IV.

BIOENERGETIC
TRANSPORT PASIV SI ACTIV PRIN MEMBRANE VII
Una dintre caracteristicile materiei vii este aceea c o celul este nvelit ntr-o membran -
membrana plasmatic- component dinamic a acesteia. In cele ce urmeaz vm considera numai
anumite proprieti transmembranare ale membranei plasmatice, inornd multe alte roluri (de ex., de
contact celular, etc.).
Membranele vii, acizii nucleici i enzimele au rol central n sistemele vii, dar pot fi
privite ca obiecte de studiu capabile de existen i de activitate independent de vreo asociere cu
substana vie. Acest lucru nu este posibil n cazul membranei: nu exist, deocamdat, nici o membran
care s poat fi sintetizat n laborator i care s se comporte la fel cu membranele produse de celule,
nici nu este posibil ca membranele naturale s-i pstreze proprietile lor funcionale dac sunt
separate de contextul celular!
Problema membranei este una dintre problemele centrale ale biofizicii.
Proprietile fundamentale ale membranei
Una dintre proprietile principale ale membranei este aceea de a servi ca barier, nu numai
ntre coninuturile diferite ale celulei i mediul nconjurtor, ci i ntre diferitele compartimente din
interiorul celulei. Cea dinti problem const n ncercarea de a determina efectivitatea acestei bariere
fa de trecerea substanelor diferite.
Efectivitatea barierei reprezint cantitatea, dintr-o anumit substan, care strbate bariera n
unitatea de timp; aceast cantitate este fluxul J.
Determinrile experimentale ale fluxurilor unor substane diferite prin membrane celulare (de
ex., cu trasori radioactivi) dau o varietate de rezultate care nc nu sunt toate explicate.
Contribuia difuziei este descris de legile lui Fick
A
A
A
A
m
t
const
c
x
= . i

c
t
D
c
x
=
2
2
Deci, pentru a descrie difuzia este posibil fie s se determine D i s se prevad rezultatele, fie s se
utilizeze msurtori de flux pentru a deduce valoarea lui D.
Experimente numeroase aratat c multe substane, pentru care membrana celular este
permeabil, nu respect ecuaia difuziei simple. In multe cazuri fluxurile sunt exact opuse celor la care
ne-am atepta conform ecuaiei difuziei. De exemplu, ionii de K se acumuleaz n celul atunci cnd
concentraia K n celul poate fi de 100 de ori mai mare dect concentraia sa n exteriorul celulei.
Metode analitice
Imposibilitatea evident a ecuaiei difuziei de a descrie transportul prin membrane a determinat
eforturi pentru gsirea unor metode analitice de rezolvare a problemei. Au fost sugerate trei aproximaii
generale:
(i) o aproximaie bazat pe ecuaia Nernst-Planck ce reprezint baza investigrii micrii sub influena
unei diferene de potenial electric (sau electrodifuzie);
(ii) o aproximaie bazat pe formalismul termodinamicii proceselor ireversibile;
(iii) o aproximaie ce deriv din teoria lui Eyrin a vitezelor de reacie.
Trebuie spus c niciuna dintre aceste metode nu d toate rspunsurile.
Aproximaiile bazate pe ecuaia Nernst-Planck sau pe ecuaiile termodinamicii proceselor
ireversibile au n comun mrimi legate de forele care sunt prezente n sistem.
In aproximaia Nernst-Planck, fluxul este dat de o expresie de forma
Fluxul = Mobilitatea x Concentraia x Fora
sau
J = cF
unde este mobilitatea molar pe unitatea de for.
Deoarece orice for poate fi reprezentat ca gradientul ce semn negativ al unui potenial
F = - grad,
este posibil sau s specificm direct fora sau s o descriem n termenii unui gradient de potenial
corespunztor. Forele implicate ar fi:
- o for datorat variaiei potenialului chimic prin membran; intruct multe substane sunt presupuse
libere s deplaseze n diferitele compartimente ale celulei I sunt prezente n concentraii mici fa de
ap, aceast for corespunde gradientului concentraiei, dc/dx;
- o for corespunztoare gradientului potenialului electric, dV/dx;
- o for corespunztoare gradientului presiunii, dp/dx.
Dup transformarea lor aa nct toate cantitile s se exprime n aceleai uniti, fora total ar fi:
RT
c
dc
dx
v
dp
dx
zN
dV
dx
F
+ +
unde N
F
este numrul lui Faraday i v volumul specific. Aceast suma se ia cu semnul - I se
egaleaz cu gradientul negativ al unui potenial introdus pentru a reprezenta fora net I numit
potenial electrochimic. Astfel:
J cRT
c
dc
dx
v
RT
dp
dx
zN
RT
dV
dx
F
= + +
|
\

