1

ELEMENTE DE TERMOTEHNIC AVANSAT PENTRU STUDIUL FENOMENELOR DIN INSTALAIILE TERMICE Rolul studiului elementelor de termotehnic avansat este de a mbina cercetarea n domeniul clasic al termotehnicii cu cu aplicaiile tehnice ntlnite n practic. Astfel n loc s se insiste asupra strilor de echilibru i ale relaiilor dintre proprietile lor, se urmrete scoaterea n eviden a proceselor ireversibile, mai ales cele ale aplicaiilor practice. Un obiectiv important este acela de a demonstra c termodinamica tehnic este un domeniu de cercetare activ i adesea controversat, de aceea devine o provocare puterea creatoare a inginerului n dezvoltarea viitoare a acestui domeniu. Vom urmri aprofundarea problemelor printro discuie comparativ a diferitelor ci prin care principiile fundamentale au fost formulate de -a lungul anilor, prin restabilirea legturilor dintre principiile fundamentale i tendinele contemporane de cercetare, cum ar fi metodologia exergiei. 1.1 Rolul i importana metodei de analiz exergetic a proceselor termice Una din preocuprile cele mai vechi privete obinerea de energie utilizabil i stabilirea mijloacelor de folosire a acesteia. Att timp ct domeniile de activitate nu erau prea diverse, aceste probleme se rezolvau cu mijloace rudimentare, empirice. n msura n care a aprut necesar extinderea domeniilor de activitate i mai ales n urma dezvoltrii tehnologiei, necesarul de energie a crescut rapid, att cantitativ, ct i ca diversitate a formelor de energie. Au trebuit s se cunoasc n profunzime tehnicile producerii, distribuirii i consumrii de energie pentru a se putea rezolva probleme tot mai numeroase i mai dificile care apreau n aceste domenii. Printre problemele spinoase ce au cptat o importan din ce n ce mai mare, se numr cele referitoare la eficacitatea proceselor utilizate precum i cele referitoare la pierderile legate de aceste procese, ajungnd n ultim instan n prim planul preocuprilor n acest domeniu. Ca urmare a preocuprilor n domeniile producerii de energie i efecturii de transformri energetice s-a conturat i fundamentat noiunea de randament, noiunea cu coninut foarte larg i cu posibiliti de aplicare extrem de variate. n practic, rezultatele au artat c, procesele n care intervin unele forme de energie, cum ar fi energia mecanic, electric, hidraulic, etc., se esfoar cu randamente relativ mari, n timp ce unele procese n care intervin alte forme de energie, cum sunt energia intern i cldura, se desfoar cu randamente mult mai reduse. n interpretarea clasic primul principiu al termodinamicii, care pleac de la existena diferitelor forme de energie, se rezum doar la a stabili caracterul conservativ al energiei. Limitarea posibilitilor de efectuare a unor transformri energetice nu este luat n considerare n aceast lege, i apare astfel necesitatea

real a meninerii randamentelor acestor procese de valori reduse, chiar n condiiile ideale. Astfel, acestea apar ca i consecine ale caracterului exclusiv cantitativ al primului principiu al termodinamicii, n cadrul cruia, nu se face nici o deosebire de ordin calitativ, ntre diferitele forme de energie existente. n esen, pricipiul al doilea al termodinamicii face diferenierea calitativ a formelor de energie. Ca i consecine ale acestei diferenieri apar dificultile legate de realizarea unor procese, limitarea i chiar imposibilitatea efecturii unor tranformri energetice i astfel, se explic i randamentele reduse ce caracterizeaz unele procese termoenergetice. Energia consumat ntr-un proces i care nu se regsete ca efect util, capt implicit caracterul de pierdere de energie, sau n lumina primului principiu al termodinamicii, innd seama de caracterul conservativ al energiei, aceasta nu se poate pierde. Mergnd i mai departe cu raionamentul, cauzele i localizarea n instalaii a pierderilor de energie, stabilite numai pe baza primului principiu al termodinamicii, conduc n general la concluzii care nu corespund realitii. Aceste aspecte sunt consecinele caracterului limitat al principiului nti al termodinamicii i nu trebuie s se comit eroarea de a omite c valabilitatea general a legii conservrii energiei se refer n exclusivitate la aspectul cantitativ al proceselor energetice. n prezent, metoda cea mai utilizat, de analiz i de calcul al proceselor i instalaiilor termice are la baz bilanul de energie i randamentul termic, care la rndul lor sunt concepte rezultate din primul principiu al termodinamicii. n consecin, analizele i calculele efectuate n cadrul acestei metode prezint inconvenientele i lacunele caracteristice aplicrii exclusive a acestei legi. Obinerea de concluzii i rezultate corecte n studiul proceselor i instalaiilor termice este condiionat de analiza complet a acestora, analiz care impune considerarea simultan a : - cantitilor de energie care intervin; - caracteristicilor calitative ale acestor energii; - condiiilor de desfurare a proceselor. Analiza cantitativ, care const n realizarea bilanului de energie i determinarea randamentului termic, rezolv doar aspectele legate de primul principiu al termodinamicii. Concluziile ce privesc perfeciunea termodinamic nu rezult dect n subsidiar, unele din aceste concluzii fiind ns alterate i conduc uor la interpretri eronate. Analiza calitativ se bazeaz pe capacitile de transformare diferite ale diverselor forme de energie folosite, precum i pe ireversibilitatea proceselor i rezolv aspectele legate de cel de-al doilea principiu al termodinamicii (cauzele i mrimile pierderilor, eficacitatea proceselor etc.) Analiza complet i obinerea de rezultate corecte n ceea ce privete procesele termice, impune prin urmare, aplicarea simultan a ambelor principii ale termodinamicii. Datorit mai ales a posibilitilor de utilizare a unor mrimi de calcul intuitive, aplicarea n lucrrile tehnice a primului principiu al termodinamicii nu prezint dificulti deosebite, ns aplicarea celui de-al doilea principiu al termodinamicii a

fost mult mpiedicat de dificuti derivate mai ales din caracterul abstract al mrimii de calcul care este, entropia. Analiza entropic permite studierea complet a proceselor termodinamice. Dei este cunoscut demult, aceast metod nu a captat totui o rspndire prea larg, deoarece trebuie s fie aplicat n paralel cu metoda bilanurilor de energie. Este totui o metod foarte laborioas i poate cel mai important inconvenient al acesteia este c att analiza n sine, ct i rezultatele i concluziile obinute, prezint caracterul profund abstract, imprimat de entropie. Este un fapt cunoscut c metoda de analiz entropicm de altfel complet pus la punct i prezentat sub diferite variante, adaptate unor domenii diferite, a rmas un mijloc de analiz i de calcul utilizat rareori i aproape n exclusivitate n domenii restrnse. Folosirea curent a acestei metode n activitatea tehnic nu s -a generalizat din motivele precizate anterior. Necesitatea de a dispune de o metod corect i complet de analiz i de calcul a proceselor termoenergetice, metod care s ndeplineasc condiiile impuse de necesitile tehnice (simpl, sigur, corect, intuitiv) a condus la metoda de analiz exergetic. n baza noiunilor i mrimilor definite anterior, cum ar fi energia liber i entalipia liber, s-au definit conceptele exergie i anergie. Avantajele pe care le prezint aceste mrimi rezult dinfaptul c ele sunt definite ca o consecin a primelor dou principii ale termodinamicii. Ca urmare, prin structura lor, aceste mrimi includ i exprim att caracterul conservativ al energiei, ct i capacitatea de transformare caracteristic fiecrei energii n parte. Numeroase aspecte legate de procesele termoenergetice se clarific i devin mai uor de neles, datorit caracterului intuitiv al exergiei i mrimii complementare, anergia. n acest mod, nsi formularea celui de al doilea principiu al termodinamicii, devine mai clar i mai accesibil nelegerii. n acelai timp, aa numita pierdere de energie care intervine n procesele termoenergetice, apare n realitate ca o pierdere de exergie, care se trasnform n anergie. Lund n considerare caracterul neconservativ al exergiei, pierderea acesteia nu mai apare ca un nonsens, ci ca o realitate nedorit. n comparaie cu alte forme de energie, exergia ocup o poziie deosebit, determinat de capacitatea nelimitat de transformare energetic care o caracterizeaz. De asemeni, energia cerut de consumatori, energie utilizabil, este chiar exergia. Aceasta face ca, din energiile cu care se lucreaz n tehnic, doar exergia s aib valoare economic. n cadrul calculelor exergetice, apare evident influena mediului ambiant asupra condiiilor de desfurare a proceselor termoenergetice i asupra posibilitilor de valorificare a energiei. Legtura dintre ireversibilitatea proceselor i pierderilor de ex ergie permite determinarea real att a cauzelor ct i a mrimilor pierderilor n instalaiile termice. Caracteristica esenial a metodei de analiz exergetic a proceselor termice rezult din aplicarea simultan i implicit att a principiului nti ct i a pricipiului doi al termodinamicii, astfel c n cadrul acestei metode se ine seama n acelai timp de caracterul conservativ al energiei, de capacitile de transformare a energiilor cu care se lucreaz, de ireversibilitatea proceselor i de starea mediului ambiant.

