Sunteți pe pagina 1din 58

Cap.

II Conversia electrochimic a energiei


43
CAP. II. CONVERSIA ELECTROCHIMIC A
ENERGIEI
II.1 Generaliti [1-4, 9]
Conversia electrochimic a energiei se refer la transformarea direct a
energiei chimice n energie electric, evitnd faza intermediar a energiei
calorice. Aceast conversie este mai avantajoas dect conversia indirect a
energiei chimice a combustibililor n energie electric din urmtoarele
considerente:
- se elimin echipamentele costisitoare legate de procesul
termodinamic (cazan, turbin, generator electric i instalaiile
aferente);
- sunt compatibile cu noul purttor de energie hidrogenul care
probabil va defini noua er energetic;
- poluarea se poate controla, unele produse poluante cum ar fi
bioxidul de carbon poate fi captat i stocat;
- randamentul nu este limitat la valoarea teoretic corespunztoare
ciclului Carnot, deoarece temperatura procesului este constant.
Randamentul este limitat numai de fenomenele specifice de natur
electrochimic, care permit, teoretic deocamdat, dublarea acestuia n
raport cu filiera clasic (80%).
Importana sistemelor de conversie electrochimic a energiei nu este
msurabil prin aportul lor cantitativ la balana energetic global (mai mic
dect 1%), ci se manifest n special sub aspecte calitative specifice, n
aplicaii speciale ca: pornirea motoarelor cu ardere intern, acionarea
electrocarelor, iluminatul vehiculelor, iluminatul de siguran, propulsia
submarinelor etc.
Att bateriile primare care nu pot fi rencrcate, ct i bateriile
secundare care funcioneaz reversibil, se utilizeaz ca surse autonome de
energie electric, a cror principal caracteristic este independena, fie i
temporar, fa de reeaua electric, sau de alte surse primare, ceea ce le
confer mobilitate, versatilitate i comoditate n utilizare.
De asemenea bateriile secundare acumulatoarele se utilizeaz ca surse
de rezerv pentru a asigura continuitatea n funcionare a unor consumatori
Conversia Energiei ndrumtor de Laborator
44
importani cum sunt: centralele telefonice, sistemele de calcul, serviciile
interne din centralele electrice i staiile de transformare etc.
Stocarea energiei n acumulatoare electrice reprezint o verig
important n utilizarea unor noi surse de energie cu intensitate fluctuant n
timp: energia solar i energia eolian.
Utilizarea stocrii n cantiti mari a energiei electrice ar fi benefic
sistemului energetic prin utilizarea cu o pondere sporit a centralelor
electrice de baz i reducerea solicitrii centralelor de vrf, dar i la
generalizarea automobilului electric, total nepoluant. Din pcate, cu toate
progresele tehnice nregistrate nu s-a putut depi o densitate de energie de
300 Wh/kg, cu totul insuficient pentru scopurile enunate mai sus.
n ultimul timp, interesul pentru conversia electrochimic, aceast
metod direct care nu este afectat de limitarea impus de principiul al II-
lea al termodinamicii, a readus n actualitate o alt posibilitate de producere
a energiei electrice pilele de combustie.
Adic, dac, n loc de a arde combustibilul direct, spre a folosi astfel
cldura de reacie, la temperaturi nalte, n maini termice i mai departe n
generatoare electrice, am realiza o ardere electrochimic, la temperatur
joas, adic din carburant i comburant am obine direct energie electric,
atunci ar fi posibile randamente de transformare a energiei chimice n
energie electric de 70-90%. Acest lucru este posibil deoarece i la arderea
clasic avem de fapt un schimb de electroni ntre carburant i oxidant la fel
ca n pilele chimice.
Succesul utilizrii acestor pile n programele spaiale Gemini i Apollo,
randamentul lor mare, ne dau sperane ca ntr-un viitor apropiat problemele
de cost vor fi rezolvate i vor putea fi utilizate n aplicaii energetice stabile
de mare putere.
O central electric echipat cu astfel de pile de combustie ar contrasta
puternic cu ceea ce este azi o termocentral: vor lipsi cazanele, turbinele,
generatoarele; va lipsi zgomotul; vor lipsi izolaiile termice, iar deeurile
poluante (bioxidul de carbon) vor putea fi stocate, deci se va controla
poluarea.
Pilele de combustie vor putea fi utilizate i la echiparea vehiculelor
electrice. Prin dublarea randamentului un rezervor de combustibil va ajunge
pentru un kilometraj dublu ca nainte.
Pilele de combustie pot fi considerate i ca un mijloc de stocare a
energiei electrice datorit proprietilor de stocare a combustibililor i
comburanilor folosii.
Cap. II Conversia electrochimic a energiei
45
II.2 Pile de combustie
II.2.1 Principiul de funcionare al pilelor de combustie
Pilele de combustie sunt generatoare electrochimice de energie electric
ce se caracterizeaz prin alimentare continu cu reactani la cei doi electrozi.
Ele se numesc pile, deoarece asemenea celorlalte pile electrice au doi
electrozi i electrolit. Calificativul de combustie provine de la faptul c
acestea utilizeaz drept surse de energie chimic, substane combustibile,
naturale sau sintetice, care sunt supuse unor reacii de oxidare i reducere
asemntoare celor de la arderea combustibililor, rezultnd i produi
secundari asemntori celor de la ardere.
Anodul, sau electrodul de combustibil, este locul unde are loc oxidarea
combustibilului (H
2
, CH
3
OH, N
2
H
4,
hidrocarburi etc.) cu care se alimenteaz
pila. Catodul, sau electrodul de oxigen (aer), este locul unde are loc
reducerea oxigenului molecular. Cea mai bine studiat i dezvoltat pil de
combustie este pila hidrogen-oxigen sau pila Grove, dup numele
inventatorului ei, fizicianul englez Robert Grove n 1839. Dar prima
utilizare practic a principiului va fi n 1965, ca surs de energie electric
pentru capsula spaial american Gemini-V.
Ideea lui Grove a fost c fenomenul electrolizei apei este reversibil, adic
prin combinarea hidrogenului cu oxigenul se produce ap i energie
electric. n figura II.1 se prezint schematic pila Grove.
Fig. II.1 Schema principial a unei pile de combustie hidrogen-oxigen.
Combustibilul (H
2
) i oxidantul (O
2
) sunt introduse n dou
compartimente diferite, separate de o membran poroas mbibat cu un
electrolit (acid fosforic-H
3
PO
4
sau KOH). Membrana este mrginit de
Oxidant (O
2
, aer)
electrolit sau membran
schimbtoare de ioni
C
o
m
b
u
s
t
i
b
i
l

(
H
2
)
Ap (H
2
O)
4e
-
R
catod anod
4H
+
Conversia Energiei ndrumtor de Laborator
46
electrozi, care posed i caliti electrocatalitice i care sunt legai la
consumatorul de energie electric R.
n contact cu electrodul de combustibil (anodul), hidrogenul se ionizeaz:
+
+ e H H 4 4 2
2
. (II.1)
Ionii H
+
ptrund n electrolit iar electronii trec n circuitul exterior prin
consumatorul de energie electric R spre catod. Aici ionii H
+
i O
2
vor
forma apa care se scurge prin partea inferioar a pilei:
O H O e H
2 2
2 4 4 + +
+
. (II.2)
Reacia global din pil se poate, deci, scrie:
O H O H
2 2 2
2 2 + . (II.3)
n cazul pilelor cu electrolit alcalin (de exemplu KOH), reaciile decurg
puin altfel. La anod:

+ + e O H OH H 2 2 2
2 2
(II.4)
i la catod:

+ + OH e O H O 2 2
2
1
2 2
. (II.5)
Fenomenele care au loc la catod sunt mult mai complexe i aici avnd loc
ionizarea catalitic a oxigenului prin captarea de electroni i ncrcarea
catodului cu sarcin pozitiv.
Densitatea de curent la suprafaa electrozilor obinut nu este prea mare,
prin urmare pentru a obine cureni importani se va mri suprafaa activ a
electrozilor, de exemplu prin folosirea electrozilor poroi.
Densitatea de curent, respectiv curentul produs, trebuie s fie n
concordan cu debitele de hidrogen i oxigen consumate. Dac debitele de
gaze sunt mai mari dect debitul de ptrundere i dizolvare a gazelor n
electrolit prin suprafaa de separaie gaz-electrolit, atunci pila se polarizeaz,
fora electromotoare scade i deci i randamentul se micoreaz. Reglarea
acestor debite se asigur prin reglarea presiunii gazelor i astfel se regleaz
i densitatea de curent (pn la apariia polarizrii).
n electrozii poroi se realizeaz un contact trifazic gaz-electrolit-metal,
situaie prezentat n figura II.2.
Fig. II.2 Reprezentarea
schematic a unui electrod cu
difuzie gazoas.
Exist dou situaii extreme i anume atunci cnd electrolitul ptrunde n
spaiul destinat gazelor, sau atunci cnd gazele ptrund n electrolit i avem
electrolit gaz
pori
Cap. II Conversia electrochimic a energiei
47
barbotaj. Ambele situaii trebuie evitate, conducnd la risip de reactani, i
de aceea suprafaa dinspre gaze a electrozilor se acoper cu o ptur subire
de substan hidrofob, ca de exemplu, teflonul, permeabil gazelor i
impermeabil electrolitului. Evitarea pierderilor gazelor prin barbotaj se
face prin reglarea presiunii acestora.
Dup cum se vede, realizarea electrozilor este o problem de tehnologie
n care intervine, pe lng problema structurii i aceea a naturii materialului
din care sunt confecionai aceti electrozi i care trebuie s aib proprieti
catalitice pentru sporirea vitezei de reacie i deci a densitii de curent
admisibil.
Exist pile de combustie care utilizeaz electrozi cu jet, sistem care ar
putea fi util n cazul pilelor alimentate cu hidrocarburi lichide. Electrolitul
saturat cu hidrocarburi lichide este proiectat sub form de jet cu vitez mare,
pe o plac de metal, care joac rolul de anod. Jeturile acestea sunt alternate
cu jeturi care conin electrolit, oxidant i catalizator dup o reea ptrat
simetric. Se obin densiti de curent mult mai mari fa de dispozitivul
clasic.
i electrolitul pune probleme realizrii pilelor de combustie. Electrolitul
trebuie s posede o conductibilitate electric neglijabil, n caz contrar pila
tinde s se descarce prin propriul su electrolit.
Precauii speciale se cer luate pentru ndeprtarea produilor de reacie,
atunci cnd acetia cauzeaz modificri ale compoziiei electrolitului; astfel,
de exemplu, apa rezultat n pilele H
2
-O
2
va tinde s dilueze electrolitul, iar
CO
2
, introdus cu aerul va carbonata electrolitul alcalin.
n general apa se elimin prin evaporare, dar eliminarea efectului
bioxidului de carbon ar cere trecerea la electrolit acid care la rndul lui cere
electrozi din metale nobile care sunt scumpe.
II.2.2 Tipuri de pile de combustie
A. Pila hidrogen-oxigen/aer
Pila de combustie hidrogen-oxigen este cea mai simpl dintre pilele de
combustie, cu cea mai veche i bogat istorie i care a cunoscut cele mai
multe soluii practice n ce privete construcia ei.
Aceast pil, descoperit de R. Grove n 1839 va fi reluat de F. Bacon
de la Universitatea din Cambridge, Marea Britanie, i cercetat ntre 1932 i
1956. Cercetrile sale vor sta la baza utilizrii ei la misiunile spaiale
americane Gemini i Apollo.
Conversia Energiei ndrumtor de Laborator
48
Prototipul pentru misiunea Gemini, elaborat la General Electric, se baza
pe utilizarea pentru electrozi de platin spongioas neagr, care posed o
mare putere catalitic, realiznd ntr-un volum redus, mari densiti de
curent. Electrolitul era de tip solid, o membran schimbtoare de ioni. S-a
ajuns astfel , la o greutate total a sistemului de propulsie (motor electric +
pil de combustie) de numai 39 kg, fa de 96.45 kg, pentru sistemul cu
celule solare, i fa de cele 145 kg ale sistemului cu motor Diesel.
Andurana asigurat este de 34000 de ore de funcionare continu.
Dezavantajul este legat de costul ridicat al electrozilor.
Sursa de putere pentru programul Apollo, elaborat la Pratt Whitney
Aircraft utiliza electrozi din pulbere de nichel sinterizat (electrodul
combustibil) i pulbere de nichel sinterizat, dopat cu oxid de nichel ce
coninea i litiu (electrodul comburant). O soluie apoas de KOH 80% era
electrolitul, iar temperatura de lucru urca pn la 260C. Consumul specific
era de 0.36 kg de amestec H
2
-O
2
pentru un kWh de energie electric.
Acelai gen de pil de combustie s-a utilizat i la misiunile Skylab i
Apollo-Soiuz. Modulele au o putere de 5 kW i sunt i azi n funciune pe
vehicule orbitale. Andurana asigurat este de circa 5000 ore.
Perfecionrile constructive realizate ulteriore au permis reducerea
greutii pilelor de la 70 kg/kW n 1963 la 30 kg/kW n 1965; astzi este
posibil construirea unor baterii care cntresc mpreun cu mecanismele
auxiliare cteva kg/kW.
Pentru misiuni cosmice ndelungate este preferabil cuplarea pilelor de
combustie cu instalaii de regenerare (prin electroliz sau disociere termic)
a combustibilului i oxidantului, din produsul de reacie, cu ajutorul energiei
nucleare sau solare.
Apa produs n pilele de combustie este un produs preios pentru
cosmonaui.
Module de 20 KW au fost realizate de firma Pratt Whitney Aircraft i
pentru marina SUA, cu aceeai tehnologie ca pentru programul Apollo.
O.N.I.A. (Office National Industriel de lAzote, Frana) a prezentat o pil
de combustie hidrogen-oxigen de temperatur mijlocie, avnd o putere
nominal de 1 kW, prototip al viitorilor generatori fici, semimobili sau
mbarcai, acoperind o gam de puteri cuprinse ntre 1 i 500 kW, utilizabil
n traciune i propulsie naval.
Pila este prevzut cu electrozi poroi de nichel fritat i funcioneaz cu o
soluie de KOH 30% la temperatura de 200C i presiunea de 40 bari, pentru
a evita fierberea soluiei de electrolit. Pila este alctuit din dou grupe de
cte 37 de celule, suprafaa activ a electrozilor este de 150 cm
2
, densitatea
Cap. II Conversia electrochimic a energiei
49
de curent este 200 mA/cm
2
i diferena de potenial sub sarcin 0.8 V.
Curentul maxim debitat este 50 A la o tensiune de 27 V. Alimentarea pilei
se face cu hidrogen i oxigen comprimat n cilindrii de oel.
B. Pile de combustie cu combustibilul dizolvat n electrolit (alcool)
La aceste pile, anodul poros, ca i la pilele cu combustibil gazos, se poate
gsi n contact cu electrolitul fie cu ambele, fie numai cu una din feele sale;
n ultimul caz combustibilul lichid se poate alimenta pe una din fee, de
unde difuzeaz n electrod spre zonele de reacie, aflate pe cealalt fa.
Dac una din feele electrodului este nchis cu un perete (de exemplu
peretele pilei), alimentarea cu combustibil i reacia au loc pe faa expus la
electrolit. Catodul (electrodul de oxigen sau aer) nu difer principial de
ceilali electrozi gazoi. Spre deosebire de electrozii gazoi, unde zona de
reacie este alctuit din triplul contact dintre faza gazoas, electrolitul
lichid i catalizatorul solid, la electrozii de combustibil lichid reacia se
desfoar la interfaa bifazic lichid-solid.
Ideea folosirii combustibilului lichid n pile, constituie o prioritate
romneasc; la Congresul de Electrotehnic de la Praga din 1938, N.
Vasilescu-Karpen a prezentat comunicarea: Sur lutilisatin de lenergie
doxydation de lalcool, dans les piles electriques. Vasilescu-Karpen a
realizat o pil cu electrozi identici, neatacabili, din platin spongioas, din
care unul vine n contact cu acidul azotic iar cellalt cu hidroxid de potasiu,
cei doi electrozi fiind separai de un perete spongios poros. Se obine astfel
o pil, electrodul de platin n contact cu acidul azotic fiind polul pozitiv.
Pila debitnd, se polarizeaz repede; la anod se degaj oxigen, iar t.e.m. a
pilei scade de la 0.8 V la 0.4 V. Vasilescu-Karpen adaug la soluia de
KOH, alcool; t.e.m. a pilei crete la 1.8 V i polarizarea nu se mai produce:
oxigenul nu se mai degaj la anod, servind la oxidarea alcoolului i
transformndu-l n acid formic. V. Karpen calculeaz energia debitat de
pil i o gsete egal cu cldura de reacie a arderii alcoolului. Este prima
pil de combustie realizat pe plan mondial cu combustibil lichid dizolvat.
Deosebirea de pilele actuale, care folosesc tot combustibil lichid dizolvat
este c n acestea, se folosete ca depolarizant la catod, oxigenul sau aerul n
locul acidului azotic. Un exemplar din aceast pil, aflat n prezent la
Muzeul Tehnic Dimitrie Leonida din Bucureti, funcioneaz nentrerupt de
aproape 60 de ani, antrennd un mic motor electric, dnd impresia unui
perpetum mobile.
Conversia Energiei ndrumtor de Laborator
50
C. Pila cu hidrazin.
Printre pilele de combustie alimentate cu combustibil lichid, cele mai
bune performane le prezint pila cu hidrazin (N
2
H
4
) i, n consecin, ea s-
a bucurat de o atenie deosebit n rndul fabricanilor de pile de combustie.
Activitatea electrochimic a hidrazinei este mare i satisface pe deplin
cerinele unui bun combustibil din pile; este uor depozitabil i
transportabil n soluii apoase. Substana pur este uor exploziv. Are o
temperatur de fierbere ridicat (115C), este uor caustic, destul de toxic
i foarte scump.
Ca electrocatalizatori se folosesc: platina, paladiu, nichel i borur de
nichel.
Deoarece hidrazina reacioneaz cu acizi este preferabil un electrolit
alcalin; utilizarea acestuia din urm impune reinerea CO
2
din aerul folosit
la alimentarea catodului pilei. Ca i la pilele hidrogen-oxigen, electrozii sunt
poroi i subiri, iar electrolitul este meninut ntr-o matrice intercalat ntre
electrozi (fig. II.3).
Fig. II.3 Schema unei pile
cu hidrazin.
Reacia global n electrolit alcalin este:

+ + + e O H N OH H N 4 4 4
2 2 4 2
. (II.6)
Tensiunea electromotoare generat este de 1.56 V, cu 0.33 V mai mult
dect a pilei hidrogen-oxigen corespunztoare.
Pilele de combustie cu hidrazin sunt scumpe, dar au performane
deosebite, ajung chiar la puteri specifice de 1 kW/kg. Acest lucru le-a impus
n aplicaii militare, n SUA i Frana. Una din acestea , realizat la Union
Carbide, are o putere de 300 W, cntrete 15 kg, are o autonomie de 12 ore,
N
2
+H
2
O(+O
2
)
e
-
R
catod anod
OH
-
H
2
O
N
2
H
4
(N
2
+O
2
)
electrolit
N
2
Cap. II Conversia electrochimic a energiei
51
o tensiune de 28 V i poate funciona ntre -30C i + 50C timp de 1000 de
ore. Densitatea energetic a acestor pile este n jur de 120 Wh/kg, cifr
superioar celor mai bune acumulatoare din uz.
Suedia (prin firma ASEA), este avansat n cercetarea utilizrii pilelor
de combustie la acionarea submarinelor. n 1970 au anunat experimentarea
cu succes a unei farfurii scufundtoare, echipat cu o pil de combustie
hidrazin-ap oxigenat de 2 kW. Prototipul experimentat cntrete 60 kg
i nlocuiete cele 350 kg de baterii de acumulatoare de la un dispozitiv
similar.
i la noi n ar s-au realizat pile de combustie cu hidrazin la fostul
Institut Energetic al Academiei RSR, folosind electrozi din crbune activat.
D. Pila cu amoniac
Oxidarea anodic a amoniacului pe electrozi de platin platinat, n
soluie apoas de KOH, are loc cu un randament de curent de 100%, dup
reacia global:

+ + = + e O H N OH NH 3 3
2
1
3
2 2 3
. (II.7)
Potenialul de electrod corespunztor este de 0.77 V, cu numai 60 mV
mai puin negativ dect valoarea corespunztoare electrodului de hidrogen
reversibil, n soluie alcalin.
Cu un model de laborator [1], alimentat cu amoniac i oxigen, s-a putut
genera mai mult energie electric pe unitatea de mas de catalizator de
platin dect cu orice alt combustibil, cu excepia pilelor cu hidrogen sau
hidrazin; cu un consum de 2.5 mg platin pe fiecare electrod, s-au obinut
densiti de putere de 50 mW/cm
2
, la 0.5V i 120C, n electrolit apos de
KOH.
Folosind iridiul aliat cu platin ca electrocatalizator, se poate realiza un
spor de 0.1 V la tensiunea generat.
E. Pila de combustie cu metanol
Metanolul este un combustibil care, att prin reactivitate ct i prin pre,
constituie un compromis interesant ntre hidrogen i hidrocarburi.
Sunt realizabile pile directe, acide sau alcaline, i indirecte; n cele din
urm metanolul este supus conversiei catalitice n H
2
i CO
2
, iar hidrogenul
rezultat este apoi oxidat ntr-o pil de combustie H
2
-O
2.
Metanolul este solubil n electrolii apoi, ceea ce constituie un avantaj
Conversia Energiei ndrumtor de Laborator
52
important, deoarece se poate conta, fr a recurge la electrozi poroi, pe
densiti de curent de difuzie de ordinul amperilor pe cm
2
.
Schema unei pile cu metanol, dizolvat n soluie apoas de KOH, este
prezentat n figura II.4.
La anodul pilei, reacia global de oxidare complet a metanolului este n
mediu alcalin:

+ + + e O H CO OH OH CH 6 6 8
2
2
3 3
, (II.8)
iar n mediu acid:
+
+ + + e H CO O H OH CH 6 6
2 2 3
. (II.9)
Reactivitatea metanolului poate fi comparat cu reactivitile
hidrogenului, amoniacului i hidrazinei. Pila este deosebit de important
dac inem cont de posibilitatea de obinere a metanolului din crbune.
Totui, randamentul de oxidare a metanolului este de dou ori mai mic
dect al hidrogenului.
O prim problem la realizarea pilei de combustie cu metanol este
generat de interferenele care se produc ntre combustibilul prezent n
electrolit i electrodul de oxigen sau de aer. n anumite cazuri, catalizatorii
folosii la electroreducerea oxigenului sunt activi i fa de combustibil, ceea
ce produce polarizarea electrodului de oxigen i o corespunztoare pierdere
de combustibil i de putere a pilei. Remedierea acestui neajuns se face prin
folosirea de catalizatori specifici pentru combustibil i oxidant.
Fig. II.4 Schema unei
pile cu metanol cu electrolit
alcalin.
O alt surs de dificulti o constituie carbonatarea electrolitului, n urma
absorbiei bioxidului de carbon, produsul de oxidare total a metanolului.
e
-
N
2
R
catod anod
KOH+
H
2
O+
combustibil
Aer
electrolit
CH
3
OH+
evacuare K
2
CO
3
Cap. II Conversia electrochimic a energiei
53
Cantiti mici de carbonat nu afecteaz performanele pilei, dar acumularea
acestuia n cantiti mari duneaz att prin micorarea ph-ului electrolitului,
ct i prin blocarea progresiv a porilor electrozilor cu precipitat de K
2
CO
3
.
Pentru asigurarea funcionrii ndelungate a pilei este necesar regenerarea
continu a electrolitului.
S-au studiat i construit numeroase modele de pile i baterii de pile de
combustie alimentate cu metanol.
Vielstich i Vogel n Germania [9], au construit o pil alcalin,
alimentat cu metanol i aer, avnd forma i dimensiunile unei pile uscate
cilindrice (h=63 mm, d=3 mm) i o capacitate de 20 Ah. Pila este prevzut
cu un anod de nichel sinterizat acoperit electrolitic cu un strat de 5 mg/cm
2
de amestec platin-paladiu, n proporia 1:9 i catod de crbune activ
hidrofob; tensiunea de descrcare cuprins ntre 0.7 V i 0.5 V. Rennoirea
electrolitului permite folosirea pilei de mai multe ori.
Se constat n general c pentru activarea metanolului sunt necesari
electrocatalizatori pa baz de metale platinice. n efortul de a nlocui aceste
materiale, un moment deosebit la constituit crearea electrozilor DSK, pe
baz de nichel Raney.
F. Pile cu hidrocarburi
Progrese eseniale se nregistreaz i n electrooxidarea hidrocarburilor.
Propanul i butanul sunt cele mai favorabile realizrii de pile de combustie,
dar mai exist nc probleme delicate, legate de unele reacii parazite la
anod, observate n soluie de H
3
PO
4
, ct i de electrocatalizatorii utilizai i
fenomenul de coroziune.
O alt posibilitate atractiv este ruperea hidrocarburilor n hidrogen i
oxid de carbon. Hidrogenul putnd fi utilizat apoi n pile de combustie.
Acest lucru se obine prin reformare cu abur a hidrocarburilor.
G. Pile de combustie metal-aer
Aceste pile sunt la grania dintre pilele de combustie i pilele electrice
primare i pilele electrice secundare - rencrcabile.
La fel ca pilele de combustie, folosesc un oxidant aerul i folosesc un
combustibil metalic: zinc, litiu, aluminiu, magneziu i calciu.
La epuizarea combustibilului, ele se rencarc, prin schimbarea plcilor
epuizate cu altele noi, la fel ca acumulatoarele. Dar aceast operaie nu
dureaz ore ca la acumulatoare ci doar cteva minute.
Cel mai corect este a le considera ca pile de combustie, fie i pentru
Conversia Energiei ndrumtor de Laborator
54
asemnarea constructiv dintre ele. n figura II.5 se prezint structura unei
pile aluminiu-aer.
Fig. II.5 Pila
aluminiu-aer.
ntr-o pil aluminiu-aer, combustibilul este aluminiul, iar oxidantul este
aerul umidificat. Dac aceste dou componente se aeaz n straturi
apropiate, iar printre ele se trece un electrolit format din soluie apoas de
hidroxid de sodiu (NaOH-30%, sod caustic), aluminiul, apa i oxigenul
reacioneaz spontan.
Ionii rezultai din reacie polarizeaz cu sarcini negative electrodul de
aluminiu i, concomitent, cu sarcini pozitive o membran poroas ce
reprezint cellalt electrod. Diferena de potenial obinut este n jur de 3V.
n timpul reaciei electrodul de aluminiu se dizolv n electrolit, astfel c,
dup ce a reacionat, soluia de hidroxid de sodiu va conine hidroxid de
aluminiu (hidrargilit). Electrolitul este dirijat spre un cristalizor unde
hidrargilita este colectat. Cum hidrargilita este o materie prim pentru
industria aluminiului ea poate fi reciclat.
Dup ndeprtarea hidrargilitei din electrolit, acestuia i se adaug ap
pentru compensarea concentraiei i este adus din nou n pil pentru
continuarea ciclului.
Evident, pentru producerea aluminiului din hidrargilit se consum
energie electric, dar eficiena unor astfel de pile n acionarea vehiculelor
prezint interes.
Cercettorii apreciaz c folosind o baterie aluminiu-aer, compus din 60
catod (+)
anod (-)
placa de
aluminiu
intrare
electrolit
intrare aer
membran
poroas
Cap. II Conversia electrochimic a energiei
55
de celule, cntrind circa 250 kg, un automobil mijlociu poate strbate circa
4500 km, cu opriri pentru adugare de ap i ndeprtarea hidrargilite la
fiecare 400 km, dup care plcile de aluminiu trebuiesc nlocuite. Ori
aceast operaie este mult mai simpl dect oprirea repetat la staiile de
benzin.
Aceste baterii au o energie specific de circa 400 Wh/kg. Pe acelai
principiu funcioneaz pilele litiu-aer i zinc-aer.
La Institutul Politehnic din Bucureti (Catedra de chimie fizic i
termotehnic) au fost realizate pile de combustie litiu-clor, care constituie
brevete romneti, destinate de asemenea acionrii unui autoturism.
II.3 Acumulatoare electrice
Acumulatorii sunt echipamente ce transform energia chimic n
electricitate.
Acumulatorii sunt un mod eficient de a face electricitatea portabil. In plus,
acumulatorii furnizeaz energie n scopul de a nlocui energia electric
furnizat de reteaua electric.
Pe masur ce ntregul glob devine dependent de electricitate,
mobilitatea bateriilor joac un rol si mai important n viata de zi cu zi.
A. Istoria bateriilor
Cei mai multi istorici situeaz invenia bateriei n jurul anului 1800,
atunci cand experimentele lui Alessandro Volta au generat curent electric
din reacii chimice ntre elemente diferite.
Pila voltaic original folosea discuri din zinc si argint i un separator
poros dintr-un material nonconducator, saturat de apa srat. Experimentele
cu diferite combinaii de metale si electroliti au continuat in urmtorii 60 de
ani.
Johann Ritter a demonstrat pentru prima oar elementele unei baterii
rencrcabile in 1802, dar totui acestea au rmas o curiozitate de laborator,
pna trziu, in secolul dinamurilor acionate cu abur capabile s le rencarce.
n prima jumatate a sec XIX experimentele au continuat cu o varietate
de combinaii de materiale cu electrozi pozitivi/negativi si diveri electrolii.
Abia in anul 1860 stramoii bateriilor din zilele noastre au fost descoperii,
respectiv George Leclanche a construit prima baterie din carbon-zinc.
Bateriile secundare dateaz dupa 1860, cnd Raymond Gaston Plante a
inventat bateria plumb-acid.
Conversia Energiei ndrumtor de Laborator
56
Celula acesteia se baza pe 2 plcue subiri separate de o folie de cauciuc. El
a rulat aceast combinaie i a introdus-o ntr-o soluie diluat de acid
sulfuric. Iniial capacitatea era limitat din cauza plcuei pozitive ce
prezenta puin material pentru a face reacie.
Pe la 1881, Faure si alii au creat baterii folosind o past de oxid de
plumb pentru placa pozitiv, aceasta permiind o formare mai rapid.
Din moment ce majoritatea problemelor cu bateriile plumb-acid
innundate implicau scurgerea electrolitului, cele mai multe ncercri au fost
fcute in ideea de a elimina acidul liber din baterie. Cercettorii germani au
descoperit la inceputul anilor 60 un gel-electrolit pentru bateria plumb-acid
ceea ce a constituit o mbuntatire.
Plumbul.
Plumbul este unul dintre primele metale folosite de ctre oameni,
folosirea lui datnd din 6500 I.Ch..
evi de plumb antice au fost descoperite n Egipt datnd din timpul lui
Pharaohs ce a folosit plumbul in emailul obiectelor de ceramic.
Plumbul este de obicei asociat cu alte minerale- zinc, cupru, argint-,
proprietaile sale naturale precum masa, maleabilitatea, punct de topire
sczut, rezistena la coroziune, proprietai electrice i rezistenta ndelungat,
fcndu-l indispensabil n industria mondial.
Plumbul are rata cea mai ridicat de reciclare dintre toate materialele
industriale din lume.
B. Alctuirea acumulatorului cu plumb
Fig. II.6 Structura unei baterii cu plumb.
Cap. II Conversia electrochimic a energiei
57
n figura II.6 se prezint soluia constructiv a unui acumulator cu plumb:
1. carcas din polietilen (monobloc);
2. Placi interne pozitive si negative, realizate din plumb;
3. Separatori plci din material poros sintetic;
4. Electrolit, o soluie diluat din acid sulfuric si ap;
Borne din plumb, legtura dintre baterie i corpul ce are nevoie de
energie.
C. Funcionarea acumulatoarelor cu plumb.
O baterie nmagazineaz energie pentru uz ulterior. Ea produce tensiune
dintr-o reactie chimic produs intre dou materiale diferite (placa pozitiv
si cea negativ) care sunt introduse n electrolit.
Electrozii sunt cufundai ntr-o soluie apoas de acid sulfuric. Prin aa-
nimita operaie de formare, care const n principal n alimentarea cu
curent a acumulatorului, electrozii se transform, plcile pozitive ajung de
culoare cafenie si acoperite cu PbO2, iar plcile negative cenuii i acoperite
cu plumb negricios.
Intr-un acumulator normal acid-plumb, tensiunea aproximativ este de
2V /celula, deci un total de 12V.
Procesul de descrcarea a acumulatoarelor cu plumb
Descrcarea acumulatoarelor cu plumb comport urmtoarele reacii
chimice globale:
Situaia nainte de descrcare:
Electrod pozitiv (PbO
2
) H
2
SO
4
Electrod negativ (Pb).
Sensul curentului n element:

Circulaia ionilor:
H
2
+ +
SO
4
- -
Reacii chimice la anod:
O H PbSO e SO H H PbO
2 4 4 2 2 2
2 2 + + + +
+ +
,
(II.10
respectiv la catod:

+ + e PbSO SO Pb 2
4 4
.
(II.11)
Situaia final a electrozilor:
PbSO
4
PbSO
4
Concluzie:
Cele dou plci fiind identice, acumulatorul nu mai poate debita curent.
Conversia Energiei ndrumtor de Laborator
58
Plcile se sulfateaz, concentraia acidului descrete.
Un acumulator cu plumb ncarcat are o t.e.m. de circa 2,2V. n
funcionare, tensiunea scade destul de repede la U
d
= 1,95V, apoi rmne
ctva timp aproape canstant, scznd apoi din nou brusc. Cnd tensiunea a
ajuns la 1,8V, descrcarea trebuie ntrerupt, deoarece sub aceast valoare
reaciile chimice nu mai sunt reversibile.
Fig. II.7 Procesul de descrcare al unui acumulator cu plumb.
Procesul de ncrcare a acumulatoarelor cu plumb
La ncrcare, reaciile chimice sunt inverse:
Situaia nainte de ncrcare:
Electrod pozitiv (PbSO
4
) H
2
SO
4
Electrod negativ (PbSO
4
).
Sensul curentului la electrozi:
Circulaia ionilor:
SO
4
-- --
H
2
+ +
Reacii chimice la electrozi.
Reacii chimice la anod:

+ + + + e SO H PbO SO O H PbSO 2 2 2
4 2 2 4 2 4
,
(II.12
respectiv la catod:
4 2 2 4
2 SO H Pb H e PbSO + + +
+ +
.
(II.13)
Cap. II Conversia electrochimic a energiei
59
Situaia final a electrozilor:
PbO
2
Pb
Concluzie:
Prin ncrcarea acumulatorului se restabilete situaia iniial i
concentraia acidului crete.
Acumulatorul devine ncrcat atunci cnd consum energie electric,
reinstalnd diferenele chimice dintre plci.
La ncarcare, tensiunea acumulatorului crete rapid pn la U
i
=2,2V,
apoi crete lent pn la 2.6-2,7V.
Fig. II.8 ncrcarea acumulatoarelor cu plumb.
Caracteristicile acumulatoarelor.
Din punct de vedere tehnic, bateriile de acumulatoare se caracterizeaz
prin:
- tensiune, determinat de numrul elementelor n serie;
- capacitatea elementului (acumulatorului) (n Ah) pentru o
anumit durat de descrcare
- curentul de lucru maxim admisibil (care nu trebuie mult depait
nici pentru un timp foarte scurt, putnd duce prin efectele lui
mecanice la distrugerea plcilor);
- randamentul energetic
w
= W
desc
/W
inc
, care este de ordinul 70-
80%, din cauza pierderilor de energie prin reacii chimice
secundare (care determin i diferena dintre tensiunea medie de
Conversia Energiei ndrumtor de Laborator
60
ncarcare i tensiunea medie de descrcare) i prin efect
electrocaloric n rezistena lui interioar;
- randamentul n cantitate de electricitate (n sarcin)
Q
=
Q
desc
/Q
inc,
de ordinul a 85-90%;
- tipul constructiv (adecvat condiiilor de utilizare i durabilitii
necesare: acumulatoarele de dimensiuni mici i durabilitate
redus pentru autovehicule, acumulatoare de dimensiuni mari i
durabilitate mare, pentru instalaii staionare etc.).
II.4 Electroliza apei [1-4]
Cea mai evident surs de hidrogen este apa. n primii ani dup formarea
planetei, radiaiile ultraviolete (UV) de nalt energie de la soare, au penetrat
acea primitiv atmosfer, care coninea puin oxigen sau chiar deloc, i au
descompus apa. Descompunerea apei sub influena energiei luminoase se
numete fotoliz. S-a produs i ozon, care este un puternic absorbant de UV,
i care a format un strat protector ce a permis protecia pmntului de
distrugtoarele radiaii ultraviolete i a permis evoluia plantelor i
animalelor la suprafaa solului.
Pn n prezent nu a putut fi realizat un proces eficient de fotoliz a apei
sub influena radiaiei solare.
Hidrogenul se poate obine din ap prin reacia apei cu metalele alcaline:
calciu i sodiu, dar aceast metod este enorm de costisitoare pentru cantiti
mari de hidrogen.
n industrie hidrogenul se obine n cantiti mari prin reacii catalitice
implicnd aburul i gazul natural sau un subprodus de la rafinarea
petrolului. O alt surs este reacia aburului cu crbune ncins pn la alb
(cocs). Hidrogenul este de asemenea un subprodus la fabricarea clorului i a
hidroxidului de sodiu din saramur (soluie saturat de clorur de sodiu) prin
electroliz.
Toate metodele industriale implic combustibili fosili, sau utilizarea
electricitii. Dac hidrogenul este produs pentru a stoca energia i a o
elibera controlat n pile de combustie, tot acest proces are sens doar cnd
energia primar utilizat consum mai puine resurse sau produce mai puini
poluani. O astfel de surs de energie sunt sursele regenerabile: solar,
eolian i hidro, iar hidrogenul se va produce prin electroliza apei.
Cap. II Conversia electrochimic a energiei
61
A. Principiul electrolizei apei
Sensul cuvntului electroliz este de spargere cu electricitate. Un curent
electric va produce schimbri chimice ntr-o substan: energia electric este
convertit n energie chimic. Acest fenomen este exact invers celui petrecut
ntr-o pil de combustie.
Exist dou clase de materiale care conduc bine electricitatea: metalele
(plus grafitul) i electroliii.
n conducia metalic, curentul electric const ntr-o circulaie de
electroni prin metale. Acestea se pot nclzi din cauza rezistenei la curgerea
curentului (acest fenomen este utilizat la nclzirea electric prin rezisten
sau la filamentul becurilor cu incandescen).
n conducia prin electrolii, curentul circul ntre cei doi electrozi prin
micarea ionilor (nu a electronilor).
B. Electroliza convenional
Pentru a fi posibil curgerea curentului printr-un electrolit, este necesar
prezena ionilor i a capacitii lor de a se mica. Aceasta nsemna (pn
recent) c electrolitul trebuie s fie o sare topit, sau o sare, acid sau baz n
soluie apoas sau o past. Din cauza diferenei de potenial dintre electrozi,
asigurat de o surs de energie extern, ionii pozitivi (cationii) se vor mica
spre electrodul negativ (catodul), iar ionii negativi (anionii) se vor mica
spre electrodul pozitiv (anodul).
Electrozii trebuie realizai dintr-o substan care conduce electricitatea i
pe ct posibil este inert chimic, cu excepia (de exemplu la rafinarea
cuprului) cnd electrodul este implicat n reacii chimice dorite. Grafitul o
form de carbon este deseori utilizat ca material pentru electrozi n
electroliza industrial.
La catod, ionii pozitivi sunt descrcai adic, sarcinile lor pozitive sunt
neutralizate de electronii primii de la catod. Ctigul de electroni se
numete reducere. Deci reducerea apare la catod de fiecare dat.
La anod, ionii negativi sunt descrcai de sarcini prin pierdere de
electroni sau oxidare.
Reducerea i oxidarea apar simultan i electroliza este un proces redox.
Un exemplu de electroliz a unui electrolit topit este prezentat n figura
II.9. Electroliza unei sruri topite este direct. Situaia este mult mai
complicat dac electrolitul este dizolvat n ap. Asta, deoarece apa este
uor ionizat:
Conversia Energiei ndrumtor de Laborator
62
+
+ OH H O H
2
. (II.14)
Ionii din ap se implic n electroliz. Ionii de hidrogen merg spre catod
i formeaz hidrogenul:
2
2 2 H e H +
+
, (II.15)
i ionii de hidroxid merg spre anod i formeaz oxigenul:

+ + e O O H OH 4 2 4
2 2
. (II.16)
Ecuaiile de mai sus ne arat c aceeai cantitate de electricitate produce
de dou ori mai multe molecule de hidrogen dect molecule de ap: adic
ntotdeauna raportul hidrogen-oxigen este 2:1.
Electroliza soluiilor apoase de acizi sau baze, ne d ntotdeauna
hidrogen i oxigen.
Soluiile de sruri metalice, totui pot da rezultate mult mai complicate.
De exemplu, srurile de cupru acoper catodul cu cupru, soluiile de cloruri
metalice diluate dau mai mult oxigen la anod, iar dac sunt concentrate dau
mai mult clor.
Dac se produce numai oxigen i hidrogen, inseamn c numai apa se
consum din soluie i acestea devin mai concentrate. De asemenea,
electrozii de carbon se desintegreaz, de aceea se utilizeaz adesea electrozii
mult mai scumpi din platin.
C. Electroliza apei utiliznd membrane cu electrolit solid
Pn acum am discutat numai despre electrolii lichizi. Apa pur conine
numai o foarte mic concentraie de ioni, i nu poate fi descompus prin
metoda electrolizei convenionale din cauza conductivitii electrice sczute.
n ultimii ani s-au dezvoltat i electrolii solizi.
Aceasta, deoarece un electrolizor trebuie s posede membrane care s
separe electrozii pentru a evita formarea unui amestec de hidrogen cu
oxigen, extrem de periculos (exploziv).
Fig. II.9. Electroliza unui
electrolit topit, NaCl
+ -
Na
+
Cl
-
Cap. II Conversia electrochimic a energiei
63
Tensiunea necesar electrolizorului este de circa 1,23 V. n practic,
pentru a acoperi pierderile, aceast tensiune este mai mare, 1.7-1.9V. Cu ct
este mai apropiat tensiunea de lucru de cea teoretic, cu att este mai mare
eficiena procesului de electroliz.
a) Electrolizoare alcaline
O membran subire dintr-un material ceramic compozit separ cei doi
electrozi. Electrolitul este o soluie apoas de hidroxid de potasiu (25%
KOH n electrolizoare comerciale), iar electrozii sunt din nichel (nichelul nu
este atacat de soluiile alcaline). Schema unui astfel de electrolizor este
prezentat n figura II.10.
La anode, ionii de hidroxid cedeaz electronii i se oxideaz n hidrogen
i ap:

+ + e O O H OH 4 2 4
2 2
, (II.17)
iar la catod,

+ + OH H e O H 4 2 4 4
2 2
. (II.18)
Pe ansamblu,
2 2 2
2 2 O H O H + . (II.19)
Schimbul de sarcini din electrolizor este echilibrat de trecerea ionilor
Fig. II.10. Electrolizor
alcalin
KOH 25%
Ap
Ap
+ -
Anod Catod
hidrogen Oxigen
KOH 25%
Membran
Conversia Energiei ndrumtor de Laborator
64
hidroxid prin membran de la catod spre anod.
b) Electrolizor cu electrolit membran din polimer
Funcionarea unui electrolizor cu membran din polimer (Polymer
Electrolyte Membrane PEM), este exact invers ca n cazul unei celule de
combustie cu PEM.
ntr-un electrolizor PEM tipic (Fig. II.11), electrolitul este o membran
subire realizat de exemplu din Nafion (un polimer sulfonatat similar cu
politetrafluoretilen teflon). Membrana are o grosime de numai 0.25mm.
Catodul are o structur din carbon poros, acoperit cu un strat subire de
platin; anodul este tot din carbon poros acoperit cu un amestec de oxizi de
ruteniu i iridiu. Suportul anodului este realizat din titan acoperit cu platin,
iar suportul catodului este din fibr de carbon. Colectoarele din carbon
conduc curentul i conin canale, astfel c apa poate ajunge la electrozi i
electrolit.
Se utilizeaz ap deionizat. La anod moleculele de ap sunt oxidate la
oxigen i protoni, i sunt eliberai electroni:
+
+ + e H O O H 4 4 2
2 2
, (II.20)
iar la catod, protonii sunt redui prin ctigarea de electroni pentru a forma
hidrogenul gazos. Circuitul se nchide i sarcinile se neutralizeaz prin
trecerea protonilor prin membran de la anod la catod.
Energia stocat sub form de hidrogen poate proveni din surse
regenerabile de energie: eolian, hydro sau solar, i poate fi eliberat sub
Fig. II.11. Electrolizor cu electrolit membran schimbtoare de protoni
Oxigen i ap
Hidrogen i ap
Colector din carbon
catalizator de catod
Suport de catod
Electrolit Membran
polimer
catalizator de anod
Suport de anod
Colector din carbon
Folie de titaniu platinat
+
-
Cap. II Conversia electrochimic a energiei
65
form de energie electric n pile de combustie cu membran schimbtoare
de protoni PEMFC, cu o construcie similar acestui electrolizor. Acest
electrolizor poate descompune apa pur (distilat).
Conversia Energiei ndrumtor de Laborator
66
L6 STUDIUL ELECTROLIZEI APEI
6.1 Scopul lucrrii [1-4]
Studenii vor stabili c hidrogenul i oxigenul produs prin electroliza
apei se afl n raport de 2:1 care este n legtur cu formula apei H
2
O.
Obiectivele nvrii:
- se va afla c noi substane se pot obine prin combinia atomilor;
- se va afla cum se formeaz ionii cnd atomii ctig sau pierd
electroni;
- se va afla c n timpul electrolizei, curentul electric se obine prin
curgerea ionilor.
Aparatura necesar :
- Modul solar;
- Electrolizor;
- Pil de combustie;
- Modul de sarcin;
- Fir de legtur;
- Lamp;
- Ap distilat;
- Dou tuburi lungi;
- Dou tuburi scurte;
- Dou opritoare pentru tuburi
- Ap distilat, aproximativ 100 cm
3
.
6.2 Instruciuni de experimentare
n figura 6.1 se prezint montajul ce trebuie realizat n vederea
experimentrii.
Se vor executa urmtoarele operaii:
1. Se realizeaz montajul de mai sus, fii siguri c electrolizorul este
conectat cu polaritatea corect;
2. Se va poziiona comutatorul cutiei de sarcini pe poziia OPEN;
Cap. II Conversia electrochimic a energiei
67
3. Se verific ca ambele tuburi cu ap distilat s fie pline pn la
semnul 0 ml;
4. Se regleaz modulul solar s debiteze un curent de aproximativ
200 mA;
5. Purjai sistemul electrolizor-celule de combustie timp de 5 minute;
6. Punei opritoare pe tuburile de H
2
i O
2
ce pleac din electrolizor;
7. Pornii lampa i ateptai s se produc 10 ml H
2
.n acel moment
citii volumul de O
2
produs;
8. Oprii lampa i conectai electrolizorul la pila de combustie i
urmrii volumele de H
2
i O
2
consumate;
9. Comparai aceste volume.
Tabelul 6.1 Descompunerea apei n electrolizor.
Volum de hidrogen= 10 cm
3
=10ml
Volum de oxigen= cm
3
+
Ampermetru
-
- +
Cutia cu sarcini
R
V
A
O2 H2
H2 O2 Pil de combustie
Lamp
+
-
Modul solar
Electrolizor
Fig. 6.1. Stand pentru studiul electrolizei apei.
Conversia Energiei ndrumtor de Laborator
68
Tabelul 6.2 Consumul pilei de combustie.
Consum de hidrogen= cm
3
Consum de oxigen= cm
3
Evaluare:
- Msurai volumele de gaze cerute;
- Determinai raportul volumelor de gaze eliberate n timpul
electrolizei;
- Determinai raportul volumelor de gaze consumate de pila de
combustie n timpul funcionrii;
- Explicai cum putei verifica care gaz este oxigenul i care este
hidrogenul n timpul electrolizei apei.
6.3 Interpretarea rezultatelor
Experimentul realizat demonstreaz descompunerea apei distilate n 2
volume de H
2
la un volum de O2 conform relaiei :
2 2 2
2 2 O H O H + . (6.1)
n pila de combustie un proces invers electrolizei va avea loc, adic
gazele acumulate n timpul electrolizei se vor reconverti n ap:
O H O H
2 2 2
2 2 + . (6.2)
Aceasta verific c aceast reacie chimic este reversibil.
Prima reacie(electroliza) necesit energie electric, pe cnd a doua
reacie (n pila de combustie) elibereaz energie electric.
Conversia unei forme de energie n alta niciodat nu este 100 %
eficient.Totui pilele de combustie sunt mult mai eficiente dect un motor
cu ardere intern, cu un factor de aproximativ 2.
Cap. II Conversia electrochimic a energiei
69
L7 STUDIUL CARACTERISTICII UNUI
ELECTROLIZOR
7.1 Scopul lucrrii
Studenii vor afla curba caracteristic a unui electrolizor, i vor observa
c exist o tensiune minim sub care electroliza nu poate s apar.
Obiective de nvat:
- C electroliza este fenomenul de descompunere a apei n
hidrogen i oxigen de ctre un curent electric format din ioni care
curg ntr-un electrolit sub influena unui cmp electric;
- cum variaz curentul n dependen de tensiunea aplicat;
- c gazele apar numai la depirea tensiunii de descompunere, i
c producia de gaz crete cu creterea tensiunii;
- cum circul curentul prin electrolit la electroliz.
Aparatura necesar:
- electrolizor;
- modul solar;
- modul de sarcin;
- fire de legtur
- lamp 100-150 W;
- apa distilat.
7.2 Instruciuni de experimentare
Se vor executa urmtoarele operaii:
- se va realiza montajul din figura 7.1;
- se umple electrolizorul cu ap distilat pn la nivelul 0 ml;
- se pune comutatorul rezistenei de sarcin pe SCURT CIRCUIT;
- se regleaz curentul prin reglarea unghiului de inciden al
radiaiei luminoase;
- se ncepe cu 10 mA i se fac circa 8 msurtori pn la
aproximativ 200 mA
- se completeaz tabelul 7.1 cu date msurate;
Conversia Energiei ndrumtor de Laborator
70
- se deseneaz la scar caracteristica I(U) a electrolizorului,
trebuie s arate aproximativ ca n figura 7.2.
Tabelul 7.1 Rezultate .
Tensiunea/V
Curentul/mA
Evaluare:
- Se deseneaz la scar caracteristica curent tensiune I(U) a
electrolizorului cu curentul n axa vertical;
- Interpretai aceast caracteristic.
7.3 Interpretarea rezultatelor
Caracteristica tensiune-curent ne arat c un curent ncepe s curg de la
un anumit nivel al tensiunii. Care este valoarea tensiunii la care curentul
ncepe s curg prin electrolizor?
O2 H2
Cutia cu sarcini
+ -
+
-
A
V
Lamp
Modul solar
Ampermetru
R
Electrolizor
Fig. 7.1. Montaj pentru ridicarea caracteristicii electrolizorului.
Cap. II Conversia electrochimic a energiei
71
Aplicaia iniial a unei tensiuni mici nu provoac electroliza (nimic nu
se ntmpla sub 1V). Gazele care se pot forma la tensiuni mici sunt iniial
absorbite la suprafa electrozilor i formeaz o mic celul electrochimic.
Aceast celul are o anumit tensiune denumit tensiune de polarizare, ea va
da un curent care va avea sensul invers curentului de electroliz. Mai mult
gazul este ababsorbit dac, tensiunea exterioar este crescut. La o anumit
tensiune, presiunea gazului la electrozi atinge nivelul presiunii extreme a
aerului i bulele de gaz ncep s se ridice de la electrozi.
O cretere pe mai departe a tensiunii conduce la producia continu de
gaz i curentul de electroliz crete puternic. Tensiunea minim la care
ncepe descompunerea apei se numete tensiune de descompunere.
n cazul nostru aceast valoare n condiii standard este de 1.23 V, o
valoare teoretic.
n practic se poate vedea pe grafic, apare o valoare de circa 1.4 V.
Aceast valoare are denumirea de suprapotenial sau supratensiune. Pentru a
avea un suprapotenial sau o supratensiune ct mai mic, trebuie s avem un
material de calitate pentru electrozi.
Electrolizorul cu membrana schimbtoare de ioni PEM nu are electrolit
lichid. Aceast membran are aciditatea de 1 mol/dm
3
acid sulfuric. Numai
metale preioase pot fi utilizate ca electrozi n mediu acid.
Electrodul de oxigen este acoperit de un aliaj de rutheniu-iridiu, iar
electrodul de hidrogen cu platin. Curentul este condus spre exterior prin
conducte din oel inoxidabil. n electroliz, activitatea catalitic a
electrozilor este factorul decisiv n reducerea tensiunii de lucru i creterea
eficienei.
I(mA)
U(V)
Fig. 7.2. Caracteristica unui electrolizor
Conversia Energiei ndrumtor de Laborator
72
L8 EFICIENA UNUI ELECTROLIZOR
8.1 Scopul lucrrii
Studenii vor afla ct de eficient este un electrolizor ca mijloc de
producere a hidrogenului
Obiective de nvat:
- Studenii vor afla c utilizarea volumului molar al gazelor i
constanta lui Faraday permit calculul volumelor de gaz care vor
fi eliberate n procesul de electroliz;
- Se va calcula eficiena Faraday a unui electrolizor comparnd
volumele de hidrogen produse cu cele teoretice;
- Se va calcula randamentul electrolizorului plecnd de la energie
electric consumat i puterea calorific a hidrogenului 286 kJ-
mol H
2
;
- Energia electric consumat se va calcula cu formula UIt E = .
Aparatura necesar:
- modul solar;
- electrolizor;
- modul de sarcin;
- fire de legtur;
- cronometru;
- lamp 100-150 W;
- apa distilat.
8.2 Instruciuni de experimentare
Se vor executa urmtorele operaii:
- se va realiza montajul din figura 8.1;
- se umple electrolizorul cu ap distilat pn la nivelul 0 ml;
- se pune comutatorul rezistenei de sarcin pe SCURT CIRCUIT;
- se pune un opritor pe tubul de hidrogen de la ieirea din
electrolizor;
- Se pornete electrolizorul, se purjeaz sistemul timp de 5 minute
de gazele produse, i se msoar volumele de hidrogen produse
Cap. II Conversia electrochimic a energiei
73
la 180 S, 360 S i 540 S. Se face o medie a volumelor generate
pe 180 S;
- Se msoar tensiune i curentul, acesta ar trebui s fie de circa
200-300 mA.
- se completeaz tabelul cu date msurate.
Tabelul 8.1 Rezultate.
Timpul/s 0 180 360 540
Volumul/cm
3
Tensiunea/V
Curentul/mA
Evaluare:
- Determinai eficiena Faraday a electrolizorului;
- Se determin randamentul energetic al unui electrolizor;
- Interpretai aceast valoare calculat.
O2 H2
Cutia cu sarcini
+ -
+
-
A
V
Lamp
Modul solar
Ampermetru
R
Electrolizor
Fig. 8.1 Stand pentru msurarea randamentului unui electrolizor.
Conversia Energiei ndrumtor de Laborator
74
8.3 Interpretarea rezultatelor
Exemplu de date msurate:
Tabelul 8.2 Rezultate exemplu .
Timpul/S 180
Tensiunea/V 1.6
Curentul/mA 300
Volumul/cm
3
6.5
Eficiena Farady a electrolizorului.
Eficiena Faraday se determin prin raportul dintre volumul de hidrogen
produs, determinat experimental i volumul de hidrogen produs, calculat
dup teoria electrolizei.
( )
( ) . exp
2
2
H
H
F
Vol
teoretic Vol
= . (8.1)
Consumul teoretic poate fi calculat din Legea a doua a lui Faraday.
Astfel pentru eliberarea fiecrei molecule de hidrogen prin electroliz
sunt necesari 2 electroni:
2
2 2 H e H +
+
. (8.2)
Deci, 1 mol de hidrogen necesit 2 moli de electroni. Un mol de
electroni are o sarcin de F=96500C. Deci 24000 cm
3
de hidrogen se produc
utiliznd o sarcin de:
C C Q 193000 96500 2 = = . (8.3)
Cu datele propuse volumul teoretic de hidrogen ar fi:
( )
3
2
72 . 6 24000
193000
180 3 . 0
cm V
Q
t I
teoretic Vol
mol H
=