|
.
|

1
.
Evedent, prevederea valorii fluxului plecnd de la aceast ecuaie necesit cunoaterea efectiv a
condiiilor n care are loc transportul membranar.
Plecnd de la aceast ecuaie se poate obine ecuaia I-a a lui Fick (pentru o subatan neutr
electric, n absena unui gradient de presiune, concentraia prin membran variind liniar).
Aproximaia bazat pe formalismul termodinamicii proceselor ireversibile (Onsager) este
mai rafinat ntrucat permite s se in seama de posibilitatea ca toate fluxurile s fie corelate cu toate
forele care acioneaz. Presupunerea central in aceast aproximaie este divizarea variaiei entropiei
n dou pri, una datorat proceselor interne din celul I alta, proceselor externe.
Transportul prin membrane
Procesele de transport sunt parte integrant a funciei biologice. De ex., procesele de conversie
a energiei necesit o alimentare continu a substraturilor I o depunere a produselor I deeurilor.
Caracteristica structural prin care celulele i ndeplinesc funciile lor pare s fie
compartimentarea; compartimentarea este realizat de membrane I acolo se realizeaz un transport de
substan prin canale mrginite de membrane (de ex., reticulul endoplasmatic I aparatul Golgi),
transportul selectiv se realizeaz chiar prin membrane. Prin transport pasiv i activ este meninut
constant, n limite nguste, integritatea chimic n interiorul compartimentelor celulei I organitelor
celulare, furniznd condiii optime pentru procesele vieii.
Prin transport pasiv nelegem difuzia n sensul gradientului termodinamic; transportul activ
reprezint micarea solvitului mpotriva gradientului termodinamic. Ultimul cere o surs de energie I
mecanisme de cuplaj ntre energie I transport. Selectivitatea este o consecin a permeabilitii
membranei nsei, adesea determinat de mecanismul molecular particular de transport.
In celule sau n organitele celulare pot fi gsite mari diferene de concentraii ale solviilor (cu
sau fr sarcin electric) ntre interiorul i exteriorul veziculelor nconjurate de membrane, chiar cnd
membrana este permeabil la astfel de solvii.
Exist situaii in care un gradient de concentraie al unui solvit, cu sau fr sarcin electric,
poate fi meninut n echilibru; aceasta se intmpl atunci cand membrana are caracteristici
semipermeabile. Este vorba de echilibrul osmotic (difuzia simpl), echilibrul ionic (electrodifuzia) i
de echilibrul Donnan, toate tratate n cele ce urmeaz.
ECHILIBRU OSMOTIC
I II
S S+A
Considerm o membran care separ dou compartimente I i II. Compartimentul I conine un
solvent S iar compartimentul II un solvit A dizolvat n solventul S. Membrana este permeabil numai
pentru solvent. Moleculele solventului tind s se mite din cmpartimentul I ctre compartimentul II
datorit diferenei de concentraie. Micarea net, la echilibru este contrabalansat de apariia unei
presiuni n compartimentul II. Calculnd variaia energiei libere Gibbs G la p=const i T=const. n
presupinerea c solventul este practic incompresibil, i inand seama c la echilibru AG = 0, se obine
pentru diferena de presiune ntre cele dou compartimente
p p
RT
v
x
II I
s
s
II
= = ln
n care t este presiunea osmotic, v
s
este volumul molar al solventului, x
s
II
este fracia molar (nr. de
moli de solvent/nr total de moli de solvent i solvit).
De aici, pentru soluii diluate se poate obine ecuaia vant Hoff.
Astfel presiunea osmotic poate fi privit ca un fenomen care mrete potenialul chimic al
solventului n soluie pn la valoarea celui al solventului pur.
O situaie similar exist atunci cnd substana dizolvat este ncrcat cu sarcin electric.
Echilibru ionic
Presupuunem c membrana semipermeabil separ dou compartimente I i II ce conin soluii
ale unui electrolit K
+
A
-
de concentraii diferite i c membrana este permeabil numai pentru ionii de
un semn, de ex., pentru cationii K
+
.
Calculnd variaia energiei libere Gibbs G, i inand seama c la echilibru AG = 0, se obine
ecuaia lui Nernst:

II I
k
K
I
K
II
RT
z F
c
c
= ln
sau

ext
k ext
RT
z F
c
c
=
int
int
ln
in care reprezint potenialul electric.
Deci, diferena de potenial electri ntre cele dou compartimente este proporional cu
logaritmul raportului a dou concentraii..
Pentru cationi z > 0 aa nct potenialul electric este mai mare pe partea mai diluat a
membranei. Este atins echilibrul deoarece apariia potenialului electric de partea mai diluat a
membranei mrete potenialul electrochimic al soluiei in compartimentul mai diluat pn la acela al
soluiei mai concentrate din cellalt compartiment.
Dac membrana este permeabil numai la anioni situaia va fi invers. Este de observat c n
fiecare compartiment este respectat legea neutralitii electrice deoarece nu poate fi detectat vreo
diferen de sarcin electric (sau deplasare de sarcin); este evideniat numai o diferen de potenial
electric ntre cele dou compartimente. O astfel de d.d.p. este deseori numit potenial de difuzie
(deoarece ea rezult dintr-o difuzie aparent a ionilor de un semn prin membran).
Invers, dac este aplicat un camp electric membranei permeabile la ionii de un singur semn, i
dac membrana separ dou compartimente, fiecare coninnd soluii ale ionului, concentraia ionului
la echilibru este dat de ecuaia lui Nernst:
V V
RT
z F
c
c
e i
k
i
e
= ln
Echilibru Donnan
Echilibrul Donnan este un caz particular de echilibru ionic. In acest caz, la echilibru exist un
potenial electric chiar cnd membrana este permeabil pentru ioni (relativ mici) de ambele semne.
Acest lucru se realizeaz atunci cand unul dintre cele dou compartimente separate de membran
conine, pe lng o sare pentru care membrana este permeabil, o molecul mare (de ex., o protein) ce
poart o sarcin electric net, pentru care membrana nu este permeabil.
I II
K
+
K
+
A
-
A
-
P
zp
Presupunem c, compartimentul I conine o soluie a unui electrolit simplu monovalent K
+
A
-
i
c compartimentul II cnine o soluie a aceluiai electrolit, mpreun cu sarea unei proteine P, cu
concentraia c
p
, care poart sarcina net z
p
. Membrana care separ cele dou compartimente este
permeabil peentru ambii ioni ai electrolitului.
S presupunem n plus c exist o presiune osmotic corespunztoare, astfel nct potenialul
chimic al solventului s fie egal in ambele compartimente. La echilibru, variaia energiei libere, cnd
un mol de electrolit simplu este transportat dintr-un compartiment in altul, este zero. Dac ignorm
efectele mici ale diferenei de presiune asupra potenialelor standard ale srii n cele dou
compartimente, atunci rezult
c
c
c
c
r
K
I
K
II
A
II
A
I
+
+