Din aceste caracteristici deriv avantajele multiple i importante pe care le prezint aceast metod. Fr a fi necesar s se mai recurg la laborioasa i abstracta analiz entropic, rezultatele obinute orienteaz n mod just spre adevratele cauze ale pierderilor, punnd n eviden, n acelai timp posibilitile i limitele reale de perfecionare a proceselor i instalaiilor termice. Asta nu nseamn c prin introducerea metodei de analiz exergetic a proceselor termice, celelalte metode, ca bilanul de energie i analiza entropic i-ar pierde locul pe care l ocup n prezent. Aceste metode vor rmne n continuare, dar analiza exergetic apare ca o valoroas metod complementar ce poate umple un gol care, mai ales n ultimul timp, s-a fcut din ce n ce mai resimit. Aparentele dificulti de aplicare a acestei metode, considerm c sunt doar dificulti care in de rutin. n cazul metodelor exergetice de analiz i de calcul, odat efortul de iniiere depus, odat atins stadiul de utilizare a exergiei i anergiei cu aceeai abilitate ca de exemplu a entalpiei, se constat c aplicarea acestei metode nu prezint dificulti mai mari dect metodele uzuale n prezent i care sunt bazate pe bilanul de energie. Pentru aceste motive i innd seama de avantajele importante pe care le prezint, se explic de ce metoda exergetic de analiz a proceselor termice, dei relativ recent, a cptat o rspndire destul de mare n anumite domenii ale tehnicii. n ce privete procesele termoenergetice, obiectivul esenial se cristalizeaz n preocuparea de a reduce ct mai mult pierdeerile de exergie. Anularea acestora este ns tehnic imposibil iar reducerea lor la valoarea minim realizabil este neeconomic, deoarece, ca n orice domeniu al tehnicii, pierderile de exergie scad asimptotic cu creterea eforturilor tehnice i economice. (fig.1.1)

Fig.1.1. Influena pierderilor de exergie asupra investiiilor variabile Iv

ntr-un anumit stadiu, soluia optim, la care corespund cheltuielile totale minime, este caracterizat de o anumit pierdere de exergie. Optimizarea soluiilor necesit o analiz complex tehnico-economic, n care elementele de baz sunt investiiile fixe, investiiile variabile Iv, care cresc cu micorarea pierderilor de exergie , costul energiei primare consumate, care crete cu pierderile de exergie i

celelalte cheltuieli de exploatare, care n general nu depind de pierderile de exergie (fig.1.2).

Fig.1.2. Optimizarea soluiei n funcie de pierderile exergetice, : C- cheltuieli; Iv investiii variabile; Ce costul energiei primare consumate; Ctot cheltuieli totale; opt pierdere de exergie corespunztoare soluiei optime De regul, acest calcul care cuprinde un numr mare de ecuaii, formnd de cele mai multe ori un sistem nedeterminat, se efectueaz prin metoda iteraiei. n cazul instalaiilor complexe, formate din mai multe pri, n care se desfoar diferite procese, este util s se efectueze cte un calcul de optimizare de ansamblu. Evident, n cazul instalaiilor mari i complicate, aceste operaii devin foarte laborioase i este necesar prelucrarea computerizat a datelor. Metoda exergetic constituie un mijloc modern de analiz i de calcul a proceselor i instalaiilor termice. Cap.2 PRINCIPIUL I AL TERMODINAMICII

2.1.

Terminologia utilizat n termodinamic

Ca prim pas n studierea oricrui subiect din domeniul termodinamicii este definirea entitii ce urmeaz a fi supus cercetrii. Se consider aceast entitate (cantitate de materie, zon din spaiu) un sistem. Necesitatea definirii exacte a unui sistem devine extrem de important n determinarea localizrii i mrimii ireversibilitii termodinamice. A defini un sistem n scopul de a fi studiat nseamn a identifica cu precizie i mediul nconjurtor al sistemului sau ambientul acestuia.

Mediul nconjurtor este o cantitate de materie sau o zon n spaiu care se afl n afara sistemului selectat pentru studiu. Suprafaa care separ cele dou entiti poart denumirea de frontier. O caracteristic definitorie foarte important, este aceea c frontiera este o suprafa i nu un alt sistem (se tie c grosimea unei unei suprafee este zero din punct de vedere matematic, de aceea frontiera nu poate conine materie i nici nu poate ocupa un volum n spaiu. Altfel spus, valoarea unei mrimi msurate ntr-un punct situat pe suprafaa numit frontier trebuie s fie aceeai att pentru sistem ct i pentru mediul nconjurtor, deoarece, sistemul i mediul nconjurtor sunt n contact n acest punct. Pentru a ilustra ct de important este aceast afirmaie, considerm transferul de cldur Q rezultat prin interaciunea dintre dou mase fluide, ale cror temperaturi sunt diferite TH TL. Conductivitatea termic a celor dou fluide (sau starea lor de agitaie termic) este astfel nct fiecare fluid poate fi considerat ca izotremic, de cderea de temperatur TH TL se produce prin perete. Dac grosimea peretelui este mic n raport cu mrimea maselor fluidelor (de ex. nveliul unui balon umflat cu aer cald, aflat n zbor), este desigur tentant s considerm peretele ca frontier ntre sistemul TH i mediul nconjurtor TL. Exemplul acesta de alegere inadecvat a frontierei este prezentat n fig. 2.1.

Fig.2.1 Discontinuitatea transferului de entropie printr-o frontier inadecvat Neajunsul acestei alegeri const n faptul c, spre deosebire de interaciunea prin transfer de cldur Q, transferul de entropie Q/T, ce are loc pe frontier, nu se conserv. Acest exemplu a fost ales pentru a elimina o surs permanent de confuzie, n ce privete alegerea temperaturii TH sau TL pentru a fi pus la numitorul fraciei Q/T i pentru a stabili elementul tehnic responsabil pentru generarea entropiei (Sgen). Exemple de ci adecvate pentru a alege frontiera unui sistem, n cazul a dou mase fluide TH i TL sunt prezentate n fig. 2.2.a. Trstura comun a acestor alternative este aceea c temperatura variaz n mod continuu prin fiecare frontier i prin urmare, att interaciunea prin transfer de cldur ct i transferul de entro pie sunt conseervative. n fig.2.2.a, peretele este situat n afara sistemului, i din acest motiv, generarea entropiei datorit transferului de cldur dintre sistem i mediul

nconjurtor poate fi denumit exterioar. Exemplul opus este dat n fig.2.2.b unde efectul de generare a entropiei este intern n raport cu sistemul. n fig. 2.2.c se arat c sistemul poate fi divizat mai departe n subsisteme, dac obiectivul studiului termodinamic este identificarea precis a sursei care genereaz entropia (peretele).

