Acizii carboxilici

Mriu Roxana-Teodora Anul I BIM , Grupa IV

Definiie. Nomenclatur
Acizii carboxilici (compui carboxilici) sunt acizi

organici care conin n molecula lor o grup funcional carboxil (-COOH). Formula general a unui acid carboxilic este R-COOH .
Acetia se denumesc prin prefixarea cu

termenul acid i adugnd sufixul oic la numele hidrocarburii corespunztoare. Exist, de asemenea, i denumiri uzuale ale acizilor.

Denumirile unor acizi

Stare natural
n natur, n grsimile vegetale i animale, se gsesc acizi cu

numr par de atomi de carbon. C6 acid capronic n laptele de capr C8 acid caprnic n laptele de capr C10 acid caprilic n laptele de capr C12 acid lauric n laptele nucii de cocos i n fructul dafinului C14 acid miristic n grsimile animale i vegetale C16 acid palmitic n grsimile animale i vegetale C18 acid stearic n grsimile animale i vegetale C20 acid arahic n grsimile vegetale C22 acid behenic n grsimile vegetale

Izomerie
Acizii carboxilici prezinta urmatoarele tipuri de

izomerie: 1. De caten (exemplu: acidul pentanoic sau acidul valerianic si acidul 3-metilbutanoic sau acidul izovalerianic) 2. De poziie (exemplu: acizii ftalici) 3. Geometric (exemplu: acidul maleic si acidul fumaric) 4. Izomerie optic, n cazul n care molecula conine carboni asimetrici 5. Izomerie de funciune cu esterii, compuii hidroxicarbonilici, diolii ciclici.

Metode de obinere
Metode oxidative

Alcani

La temperatur nalt; alcanul este unul superior i astfel rezult un acid gras. Alchene Reaciile au loc cu oxigen atomic, provenit din KMnO4 sau K2Cr2O7 n H2SO4.

 Alchine (acetilen)
Acid oxalic

Arene

Oxidarea la arene poate avea loc la caten sau la nucleul benzenic.

Toluen

Acid benzoic

Proprieti fizice
Starea de agregare. Acizii monocarboxilici saturati cu pana

la zece atomi de carbon in molecula si acizii nesaturati sunt lichizi. Acizii monocarboxilici saturati superiori, acizii dicarboxilici si cei aromatici sunt solizi. Punctul de fierbere creste odata cu cresterea masei molare si scade cu ramificarea catenei. Acizii nesaturati cu catene normale au temperaturi de fierbere si de topire mai mici decat acizii saturati corespunzatori. Temperaturile de fierbere ale acizilor sunt mai mari decat ale alcoolilor corespunzatori deoarece legaturile de hidrogen formate intre moleculele de acizi sunt mai puternice decat legaturile de hidrogen dintre moleculele de alcool, din cauza polarizarii mai mari a legaturii O-H din acizi. Spre deosebire de alcooli si fenoli,unde puntile de hidrogen sunt polimoleculare,acizii carboxilici sunt asociati sub forma de domeri ciclici.

 Punctul de topire creste cu numarul atomilor de carbon din

molecula. Acizii monocarboxilici cu catena liniara prezinta o alternanta a punctului de topire, respectiv acizii cu numar par de atomi de carbon se topesc mai sus decat cei doi acizi invecinati cu numar impar de carboni. Aceasta se datoreaza deosebirilor de structura cristalina generate de diferentele de simetrie moleculara. Configuratia in zig-zag a catenelor acizilor saturati conduce la o aranjare mai compacta a acizilor cu numar par de atomi de carbon. Temperatura de topire a stereoizomerilor trans este mai mare decat la stereoizomerii cis.Din cauza simetriei moleculare mai mare in stereoizomerul trans moleculele se impacheteaza mai compact in reteaua cristalina si formeaza retele cristaline mai stabile. La acizii nesaturati cu catena normala punctul de topire creste pe masura apropierii dublei legaturi de gruparea carboxil.

 Solubilitatea. Termenii C1-C3 sunt miscibili cu apa din

cauza hidratarii gruparii functionale prin legaturi de hidrogen. Solubilitatea in apa scade cu cresterea radicalului hidrocarbonat care este hidrofob. Acidul butiric de exemplu are solubilitatea in apa 5,1g% iar acidul hexanoic are solubilitatea 0,4g%. Termenii cu mai mult de 12 carboni in molecula sunt practic insolubili. Solubilitatea diferentiata a acizilor in diversi solventi permite separarea lor. Acizii butiric, hexanoic, octanoic se pot extrage din amestecuri prin antrenare cu vapori de apa. Mirosul.Acizii formic si acetic au miros intepator caracteristic,termenii mijlocii au miros neplacut,iar termenii superiori sunt inodori.