= =
Raportul r este numit raport Donnan.
Legea neutralitii electrice dicteaz c, n compartimentul I,
c c
K
I
A
I
+
=
I in compartimentul II,
c c z c
K
II
A
II
p p
+
=
Urmeaz c
r
c
c
c
c z c
A
II
K
II
A
II
A
II
p p
2
= =

Aceast ecuaie ne arat c dac sarcina net a proteinei este negativ (z

p
<0), r
2
<1 i deci r<1. In
consecin,
c c
A
II
A
I

< i c c
K
I
K
II
+ +
< .
Atunci, din ecuaia lui Nernst rezult c trebuie s existe un potenial electric negativ

II I A
II
A
I
K
I
K
II
RT
F
c
c
RT
F
c
c
= =

+
+
ln ln
pe direcia transversal a membranei.
Conform definiiei raportului Donnan,

II I
RT
F
r = ln
Cnd sarcina net a proteinei este pozitiv (z
p
>0), evident, potenialul electric este pozitiv. Analiza a
fost fcut pentru o sare simpl monovalent. Este uor de artat c, pentru electrolii polivaleni se
poate defini un raport Donnan pentru fiecare sare k,
r
c
c
K
I
K
II
I z
k
=

1
]
1
1
+
+
/
,
n care indicele k se refer la speciile ionice k avnd sarcina z
k
. Ecuaia este aplicabil n cazul general.
MECANISME (MODELE) DE TRANSPORT
Difuzia este, bineneles, implicat n transportul prin membra; este de ateptat ca, n mediul
vscos reprezentat de stratul dublu lipidic, coeficientul de mobilitate al substanelor n soluie s fie
mic.
Pe de alt parte, membrana are o structur de pori. Prin astfel de canale poate trece solventul
(apa) i pot difuza solviii care au moleculele destul de mici ca s treac. Selectivitatea canalelor fa de
semnul sarcinii ionilor poate fi explicat presupunnd c aceste canale sunt structurate ca specii ionice
de un semn dat; canalele pot s acioneze ca schimbtoare de ioni.
Ca urmare a studiilor de transport al dizaharidelor prin membranele bacteriilor, s-a imaginat
mecanismul de transport prin purttor (engl.: carrier). Rezultatele studiilor au condus la ideea c
transportul dizaharidei este efectuat de o enzim ce a fost denumit permeaz. Aceast enzim pare a fi
o enzim indus; ea este sintetizat ca rspuns la prezena substratului su.
O interaciune ntre o molecul sau un ion care este obiectul transportului i o substan din
interiorul fazei membranare poate fi un fenomen mai general dect termenul specific sugerat de
permeaz; mecanismul cu purttor poate juca un rol important n fenomenele de transport biologic.
MECANISMUL DE TRANSPORT PRIN TRANSPORTOR (PURTTOR)
Asocierea chimic
Caracterul specific al reaciilor enzimatice se datoreaz interaciunilor necovalente strnse ntre
enzim i substrat care conduc la formarea unui complex substrat - enzim. Astfel, n sistemele de
transport biologic, se poate postula existena unei substane, n interiorul fazei membranare, care s
aib o mare afinitate pentru speciile de transportat. Interaciunea conduce la o asociaie i complexul
rezultat poate difuza prin membran.
1 Membran 2
A + T AT AT T + A
O substan A este legat de un purttor (transportor) T, cu care formeaz un complex AT. A singur
este prost solubil n faza membranei i de aceea aici este foarte puin prezent A; complexul AT poate
difuza uor prin membran. Pentru simplitate, presupun c acest complex este neutru electric. Dac
reacia ntre A i T este rapid fa de viteza de difuzie a complexului AT, reacia va continua aproape
de echilibru.
Transport activ
Multe membrane transport molecule sau ioni din regiuni cu concentraie mic ctre regiuni cu
concentraie ridicat. Acest transport mpotriva gradientului termodinamic poate fi realizat numai cnd
