Acid sulfuric

Acidul sulfuric (sulfat de dihidrogen, n conformitate cu nomenclatura IUPAC) este un compus chimic al sulfului cu formula chimic H2SO4. Acesta este un lichid incolor, uleios, foarte vscos i higroscopic. Acidul sulfuric este unul dintre cei mai puternici acizi i foarte coroziv. Acidul mineral formeaz dou serii de sruri, sulfaii acizi i sulfaii, n care n comparaie cu radicalul liber, unul sau doi protoni sunt nlocuii de unii cationi.Acidul sulfuric este unul dintre cele mai importante substan e chimice din punct de vedere
tehnic i face parte dintre cei mai fabricai precursori chimici. n 1993, aproximativ 135 de milioane de tone de acid sulfuric au fost produse. Este utilizat n principal n producerea fertilizatorilor i pentru a reprezenta ali acizi minerali, cum ar fi acidul clorhidric sau acidul fosforic. Este n mod frecvent utilizat n soluii apoase de diferite concentraii. Anhidrida acidului sulfuric este trioxidul de sulf (SO3). Atunci cnd trioxidul de sulf este dizolvat n acidul sulfuric peste raportul stoichiometric, solu ia este cunoscut sub denumirea de acid sulfuric fumans sau oleum , ntruct aceasta conine sulf ce este emis cu uurin ca fum. Acizii asociai celui sulfuric sunt acidul sulfuros (H2SO3), care este derivat din dioxidul de sulf , i acidul tiosulfuric(H2S2O3), n acest caz un atom de oxigen fiind nlocuit de ctre sulf.

Istoric
Acidul sulfuric este cunoscut nc din vechi timpuri sub denumirea de vitriol. Primele indicaii ale acestuia se gsesc n textele alchimistului istoric controversat Dschbir ibn Hayyn din secolul al VIII-lea. Apoi, acesta a fost menionat mpreun cu unele metode de fabricare posibile n scrierile alchimistului Albertus Magnus (1200-1280) i ale luiBasilius Valentinus (c. 1600). Acetia au descris metode de produce a vitriolului din diferi i sulfai naturali - ca icalcantitul sau alaunul. Numele de ulei de vitriol este derivat de la denumirea nvechit de vitriol pe care o aveau acesteminerale. Prima surs ce coninea cantiti mari de acid sulfuric a fost vitriolul. Din secolul al XVI-lea, el a fost fabricat n Boemia, Saxonia i Harz, unde procesul de fabricare al vitriolului a produs acid sulfuric. Dup numele primei mare producii din Nordhausen, produsul a fost redenumit Vitriol Nordhausen. [7] Primele investigaii tiinifice ale acidului sulfuric au fost desfurate de ctre Johann Rudolph Glauber. El a reacionat acidul cu clorura de sodiu i a obinut acid clorhidric i sulfat de sodiu, care a fost denumitSarea Glauber. Totui, metodele n care erau folosii sulfaii erau foarte complicate i scumpe. Pentru a obine cantiti mai mari de produs, n secolul al XVIII-lea s-a dezvoltat un procedeu n care sulful isalpetrul era ars n borcane de sticl. Pentru c recipientele din sticl erau prea fragile, n 1746, John Roebuck a fost primul care a ncercat reacia n unele mai rezistente de plumb. Dup 1793, Nicolas ClmentDsormes i Charles Bernard Dsormes au descoperit c utiliznd aerul, salpetrul era redus semnificant n volum, aadar metoda camerelor de plumb putea fi utilizat industrial. Acest lucru a fost particular pentru anul 1789 cnd a fost descoperit de Nicolas Leblanc i aplicat n 1791 pentru producia carbonatului de sodiu. Procesul a fost mbunt it de mai multe ori de Joseph Louis Gay-Lussac i s-au dezvoltat metodele de absorbie a gazelor nitroase Astfel,

era posibil producerea continu a acidului. Principalul dezavantaj al acestei metode este c a fost atins o centraie de doar 78%, iar soluiile mai concentrate de oleum vor produce distilarea vitriolului. O metod de producere de acidului sulfuric extrem concentrat a fost dezvoltat numai dup 1870.Principalul dezavantaj al acestei metode este c numai o concentra ie de acid de pn la 78%, a fost atins i mai concentrate de soluii i oleum va continua s produc distilarea complex de vitriol avut. A Acid sulfuric simplu de productie este extrem de concentrat a fost n curs de dezvoltare numai dup procesul de contact care ncepe n 1870, cnd a fost descoperit procedeul de contact.