Proprieti chimice
Datorit unor deplasri ale electronilor din molecul

gruparea carbonil din gruparea carboxil este blocat de un orbital molecular extins i nu poate da reacii de adiie. De exemplu nu adiioneaz H, deci nu se reduce. Reacii comune cu acizii anorganici

ceea ce arat caracterul acid.

Aciditatea Tria acizilor carboxilici variaz, n sensul c tria nseamn capacitatea (sau uurina) de a ceda protoni: odat cu creterea numrului de atomi de carbon scade aciditatea; odat cu creterea numrului de grupe carboxil crete aciditatea; odat cu creterea gradului de ramificaie a catenei acidului scade aciditatea;

Reacii comune cu acizii minerali.

Acizii carboxilici formeaz sruri cu metalele

reactive(Na,K,Ca,Mg,Zn,Al),cu oxizii bazici(Na2O,CaO,MgO,CuO,PbO),cu bazele(NaOH,KOH,Ca(OH)2,Mg(OH)2, NH3),cu srurile derivate de la acizii mai slabi (NaHCO3,Na2CO3,NaCN,(NH4)2S,C6H5- ONa,CH3-ONa).
+ Na + KOH + NaHCO3 CH3COOH + KCN CH3-COO-Na+ + 1/2H2 CH3COO-K+ + H2O CH3COO-Na+ + CO2 + H2O CH3COO-K+ + HCN

+ C6H5-O-Na+ CH COO-Na+ + C H OH 3 6 5 + C2H5-O-Na+ + CaO CH3COO-Na+ + C2H5OH (CH3COO-)2Ca2+ + H2O

 Reacia de esterificare decurge conform

ecuaiei chimice urmatoare:

n reacia de esterificare se substituie un atom de hidrogen din molecula alcoolului cu radicalul acil, -CO-R. Exemplu: H-CO- (formil), CH3-CO- (acetil), C6H5-CO- (benzoil). Esterificarea este deci o reacie de acilare la oxigen, O-acilare.

 Reacia de acilare a aminelor primare i

secundare conduce la amide substituite la azot (derivai acilai ai aminelor).

t0 C

C6H5-NH2 + CH3COOH

C6H5-NH-CO-CH3 + H2O acetilanilina sau N-fenilacetamida

CH3 CH3COOH + HN CH3

tC

CH3 + H2O

H3C

CO

CH3 N,N-dimetilacetamida

 Reacii de identificare a acizilor carboxilici:

Reacia cu hidrogenocarbonatul de sodiu are loc

cu efervescen caracteristic i cu solubilizarea acidului. Reacia de esterificare cu alcooli n prezen de catalizator acid conduce la esteri care sunt substane volatile cu diverse arome. n soluie alcalinizata acizii carboxilici formeaz, cu clorura feric, sruri bazice colorate. De exemplu: acidul acetic formeaz un acetat bazic de fier cu formula: 2(CH3COO)3Fe Fe(OH)2CH3COO Analiza spectrala IR, RMN.

Reprezentani
Acidul acrilic : - este un lichid cu p.f.=140C i

p.t.=13C; are miros neptor i polimerizeaz dup schema vinilic. Acid metacrilic este un lichid cu p.f.=160C, polimerizeaz mai uor dect acidul acrilic, iar esterul lui polimerizat formeaz sticla organic, plexiglas sau stiplex. Acidul cinamic C6H5CH=CHCOOH (configuraie trans.) i acidul alocinamic (configuraie cis.) se gsesc n vegetale. Acidul cinamic se gsete liber n uleiul de scorioar i sub form de esteri n balsamuri (balsam de Peru i Tolu).

 Acidul oleic se gsete n toate grsimile vegetale i

animale.

CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH, cis acid 9-octadecenoic Acid elaidic - izomerul trans - nu se gsete n natur i se obine din izomerizarea acidului oleic. CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH, cis acid 9-octadecenoic Acidul palmitoleic: se gsete n grsimile unor animale acvatice. CH3(CH2)5CH=CH(CH2)7COOH, acid 9-hexadecenoic

 Acidul benzoic: este o substan solid, cristalin,

care sublimeaz uor i se obine prin oxidarea toluenului, fiind folosit ca i conservant n industria alimentar. Acidul fumaric: izomerul trans se gsete n natur n ciuperci, n fumari, n licheni i n celulele animale ca rezultat al proceselor de degradare biochimic a glucidelor.

Bibliografie
http://biblioteca.regielive.ro/

www.wikipedia.ro