Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
valoarea instantanee a
componentei normale a forei ce acioneaz din partea moleculelor asupra poriunii menionate a
peretelui. Presiunea moleculelor reprezint fora ce acioneaz normal asupra unei uniti de arie a
peretelui: p F S
. (6.4)
De exemplu, pentru aerul aflat n condiii normale
3
10
. n aceste condiii interaciunea dintre
molecule gazului practic nu influeneaz asupra proprietilor lui i, deci, poate fi neglijat. ntruct
interaciunea se descrie prin intermediul energiei poteniale de interaciune a particulelor, iar micarea
liber se descrie prin energia cinetic, se poate da o alt definiie a gazului ideal: gazul se numete ideal
dac energia potenial de interaciune
int p
E a tuturor moleculelor gazului poate fi neglijat n
comparaie cu suma energiilor cinetice
c
E ale acestora:
int p c
E E . (6.5)
S deducem acum ecuaia de stare a gazului ideal. Pentru
aceasta analizm o arie mic S a suprafeei recipientului ce conine
acest gaz (fig. 6.5). n virtutea valorii foarte mici a suprafeei S,
aceasta poate fi considerat plan. S orientm axa Ox a sistemului
de referin perpendicular pe aria S. Observm, c ciocnirile
moleculelor cu peretele recipientului, cnd gazul se afl n echilibru,
pot fi numai absolut elastice. n caz contrar ar varia vitezele
acestora i, prin urmare, temperatura gazului n diferite pri ale
recipientului, ceea ce ar distruge echilibrul termodinamic al gazului.
Prin urmare, de fiecare dat cnd se produce o ciocnire a unei
molecule cu suprafaa de arie S, acestea i se transmite impulsul: ( )
0 0 0
2
x x x
m m m = v v v , unde
0
m este
masa moleculei, iar
x
v este viteza ei. n timpul t , cu suprafaa S se vor ciocni acele molecule, care la
momentul nceperii msurrii intervalului de timp t se aflau la o distan de suprafaa S ce nu ntrece
x
t v , adic acele molecule care se afl n volumul
x
S t v (fig. 6.5). Dac concentraia moleculelor este
n, atunci n interiorul acestui volum se vor afla
x
nS t v molecule. Acestea transmit suprafeei S
impulsul:
2
0 0
2 2
x x x
nS t m m n S t = v v v . Obinnd aceast expresie am presupus c toate moleculele
gazului posed viteze cu una i aceeai valoare a componentei
x
v , ns aceasta nu corespunde realitii,
cci moleculele posed viteze diverse. S ne amintim, ns, c ceea ce dorim s aflm este efectul
colectiv ce apare n rezultatul ciocnirilor cu suprafaa de arie S a unui numr mare de molecule ale
gazului. Acest efect se descrie cu ajutorul valorii medii a expresiei anterioare. Mediind aceast expresie
dup componentele vitezei
x
v , vom ine seama de faptul c nu toate moleculele ce posed aceeai
valoare a mrimii
2
x
v se vor ciocni cu suprafaa S. Se vor ciocni numai acele molecule pentru care
0
x
> v . Particulele cu 0
x
< v se mic n sens opus i, prin urmare, nu pot s se ciocneasc cu suprafaa
S.
Observm acum, c n starea de echilibru micarea moleculelor este complet dezordonat. De
aceea, numrul de molecule ce se mic spre suprafaa S i cel ce se mic n sens opus n mediu este
acelai. Aceasta ne permite s tragem concluzia, c valoarea medie a mrimii
2
x
v pentru moleculele cu
Fig. 6.5
A. Rusu, S. Rusu 6. Distribuiile Boltzmann i Maxwell
8
0
x
> v este de dou ori mai mic dect valoarea medie a acestei mrimii pentru toate
x
v . Astfel, n
timpul t suprafaa S primete din partea gazului impulsul mediu
2 2
0 0
1
2
2
x x x
p m n S t nm S t = = v v .
n acord cu legea a doua a lui Newton, gazul acioneaz pe suprafaa S cu fora, a crei valori medie
este
2
0
x
x
p
F nm S
t
= =
v . (6.6)
Micarea haotic este n mediu aceeai n toate direciile, adic
2 2 2
x y z
= = v v v . ns,
2 2 2 2
x y z
= + + v v v v . De aceea
2 2 2 2 2
3
x y z x
= + + = v v v v v . (6.7)
Substituind (6.7) n (6.6), obinem
2
0
1
3
x
F nm S = v .
