Biocataliza cataliza naturala Biocataliza reprezinta utilizarea catalizatorilor naturali precum enzime, pentru a face posibile transformri ale

e diferitilor compusi organici. n cadrul procesului de biocataliz pot participa att enzime sintetizate artificial ct si enzime rezidente n celule vii care au fost izolate. Scurt istoric Reaciile enzimatice au fost folosite din timpurile cele mai vechi pentru fabricarea vinului, a oetului, a berii i a brnzei. O c er c et a r e s i s t e ma t i c a l or a f os t nt r ep r i ns a b i a n ep o c a modern. n 1713, Raumur a observat dizolvarea crnii n sucul st omacal al ciorii. De asemenea, fiziologul Spallanzani(1783) a hrnit animalele cu buci de carne nvelite n reele de srm i a observat dizolvarea crnii n stomac.L a v oi s i er ( 1 7 8 9 ) a f c u t u n b i l a n d e ma t er i a l e a l f er me nt a i ei , a r t n d c ox i g e n u l , hi dr o g e n u l i c a r b o n u l di n zahr se regsesc n alcoolul i bioxidul de carbon ce iau natere.O c o nt r i b u t i e i mp or t a nt n s t u di u l f er me nt a t i ei a l c o o l i c e a u a vu t - o C a g na r d L a t ou r ( 1 8 3 8 ) , Ktzing (1838) si Liebig (1839). Buchner (1897) a izolat din drojdia de bere un suc independent de celul capabil sa provoace fermentaie, pe care el a numit-ozimaz si care mai trziu s-a dovedit a fi un amestec de mai multe enzime.n cursul secolului al XIX-lea, au fost preparate mai multe extracte de enzime. Kirchoff si Dubrunfaut au descoperit c extractul apos de mal t din or ez transfor m amidonul ntr -un zahr solubil numit maltoz. Din acest extract, Payen i Pers oz (1833 ) au izolat prin precipitare cu etanol, prima enzim,amilaza, sub forma unui material solid alb, amorf, capabil s solubilizeze o c a nt i t a t e d e a mi d o n d e 2 0 0 0 d e or i ma i ma r e d e c t pr op r i a s a gr eu t a t e. M a i t r z i u s - a f a c ut hidroliza amigdalinei cu extract de amigdale amar e, iar Wohler si Leibig au izolat emulsina . Aurmat decoperirea pepsinei, tripsinei, lipazei , invertazei si ureeazei. Un moment istoric deosebit de important este recunoaterea clar, de ctre Berzelius, n1 8 3 5 , a c a r a c t er u l u i c a t a l i t i c a l r ea c i i l or e n z i ma t i c e, pr e c u m i a r ol u l u i vi t a l a l a c es t or a n organismele vii. Reac tii de biocataliza n ur ma aplicrii biocatalizei n industrie, s -a doveditfaptul c aceasta est e cu mult superioar catalizei nor male si mult mai avantajoas.Avantaje aduse de biocataliz:- nu se obtin des euri car e sa polueze mediul nconjurtor; - reactiile decurg cu randament aproape de 100%; - r ea c t i i l e s e f a c nt r - o s i n gu r et a p e v i t n du - s e a s t f el consumul prea mare de energie;selectivitate (st er eo si regio) ridicat; - nu se folos esc substant e periculoase;Cteva dintre reactiile de biocataliz care se aplic pe scar larg n industrie sunt prezentate n cele ce urmeaz: 1. Obtiner ea cat ecolului: Microorganismele modificate genetic au fost utilizate de Draths i Frost(1998) pentru a sintetiza unul dintre cei mai importani compui chimici, catecolul, din glucoz.Aceast metod este aplicat astazi lascara industriala si s-a dovedit a fi foarte avantajoas. Cel mai important aspect al acestei metode este acela c s-au utilizat camaterii prime materiale regenerabile.Metoda clasic implic utilizarea benzenului, obinut din petrol o surse neregenerabila, n 4 etape:

2. Obtiner ea acidului adipic: Acidul adipic este un produs foarte important n industrie fiind utilizat pentru a obtine nailon-6. Toate fabricile productoare de acidadipic au adoptat msuri cu privire la reducerea emisiilor de protoxid de azot care rezult din met oda clasic ce implic utilizarea acidului azotic. O soluie verde i durabil a acestei sinteze a fost identificatde Frost. Procesul introdus de acesta implic sinteza acidului adipic din glucoz prin catecol utiliznd biocatalizatorul Escherichia coli modificat genetic: 3. H i dr ox i l a r ea c i c l u r i l or a r o ma t i c e s i ox i da r ea c a t e n e l or l a t er a l e: Kirner (1995) a realizat hidroxilarea microbian a ciclurilor aromatice i oxidarea lanurilor legate de acestea pentru compuii heteroaromatici:O astfel de selectivitate este dificil de realizat ntr-o singur etap prin metodele de sinteztradiionale. Exemplul arat faptul c pe lng atingerea selectivitii, biocataliza poate fi implicati n etape cum ar fi protejarea, deprotejar ea sau activarea anumitor grupri i ca urmar e creteeficiena utilizrii atomilor, reduce deeurile i conduce la scderea necesarului de energie.

4. S i nt ez a a c i du l u i 6 - a mi n o p e n i c i l a ni c ( P e n i c i l i na G ) : Metoda clasic s e realizeaz cu protejar ea gruprii carboxilice i reprezint un proces n patru etape. Prin metodaenzimatic se realizeaz transformarea ntr-o singur etap: 5. Reactii Bayer-Villager: Ingineria genetic reprezint o alt ernativ utilizat n industrie. Astfel, Stewart a utilizat drojdia lui Baker modificat genetic n reacii Bayer-Villiger:Reactia implic transformarea cetonei ntr-o lacton, iar n mod obisnuit se utilizeaz acidul m-cloroperoxibenzoic (m-CPB). Cum aceast substan este sensibil la ocuri i explozibil estemult mai avantajoas si mai sigur metoda biocatalitic. Acesta este un exemplu clasic n care biocataliza transform o reacie obinuit ntr-o reaciecompatibil cu mediul. Drojdia, un organis m sigur i nepat ogen, realizeaz oxidarea cetonei utiliznd oxigenul atmosferic ntr-o reactie n care apa reprezint singurul produs secundar obinut. Enzimele prezint nsa i dezavantaje. Incompatibilitatea i instabilitatea acestora limiteazutilizarea lor industrial. S-au fcut ns numeroase cercetri pentru a se gsi noi metode care selimine acest e dezavantaje. Altus Biologics (1997) a descoperit cristale de enzime r eticulate(CER) pentru creterea elasticitii enzimelor utilizate n reacii ale compuilor organici. Cristalelede enzime reticulate sunt foarte stabile n condiii extreme de temperatur i pH i la expunerea lasolveni apoi i solveni organici.

6. S i n t e z a a n t i b i o t i c u l u i cefalexin A c ea s t r ea c t i e a f os t p os i b i l pr i n ut i l i z a r ea cr i s t a l el or d e enzime reticulate. 7. Fer mentatia alcoolic Un alt exemplu al unei reacii biocatalitice l constituie fermentatia glucozei la etanol n prezena drojdiei Saccharomyces obinut prin recombinare genetic: 8. Biocataliza aplicat materialelor celulozice

C er c et r i l e ef e c t u a t e l a s c a r d e l a b or a t or a u a r t a t f a pt u l c a c i d u l l e v u l i ni c p oa t e f i transfor mat n metil-tetrahidrofuran u n d i l u a nt p e nt r u combustibilii auto.De asemenea poat e fi transfor mat nacidul -aminolevulinic