= . (8.4)
Prin urmare eficiena Faraday va fi:
( )
( )
96 . 0
72 . 6
5 . 6
. exp
2
2
= = =
H
H
F
Vol
teoretic Vol
. (8.5)
Acest randament de 96% se explic prin:
- Reaciile incomplete la electrozi, o parte din energia electric
nclzete apa;
- Apar i alte reacii n electrolizor, cum ar fi coroziunea.
Cap. II Conversia electrochimic a energiei
75
Eficiena energetic a unui electrolizor.
Se tie c un mol de H
2
necesit 2 moli de electroni. 1 mol de H
2
ocup
24000 cm
3
(ml) la temperatura i presiunea camerei.
Eficiena energetic a unui electrolizor este raportul dintre energia
coninut n hidrogenul generat i energia electric consumat.
Energia eliberat prin arderea unui mol de H
2
n condiiile camerei de
presiune i temperatur este 286 kJ/mol.
Energia electric consumat va fi calculat cu formula:
J S A V UIt E
e
4 . 86 180 3 . 0 6 . 1 = = = . (8.6)
Energia eliberat prin arderea a V[cm
3
] de hidrogen este
J
mol cm
mol J V
E
H
45 . 77
24000
286000 5 . 6
/ 24000
/ 286000
3
2
=

= . (8.7)
Prin urmare eficiena electrolizorului va fi:
%) 89 ( 89 . 0
4 . 86
45 . 77
2
= = =
H
e
E
E
. (8.8)
care este foarte mare.
Observaie: se va face o msurtoare i la o tensiune mai mare i se vor
compara rezultatele.
Conversia Energiei ndrumtor de Laborator
76
L9 DETERMINAREA LEGILOR ELECTROLIZEI A
LUI FARADAY
9.1 Scopul lucrrii
Obiectivele nvrii:
- Studenii vor stabili c volumul de hydrogen utilizat generat de
un electrolizor este proporional cu timpul dac curentul este
meninut constant.
- i este proporional cu curentul dac intervalul de timp este
meninut constant.
- i prin urmare este proporional cu sarcina electric care trece
prin electrolizor.
Aparatura necesar :
- Modul solar;
- Electrolizor;
- Fire de legtur;
- Lamp;
- Dou tuburi scurte i dou opritoare pentru tuburi;
- Ap distilat, aproximativ 100 cm
3
.
9.2 Instruciuni de experimentare
n figura 9.1 se prezint montajul ce trebuie realizat n vederea
experimentrii.
Se vor executa urmtoarele operaii:
- Se realizeaz montajul de mai sus, fii siguri c electrolizorul
este conectat cu polaritatea corect;
- Punei comutatorul cutiei de sarcini pe poziia SCURTCIRCUIT;
- Se verific ca ambele tuburi cu ap distilat s fie pline pn la
semnul 0 ml;
- Se regleaz modulul solar s debiteze un curent de aproximativ
200 mA;
- Punei opritoare pe tubul de H
2
care pleac de la electrolizor,
conform figurii 9.2;
Cap. II Conversia electrochimic a energiei
77
- nregistrai volumul de hydrogen produs de electrolizor timp de
240S, din 60 n 60 S. nregistrai i valorile msurate ale
tensiunii i curentului. Se pun valorile msurate n Tabelul 9.1;
- Umplei din nou cilindrul de hydrogen cu ap distilat pn la
nivelul de 0 ml;
- . Pornii lampa i msurai cantitatea de H
2
produs n 180S la
diferii cureni, stabilii prin reglarea unghiului de inciden a
radiaiei;
- Pentru fiecare valoare a curentului, nregistrai n Tabelul 9.2
volumul de hydrogen generat de electrolizor n timp de 180S.
O2 H2
Cutia cu sarcini
+ -
+
-
A
V
Lamp
Modul solar
Ampermetru
R
Electrolizor
Fig. 9.1. Stand pentru demonstrarea Legii I a lui Faraday cu ajutorul unui
electrolizor.
O2 H2
+ -
Electrolizor
Fig. 9.2 Montarea stoperului
pe tubul de hidrogen.
Conversia Energiei ndrumtor de Laborator
78
Dup fiecare msurtoare individual, oprii lampa i umplei din
nou cilindrul de hydrogen cu ap distilat pn la nivelul de 0ml.
Evaluare:
- Desenai dependenele din Tabelul 9.1 i Tabelul 9.2, Volumul de
hidrogen fa de timp i Volumul de hidrogen fa de curent.
Aceste dependene trebuie s arate ca n figura 9.3 i 9.4;
- Determinai legtura dintre consumul de hidrogen i cantitatea de
electricitate produs (Prima lege a lui Faraday);
- Determinai Legea a II-a a lui Faraday.
Tabelul 9.1 Rezultate, I=300mA.
Tensiunea/V
Volumul/cm
3
Timpul/S
Tabelul 9.2 Rezultate, t=180S. .
Tensiunea/V
Curentul/mA
Volumul/cm
3
9.3 Interpretarea rezultatelor
Legea I a lui Faraday.
Graficul 1 arat c volumul de hidrogen consumat este proporional cu
timpul la curent constant:
t V . (9.1)
Graficul 2 arat c volumul hidrogenului consumat este proporional cu
valoarea curentului la intervale de timp constante:
I V . (9.2)
Prin urmare putem spune c:
Q t I V = , (9.3)
adic volumul de hidrogen produs este proporional cu cantitatea de
electricitate care trece prin circuit.
n final, relaia dintre volumul V i volumul molar V
m
este:
m
V n V = , (9.4)
unde n este numrul de moli de substan, sau cantitatea.
Prima lege a electrolizei a lui Faraday stipuleaz c: Cantitatea de
Cap. II Conversia electrochimic a energiei
79
substan produs prin electroliz este direct proporional cu cantitatea n de
electricitate trecut prin celula de electroliz.
Q n . (9.5)
Legea a II-a a lui Faraday.
Utiliznd rezultatele dintr-un punct al experimentului anterior, de
exemplu: I=300mA, t=180S i volumul de hidrogen produs: V=6.7ml,
sarcina Q care circul prin circuit poate fi calculat:
C S A t I Q 54 180 3 . 0 = = = . (9.6)
Rezult c 6 ml de hidrogen sunt produi de o sarcin electic de 54C.
Sarcina molar Q
m
este necesar s produc un mol de hidrogen,
mol C
l
mol l C
V
V Q
n
Q
Q
m
m
/ 4 . 193
0067 . 0
/ 24 54
=

= = . (9.7)
Un mol de substan corespunde a z moli de sarcin, unde z este numrul
de electroni schimbai n timpul electrolizei:
zF Q
m
= , (9.8)
unde F este constanta lui Farday, egal cu sarcina unui mol de sarcini
elementare, i care are valoarea F=96.484 C/mol. Deci, pentru hidrogen:
( ) mol C F H Q
m
/ 968 . 192 2
2
= = . (9.9)
O comparaie ntre aceast valoare teoretic i cea obinut experimental
(relaia 9.7) arat o mic diferen.
Deci legea a doua a lui Faraday arat o relaie ntre sarcina Q i
cantitatea de material n[mol]:
F z n Q = . (9.10)
Fig. 9.3. Volumul de hidrogen ca
funcie de timp.
T[s]
T[s]
Fig. 9.4. Volumul de hidrogen ca
funcie de curent.
C
o
n
s
u
m

H
2
/
c
m
3
C
o
n
s
u
m

H
2
/
c
m
3
Conversia Energiei ndrumtor de Laborator
80
L10 NUMRUL LUI AVOGADRO
10.1 Scopul lucrrii
Obiectivele nvrii: Studenii vor afla c numrul lui Avogadro poate fi
aflat prin metode electrolitice; Numrul lui Avogadro L este o constant
universal egal cu numrul de atomi sau alte entiti coninute ntr-un mol
de substan. Considernd electronul ca o particul cu sarcin electric
cunoscut, e=1.6 *
10-19
C, noi putem utiliza electroliza pentru a calcula
numrul lui Avogadro.
Aparatura necesar:
- Modul solar;
- Electrolizor;
- Fire de legtur;
- Lamp;
- Dou tuburi scurte;
- Dou opritoare pentru tuburi;
- Ap distilat, aproximativ 100 cm
3
.
10.2 Instruciuni de experimentare
n figura 10.1 se prezint montajul ce trebuie realizat n vederea
experimentrii.
Se vor executa urmtoarele operaii:
- Se realizeaz montajul in figura 10.1, fii siguri c electrolizorul
este conectat cu polaritatea corect;
- Se verific ca ambele tuburi cu ap distilat s fie pline pn la
semnul 0 ml;
- Se regleaz modulul solar s debiteze un curent de aproximativ
200 mA;
- Purjai sistemul electrolizor-celule de combustie timp de 5
minute, apoi montai opritoare pe tuburile de ieire, ca n figura
10.1;
- Pornii lampa i ateptai s se produc 10 ml H
2
;
- Msurai timpul necesar producerii celor 10 ml de Hidrogen;
Cap. II Conversia electrochimic a energiei
81
- Se pun valorile msurate n Tabelul 10.1, de regul se fac trei
msurtori i n calcule se iau valorile medii.
Sarcina se calculeaz cu formula:
t I Q - = . (10.1)
Tabelul 10.1 Rezultate.
Curentul/mA
Timpul/s
Sarcina/C
Evaluare:
- Scriei ecuaiile de la electrozii electrolizorului;
- Din rezultate calculai ci coulombi sunt necesari pentru a elibera
un mol de hidrogen gazos H
2
;
- Utiliznd valoarea sarcinii unui electron, calculai numrul de
electroni dintr-un mol de electroni, i de aici numrul lui
Avogadro.
10.3 Interpretarea rezultatelor
Se dau nite exemple de calcule ipotetice. Rezultatele lucrrii trebuie s
fie asemntoare.
O2 H2
+
-
Ampermetru
V
A
Lamp
+
-
Modul solar
Electrolizor
Fig. 10.1. Stand pentru determinarea numrului lui Avogadro.
Conversia Energiei ndrumtor de Laborator
82
Ecuaia de la anod va fi:
2
2 2 H e H +
+
., (10.2)
aceasta ne arat c sunt necesari doi moli de electroni pentru a produce un
mol de hidrogen.
Dac 10 ml de hidrogen s-au produs prin curgerea a 0.28 A timp de
276s, atunci sarcina electric va fi:
C Q 2 . 77 276 28 . 0 = - = . (10.3)
Cantitatea de electricitate necesar producerii unui mol de hidrogen va
fi:
mol C
cm
C mol cm
Q
m
/ 185000
10
2 . 77 / 24000
3
3
=