Fig.2.2. Continuitatea temperaturii, transferului de cldur i entropie printr-o frontier adecvat Frontierele i tipurile de interaciuni ce se manifest pe aceste frontiere joac un rol important n alctuirea studiului destinat rezolvrii unei anumite probleme. Un detaliu important de remarcat nc de la nceput este acela dac frontiera este traversat de un debit masic. Sistemul definit printro frontier impremeabil la un debit masic este un sistem nchis. Sistemele ale cror frontiere de definiie pot fi traversate de un debit masic sunt denumite deschise sau sisteme cu flux. n termodinamica tehnic a sistemelor deschise tinde s se bazeze pe o terminologie special, astfel pentru sistemul termodinamic se folosete termenul de volum de control, pentru frontiera sistemului se folosete termenul de suprafa de control, iar pentru poriunile de frontier traversate de debitul masic se folosesc termenii de pori de intrare sau de ieire. Condiiile sau situaia unui sistem termodinamic la un moment dat n timp sunt descrise de un ansamblu de mrimi denumite proprieti termodinamice. Pentru situaia definit de aceste proprieti se folosete denumirea de stare. Proprietile termodinamice de stare sunt doar acele mrimi ale cror valori numerice nu depind de trecutul sistemului, deoarece sistemul evolueaz ntre dou stri diferite. Mrimi ca presiunea i temperatura sunt proprieti de stare deoarece valorile lor depind strict de starea din momentul n care ele sunt msurate. Mrimile care nu sunt proprieti termodinamice de stare pot fi menionate: lucrul mecanic, transferul de cldur i mas, tranferul de entropie, generarea entropiei, pierderile de lucru mecanic, pierderile de energie,etc.

Unele proprieti pot fi direct msurate (de ex.: presiunea, temperatura, volumul), n timp ce altele pot fi determinate prin calcul pe baza unor astfel de msurri ( de ex. energia intern, entropia, entalpia, exergia). Proprieti extensive sunt proprietile termodinamice ale cror valori depind de dimensiunea sistemului, cum ar fi de ex. : volumul, entropia, energia intern) Proprietile intensive sunt acele proprieti termodinamice, ale cror valori nu depind de dimensiunea sistemului, de ex. presiunea i temperatura. Totalitatea proprietilor intensive ale unui sistem constituie starea intensiv. O anumit faz a unui sistem este nsumarea tuturor prilor sistemului care au aceeai stare intensiv i aceleai valori pe unitatea de mas pentru proprietile extensive. Un exemplu sugestiv l reprezint picturile de lichid dispersate ntr -un amestec de lichid-vapori aflat n echilibru au aceeai presiune, temperatur, volum specific, entalpie specific, etc., luate mpreun, picturile reprezint faza lichid. Conceptul de proces, n termodinamica tehnic, este folosit ca fiind modul de referire, printr-un singur cuvnt, la schimbarea unei stri, dintro stare iniial ntro stare final. A cunoate procesul nu nseamn a cunoate numai starea final dar de asemenea interaciunile dintre sistem i mediul nconjurtor (de ex.: tranfer de lucru mecanic, transfer de cldur, transfer de entropie, transfer de mas). Traiectoria procesului reprezint istoricul acestuia, sau succesiunea de stri prin care trece sistemul de la starea sa iniial la cea final. Pentru a sublinia o dat mai mult diferenele fundamentale dintre proprietile termodinamice de stare i celelalte mrimi, trebuie s observm c modificrile mrimilor care nu sunt proprieti termodinamice depind nu numai de starea final, dar de asemenea i de traiectoria procesului. Ciclul termodinamic este un proces special n care starea final coincide cu starea iniial. Conceptul de ciclu a devenit un concept cheie n domeniul tehnicii energetice i un vehicul al concluziilor logice obinute de teoria termodinamicii, ncepnd nc cu Sadi Carnot, n 1824.

2.2. Primul principiu al termodinamicii pentru sistemele nchise ntro analiz tehnic a domeniului termodinamicii clasice, exist dou principii ale acestui domeniu, care trebuie subliniate. Unul dintre principii se refer la echivalena transferului de lucru mecanic i de cldur, ca forme posibile de interaciuni energetice. Acest principiu este definit drept Pricipiul I al Termodinamicii, care, n formularea lui Max Planck nu reprezint altceva dect principiul conservrii energiei aplicat la fenomene care implic producerea sau absorbia de cldur. Al doilea principiu relev ireversibilitatea proprie tuturor proceselor care au loc n natur. Ireversibilitatea sau generarea entropiei este ceea ce ne mpiedic s obinem cea mai mare cantitate de energie posibil din diferite procese i s folosim n cel mai nalt grad energia care ne st la dispoziie. Acest al doilea principiu este definit drept Principiul II al Termodinamicii.

n ce privete principiul I al termodinamicii, s lum n considerare sistemul nchis prezentat schematic n fig. 5: dac acest sistem sufer o schimbare a strii din starea iniial (1) n starea final (2), atunci principiul I al termodinamicii stabilete: Q1-2 W1-2
Schimb de lucru mecanic

E2 - E1
Modificarea energiei (proprietate)

(2.1)

Schimb de cldur

Interaciuni energetice (nonproprieti)

Explicitnd relaia de mai sus, diferena dintre intrarea net de cldur Q 1-2 i producerea net de lucru mecanic W1-2, reprezint modificarea acelei proprieti termodinamice care se numete energie. Att n ecuaia (2.1) ct i n fig.2.3, s-a utilizat convenia de semn pentru motorul termic prin care schimbul de cldur ctre interiorul sistemului i lucrul mecanic cedat n exterior sunt considerate pozitive. Aceasta este convenia pentru motorul termic, deoarece scopul unui motor termic, ca sistem termodinamic nchis, este de a efectua lucru mecanic asupra mediului su ambiant. Modificarea de energie E2 E1 depinde numai de strile finale, n timp ce interaciunile energetice Q1-2 i W1-2 depind de strile finale i de traiectoria parcurs de proces ntre strile finale. Aceast difereniere este exprimat n ecuaia (2.1), unde evidenierile s-au fcut n raport cu conceptul de proprietate. De asemeni, pentru a pune n eviden diferenierile se folosete o alt notare pentru creterile infinitesimale de lucru mecanic, respectiv de cldur, care apar la o modificare infinitesimal n E. Acesta e motivul pentru care, principiul I n cazul unui proces care are loc ntre dou stri aflate la o distan infinit mic una fa de cealalt este adesea scris astfel: (2.2) Folosind aceleai notaii, interaciunile energetice nete, care apar n membrul stng al ecuaiei (1.1), devin: i (2.3)

10

Fig.2.3. Formulri grafice ale principiului I al termodinamicii pentru sisteme nchise O alternativ la notaia special cu este cea folosit de Truesdell i const din introducerea conceptului timp n descrierea procesului. n acest mod de prezentare, starea (1) este situaia sistemului la timpul t 1, starea (2) este situaia la timpul t2, iar interaciunile energetice nete Q1-2 i W1-2 sunt integrale de timp: (2.4) Mrimile i reprezint fluxul de cldur i repectiv puterea (n care notaiile i sunt utilizate n mod obinuit n cercetrile asupra sistemelor deschise n regim staionar). innd seama de notaiile din ecuaiile (2.4) principiul I al termodinamicii pentru un sistem nchis poate fi scris pentru o entitate de timp astfel: (2.5)

2.3. Interaciuni prin schimb de lucru mecanic n condiiile n care se continu analiza celor trei concepte legate de primul principiu al temodinamicii i anume; schimbul de cldur i modificarea de energie i s scoatem n relief unele caracteristici care tind s fie trecute cu vederea at unci cnd se ncearc rezolvarea unor probleme. Schimburile de lucru mecanic ca urmare a interaciunilor ntlnite cel mai adesea n termodinamica tehnic sunt acelea nsoite de deplasarea frontierei sistemului n prezena forelor care acioneaz asupra acestor frontiere.