Proprieti
Fizice
Molecula de acid sulfuric i distanele legturilor dintre atomii componeni.

Acidul sulfuric este un lichid vscos i incolor ce se solidific la o temperatur de 3 C atunci cnd este de concentraie 100%. n rest, punctul de ngheare depinde de concentraie: la 93% acesta este de -32 C, la 78% este -38 C i la 65% este de -64 C. Acidul sulfuric tehnic poate avea adesea o culoare maronie datorat impuritilor organice. nclzit deasupra punctului de fierbere de 279,6 C, acidul sulfuric se vaporizeaz, iar n forma acesta de vapori exist trioxid de sulf n exces. La o temperatur de 338 C, vaporii au un con inut de 98,3% acid i corespund unui amestec azeotropic de ap i acid sulfuric. nclzit mai mult, la 450 C, acidul sulfuric se disociaz n ap i trioxid de sulf complet.Cldura specific a soluiilor apoase de acid sulfuric scade odat cu creterea coninutului de mare de acid i se mrete odat cu ridicarea temperaturii. La 20 C, acidul sulfuric de concentra ie 100% are cldura specific 0,331 kcal/kg C, la 25-30 C, oleumul cu 20,9% trioxid de sulf liber n acidul sulfuric are cldura specific 0,339 kcal/kg C, iar oleumul cu 34,7% trioxid de sulf liber are cldura specific 0,350 kcal/kg C. Acidul sulfuric solid cristalizeaz n sistemul cristalin monoclinic cu grupul spa ial C2/c. Parametrii reelei sunt: a = 814 pm, b = 470 pm, c = 854 pm, i = 111 . Structura sa este una ondulat, n care fiecare tetraedru de sulfat de dihidrogen este legat de alte patru tetraedre prin intermediul legturilorhidrogenului. n plus fa de acidul sulfuric pur cristalizat, sunt cunoscui i cteva forme hidratate ale acestuia. Un exemplu este dihidratul H 2SO4 2H2O, care de asemenea cristalizeaz n sistemul monoclinic i are grupa spaial C2/c. Mai sunt cunoscui ase cristalohidrai diferii, n care numrul moleculelor de ap nglobate este egal cu unu, doi, trei, patru, ase sau opt. n acest caz, acidul este complet despicat n ioni de oxoniu i sulfat, iar ionii de oxoniu sunt legai de hidrat printr-un numr divers de molecule de ap. Punctul de topire al acestor hidrai descrete odat cu creterea numrului de molecule de ap. Astfel, punctul de topire al monohidratului este de 8,59 C, n timp ce al octahidratului este de -62 C. ntre moleculele individuale contribuie legtura puternic dintre atomii de hidrogen, a adar la 25 C, vscozitatea acidului este de 24,6 mPaS. n comparaie cu acesta, apa are o vscozitate de 0,89 mPas la aceeai temperatur.La fel ca i apa, acidul sulfuric pur este ru conductor de curent electric, iar conductivitatea sa specific este de 1,044 10 2 S/cm. Motivul pentru disocierea redus a acidului sulfuric este autoprotoliza.

n faza gazoas, moleculele de acid sulfuric nu sunt legate, ci singure. Unghiul dintre grupele OH este de 101,3 i cel dintre atomii de oxigeneste de 123,3. Lungimile legturilor dintre sulf i oxigen sunt de 157,4 pm (pentru legtura dintre grupele OH) i 142,2 pm respectiv (pentru legtura din vrf). Structura molecular este la fel i pentru acidul sulfuric cristalizat. Densitatea acidului sulfuric crete odat cu concentraia i atinge o valoare maxim la valoarea de 98,3 % masice; din acest punct, chiar dac i concentraia crete, greutatea specific scade.