= . (10.4)
Un mol conine numrul lui Avogadro de particule L. Dac e este sarcina
unui electron, atunci:
Le Q
m
2 = , (10.5)
De aici
. 10 * 8 . 5
10 * 6 . 1 * 2
/ 185000
2
1 23
19

= = = mol
C
mol C
e
Q
L
m
(10.6)
Aceast valoare este foarte apropiat de valoarea real: L=6.02*10
-23
mol
-1
.
Cap. II Conversia electrochimic a energiei
83
L11 CURBELE CARACTERISTICE ALE UNEI PILE
DE COMBUSTIE
11.1 Scopul lucrrii
Obiectivele nvrii:
- Studenii vor afla c pilele de combustie lucreaz pe un principiu
invers electrolizei, combinnd hidrogenul cu oxigenul pentru a
produce curent i ap;
- Studenii vor stabili c ntr-o pil de combustie tensiunea scade
pe msur ce crete curentul de sarcin;
- Se va face o comparaie ntre caracteristica unei pile de
combustie i a unui electrolizor;
- n timpul electrolizei, curentul electric se obine prin curgerea
ionilor.
Aparatura necesar :
- Modul solar;
- Electrolizor;
- Pil de combustie;
- Modul de sarcin;
- Fir de legtur;
- Lamp;
- Dou tuburi lungi;
- Dou tuburi scurte;
- Dou opritoare pentru tuburi;
- Ap distilat, aproximativ 100 cm
3
.
11.2 Instruciuni de experimentare
n figura 11.1 se prezint montajul ce trebuie realizat n vederea
experimentrii. La nceput pila de combustie va trebui asigurat cu hidrogen
i oxigen de la electrolizor.
Se vor executa urmtoarele operaii:
10. Se realizeaz montajul de mai sus, fii siguri c electrolizorul este
conectat cu polaritatea corect;
Conversia Energiei ndrumtor de Laborator
84
- Se va poziiona comutatorul cutiei de sarcini pe poziia OPEN;
- Se verific ca ambele tuburi cu ap distilat s fie pline pn la
semnul 0 ml;
- Se regleaz modulul solar s debiteze un curent de aproximativ
200 mA;
- Purjai sistemul electrolizor-celule de combustie timp de 5 minute,
apoi montai opritoare pe tuburile de ieire, ca n figura 10.2;
- Punei opritoare pe tuburile de H
2
i O
2
scurte;
- Pornii lampa i ateptai s se produc 10 ml H
2
;
- Oprii lampa i conectai sarcina (rezistorul);
- Inregistrai caracteristica U(I) variind rezistena de sarcin cu
comutatorul rotativ. Pe fiecare poziie a comutatorului se st circa
30 s i se noteaz curentul i tensiunea generat;
- Se pun valorile msurate n Tabelul 11.1.
- Facei msurtori i pe poziia Lamp i Motor.
O2 H2
Pil de combustie
+ -
Cutia cu sarcini
R
- +
H2 O2
Ampermetru
V
A
Lamp
+
-
Modul solar
Electrolizor
Fig. 11.1. Stand pentru studiul caracteristicii unei pile de combustie.
Cap. II Conversia electrochimic a energiei
85
Evaluare:
- Desenai caracteristica U(I) a pilei de combustie. Trebuie s arate
ca n figura 11.3;
- Interpretai forma curbei caracteristice;
- Punei pe caracteristic i punctele corespunztoare Lmpii i
Motorului;
- Desenai o diagram a puterii P(I). Diagrama trebuie s arate ca n
figura 11.4;
- Calculai puterea consumat de motor i lamp i le punei pe
diagrama puterii.
Tabelul 11.1 Rezultate.
Rezistena/
Tensiunea/V
Curentul/mA
Puterea/mW
11.3 Interpretarea rezultatelor
La cureni mici tensiunea generat trebuie s fie de circa 0.9 V, ea se mai
numete i tensiunea de mers n gol. Dac ne amintim electroliza ncepea
la 1.23 V. La pile de combustie procesul fiind invers, tensiunea generat va
fi mai mic de 1.23V datorit catalizatorilor imperfeci, a rezistenei interne
a pilei etc.
Se va observa caracterul cztor al caracteristicii, cu o scdere
exponenial a tensiunii cu creterea curentului.
Fig. 11.2 Montarea stoperului
pe tubul de hidrogen i oxigen.
O2
H2
+ -
Electrolizor
Conversia Energiei ndrumtor de Laborator
86
Din diagrama P(I) se poate vedea c motorul i Lampa nu funcioneaz
n punctul optim, adic nu este adaptat sarcina la pila de combustie.
Extensie a lucrrii I:
- Indeprtai tubul de oxigen care leag electrolizorul de pila de
combustie, i opritorul de Oxigen;
- Repetai experimentul utiliznd aer n loc de oxigen;
- Desenai pe acelai desen caracteristica pilei cu aer ca oxidant;
- Explicai diferena ntre curbele obinute.
Extensie a lucrrii II:
- Repetai experimentul legnd n paralel cele dou pile de
combustie;
- Desenai pe acelai desen caracteristica pilelor legate n serie i
paralel.
- Explicai diferena ntre curbele obinute.
I(mA)
U(V)
Fig. 11.3. Curba caracteristic U(I) a
unei pile de combustie
P(mW)
I(mA)
Fig. 11.4. Curba de putere P(I) a unei
pile de combustie
Cap. II Conversia electrochimic a energiei
87
L12 RANDAMENTUL UNEI PILE DE COMBUSTIE
12.1 Scopul lucrrii
Obiectivele nvrii:
- Studenii vor compara consumul real de hydrogen cu cel
theoretic, pentru a stabili randamentul Faraday al pilei de
combustie.
- Se va face o comparaie ntre energia electric produs de pila de
combustie i energia care ar fi putut fi eliberat prin arderea
hidrogenului consumat, care ne permite calcularea randamentului
energetic al pilei de combustie.
Aparatura necesar :
- Modul solar;
- Electrolizor;
- Pil de combustie;
- Modul de sarcin;
- Fire de legtur;
- Lamp;
- Dou tuburi lungi;
- Dou tuburi scurte;
- Dou opritoare pentru tuburi
- Ap distilat, aproximativ 100 cm
3
.
12.2 Instruciuni de experimentare
n figura 12.1 se prezint montajul ce trebuie realizat n vederea
experimentrii.
Se vor executa urmtoarele operaii:
11. Se realizeaz montajul de mai sus, fii siguri c electrolizorul este
conectat cu polaritatea corect;
12. Se va poziiona comutatorul cutiei de sarcini pe poziia OPEN;
Conversia Energiei ndrumtor de Laborator
88
- Se verific ca ambele tuburi cu ap distilat s fie pline pn la
semnul 0 ml;
- Se regleaz modulul solar s debiteze un curent de aproximativ
200 mA;
- Purjai sistemul electrolizor-celule de combustie timp de 5 minute;
- Punei opritoare pe tuburile de H
2
i O
2
scurte;
- Pornii lampa i ateptai s se produc 10 ml H
2
;
- Oprii lampa i conectai sarcina (rezistorul) pe poziia 3;
- nregistrai volumul de hydrogen consumat de pila de combustie
timp de 180 S. nregistrai i valorile msurate ale tensiunii i
curentului. Se pun valorile msurate n Tabelul 12.1.
Evaluare:
- Determinai eficiena Faraday a pilei de combustie;
- Determinai eficiena energetic a pilei de combustie;
O2 H2
Pil de combustie
+ -
Cutia cu sarcini
R
- +
H2 O2
Ampermetru
V
A
Lamp
+
-
Modul solar
Electrolizor
Fig. 12.1. Stand pentru stabilirea randamentului unei pile de combustie.
.
Cap. II Conversia electrochimic a energiei
89
- Repetai experimentul cu alt curent debitat, de exemplu pentru o
sarcin de 1 .
Tabelul 12.1 Rezultate.
Rezistena/
Tensiunea/V
Curentul/mA
Volumul/cm
3
Timpul/S
12.3 Interpretarea rezultatelor
Exemplu de date msurate:
Tabelul 12.2 Rezultate exemplu. .
Rezistena/
3
Tensiunea/V 0.74
Curentul/mA 233
Volumul/cm
3
6.5
Timpul/S 180
Randamentul Faraday.
Randamentul Faraday este raportul dintre consumul teoretic de hidrogen
al pilei de combustie i consumul determinat experimental la un anumit
cirent de descrcare.
( )
( ) . exp
2
2
H
H
F
Vol
teoretic Vol
= . (12.1)
Consumul teoretic poate fi calculat. Astfel fiecare molecul de hidrogen
furnizeaz 2 electroni:
+
+ e H H 2 2
2
. (12.2)
Prin urmare un mpl de hidrogen produce 2 moli de electroni. Un mol de
electroni are o sarcin de F=96500C. Deci 24000 cm
3
de hidrogen produc
C C Q 193000 96500 2 = = . (12.3)
Cu datele propuse volumul teoretic de hidrogen ar fi:
Conversia Energiei ndrumtor de Laborator
90
( )
3
2
52 24000
193000
180 233 . 0
cm V
Q
t I
teoretic Vol
mol H
=

= . (12.4)
Prin urmare eficiena Faraday va fi:
( )
( )
8 . 0
5 . 6
2 . 5
. exp
2
2
= = =
H
H
F
Vol
teoretic Vol
. (12.5)
Acest randament de 80% se explic prin:
- Reaciile incomplete la electrozi, o parte din hidrogen rmnnd
neconsumat;
- Hidrogenul i oxigenul se recombin formnd apa prin difuzie
prin electrozii poroi.
Eficiena energetic a unei pile de combustie.
Eficiena energetic a unei pile de combustie este raportul dintre energia
electric generat i coninutul energetic al hidrogenului consumat
Entalpia molar la arderea hidrogenului este de 286 kJ/mol.Prin urmare
energia eliberat prin arderea a 6.5 cm
3
de hidrogen este:
J mol J
mol cm
cm
E
H
5 . 77 / 286000
/ 24000
5 . 6
3
3
2
= = . (12.6)
Eficiena energetic a pilei de combustie va fi:
% 40 4 . 0
5 . 77
180 233 . 0 74 . 0
2
= =