11

Dac F este fora suportat de sistem ntr-un anumit punct de pe frontier (fora exercitat de mediu asupra sistemului) i dac dr este deplasarea infinitesimal a punctului de aplicaie al forei, atunci lucrul mecanic infinitesimal schimbat ca urmare a interaciunii este: (2.6) Referindu-ne la fig.2.3. i innd seama de convenia c transferul de lucru mecanic rezultat n urma unor instruciuni, este considerat pozitiv cnd sistemul lucreaz asupra mediului su nconjurtor, sau cnd deplasarea frontierei are loc n sensul opus forei la care este supus sistemul, cos (F, dr) 0

n cazul cnd un sistem trebuie s sufere un schimb de lucru mecanic prin interaciune cu mediul su trebuie s existe simultan dou elemente: (1) o for aplicat pe frontier i (2) punctul de aplicaie al acestei fore (deci frontiera) trebuie s se deplaseze. Simpla prezen a forei pe frontiera sistemului, fr deplasarea sau deformarea acestei granie nu nseamn schimb de lucru mecanic. De asemenea, nici n cazul unei deplasri a frontierei fr ca vreo for s se opun sau s determine aceast deplasare, nu nseamn transfer de lucru mecanic. De exemplu, n destinderea liber a unui gaz ntr-un spaiu gol, gazul ca sistem nchis nu sufer un schimb de lucru mecanic deoarece presiunea pe suprafaa liber care se deplaseaz este zero. Pentru a evalua schimbul de lucru mecanic cnd un grup de fluide de lucru se destind sau sunt comprimate ntr-un aparat alctuit dintr-un cilindru i un piston se folosete o aplicaie caracteristic a expresiei (2.6), totui numai ca un model tehnic aproximativ. Cnd sistemul este n echilibru, presiunea P este uniform n tot sistemul, de aceea, (-F.dr) poate fi nlocuit cu P.dV n ecuaia (2.6): (2.7) Trebuie subliniate o serie de aspecte aici, i anume, dac ecuaia ( 2.7) trebuie s fie folosit pentru a evalua schimbul de lucru mecanic efectuat prin micarea unui piston, atunci presiunea P la frontiera sistemului trebuie s fie cunoscut i trebuie s fie cunoscut n orice moment pe perioada modificrii volumului. Asta nseamn c trebuie rezolvate mai nti ecuaiile complete care guverneaz convecia n interiorul fluidului care se destinde i anume, ecuaiile de mas, impuls i energie, n scopul calculrii valorii lui P n fiecare moment chiar pe frontiera sistemului. n termodinamica tehnic, necesitatea ca P din ecuaia (2.7) s fie cunoscut n timpul deplasrii frontierei sistemului este mult mai restrictiv: presiunea P trebuie s fie simultan uniform n tot sistemul care se afl n procesul de destindere. Acest proces care se desfoar suficient de lent i cruia i se aplic ecuaia (2.7) este adesea denumit quasi staionar i strile de-a lungul traiectoriei parcurse de un astfel de proces sunt cunoscute sub denumirea de stri quasistaionare.

12

Astfel, n baza faptului c sistemele n care viteza de care depinde procesul converge ctre zero, indiferent c procesul este adiabatic sau nu, s -a fcut afirmaia c orice proces quasistaionar este reversibil. Dar acest fapt a fost contra argumentat prin faptul c un proces infinit de lent nu este n mod necesar un proces reversibil. i la aceast interpretare au contribuit doi factori: 1. In cazul acelor sisteme (corpuri) a cror structur intern difer de aceea a sistemelor simple din domeniul caorimetriei-termostaticii, s-a observat c procesele quasi staionare ale substanelor la care efectul de frecare intern nu tinde la zero nu sunt reversibile i c astfel de substane ar necesita un nou model de termodinamic. 2. Iar cel de-al doilea factor este acela c folosind un termen cu rezonan mecanic (quasi staionar) ntro discuie care evit n mod deliberat conceptul de schimb de cldur, s-a creat impresia c viteza infinit de mic pe care o implic termenul quasi staionar se refer numai la scara de timp pentru efectele mecanice, astfel spus la timpul necesar ca presiunea s devin uniform n interiorul unui aparat format dintr -un cilindru i un piston mobil. Evident c, are loc un schimb de cldur prin peretele cilindrului care constituie frontiera sistemului, atunci gradienii de temperatur i ireversibilitatea se vor manifesta n interiorul sistemului (fig.2.2a). Deoarece efectul difuziei termice are o scar a timpului care, vorbind n general, nu este aceeai cu scara vitezei n cazul msurrii vscozitii sau cu scara de modificare impus volumului, atunci procesul nu este o succesiune de stri de echilibru dac acesta poate fi suficient de lent pentru a putea fi numit quasi staionar. Prin urmare, innd seama de noua interpretare, conceptul de proces reversib il este mult mai restrictiv dect conceptul de proces quasi staionar: toate procesele reversibile sunt quasistaionare, totui nu toate procesele quasi staionare sunt reversibile. Concluzionnd asupra celor dou moduri de interpetare, se evit folosirea cuvntului quasi staionar, astfel, dac procesul este suficient de lent astfel nct el poate fi considerat ca o succesiune de stri de echilibru, atunci procesul este reversibil. Dac din orice motiv, strile intermediare cercetate n timpul procesului nu pot fi privite ca stri de echilibru (altfel spus, dac fiecare stare nu poate fi reprezentat ca un singur punct ntr-un plan bidimensional cum este de exemplu diagrama p-v), atunci procesul nu este reversibil. Conceptul de lucru mecanic reversibil poate fi luat n considerare nu numai n contextul sistemelor care se destind sau se contract quasi staionar, dar de asemenea pentru sistemele care pot suferi alte forme de schimb de lucru mecanic.

13

2.4. Interaciuni prin schimb de cldur Primul principiu al termodinamicii nu face nici o deosebire ntre schimbul de cldur i schimbul de lucru mecanic care au loc ntre un sistem i mediul su nconjurtor, dei sunt forme diferite de energie. Rolul principiului I al termodinamicii este de a trata n mod egal att interaciunea prin schimb de cldur ct i interaciuinea prin lucru mecanic. Diferena fundamental dintre schimbul de cldur i schimbul de lucru mecanic este scoas la lumin de principiul II al termodinamicii: schimbul de cldur este un schimb de energie nsoit de schimb de entropie, n timp ce schimbul de lucru mecanic este un schimb de energie care are loc n absena unui schimb de entropie. Un alt mod de a considera schimbul de cldur este acela de a spune c este o interaciune prin schimb de energie al crui efect asupra sistemului i a mediului nconjurtor nu poate fi modificarea poziiei pe vertical a unei greuti. Acest mod diferit de descriere se bazeaz pe definiia schimbului de lucru mecanic, i subliniaz diferena fundamental ntre cele dou feluri de interaciuni energetice. O definiie intuitiv a schimbului de cldur, preferat de cei mai muli autori a fost dat ntr-un curs al lui Poincar, i anume: Schimbul de cldur este o interaciune energetic determinat de diferena de temperatur ntre mediu i mediul su nconjurtor. Se consider, dou sisteme nchise ale cror frontiere sunt astfel nct ambele sisteme nu pot fi supuse unu schimb de lucru mecanic ( de ex., dou cantiti oarecare de aer care se afl n containere etane nedeformabile, asta nsemnnd c masa, volumul i presiunea fiecrui sistem nu sunt specificate), pentru a stabili ce se nelege prin echilibru termic. Dac dou sisteme de acest fel sunt aezate n contact unul cu cellalt, se observ n general c se produc modificri n ambele sisteme. n cazul containerelor umplute cu aer, aceste modificri pot fi nregistrarea presiunii funcie de timp. De regul, se spune c starea unui sistem este o stare de echilibru cnd, dup o perioad de timp suficient de lung, n interiorul sistemului nu se mai produc modificri. Fie (A) i (B) sistemele nchise care interacioneaz i ating echilibrul termic, mai sus menionat, acelai experiment putnd fi repetat folosind sistemul (A) i (C), care este de asemenea un sistem nchis i incapabil de schimb de lucru mecanic. De aici i formularea principiul zero al termodinamicii, formulat de Fowler, i anume: dac sistemele (B) i (C) sunt fiecare n parte n echilibru termic cu un al treilea sistem, atunci ele sunt n echilibru termic i ntre ele. Fiecare principiu al termodinamicii poate fi considerat ca o modalitate de a defini o nou proprietate a sistemului, de ex. energia intern, principiul I i entropia prin principiul II. Astfel, principiul zero al termodinamicii, definete proprietatea termodinamic numit, temperatur. Dou sisteme sunt n echilibru termic atunci cnd temperaturile lor sunt identice. Msurarea temperaturii unui sistem, se face punndu-l n contact cu un sistem special, termometru. Termometrul trebuie s fie suficient de mic fa de sistemul examinat astfel nct interaciunea prin schimb de