Chimice
Reacia cu apa i proprietile deshidratante
Reacia de hidratare a acidului sulfuric este puternic exoterm. Dac se adaug ap acidului, acesta poate ncepe s fiarb, stropind persoanele din jur. ntotdeauna se adaug acid n ap i NU invers. De notat c aceast problem se datoreaz parial i densitilor relative ale celor dou lichide. Apa este mai puin dens dect acidul sulfuric i are tendina s pluteasc deasupra acidului. Pentru c reacia de hidratare este favorabil termodinamic, acidul sulfuric este un excelent agent dehidrator i este folosit la prepararea fructelor uscate.n atmosfer, combinat cu ali compui chimici, produce ploaia acid.Acidul sulfuric concentrat absoarbe din aerul umed pn la de 15 ori greutatea de ap. Reacia de hidratare a acidului sulfuric este foarte exoterm; datorit capacitii calorice mari a apei i datorit valorii aproape duble a greutii specifice a acidului sulfuric concentrat fa de ap, amestecarea acidului sulfuric cu ap se face ntotdeauna prin introducerea acidului n ap i nu invers. Deoarece reacia este ntr-un echilibru care favorizeaz protonarea rapid a apei, adugarea de acid deasupra apei asigur faptul c acidul este agentul limitator. Aceast reacie este cunoscut pentru formarea de ioni de hidroniu:

HSO4- este anionul bisulfit (sau sulfit acid), iar SO42- este anionul sulfat. K1 i K2 sunt constantele de disociere ale acidului sulfuric.Pentru c hidratarea acidului sulfuric este favorabil din punct de vedere termodinamic i pentru c afinitatea sa pentru ap este suficient de puternic, acidul sulfuric este un agent de deshidratare excelent. Acidul sulfuric concentra este foarte puternic deshidratant, ndeprtnd apa din unii compui ca zahrul sau carbohidraii i producnd carbon,cldur, vapori i un rest de acid diluat ce conine cantiti mrite de ioni de hidroniu i bisulfat. ns, nu toate substanele organice sunt carbonizate de acidul sulfuric, astfel difenilamina doar se dizolv n acesta. n laborator, aceast proprietate se poate demonstra prin amestecarea zahrului sau zaharozei cu acidul sulfuric. Are loc o schimbare de culoare de la alb la maro-nchis, iar apoi la negru datorit formrii de carbon. Carbonul se produce sub form de coloan i se ridic.

n urma acestei reacii se mai obine i un amestec de acid sulfuric i ap.

n mod similar, mixnd amidonul cu acidul sulfuric concentrat se va obine carbon elementar i ap, ce va fi absorbit de acid (astfel el devine mai diluat).Efectul acestuia poate fi vzut cnd puin acid sulfuric concentrat este mprtiat pe o hrtie, care este compus din celuloz; celuloza reacioneaz i arat ca ars, din moment ce s-a obinut carbonul. Acesta miroase

puternic a caramel datorit cldurii generate. Dei mai puin dramatic, aciunea acidului asupra bumbacului, chiar i n forma diluat, poate distruge esturile.

Proprieti acido-bazice
Fiind un acid, acidul sulfuric reacioneaz cu majoritatea bazelor pentru a da sulfatul unui element. De exemplu, n urma reaciei dintre acidul sulfuric i hidroxidul de sodiu se obine sulfat de sodiu i ap:

De asemenea, acidul sulfuric reacioneaz i cu unii oxizi, ca de exemplu cu oxidul cupric. n urma reaciei se obine sulfat de cupru i ap i se poate observa schimbarea de culoare de la negru (oxidul cupric) la albastru deschis (sulfatul de cupru)

Acidul sulfuric este cunoscut pentru c poate scoate acizii slabi din srurile lor. n reacia cu acetatul de sodiu, de exemplu, el scoate acidul acetic, CH3COOH, care este un acid slab, i bisulfat de sodiu:

Reacia cu metalele i cu nemetalele

Acidul sulfuric reacioneaz cu unele nemetale, ca sulful sau carbonul.

Numele vechi al acidului sulfuric este ulei de vitriol sau, dup Albert cel Mare n secolul al XIIIlea, ulei de vitriol roman . Cnd sunt adugate concentraii mari de trioxid de sulf SO3 la fabricarea acidului, rezult o soluie de SO3 n H2SO4. Aceasta se numete acid sulfuric fumans, Oleum, sau acid Nordhausen - H2S2O7.

Producie
Exist dou procese principale folosite n producia de H2SO4, procedeul camerei de plumb i procedeul de contact. Procesul camerei de plumb este o metod veche i produce o soluie de acid n ap de concentraie 6278%. Prin procesul de contact se obine acid sulfuric pur. n ambele procese, dioxidul de sulf, SO2, este oxidat la trioxid de sulf SO3, care este dizolvat n ap.Dioxidul de sulf este obinut prin arderea sulfului: S(s) + O2(g) SO2(g) prin prjirea piritei (sulfura de fier) sau a altor sulfuri metalice