(DALA) care este un ierbicid cu spectru larg important deoarece este 100% biodegradabil.Recent s-a stabilit c DALA este util i ca ins ecticid i caun component n terapia fot odinamic utilizat n tratareac a nc er u l u i . A s t f el , di n a c i du l l e vu l i n i c s e ob t i n e D A L A (sub for m de sare) cu puritat e mai mar e de 90%. Acidul difenolic es t e u n ma t er i a l c u a p l i c a r e p e s c a r l a r g n producia de polimeri. Se obine uor prin reacia dintreacidul levulinic si doi moli de fenol. Acidul difenolic poate fi folosit ca nlocuitor de bisfenol A deoarece este mai putin toxic dect acesta. Acidul succinic este recunoscut ca fiind materie primntr-un numr mare de proces e biotehnologice pentru obiner ea de substane cu mas molecular mare cum ar fi 1,4-butandiolul (BDO), tetrahidrofuranul, butirlactona i N-metil pirolidona .S-au fcut numeroase ncercri pentru a aplica procesul de fermentaie n scopul obinerii aciduluisuccinic din resurse regenerabile, dar nici una di ntre acestea ncercri nu au putut fi aplicat e la scar industrial. Pentru a obine acid succinic la nivel industrial se aplic un proces care decurgen prezena bacteriei Escherichia coli:

n acest proces glucoza este supus unui proces de fermentaie n urma cruia se obineint er mediarul succinat de sodiu. Sarea este transfor mat n acidul succinic i o baz printr -unproces de electrodializ n s c op u l di s o c i er i i s u b a c i u n ea a p e i ur ma t d e r e c i c l a r ea b a z ei i reintroducerea acesteia n etapa de fermentaie. Producia de BDO pe baza bioderivailor aciduluisuccinic s-a realizat cu costuri redus e n comparaie cu metodele clasice de obinere a acestui compus. Concluzii n ultimii ani industria a pus un a c c e nt ma i ma r e d e t e h n o l o g i i l e c u r a t ec a r e n a c e l a i t i mp s a f i e i pr of i t a b i l e. Impactul tehnologiilor verzi va fi resimitca urmar e a mbuntirii treptate a unuinumr din ce n ce mai mare de proces e. Cataliza este o component cheie aproceselor de obinere a substanelor chimice cu economie de atomi i cucantiti reduse de deeuri. Materiile primer egenerabile vor juca un rol important n p r oc es e l e t e h n o l o g i c e d e vi i t or . B i op r o c es a r ea r ep r ez i nt u n pr i m ex e m p l u a l u ni u ni i di nt r e cataliz i materii prime regenerabile i ar putea da un impuls pentru dezvoltarea unei game multmai largi de procese nebiologice pentru transformarea biomasei.

Bibliografie 1. Afonso, C.A.M., Crespo, J.G., Green Separation Processes, Ed. Wiley-VCH 2. Altus Biologics, Inc., The Presidential Green Chemistry Challenge A wards program, summary of 1997 award entries and recipients, EPA 744-S-97-001, U.S. Environmental Protection Agency, Office of pollution Prevention andToxics, Washington, DC, 1997, pg. 13. 3.Clark, J., Macquarrie, D., Handbook of Green Chemistry and Technology, Ed. BlackwellScience Ltd.,2002, p.10-27. 4. Dell, R.M., Rand, D.A.J, Clean Energy, The Royal Society of Chemistry, 2004. 5. Draths K.M., Frost J.W., capitolul 9 n Anastas P.T., Williamson T.C., ed., Green Chemistry: Frontiers in BenignChemical Synthesis and Processes, Oxford University, Press, New York, 1998. 6. Jowsey, E., A new basis for assessing the sustainability of natural resources. Energy, 2007, 32, pg. 906911. 7., Resources Research Unit, SheffieldHallam University, Sheffield, 1999. 8. Kirner A., Chem. Tech., 1995, pg. 31-35.9. *** www.wikipedia.org