14

cldur n vederea realizrii schimbului termic s fie neglijabil din punct de vedere al sistemului. Pe de alt parte, termometrul este construit astfel ca aceeasi interaciune prin schimb de cldur, s conduc la efecte msurabile, cum ar fi modificri de volum sau de rezisten electric. Pornind de la modul arbitrar n care s-au ales materialele cu care se umplu termometrele, msurtorile de temperaturi nregistrate pe scalele tradiionale de temperatur se definesc contemporan temperaturi empirice. Scrile de temperatur folosite curent n zilele noastre sunt bazate toate pe conceptul de temperatur termodinamic, aa cum a fost definit ea n termenii principiului II al termodinamicii. Conceptul de interaciune prin schimb de cldur, metoda termodinamicii tehnice se bazeaz pe doi termeni suplimentari, adiabatic i diatermic, care n mod efectiv elimin conceptul de timp. Cuvntul adiabatic, este folosit att pentru a defini frontiera sau acea poriune din frontier pentru care putem scrie (2.8) fr a ine seama de mrimea gradientului de temperatur care ar putea fi msurat pe o direcie normal pe frontier. Al doilea termen, diatermic, se refer la o frontier n seciunea creia gradientul de temperatur este zero chiar n prezena schimbului de temperatur. Dac n este direcia normal pe frontier, pentru o frontier diatermic putem scrie: (2.9)

2.5. Modificarea energiei

Membrul stng al ecuaiei (2.1) este scris ca o prescurtare a unei expresii generale ai crei termeni fac o deosebire ntre formele de nmagazinare a energiei care pot fi identifiate la scar macroscopic i forma care nu poate fi identificat la aceeai scar, i care, din acest motiv se numete, energia intern: E2 E1 = U2 U1 + 1/2mV22- 1/2 mV12 + mgz 2 - mgz1 + (E2 E1) Energia Energie intern Energie cinetic Energie potenia- Alte forme l gravitaional macroscopice de nmagazinare a energiei (2.10)

15

Dac toi aceti termeni trebuie inclui n componena lui E 2 E1, aceasta depinde de sistemul de studiu ales. n termodinamica sistemelor energetice i frigotehnice, asupra crora ne+am ndreptat ndeosebi atenia, cele trei componente care sunt supuse n mod obinuit cercetrii sunt energia intern, energia cinetic i energia potenial gravitaional. Termenul care exprim formele de nmagazinare macroscopic a energiei, (E2 E1), depinde de construcia sistemului. Important este de a reine c (E2 E1) se bazeaz pe presupunerea c exist o relaie constitutiv special. Asemenea interaciuni energetice i forme de nmagazinare a energiei pot fi definite ca, necuplate. Sistemele de conversie a energiei sunt principalele exemple de comportare cuplat: de ex. energia electromecnic a unui motor electric poate fi modificat prin schimb de lucru mecanic la nivelul arborelui, prin schimb de energie electric i printro contribuie de schimb de lucru mecanic la nivelul arborelui i schimb de energie electric.

2.6. Principiul I pentru sisteme deschise Presupunerile de baz care fac posibil aceast reformulare clasic a principiului I devin mai clare dac trecem n revist etapele principale parcurse pentru extinderea ecuaiei (2.1) la sistemele deschise.

Fig.2.4. Curgerea unui sistem nchis (aria haurat) prin spaiul ocupat de un sistem dechis i conversia principiului I pentru sisteme nchise ntr-un enun valid pentru sisteme deschise Fig. 2.4. arat principalele caracteristici ale unui sistem deschis, i anume, interaciunile prin schimb de cldur n unitatea de timp, ; interaciunile prin schimb de lucru mecanic n unitatea de timp ; i poriuni ale frontierei care sunt traversate de un debit masic. Sistemul deschis, sau volumul de control, este zona dreptunghiular care se afl nre seciunea de intrare i cea de ieire, astfel, liniile ntrerupte fixe marcate cu intrare i ieire aparin frontierei sistemului deschis. Identificm un sistem avnd o mas de mrime invariabil, care este legat fr echivoc de sistemul deschis ce ne intereseaz. Dac Mdeschis este masa invariabi

16

a sistemului deschis la un moment dat t, atunci ne putem gndi la masa de mrime invariabil Mnchis care la timpul t curge prin columul de control. Din fig.7, rezult relaia dintre Mdeschis i Mnchis : Mnchis(constant) = Mdeschis, t + Mintrat = Mdeschis, t + Mieit (2.11)

Pentru procesul prin care sistemul nchis trece, de la starea (1) (momentul t) la starea (2) (momentul t+ t) principiul I al termodinamicii se scrie: Enchis, (t+ t) Enchis,t = (2.12)

Ultimii doi termeni, care apar n dreapta ecuaiei in seama de schimbul de lucru mecanic de tip PdV i sunt asociai cu deformarea sistemului mchis din momentul t pn la momentul t+ t. P este presiunea local, adic presiunea n imediata vecintate a seciunii de intrare sau de ieire. Relaii similare cu ecuaiile (2.11) exprim nivelurile relative ale valorilor energiei ale sistemelor nchise, respectiv deschise: Enchis,t = Edeschis, t + Eintrat Enchis , (t+
t)

(2.13) (2.14) astfel: (2.15)

= Edeschis, (t+

t)

+ Eiet

E i V pot fi rescrii funcie de valorile lor pe unitatea de mas, e i ( E)intrat, ieit = (e M)intrat, ieit i ( V)intrat, ieit = ( M)intrat, ieit

Prin analogie cu presiunea P din vecintatea seciunii de intrare i ieire, energia i volumul specific (e respectiv ) sunt proprieti intensive de stare ale fluidului care traverseaz frontiera n momentul t. Combinnd ecuaiile (2.12) (2.14) cu scopul de a elimina termenii care se refer la variaia energiei sistemelor nchise (Enchis) obinem;

(2.16) Dac se consider t 0 i se noteaz cu debitul masic M/ t, renunnd la indicele deschis referitor la variaia de energie a volumului de control i dac se admite c exist mai multe pori de intrare i de ieire, ajungem la cea mai general formul a principiului I al termodinamicii pentru sistemul deschis : (2.17)

17

n care (e + P ) reprezint schimbul de energie asociat cu debitul masic care traverseaz frontiera sistemului. n absena formelor macroscopice de nmagazinare a energiei, altele dect cinetic i gravitaional, energia specific e poate fi descompus n (u+1/2V2 + gz). Rezultatul acestei descompuneri este acela c entalpia specific: h = u +P (2.18) arat n mod distinct termenii care contabilizeaz schimbul de energi e prin debitul masic: + (2.19)

n domeniul dinamicii gazelor i al mecanicii fluidelor compresibile, grupul (h+1/2V2) se numete entalpie de stagnare local a fluidului care cur ge. O generalizare a conceptului de entalpie a aprut sub denumirea de metalpie, ho, ceea ce nseamn dincolo de entalpie sau entalpia transcendent. ho = e + P = h+1/2V2 + gz (2.20)