4 FeS2(s) + 11 O2(g) 2 Fe2O3(s) + 8 SO2(g) sau prin arderea hidrogenului sulfurat, 2 H2S(g) + 3 O2(g) 2 SO2(g) + 2 H2O(g) Bioxidul de sulf este oxidat catalitic la trioxid de sulf 2SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g) n absena catalizatorului, oxidarea SO2 este lent. n procesul vechi cu camera de plumb, catalizatorul este dioxidul de azot. n procedeul contact, catalizatorul este oxidul de vanadiu, V2O5. Trioxidul de sulf produs este dizolvat n acid sulfuric 98%, n care reac ioneaz cu cele 2% ap, formand H2SO4. SO3(g) + H2O(l) H2SO4(l) Materia prim pentru producia acidului sulfuric este adesea sulful elementar n cantit i mari (2007: 66 milioane de tone) obinut prin desulfurizareagazelor naturale i a ieiului prin Procedeul Claus. Elementul este ars n aer pentru a se obine dioxid de sulf:

n alte surse, dioxidul de sulf este produs n cantit i mari prin topirea minereurilor de sulf, din urma crora de mai obin i metal e ca cupru, zinc sau plumb. Dioxidul de sulf rezult direct n urma reaciei:

n 1999, n Europa au fost prjite 3 milioane de tone de pirit pentru producia acidului sulfuric, dar n Asia, proporia era i mai mare. n rile cu resurse srace, care nu au nici zcminte de sulfuri, nici sulfidice, este folosit procedeul Mller-Khne. Acesta const n ob inerea dioxidului de sulf prin arderea gipsului i crbunelui ntr-un cuptor rotativ. Procedeul, mare consumator de energie, poate fi fcut mai profitabil prin adugarea nisipului iargilei i obinndu-se ca produs secundar ciment. n RDG, procedura a fost efectuat pe scar larg. Pentru continuarea produciei trebuie format trioxidul de sulf. Reacia direct dintre sulf i oxigen pentru a forma trioxid de sulf nu are loc, deoarece echilibrul reaciei de oxidare a dioxidului de sulf la trioxid de sulf la temperaturi joase este doar de partea trioxidului de sulf. La aceste temperaturi, totui, rata de reacie este prea sczut. Prin urmare, cu ajutorul unor catalizatori adecvai, condiiile de reacie sunt controlate astfel nct reacia s aib loc mai repede la temperaturi mult prea ridicate.

Atunci cnd este folosit procesul de contact (foarte rspndit n prezent), pentaoxidul de vanadiu este utilizat pentru cataliza transferului de oxigen. Acesta formeaz o topitur de oxid de vanadiu (V) i sunt adugai ca co-catalizatori sulfai alcalini. Acesta este catalizatorul final, o combinaie complex cu formula [(VO2)O(SO4)4]4-. El este depozitat fr s schimbe starea de oxidare a vanadiului, aa c dioxidul de sulf reacioneaz cu oxigenul pentru a forma trioxidul de sulf. Temperatura din timpul reaciei este de 420-620 C, deoarece cataliza este inactiv la temperaturi mai joase datorit formrii de compuilor de vanadiul tetravalent. Reacia se

desfoar n nite tvi de cuptoare de contact, n care catalizatorul este aezat pe patru straturi ("rafturi"), una deasupra alteia, iar gazul este rcit treptat ntre tvi la o temperatur corespunztoare.n procedeul de contact dublu, nainte de ultima tav, resturile desulf existente se spal cu acid sulfuric concentrat. n acest fel, randamentul procesului

crete la 99,5%. Dup formarea trioxidului de sulf, care este transformat n acid sulfuric, reziduul de dioxid de sulf rmas trebuie eliminat cu ajutorul amoniacului sau atiosulfatului de sodiu. Din moment de reacia trioxidului de sulf cu apa este prea lent, gazul este trecut printr-o soluie concentrat de acid sulfuric. n urma acestei reacii se obine H2S2O7 care, combinat n cele ce urmeaz cu apa, se transform n acid sulfuric.

Prin aceast metod nu se produce acid sulfuric pur, dar cu o concentra ie de 98%. Pentru purificarea acidului sulfuric, cantitatea de trioxid de sulf trebuie introdus n acid de concentra ie mare, care corespunde cantitii apei n exces a acidului.n ultimii ani, producia de acid sulfuric, n special n China, este mai mare, n timp ce n alte ri din Europa, precum Germania, aceasta a sczut. Micorarea acestor producii dintre anii 1990 i 1991 sunt datorate n mare parte dizolvrii Uniunii Sovietice.