este cuplat cu un proces furnizor de energie. Nici simpla difuzie prin membran sau pori, nici
mecanismul cu transportor prin ele nsele nu pot explica aceast translocaie prin transport activ. Nu
este prea dificil, totui, s se extind conceptul de transport prin asociere chimic pentru a postula un
mecanism care s funcioneze.
1 Membran 2
Difuzie
A + T AT AT T + A
Energie mare
Difuzie
T T Energie mic
c
1
c
2
Afinitate mic pentru A
c
2
> c
1
Afinitate mare pentru A
Substana purttoare T, n acest caz, poate fi convertit de la o configuraie T cu afinitate mare
pentru substana A, la una cu afinitate mic, T, i invers. Aceast conversie poate fi o alterare chimic
sau7 numai o modificare conformaional. Este esenial ca aceast conversie, ntr-un sens, s fie
cuplat cu o reacie generatoare de energie. Complexul AT, ca i configuraia cu afinitate mic, T,
pot difuza prin membran.
Vizualizat, procesul ar putea fi urmtorul: la suprafaa 1, din configuraia cu afinitate mic, T,
se formeaz configuraia cu afinitate mare T; atunci, substana A se leag de T, furnizat continuu prin
conversie din T. T difuzeaz ctre suprafaa 1 deoarece concentraia sa este mai mare la suprfaa 2 ca
rezultat al conversiei continue a lui T n T la suprafaa 2. Procesul are un caracter ciclic i este evident
c nu se poate desfura dect dac este condus de o reacie furnizoare de energie. O astfel de reacie
poate conduce fie conversia lui T n T la suprafaa 2, fie conversia lui T n T la suprafaa 1.
Exist dovezi experimentale circumstaniale care sugereaz c mecanismele cu purttor pot
opera n sistemele vii. Dar, trebuie spus c transportul total observat prin membrane biologice nu este
rezultatul unui singur mecanism ci, n general, rezultatul mai multor mecanisme care se desfoar
simultan.
Exemplu. Energia necesar pentru transportul activ i are originea n reacii din celul care sunt
asociate cu producia de ATP (acid adenozintrifosforic); ATP rezult din ADP (acid
adenozindifosforic) i acid fosforic anorganic provenit din mediu.
Procese de transformare a energiei (energy transduction)
Cum este furnizat celulelor energia necesar? La cel mai fundamental nivel, energia este
furnizat de lumina solar, care dirijeaz fotosinteza n cazul plantelor, i prin ingerarea i ruperea
moleculelor organice complexe, n mare parte prin reacii de oxidare, n cazul animalelor. Diferite
bacterii pot, nu numai s realizeze astfel de reacii, ci i s obin energie din reacii simple anorganice.
Distinciile fcute mai sus nu sunt absolute. De ex., cnd nu este disponibil lumina, plantele
triesc pe seama energiei ce provine din oxidarea molecdulelor organice sintetizate pe durata perioadei
fotosintetice. De asemenea, este corect ca fotosinteza s fie privit ca cel mai fundamental proces
pentru viaa animalelor, datorit limitelor metabolice ale celulelor animale. Dei celulele animale pot
sintetiza, dac li se furnizeaz toate zaharurile necesare, majoritatea acizilor grai, toi steroizii cu
excepia vitaminei D (vitaminele sunt sintetizate de plante i microbi, dar nu de animale), toate purinele
i toate pirimidinele, ele nu pot sintetiza 10 aminoacizi eseniali; bineneles, plantele pot.
Astfel procesul iniial pentru, s zicem, un mamifer, este s preia nite molecule organice foarte
mari proteine, polizaharide i grsimi neutre n canalul alimetar n care acestea pot fi rupte