Generaliznd mai departe formula principiului I, ilustrat n ec.(2.19), se consider clasa de sisteme deschise, pentru care debitele de intrare i cele de ieire nu sunt constrnse s penetreze prin pori distincte suprafaa de control. Dac A este suprafaa de control nchis care cuprinde volumul V, principiul I se scrie: dV = (2.21)

n aceast expresie, q i v reprezint vectorul de cldur i respectiv vectorul de vitez, n punctele care alctuiesc suprafaa de control. Versorul n est4e perpendicular pe suprafaa de control i are sensul spre afar. Energia specific e i metalpia ho sunt proprietile locale ale materialului care ocup elementul de volum dV i de-a lungul suprafeei dA. Expresia principiului I pentru un volum de control redus la dimensiunea unui punct situat n intervalul volumului V se obine prin transformarea integ ralelor de suprafa din ec. (2.21) n integrale de volum cu ajutorul teoremei divergenei: (2.22) sau utiliznd formula continuitii masei, (2.23)

18

n toate aceste expresii, reprezint contribuia adus de sistemul punctiform la puterea mecanic , cedat de volumul de control de mrime finit V, altfel spus:

n studiile din domeniul schimbului de cldur prin conducie, reprezint negativul vitezei volumetrice a disipaiei puterii electrice q. n mediile fluide ntlnite n schimbul de cldur prin convecie, reprezint att ct i negativul lucrului mecanic efectuat de forele de vscozitate n volumul de control punctiform. Trecerea la limita t , care a condus la formularea principiului I poate fi de asemenea invocat n legtur cu cea de a doua din ecuaiile (2.11) pentru a obine expresia conservrii masei: (2.24) Aceast ecuaie elimin diferena de baz dintre sistemele deschise i cele nchise (la acestea din urm, are valoarea zero i bilanul de mas M este o constant). Pentru un volum de control V nchis de o suprafa de control peremeabil A, ecuaia de conservare a masei devine: (2.25) Expresia corespunzatoare pentru un volum de control punctiform este: (2.26) n aplicaiile tehnice, un loc important l ocup o clas special de sisteme deschise ale cror bilan de mas (M), energie (E) i entropie (S), sunt independente de timp. Astfel de sisteme funcioneaz ntro stare stabil sau n regim staionar. Este important de reinut c pstrarea constant n timp a bilanurilor lui M, E i S nu nseamn c masa, energia i entropia sunt distribuite uniform n spaiul ocupat de sistemul deschis. Regimul staionar nu trebuie confundat cu uniformizarea n spaiu a strii intensive.

19

Capitolul 3
3.1.

Principiul II al termodinamicii

Principiul II pentru sisteme nchise

Principiul II a aprut odat cu observaiile lui Carnot asupra perfecionrii motoarelor termice, o clas de sisteme care nu pot fi descrise ca simple. Din alt punct de vedere al lui Rumford i Joule, se observ c, n fiecare expeeriment un sistem nchis, absoarbe lucru mecanic i emite cldur ctre mediul nconjurtor, adic singurei surse de cldur cu care comunic. 3.1.1. Ciclu n contact cu o singur surs de cldur Esena principiului II const n aceea c n experimentele menionate, sistemul a primit lucru mecanic i a emis cldur: lucrurile nu s-au produs niciodat n sens invers, de fapt toate ncercrile de a construi un motor termic care s funcioneze ciclic ca un sistem nchis, n timp ce este n contact cu o singur surs de cldur, au euat. Planck a rezumat aceste observaii, concluzionnd : Este imposibil s se construiasc un motor care s funcioneze ntr-un ciclu complet i care s nu produc nici un efect cu excepia ridicrii unei greuti i rcirea unei surse de cldur. O formulare asemntoare a fost fcut de ctre Kelvin, astfel:Este imposibil ca, prin intermediul unui agent nensufleit, s se obin lucru mecanic ntr-un spaiu material prin rcirea acestuia sub temperatura celor mai reci obiecte pe care l nconjoar. Una din diferenele care exist ntre formularea lui Plnck i aceea a lui Kelvin, const n faptul c Planck face o referire explicit la un ciclu i la o surs de cldur privit ca un sistem a crui temperatur nu se modific n timpul unei interaciuni prin schimb de cldur. O alt diferen const n termenii utilizai de Kelvin, care trdeaz o influen durabil a teoriei caloricului i anume, ideea conform creia cldura este nmagazinat ntrun corp. Desigur, Kelvin a inteles limitele caloricului n privina conservrii fluidului caloric. innd seama de convenia de semn pentru motoarele termice, imposibilitatea descris de Kelvin i Planck se reduce la urm toarea formul: (3.1) Sau, innd seama de principiiul I pentru un ciclu efectuat de un sistem nchis, ecuaia (3.2) Aceste relaii de calcul se aplic numai sistemelor nchise care efectueaz un numr ntreg de cicluri n timp ce sunt n comunicaie cu o singur surs de cldur.

20

3.1.2 Ciclu n contact cu dou surse de cldur Urmtorul pas n direcia unor cicluri mai complexe, se face folosind conceptul de ciclu reversibil, cunoscut sub numele de ciclul Carnot.

Fig.3.1. Sistem nchis care efectueaz un ciclu reversibil (Carnot) n timp ce se afl n contact cu dou surse de cldur (T1) i (T2). Ca observaie, se constat c nu s-a fcut nici o presupunere n ce privete mrimea relativ a lui (T1) i (T2) i a sensului ciclului n diagramele P-v i T-s Interpretarea grafic actualizat a ciclului Carnot, este ilustrat n fig.3.1. fie i sub forma unui gaz ideal evolund n planul P - , care este una din diagramele utilizate pentru prima oar de Clapeyron, fie sub forma evoluiei unui fluid de lucru nespecificat n diagrama T-s. Ciclul const din patru procese, o succesiune alternat de modificri de volum la temperatura constant, respectiv adiabatice. Este important faptul c fiecare stare prin care trece sistemul n timpul ciclului este o stare n care presiunea, temperatura i volumul specific variaz uniform n caz contrar ar fi imposibil reprezentarea ciclului n diagrama P- . Din punct de vedere fizic aceasta nsemn c sistemul se destinde i se comprim cu o vitez att de mic nct n orice moment starea sistemului este o stare de echilibru. n particular, o modificare izoterm de volum este suficient de lent astfel nct sistemul este n echilibru termic cu sursa de cldur. n asemenea condiii limitative, sistemul poate efectua acelai ciclu invers, adic poate parcurge aceeai secven de stri de echilibru n ordine invers. De aceea, dac Wc este lucrul mecanic net, produs de ciclul Carnot, i dac Q1c i Q2c sunt interaciunile prin schimb de cldur cu sursele T1 i T2 n timpul aceluiai ciclu. (interaciunile Q1c i Q2c se presupune a fi pozitive cnd sunt absorbite de sistem), atunci interaciunile energetice care au loc n timpul ciclului Carnot inversat sunt: (Wc , Q1c i Q2c)inversat = - (WC, Q1c i Q2c) (3.3)

n fig.3.2.a este prezentat un sistem nchis A, care efectueaz un ciclu oarecare n timp ce se afl n contact cu sursele de cldur (T1) i (T2), unde T1 T2, deja

