalente

Oxizii metalelor din grupele Ia i IIa reacioneaz cu apa formnd baze puternice, cu excepia Li2O i MgO care reacioneaz mult mai ncet:

(2 Na+ + O2-) + H2O 2 (Na+OH-). Reacia este puternic exoterm.

Oxizii nemetalelor reacioneaz i ei cu apa formnd oxiacizi, iar cu hidroxizii alcalini formeaz sruri:

CO2 + H2O H2CO3 ; CO2 + Na+OH- Na+HCO3-

N2O5 + H2O 2 HNO3

SO3 + H2O H2SO4

Hidroxizii elementelor din grupele principale Ionul hidroxil (OH-) se formeaz prin pierderea unui proton din molecula de ap. n ap, ionul hidroxil se afl n cantitate foarte mic. Soluiile alcaline ale bazelor conin ioni OH- n funcie de tria lor: H2O + B HO- + BH+ H2O + :NH3 HO- + NH4+ Ionul HO- este baza cea mai puternic existent n soluie apoas. Definiie. Hidroxizii sunt compui care conin gruparea HO- legat de atomul unui element. Dup structur i proprieti, hidroxizii pot fi grupai n: bazici, amfoteri i oxiacizi. Cei bazici se obin prin reacia metalelor alcaline i alcalinopmntoase sau a oxizilor lor cu apa. Cei amfoteri se obin din srurile metalelor grupei IIIa cu hidroxizi alcalini sau amoniac. Oxiacizii provin din reacia oxizilor nemetalici cu apa.

Srurile Definiie. Sunt compui chimici provenii din reacia unui acid cu o baz. Acizii di- i poliprotici pot forma sruri acide i neutre prin nlocuirea succesiv a protonilor cu ali cationi, de exemplu:

H2CO3 (acid carbonic)

H 2S (hidrogen sulfurat) H2SO4 (acid sulfuric)

HCO3 CO32(dicarbonat, carbonat acid) (carbonat neutru)

HS(sulfur acid) HSO4(sulfat acid) S2(sulfur neutr) SO42(sulfat neutru) PO43(fosfat teriar)

H3PO4 H2PO4- (acid fosforic) (fosfat primar)

HPO42- (fosfat secundar)

Srurile acide se pot prepara prin neutralizarea incomplet a acidului, sau prin tratarea srii neutre cu acidul:
Na2S + H2S 2 NaHS (n soluie) Na2SO4 + H2SO4 2 NaHSO4 (n topitur) sau: H3PO4 + NaOH NaH2PO4 + H2O (fosfat monosodic, fosfat primar de sodiu) H3PO4 + 2 NaOH Na2HPO4 + 2 H2O (fosfat disodic, fosfat secundar de sodiu) H3PO4 + 3 NaOH Na3PO4 + 3 H2O (fosfat trisodic, fosfat teriar de sodiu)

n stare solid cristalizat, anionii srurilor acide sunt unii prin legturi de hidrogen, formnd asociaii moleculare. La nclzire pierd o molecul de ap i dau pirosruri:

Srurile acide ale oxiacizilor slabi sunt instabile, de exemplu:

Caracterizarea general a elementelor din grupele principale ale sistemului periodic

Grupa Ia a sistemului periodic (metale alcaline)
Elementele din grupa metalelor alcaline sunt prezentate n tabel. Element Simbol Numr atomic nveliul de electroni Numr de oxidare

Litiu Sodiu Potasiu Rubidiu Cesiu Franciu

Li Na K Rb Cs Fr

3 11 19 37 55 87

He 2s1 Ne 3s1 Ar 4s1 Kr 5s1 Xe 6s1 Rn 7s1

+1 +1 +1 +1 +1 +1

Metalele alcaline sunt componente importante ale silicailor naturali, insolubili. Prin degradarea acestora, metalele alcaline trec sub form de sruri solubile n ap.

Ionii de potasiu rmn n cea mai mare parte adsorbii de componentele coloidale ale solului, unde joac un rol extrem de important pentru viaa solului. Sodiul este adsorbit mai slab de sol, trece n apele rurilor i se acumuleaz n mri i oceane. Aa se explic faptul c apa de mare conine ioni de sodiu n proporie mult mai mare dect ioni de potasiu (n raport de 30:1).

Stare natural:
Li spodumen LiAl(SiO3)2 Na halit (NaCl tehnic) - salpetru de Chile (NaNO3 natural) K silvin (KCl natural) - silvinit (KCl + NaCl) - shnit (K2SO4MgSO46 H2O)

Cs i Rb se gsesc foarte rar, iar Fr se obine din 22789Ac prin dezintegrare .

Se obin n general prin electroliza topiturilor clorurilor lor.

Spodumen

Halit

Silvina

Silvinita

Rubidiu Cesiu

Proprieti fizice Metalele alcaline au consisten moale, pot fi tiate cu cuitul. n tietur proaspt au luciu alb-argintiu, care dispare dup scurt vreme din cauza oxidrii. Densitatea este variabil, crescnd cu numrul atomic; sodiul i potasiul plutesc pe ap, iar litiul pe petrol. Se dizolv n amoniac lichid formnd soluii de culoare albastr.

Proprieti chimice Formeaz hidruri, halogenuri, diferii oxizi, hidroxizi i combinaii complexe. Reacii chimice 2 M + X2 2 MX 4 Li + O2 2 Li2O 2 Na + O2 Na2O2 12 M + P4 4 M3P 2 M + H2 2 MH 2 M + 2 H2O 2 MOH + H2 M + 2 H+ 2 M+ + H2 M + ROH RO-M+ + H2
Reacia cu acizii este foarte violent ROH alcool; RO-M+ - alcoxizi Exces de oxigen Formeaz fosfuri Hidruri ionice (:H-)

Observaii
X2 halogeni (Cl2, Br2, I2)

Din cauza marii reactiviti, metalele alcaline se pstreaz n vase complet nchise, sub un strat de petrol cu ale crui componente nu se combin.

Importan

Sodiul i potasiul sunt elemente indispensabile organismelor vii;

sodiul este necesar animalelor i potasiul plantelor. Sodiul este asimilat de plante numai atunci cnd se afl n exces n mediul

nconjurtor, cum este cazul la plantele marine.

Litiul joac un rol important n creierul uman; carbonatul de litiu se folosete n tratamentul strilor maniaco-depresive. Ionul K+ joac un rol foarte important n fiziologia vegetal. Este indispensabil n dezvoltarea normal a plantelor. Se aplic n sol sub form de sruri de potasiu ca ngrminte chimice, alturi de combinaiile cu azot i fosfor. Srurile de sodiu sunt folosite n industria fabricrii produselor cloro-sodice.