(descompuse) n aminoacizi, monozaharide, acizi grai i glicerol i absorbite n sistemul circulator.
Important este faptul c toat energia liber produs n aceast descompunere se transform n
cldur. Variaia energiei libere F este cea care dirijeaz metabolismul; de la nceput pn la produs
F este negativ i obinuit mare. O valoare mare pentru F garanteaz c reacia se va desfura i c
produii vor fi >>dect reactanii. Totui, nu spune nimic despre viteza reaciilor n care, evident,
intervin enzimele.
Odat produii de descompunere intrai n sistemul circulator, acetia pot s nceap a fi
procesai pentru a facre energia disponibil; aceast energie este necesar pentru procese de la
deplasarea ionilor i moleculelor n transportul activ, pn la contracia muscular.
Energia este deasemenea stocat n forma unor compui insolubili, ca amidonul i glicogenul,
compui care trebuie s fie prelucrai nainte ca energia s devin disponibil. La animalele superioare
i la plante, primul pas transform depozitele n zaharuri solubile; apoi acestea sunt distribuite
celulelor. La nivel celular, zahrul este oxidat pentru a produce H
2
O, CO
2
i energie.
Procesele desfurate n organismele vii sunt rareori consumatoare directe de energie care s fie
imediat disponibil celulei. Mai ntotdeauna, aceste procese sunt dirijate de energia ce provine dintr-o
surs intermediar, care este hidroliza ATP:
ATP + H
2
O ADP + H
3
PO
4
+ G G=-7 kcal/mol.
Datorit rolului central al ATP, problema transformrii energiei a fost dominat de studiile proceselor
prin care energia preluat poate fi utilizat pentru producerea ATP.
Bineneles, hidroliza ATP nu elibereaz, simplu, energie. Acest lucru nu ar conduce la lucru
util ci doar la generarea de cldur. Reacia de hidroliz este cuplat ntr-un anumit mod cu procesul
celular care necesit energia. De exemplu, formarea unei legturi la construcia unei proteine necesit
o energie liber G=1/2 kcal/mol, energia liber a hidrolizei ATP va garanta c echilibrul procesul ui
este modificat puternic ctre formarea legturii.
Mai general, se poate reprezenta procesul prin care celula utilizeaz energia hidrolizei ATP
printr-o ecuaie schematic de forma
ATP + X ADP + X~P + G
n care X este un compus activat de ctre ATP, dar, de fapt, nu este exact cunoscut cum se desfoar
un astfel de transfer de energie.
ATP este produs prin procese diferite n sisteme biologice diferite. Se cunosc patru procese
distincte:
Reacii de oxido-reducere care se desfoar pe membrana intern a mitocondriilor n conexiune cu
respiraia celular;
Procesele fotosintetice din plantele verzi, care se desfoar pe membranele granei din cloroplaste.
Reacii care se produc pe membranele interne ale bacteriilor n conjuncie cu metabolismul bacterian
Reacii dirijate de lumin localizate n cromatoforii bacteriilor fotosintetice.
Este semnificativ faptul c toate aceste procese sunt asociate cu o membran. Pe lng asta, putem
mpri procesele de mai sus n dou grupe. O grup depinde de respiraie, adic, de disponibilitatea
oxigenului; cealalt grup este fotosintetic, adic condus de lumin. Membranele sunt mediatori ntre
energia chimic, n forma ATP, i energia electric sub forma potenialului de membran ia circulaiei
ionilor.
PROCESUL DIN CLOROPLAST
Complexitile i incertitudinile din problema ATP mitocondrial se extind i asupra
fotosintezei. Ambele procese, vom vedea, mpart un lucru semnificativ, pe lng legtura cu
membrana. Cel mai simplu aspect al rezultatului mitocondrial este c