= =
S A V
E
UIt
H
e
. (12.7)
Extensie a lucrrii:
- Repetai experimentul pentru mai multe valori ale curentului de
descrcare prin varierea rezistenei de sarcin;
- Desenai dependena eficienei energetice de curentul debitat, i a
puterii debitate fa de curent;
- Interpretai rezultatele. Exist un punct optim de funcionare din
punct de vedere al eficienei energetice, dar din punct de vedere
al puterii?
Cap. II Conversia electrochimic a energiei
91
L13 DETERMINAREA LEGII I A LUI FARADAY
UTILIZND O PIL DE COMBUSTIE
13.1 Scopul lucrrii [1-4]
Obiectivele nvrii:
- Studenii vor stabili c volumul de hydrogen utilizat de o pil de
combustie este proporional cu timpul dac curentul este
meninut constant.
- i este proporional cu curentul dac intervalul de timp este
meninut constant.
- i prin urmare o pil de combustie se supune legilor
electrolizei ale lui Faraday.
Aparatura necesar :
- Modul solar;
- Electrolizor;
- Pil de combustie;
- Modul de sarcin;
- Fir de legtur;
- Lamp;
- Dou tuburi lungi;
- Dou tuburi scurte;
- Dou opritoare pentru tuburi
- Ap distilat, aproximativ 100 cm
3
.
13.2 Instruciuni de experimentare
n figura 13.1 se prezint montajul ce trebuie realizat n vederea
experimentrii.
Se vor executa urmtoarele operaii:
- Se realizeaz montajul de mai sus, fii siguri c electrolizorul este
conectat cu polaritatea corect;
- Se va poziiona comutatorul cutiei de sarcini pe poziia OPEN;
Conversia Energiei ndrumtor de Laborator
92
- Se verific ca ambele tuburi cu ap distilat s fie pline pn la
semnul 0 ml;
- Se regleaz modulul solar s debiteze un curent de aproximativ
200 mA;
- Purjai sistemul electrolizor-celule de combustie timp de 5 minute;
- Punei opritoare pe tuburile de H
2
i O
2
scurte, ca n figura 13.2;
- Pornii lampa i ateptai s se produc 10 ml H
2
;
- Oprii lampa i conectai sarcina (rezistorul) pe poziia 3;
- nregistrai volumul de hydrogen consumat de pila de combustie
timp de 240S, din 60 n 60 S. nregistrai i valorile msurate ale
tensiunii i curentului. Se pun valorile msurate n Tabelul 13.1;
- Punei comutatorul rezistenei de sarcin pe poziia OPEN, i
umplei din nou cilindrul de hydrogen cu ap distilat pn la
nivelul de 0 ml;
O2 H2
Pil de combustie
+ -
Cutia cu sarcini
R
- +
H2 O2
Ampermetru
V
A
Lamp
+
-
Modul solar
Electrolizor
Fig. 13.1. Stand pentru demonstrarea Legii I a lui Faraday cu ajutorul
unei pile de combustie.
.
Cap. II Conversia electrochimic a energiei
93
- . Pornii lampa i ateptai i producei din nou 10 ml H
2
;
- Utilizai comutatorul rezistenei de sarcin, i selectai valorile 10,
5, 3 i 1 .
- Pentru fiecare valoare a rezistenei, nregistrai n Tabelul 13.2
volumul de hydrogen consumat de pila de combustie n timp de
120S. Dup fiecare msurtoare individual, punei comutatorul
pe OPEN i umplei cilindrul de hydrogen cu 10 ml de gaz.
Evaluare:
- Desenai dependenele din Tabelul 13.1 i Tabelul 13.2, Consumul
de hidrogen fa de timp i Consumul de hidrogen fa de curent.
Acestea trebuie s arate ca n figurile 13.3 i 13.4;
- Determinai legtura dintre consumul de hidrogen i cantitatea de
electricitate produs (Prima lege a lui Faraday).
Tabelul 13.1 Rezultate, R= 3.
Tensiunea/V
Curentul/mA
Volumul/cm
3
Timpul/S
Tabelul 13.2 Rezultate, t=120S. .
Rezistena/
Tensiunea/V
Curentul/mA
Volumul/cm
3
Fig. 13.2 Montarea stoperului
pe tubul de hidrogen i oxigen.
O2
H2
+ -
Electrolizor
Conversia Energiei ndrumtor de Laborator
94
13.3 Interpretarea rezultatelor
Graficul 1 arat c volumul de hidrogen consumat este proporional cu
timpul la curent constant:
t I . (13.1)
Graficul 2 arat c volumul hidrogenului consumat este proporional cu
valoarea curentului la intervale de timp constante:
I I . (13.2)
Prin urmare putem spune c:
Q t I I = , (13.3)
adic volumul de hidrogen consumat este proporional cu cantitatea de
electricitate produs.
Prima lege a electrolizei a lui Faraday stipuleaz c: Cantitatea de
substan produs prin electroliz este direct proporional cu cantitatea de
electricitate trecut prin celula de electroliz.
Acum putem vedea c o lege similar se poate aplica i procesului invers
electrolizei care apare n pilele de combustie.
Fig. 13.3. Consumul de hidrogen ca
funcie de timp.
T[s]
T[s]
Fig. 13.4. Consumul de hidrogen ca
funcie de c urent.
C
o
n
s
u
m

H
2
/
c
m
3
C
o
n
s
u
m

H
2
/
c
m
3
Cap. II Conversia electrochimic a energiei
95
L14 RANDAMENTUL GLOBAL AL SISTEMULUI
ELECTROLIZOR PIL DE COMBUSTIE
14.1 Scopul lucrrii
Obiectivele nvrii:
- Studenii vor utiliza ntregul kit Hydro-Genius pentru a msura
eficiena conversiei laniului energie luminoas energie
electric energie chimic energie electric energie
mecanic;
- Conversia va fi studiat calitativ, adic se va evidenia prezena
pierderilor de energie ori de cte ori un proces de conversie a
energiei are loc;
- Conversia va fi studiat i cantitativ, msurnd eficiena fiecrei
trepte de conversie ca i a ntregului proces de conversie;
- Studenii vor afla c energia poate fi convertit dintr-o form n
alta;
- Studenii vor afla c hidrogenul pentru pilele de combustie poate
fi produs pe baza energiei solare;
- Se va constata c eficiena sistemului electrolizor pil de
combutie depinde de sarcina pilei de combustie.
Aparatura necesar :
- Modul solar;
- Electrolizor;
- Pil de combustie;
- Modul de sarcin;
- Fire de legtur;
- Lamp;
- Dou tuburi lungi;
- Dou tuburi scurte;
- Dou opritoare pentru tuburi
- Ap distilat, aproximativ 100 cm
3
.
Conversia Energiei ndrumtor de Laborator
96
14.2 Instruciuni de experimentare
n figura 14.1 se prezint montajul ce trebuie realizat n vederea
experimentrii.
Se vor executa urmtoarele operaii:
- Se realizeaz montajul din figura14.1, fii siguri c electrolizorul
este conectat cu polaritatea corect;
- Se va poziiona comutatorul cutiei de sarcini pe poziia OPEN;
- Se verific ca ambele tuburi cu ap distilat s fie pline pn la
semnul 0 ml;
- Se regleaz modulul solar s debiteze un curent de aproximativ
200 mA;
- Purjai sistemul electrolizor-celule de combustie timp de 5 minute;
- Punei opritoare pe tuburile de H
2
i O
2
scurte;
- Conectai sarcina (rezistorul) pe poziia 3;
- Dup 3 minute nregistrai valorile curenilor i tensiunilor pentru
Pil de combustie
O2 H2
+ -
Fig. 14.1. Stand pentru stabilirea randamentului sistemului
electrolizor - pil de combustie.
Cutia cu sarcini
R
- +
H2 O2
Ampermetru
V
A
Lamp
+
-
Modul solar
Electrolizor
V
A
Cap. II Conversia electrochimic a energiei
97
diferite valori ale rezistenei de sarci. Se pun valorile msurate n
Tabelul 14.1;
Evaluare:
- Determinai eficiena energetic a sistemului electrolizor - pil de
combustie, pentru diferite valori ale rezistenei de sarcin i
stabilii eficiena maxim;
- Desenai un grafic al eficienei fa de valoarea curentului debitat
de pila de combustie.
Tabelul 14.1 Rezultate.
Tensiunea/V
Curentul/mA
Puterea/mW I
n
t
r
a
r
e
Rezistena/
Tensiunea/V
Curentul/mA I
e

i
r
e
Puterea/mW
14.3 Interpretarea rezultatelor
Exemplu de date msurate:
La un curent debitat de modulul solar de 200mA i o tensiune de 1.6V,
puterea de intrare va fi 320mW. La o rezisten de sarcin de 5 curentul
debitat de pila de combustie va fi 100mA la o tensiune de 0.7V, adic o
putere de ieire de 70mW. Aceasta nseamn o eficien de 22%. Eficiena
maxim se constat la o rezisten de sarcin mai mic i este de circa 40%.
Conversia Energiei ndrumtor de Laborator
98
L15 HIDROGENUL CA UN PURTTOR DE ENERGIE
DE CE S-L STOCM?
15.1 Scopul lucrrii [1-4]
Obiectivele nvrii:
- Studenii vor nva c energia poate fi convertit dintr-o form
n alta sau poate fi stocat ca un combustibil pentru o utilizare
ulterioar;
- Studenii vor afla c hidrogenul poate fi utilizat ca o alternativ la
combustibilii fosili.
Aparatura necesar :
- Modul solar;
- Electrolizor;
- Pil de combustie;
- Modul de sarcin;
- Fire de legtur;
- Lamp;
- Dou tuburi lungi;
- Dou tuburi scurte;
- Dou opritoare pentru tuburi
- Ap distilat, aproximativ 100 cm
3
.
15.2 Instruciuni de experimentare
n figura 15.1 se prezint montajul ce trebuie realizat n vederea
experimentrii.
Se vor executa urmtoarele operaii:
- Se realizeaz montajul din figura15.1, fii siguri c electrolizorul
este conectat cu polaritatea corect;
- Se va poziiona comutatorul cutiei de sarcini pe poziia OPEN;
Cap. II Conversia electrochimic a energiei
99
- Se verific ca ambele tuburi cu ap distilat s fie pline pn la
semnul 0 ml;
- Se regleaz modulul solar s debiteze un curent de aproximativ
200 mA;
- Purjai sistemul electrolizor-celule de combustie timp de 5 minute;
- Punei opritoare pe tuburile de H
2
i O
2
scurte;
- Ateptai s se colecteze 10 ml de hidrogen;
- Deconectai modulul solar i utilizai hidrogenul stocat pentru a
energiza pila de combustie;
- Conectai sarcina (rezistorul) pe poziia 1;
- Colectai din nou 10 ml de hidrogen, conectai sarcina (rezistorul)
pe poziia 31;
- Msurai din nou timpul necesar consumrii celor 10 ml de
hidrogen;
- nregistrai valorile curenilor i tensiunilor; Se trec valorile
msurate n Tabelul 15.1;
Pil de combustie
O2 H2
+ -
Fig. 15.1. Stand pentru studiul sistemului
electrolizor - pil de combustie.
Cutia cu sarcini
R
- +
H2 O2
Ampermetru
V
A
Lamp
+
-
Modul solar
Electrolizor
V
A
Conversia Energiei ndrumtor de Laborator
100
Evaluare:
- Determinai valoarea maxim a curentului i puterii care pot fi
obinute de la modulul solar;
- Determinai valoarea maxim a curentului i puterii care pot fi
obinute de la pila de combustie;
- Comparai aceste valori, i explicai avantajele ctigate prin
stocarea hidogenului.
Tabelul 15.1 Rezultate.
Tensiunea/V
Curentul/mA
Puterea/mW I
n
t
r
a
r
e
Rezistena/
Tensiunea/V
Curentul/mA
Puterea/mW I
e

i
r
e
Timpul/s
15.3 Interpretarea rezultatelor
Modulul solar debiteaz aproximativ 320 mW, la un curent de
aproximativ 200mA. Cnd hidrogenul este stocat, curentuldebitat de pila de
combustie depete 500 mA la rezisten de sarcin mic. Aceasta
demonstreaz c hidrogenul este o form de stocare a energiei chimice din
care energia poate fi eliberat la un debit de energie (putere) superior celei
de la conversia direct a energiei solare n energie electric, i este
disponibil la cerere. Acest experiment st la baza discuiilor despre
importana stocrii energiei pentru transport i energie, dar i pentru animale
sau corpul uman, unde energia se stocheaz sub form de grasime i
glicogen.

S-ar putea să vă placă și