21

analizat n legtur cu fig.3.1 i cu conceptul de ciclu reversibil. Interaciunile energetice nete care au loc n timpul acestui ciclu oarecare, W, Q1, Q2 sunt legate de principiul I: Q] +Q2 = W (3.4)

n plus, varianta Kelvin Planck a pr.II impune o restricie asupra semnelor celor dou interaciuni prin schimb de cldur (Q1, Q2). Pentru mai bun claritate s presupunem c W este pozitiv: W 0 (3.5) Examinnd semnele lui Q1 i Q2 s lum n considerare urmtoarele trei situaii: Q1 0 i Q2 0 (3.6) Q1 0 i Q2 0 (3.7) Q1 .Q2 0 (3.8) i s observm c situaia (3.6) este infirmat de pr.I i de presupunerea c W este pozitiv, conform ecuaiilor, conform ec. (3.4) i (3.5). Dac lum n consideraie c situaia (ii) este posibil, atunci dup ce ciclul oarecare (W,Q1,Q2) i parcurge cursul su, putem pune una din sursele de cldur (de ex. sursa T2, fig.3.2a) n contact cu un sistem auxiliar QB i WB. Deoarece ciclul sistemului (B) este efectuat n contact cu numai o singur surs de cldur, principiul II al termodinamicii (3.2) impune: QB 0 (3.9)

O valoare admisibil pentru QB este Q2, deoarece n conformitate cu situaiile (ii), Q2 este presupus pozitiv. De aceea, dac punem: QB = -Q2 (3.10)

Rezult de asemenea c sursa (T2) termin un ciclu la sfritul ciclurilor efectuate de sistemele (A) i (B) [observm c modificarea net de energie pentru sursa de cldur (T2) este Q2 QB = 0, deci terminarea unui ciclu]. Semnificaia maxim a acestui raionament const n faptul c sistemele (A), (B) i sursa de cldur (T2) termin ciclurile, atunci sistemul compus (A)+(B)+(T2) efectueaz un ciclu. i, deoarece acest sistem compus face contact cu numai o surs de cldur (T1), principiul II (3.2) impune: Q1 0, ceea ce vine n contradicie cu prima presupunere pentru situaia (ii). n concluzie, situaia (ii) constituie o nclcare a principiului II, i singura alternativ rmas o reprezint situaia (iii). Interaciunile prin schimb de cldur Q1 i Q2 trebuie s fie de semn opus, deci Q1Q2 0 nu este n nici un fel diminuat. Referindu-ne n continuare la ciclul cel mai general care poate fi efectuat n contact cu dou surse de cldur, fig.3.2.a, tim c indiferent de semnul diferenei T2-T1 (T1 T2), interaciunile prin schimb de cldur (Q1 , Q2) nu pot avea acelai semn. S considerm Q1 ca fiind interaciunea de semn pozitiv, cu alte cuvinte s

22

convenim ca indicii 1 i 2 s serveasc pentru a identifica semnul valorii algebrice pe care l ia interaciunea Q: Q1 0 i Q2 0 (3.11)

S observm n cele ce urmeaz c interaciunea Q1 este strict pozitiv ( i Q2 negativ), deoarece nu este permis ca interaciunea Q1s fie egal cu zero (Q2 = 0) att timp ct W 0.

Fig.3.2. - Transpunerea formulrii de imposibilitate a lui Kelvin-Planck sub forma principiului II pentru un sistem nchis oarecare care efectueaz un ciclu n timp ce se afl n contact cu dou surse de cldur S considerm situaia prezentat n fig.3.2b: ciclul oarecare (A) i ciclul Carnot (C) din fig.3.1. sunt n contact cu aceleai dou surse de cldur (T1) i (T2). Avem libertatea s dimensionm ciclul Carnot i s alegem sensul astfel nct : Q1 + Q2 = 0 (3.12)

Ceea ce nseamn c sursa de cldur (T1) efectueaz de asemenea un ciclu. Deoarece sistemul compus (A) + (C) + (T1) termin un ciclu n timp ce face contact

23

cu numai o singur surs de cldur (T2), facem apel nc odat la principiul II pentru a scrie Q2 + Q2C 0 (3.13)

mprind aceast inegalitate prin Q1 sau (-Q1C), care sunt amndou pozitive confirm ecuaiilor (3.11) i (3.12), obinem o inegalitate ntre dou rapoarte pozitive: (3.14) Aceast inegalitate reprezint principiul II al termodinamicii pentru un ciclu efectuat de un sistem nchis n contact cu dou surse de cldur. n acest stadiu, ecuaia (3.4) ne permite s tragem concluzia c raportul pozitiv obinut prin mprirea valorii absolute a interaciunii negative prin schimb de cldur la valoarea interaciunii pozitive prin schimb de cldur nu poate fi mai mic dect o anumit valoare limit. Acest caz limit corespunde semnului de egalitate din ecuaia (3.14): (3.14 ) care, n combinaie cu ecuaia (3.12) i cu expresiile W = Q1 + Q2 i Wc = Q1C + Q2C ale principiului I, se transform n : (Wc , Q1C , Q2C) = - (W, Q1 , Q2) (3.15)

Semnificaia cazului limit pus n eviden de semnul de egalitate n expresia (3.14) a principiului II devine mai clar dac comparm ecuaia (3.15) cu ecuaia (3.3): n cazul limit, ciclul efectuat de sistemul oarecare (A) este inversul unui ciclu Carnot (c) i viceversa. Semnul de egalitate din expresia (3.14) a principiului II este asociat cu orice ciclu reversibil efectuat de sistemul oarecare (A). De aceea, principiul II poate fi formulat fcnd referire numai la sistemul care ne intereseaz: (3.16) unde indicele rev semnific reversibil, n acest caz nsemnnd ciclu reversibil efectuat de un sistem nchis arbitrar, n contact cu dou surse de cldur. n conformitate cu ecuaia (3.16), limita inferioar (-Q2/Q1)rev este independent de modul n care este conceput ciclul (secvena proceselor) i de fluidul de lucru, deoarece aceste elemente au fost, n mod intenionat, nespecificate n definirea sistemului (A). Prin urmare, valoarea critic (-Q2/Q1)rev poate fi dependent numai de parametrii T1 i T2, deoarece s-a presupus existena a dou surse de cldur diferite atunci cnd s-a stabilit ecuaia (3.16).

24

Din relaia (3.17) Observm c f este o funcie necunoscut i c T1 i T2 sunt dou valori diferite obinute prin citirea scalei unui singur termometru. Funcia necunoscut f(T 1, T2) are o proprietate deosebit care se evideniaz cnd facem apel la definiia (3.17). n legtur cu dou sisteme nchise suplimentare care se efectueaz cicluri n contact cu perechi de surse de cldur (fig. 3.3b i 3.3c): (3.18) (3.19)

Fig.3.3 Reprezentarea grafic rezumnd raionamentul care conduce la ecuaia (3.21 ) Scriind ec. (3.17) (3.19) respectm convenia conform creia numrtorul i numitorul care apar n membrul stng reprezint valoarea absolut a interaciunii negative prin schimb de cldur i respectiv a interaciunii pozitive prin transfer de cldur. mprind ecuaia (3.18) prin ecuaia (3.19) i folosind ecuaia (3.17) pentru a elimina pe (-Q2/Q1)rev obinem: (3.20) Deoarece membrul stng al ecuaiei (3.20) nu depinde de constanta T3, tragem concluzia c forma analitic a funciei f(T1,T2) trebuie s fie

25

(3.21) sau, notnd = 1/ , (3.21 ) Ecuaia (3.21) poate fi acum generalizat pentru a exprima raportul dintre interaciunile prin schimb de cldur ale unui ciclu reversibil care absoarbe o unitate de energie (Q0) de la o surs de cldur de referin care are temperatura 0 i emite cantitatea (-Q) la o surs arbitrar ( ) : (3.22) Simbolul introdus de Poisson i adoptat de Fourier este folosit n locul simbolulu8i modern T cu scopul de a sublinia observaia c temperaturile sursei de cldur pot fi comparate i gsite ca avnd valori diferite pe orice scar empiric de temperatur. Msurarea raportului (-Q/Q0)rev n timp ce se desfoar oricare ciclu reversibil ntre sursele ( ) i ( 0) pune n eviden relaia dintre funcia i temperatura , cu condiia adoptrii unei valori numerice pentru constanta ( 0). Valorile numerice obinute n acest fel pentru funcia constituie scara temperaturii termodinamice (simbolul T), cu alte cuvinte T sau (3.23) O interpretare geometric a definiiei scrii temperaturii termodinamice (3.23) este prezentat pe diagrama sub form de pan a valorilor minime ale lui Q din fig.3.4. Constantei T0 i-a fost atribuit valoarea de 273,16 pe scara Kelvin a temperaturilor; aceast constant reprezint temperatura termodinamic a unei surse de cldur n echilibru termic cu un amestec de ghea, vapori de ap i ap lichid n echilibru. De aceea, toate scrile de temperatur curente, sunt bazate pe un singur punct de referin (punctul triplu al apei).