Glucoz + Oxigen Dioxid de carbon + Ap + Energie
Sau
C
6
H
12
O
6
+ 6O
2
6CO
2
+ 6H
2
O + H=672 kcal/mol.
De fapt aceasta nu este tocmai corect, i pentru a vedea de unde vine ATP, ar trebui scris
C
6
H
12
O
6
+ 6 H
2
O + 6O
2
6CO
2
+ 12H
2
O + H=672 kcal/mol
Deoarece, n procesul respiraiei celulare, este nevoie de o molecul de ap pentru a utiliza fiecare atom
de carbon din glucoz. Acum fiecare pereche de atomi de H care devine subiectul unui proces
necunoscut al sistemului de citocromi mitocondrial furnizeaz energie pentru formarea a trei molecule
de ATP. Astfel, mitocondria este o uzin energetic care n mod eseniaql arde hidrogen pentru a
produce ap. Pornim cu 12 perechi de H i avem 3 ATP pentru fiecare pereche, aa c fiecare molecul
de glucoz face 36 molecule de ATP.
Acum se poate face conexiunea cu fotosinteza, deoarece ecuaia de mai sus este, n mod
obinuit cunoscut ca ecuaia lui van Niel pentru fotosintez:
6CO
2
+ 12H
2
(X)
h
C
6
H
12
O
6
+ 6 H
2
O + 12(X)
unde (X) poate fi oxigen, sulf, sau o molecul organic. Plantele verzi, n care procesul este desfurat
de cloroplast, reprezint sistemul cu oxigen ca (X) i deci putem scrie
6CO
2
+ 12H
2
O
h
C
6
H
12
O
6
+ 6 H
2
O + 6O
2
.
Cnd este menionat fotosinteza s-ar spune c se consum CO
2
i se produce O
2
. Deoarece numrul de
moli de O
2
produi este egal cu numrul de moli de CO
2
consumat, este natural de ghicit c CO
2
este
combustibilul care furnizeaz O
2
. Dar nu este aa; O
2
provine din descompunerea H
2
O, fapt uor pus
n eviden prin marcarea oxigenului din ap cu trasorul radioactiv O
18
.
In plantele superioare, mecanismul fotosintetic se afl n cloroplaste, structuri compuse dintr-un
complex de membrane numite lamellae. Membranele formeaz saci nimii tilakoide; membranele
lamellae sunt grupate pentru a forma o unitate numit grana. Fiecare grana este separat de celelalte de
o stroma. Procesul de fotosintez este, ca i formarea ATP n mitocondrie, un proces asociat cu o
membran. Tilakoidele sunt membranele critice i ele conin moleculele de pigment care reprezint
absorbanii luminii incidente. Se cunoate c spectrul de absorbie al moleculelor organice este, uzual,
mai puternic n ultraviolet dect n alte regiuni. Moleculele de pigment cum ar fi clorofila, absorb
puternic n vizibil deoarece conin un compus inelar particular caracteristic de porfirin. Ataat de acest
inel se afl un lan CH care are cellalt capt ancorat n membran. Exist 7 tipuri de clorofile. Ln
plantele superioare, o contribuie la absorbia luminii o au i carotenoizii. Benzile de absorbie ale
cclorofilelor sunt n rou i albastru iar ale carotenoizilor n albastru. Alte sisteme fotosintetice au
molecule de pigment diferite i absorb n diferite regiuni de lungimi de und.
Ce valoare are energia minim pe care trebuie s o furnizeze o molecul de pigment? Energia
liber Gibbs necesar pentru a conduce reacia este de aproximativ
G = 116 kcal/mol 1,2 eV
Energia unui mol de fotoni la maximul de absorbieal clorofilei n banda rou (h cu 430-460 nm
n domeniul rou) este
G = 41 kcal
i la maximul de absorbie n albastru ( 670 nm)
G = 65 kcal.
Deci, trebuie s fie absorbii aprox. 2 fotoni pentru fiecare mol de dioxid de carbon procesat. Cu alte
cuvinte, au loc probabil dou evenimente fotosintetice. Aceasta este problema central; ntr-un mod
oarecare energia absorbit de fotoni poate fi fcut accesibil pentru lucru. Sistemul care ndeplinete