26

Fig.3.4. Msurile ciclului reversibil Q i construcia geometric a unei scri a temperaturii termodinamice T (diagrama sub form de pan a valorilor minime ale lui Q Meritul pentru introducerea conceptului de scar a temperaturii termodinamice const n faptul c acum putem scrie (-Q2/Q1)rev = T2/T1 i expresia principiului II devine (3.24) Aceast nou expresie este general. Principiul II exprimat ca n ecuaia este sigur neinfluenat de utilizarea lui Q1 sau a lui Q2 pentru semnificarea semnului pozitiv al celor dou interaciuni prin schimb de cldur luate n consideraie. 3.1.3 Ciclu n contact cu un numr oarecare de surese de cldur Ca urmare a extinderii principiului II din domeniul ciclurilor aflate n contact cu o singur surs de cldur, la cicluri care se afl n contact cu dou surse de cldur, se pune ntrebarea dac se poate generaliza la mai multe surse de cldur, astfel: (3.25) unde T1 este temperatura termodinamic a singurei surse de cldur. Comparnd ec. 3.25 cu 3.24, observm apariia unui model care conduce la principiul II pentru oricare ciclu efectuat n contact cu un numr oarecare de surse de cldur (n) :

27

. . . .

(2.26)

n baza ecuaiilor (3.24), (3.25) se demonstreaz corectitudinea ecuaiei ce se refer la n surse de cldur. Iar n urma acestei presupuneri, putem s artm c formularea pentru n+1 surse de cldur este corect, (3.27) Demonstraia se face considernd n acest scop un sistem (A) care efectueaz un ciclu n timp ce se afl n contact termic cu n+1 surse de cldur (T 1), (T2),...., (Tn), (Tn+1), fig.3.5 . Se demonstreaz prin inducie ecuaia (3.26) i este ilustrat n fig.3.5.

Fig.3.5. Dispozitiv pentru extinderea generalitii principiului II la cicluri executate de un sistem nchis n contact cu un numr oarecare de surse de cldur Pasul urmtor pe acest drum al generalizrii const n a lua n consideraie posibilitatea unei variaii continue a temperaturii pe frontiera sistemului pe msur ce ciclul este efectuat n contact cu o secven infinit de surse de cldur fiecare contribuind cu o interaciune prin schimb de cldur de mrimea Q sau . n astfel de cazuri ecuaia (3.26) se scrie: (3.28) unde T reprezint temperaturile termodinamice Kelvin sau Rankine a poriunii de frontier traversat instantaneu de interaciunea prin schimb de cldur Q. Se nelege de asemenea c semnul egal din ecuaia (3.28) se refer la cicluri reversibile:

28

(3.29) adic,la clasa de cicluri care sunt inversate, produc numai o modificare de semn a interaciunilor energetice i nu a valorii lor. Conceptul de entropie ca proprietate termodinamic este o urmare direct a ecuaiei (3.29) : dac modificarea net a lui Qrev/T este zero la sfritul unui ciclu reversibil, atunci Qrev/T reprezint variaia unei proprieti termodinamice S; (3.30) Aceast nou proprietate a fost descris n mod explicit i denumit entropie de ctre Clausius sau funcie termodinamic, de ctre Rankine. 3.1.4. Proces n contact cu un numr oarecare de surse de cldur Ciclurile analizate pn acum reprezint o clas restrns de procese. Fie ca evoluia ntre strile (1) i (2) s reprezinte un proces arbitrar, cu alte cuvinte un proces a crui desfurare i interaciuni energetice sunt lsate fr restricii. innd seama de familia de evoluii care sunt reversibile (o evoluie care este reversibil dac aceasta poate fi o parte a unui ciclu reversibil), s integrm ecuaia (3.30) i vom obine modificarea de entropie de la un capt la altul: (3.31) Procesul arbitrar (1) (2) poate fi n mod sigur o parte a unui ciclu (1) (2) (1), unde procesul de revenire (2) (1) are loc printr-o evoluie reversibil: dac se rescrie ecuaia (3.28) pentru acest ciclu i folosind definiia 3.31, obinem: (3.32) (3.33) Transfer de Modificare entropie de entropie (nonproprietate) (proprietate) Principiul II al termodinamicii pentru un proces, ecuaia (3.33) stabilete c algebric transferul de entropie nu depete niciodat modificarea de entropie. Generarea de entropie sau producerea de entropie Sgen, este o mrime care nu este niciodat negativ: (3.34)

29

Ca i interaciunea prin transfer de entropie, generarea de entropie este dependent de traseul evoluiei. Principiul II pentru sisteme deschise Etapa final n direcia generalizrii formulrilor principiului II discutate pn acum constau n aplicarea nc odat a sistemului nchis la transformarea sistemului deschis ilustrat anterior prin fig.2.4. Referindu-ne la acelai desen, scriem: Snchis, t = Sdeschis,t + Sintrat (3.35) Snchis, (t+ t) = Sdeschis, (t+ t) + Sieit (3.36) i ( S)intrat,ieit = (s. M)intrat, ieit = )intrat, ieit t (3.35) Notnd cu Sgen entropia generat din momentul t pn n momentul t+ t, ecuaia 3.34) devine Sgen = Sdeschis, (t+
t)

Sdeschis,t -

ieit

t-

intrat

(3.36)

Notnd cu Sgen entropia generat din momentul t pn n momentul t+ t, ecuaia (3.34) devine: Sgen = Sdechis, (t+
t)

Sdechis,t -

+(

)ieit t - (

)intrat t

(3.37)

n cazul limit cnd t 0, renunnd la indicele deschis i lund n consideraie existena unui numr oarecare de locuri cu schimb de cldur (i) i debit masic (intrat, ieit) pe suprafaa de control, obinem:
gen

+
viteza de tranfer a entropiei (prin intermediul schimbului de cldur)

viteza debitului de entropie net care intr n volumul de control (prin intermediul debitului masic)

(3.38)

viteza de viteza de generare acumulare a entropiei a entropiei n interiorul volumului de control)

Din aceast formulare a principiului II i din formularea corespunztoare pentru sistemele nchise, (3.34), lipsesc termenii care conin interaciunea prin schimb de lucru mecanic W. Aceast observaie completeaz distincia c schimbul de lucru mecanic este acea interaciune energetic care nu este nsoit de transfer de entropie. Ecuaia (3.38) reprezint principiul II al termodinamicii pentru un sistem cu mai multe pori:
gen

(3.39)

30

unde V reprezint volumul ocupat de sistemul deschis; A suprafaa de control; q vectorul fluxului de cldur ; v vectorul vitez i n vectorul unitate care este local perpendicular pe A i are sensul spre interiorul sistemului. Formularea principiului II pentru un volum de control de mrime punctiform se obine direct din ecuaia (3.39) prin transformarea integralelor de suprafa n conformitate cu teorema divergenei i lund n consideraie ecuaia de continuitate a masei, rezult urmtoarea formulare: + . 0 (3.40) gen = Viteza volumetric de generare a entropiei S definit ca
gen gen gen

se exprim n W/K/m3 i este

dV.