acest lucru este unitatea fotosintetic, un complex molecular care include aprox. 300 molecule de
clorofil. Cnd un foton este absorbit de una dintre acestea, molecula trece din starea fundamental
ntr-o stare excitat. Durata tranziiei este de ~10
-15
secunde. Dac fotonul este din domeniul rou,
molecula trece n prima stare excitat (singlet); dac este din domeniul albastru, n a treia stare excitat
(singlet). Singura tranziie util, pentru fotosintez, este una n care este transferat energia primei stri
excitate i devine disponibil pentru efectuarea lucrului fotochimic. In figura urmtoare este
schematizat absorbia luminii de ctre o molecul de pigment i sunt nfiate tranziiile posibile.
Proces Fluorescen
Fotochimic
Fosforescen
Excitaie
Starea fundamental
Reacia total a fotosintezei cuprinde dou procese diferite distincte: primul este fotochimic i
al doilea biochimic; ele reprezint aa-numitele reacii de lumin i de ntuneric.
La o alt scar, un foton de lumin capturat de clorofil face ca aceast molecul s realizeze un proces
numit separare de sarcini libere. In acest proces, de molecula de clorofil este separat un electron (e
-
)
i este trecut, la o energie mai mare, unei molecule de purttor (transportor), convertind energia
fotonului n energie chimic. Electronul pierdut de ctre clorofil este nlocuit prin ruperea unui
electron din molecula de ap. Acest proces este denumit fotoliz, i este sursa de oxigen gazos. Reacia
fotolitic poate fi descris prin ecuaia:
H
2
O 2H
+
+ 2e
-
+ 1/2O
2
Dou astfel de separri de sarcini libere, numite fotoacte, sunt conectate n serie. Se formeaz
compusul bogat n energie adenozin trifosfat (ATP), prin adiia unui grup fosfat anorganic (P
a
) la
nolecula de adenozin difosfat (ADP), i electronul i pierde energia. Acest proces este denumit
fotofosforilare, i poate fi descris printr-o ecuaie de forma:
ADP + P
a
ATP + H
2
O
In al doilea fotoact, compusul NADP
+
(nicotinamid adenin dinucleotid fosfat) este redus, adic
primete electroni pentru a forma compusul donor de electroni NADPH:
NADP
+
+ H
+
+2e
-
NADPH
Compuii ATP i NADPH sunt folosii n stadiul urmtor al fotosintezei, reacia de ntuneric. In
natur, pentru fiecate zece fotoni absorbii, se formeaz dou sau trei molecule de ATP i dou
molecule de NADPH. Aceasta nseamn o eficien a conversiei energiei de aprox. 38%.
In reacia de ntuneric, ATP i NADPH formate n reacia de lumin sunt folosite pentru a
transforma dioxidul de carbon anorganic (CO
2
) n compui organici de carbon, proces numit fixarea
carbonului. Procesul este un ciclu biochimic i implic zaharul difosforibuloza (RuDP) i CO
2
;
rezultatul este zaharul trioz fosfat (TP). Reacia este favorizat, sau catalizat de ctre enzima ribuloz
difosfat carboxilaz/oxigenaz (RuDiCO). Reacia poate fi descris prin ecuaia:
RuDP + CO
2

RuDiCO
2TP
Al treilea singlet
excitat
Al doilea singlet
excitat
Primul singlet
excitat
Primul
triplet
excitat
Apoi ciclul regenereaz RuDP printr-o serie complex de reacii. Zaharurile produse prin aceste
reacii sunt utilizate pentru sinteza de carbohidrai superiori, proteine i grsimi, hrana plantei, ce este
la captul produilor de fotosintez.
Enzimele controleaz viteza cu care se produc diferiii pai ai procesului fotosintetic. Viteza
fotosintezei depinde i de condiiile de mediu cum ar fi intensitatea luminii, temperatura i