Presiunea gazului este
2
2 0
0
1 2
3 3 2
x
F m
p nm n
S
= = =
v
v . (6.8)
Utiliznd definiia cinetico-molecular a temperaturii (6.1), avem
p nkT = . (6.9)
Aceasta este ecuaia de stare a gazului ideal.
Exist i alte forme ale acestei ecuaii. Conform definiiei concentraiei moleculelor unui gaz
n N V = , unde N este numrul de molecule al gazului, iar V este volumul lui. Prin urmare, (6.9) capt
forma
pV NkT = . (6.10)
Observm, c
A A A
N NN N N = = i
A
kN R = , unde
A
N N = este numrul de moli ai substanei,
iar 8,31J mol R = este constanta universal a gazelor. Astfel, mai obinem o form a ecuaiei de stare
a gazului ideal:
pV RT = . (6.11)
Numrul de moli ai unui gaz poate fi exprimat prin masa lui m:
0
0 A A
m N N m
N m N M
= = = . (2.12)
unde
0 A
M m N = este masa unui mol de substan numit i mas molar. Astfel, obinem cea mai des
utilizat form a ecuaiei de stare a gazului ideal
m
pV RT
M
= , (6.13)
A. Rusu, S. Rusu 6. Distribuiile Boltzmann i Maxwell
9
numit i ecuaia lui Clapeyron Mendeleev.
Pornind de la ecuaia de stare a gazului ideal, se pot deduce o serie de consecine importante.
1. Legea lui Avogadro:
n volume egale de gaze diferite aflate la aceleai presiuni i temperaturi se conine acelai
numr de molecule.
ntr-adevr, conform (6.10) ( ) N pV kT = . Deci, n acelai volum V i la aceleai presiuni p i
temperaturi T valorile numrului N vor fi egale. n particular, ntr-un m
3
de orice gaz ideal la
o o
0 C t =
i presiunea
5
1,013 10 Pa p = (presiune normal), se vor afla
25
2,7 10 molecule. Acest numr se
numete numrul lui Loshmidt.
2. Legea lui Dalton:
n starea de echilibru termodinamic presiunea ntr-un amestec de gaze ideale este egal cu
suma presiunilor componentelor amestecului.
Pentru a demonstra aceast lege, presupunem c ntr-un anumit volum V se afl q gaze, fiecare
avnd
1 2 3
, , , ,
q
N N N N molecule. Fie T temperatura amestecului. Atunci, conform (6.10), pentru
fiecare component a amestecului avem:
1 1 2 2 3 3
; ; ; ;
q q
pV N kT p V N kT p V N kT p V N kT = = = = , (6.14)
unde
1 2 3
, , , ,
q
p p p p sunt presiunile componentelor amestecului numite i presiuni pariale.
Adunnd ecuaiile (6.14), obinem
( ) ( )
1 2 3 1 2 3 q q
p p p p V N N N N kT + + + + = + + + + . (6.15)
Pe de alt parte, pentru amestecul de gaze:
pV NkT = . (6.16)
Comparnd (6.15) cu (6.16), obinem:
1 2 3 q
p p p p p = + + + + , (6.17)
ceea ce trebuia de demonstrat.
3. Legea Boyle-Mariotte:
pentru o mas dat de gaz m la temperatur constant T, produsul dintre presiune i volum
este o mrime constant:
const.; pentru const., const. pV T m = = = (6.18)
ntr-adevr, scriind ecuaia de stare (6.13) pentru dou stri arbitrare ale gazului:
1 1 2 2
;
m m
pV RT p V RT
M M
= =
i innd seama c prile drepte ale acestor ecuaii sunt egale, obinem (6.18).
A. Rusu, S. Rusu 6. Distribuiile Boltzmann i Maxwell
10
4. Legea Gay-Lussac:
Raportul dintre volumul unei mase date de gaz i temperatura gazului la presiune constant
este o mrime constant:
const.; pentru const., const.
V
p m
T
= = = (6.19)
5. Legea lui Charles:
Raportul dintre presiunea unei mase date de gaz i temperatura absolut a gazului la volum
constant este o mrime constant:
const.; pentru const., const.
p
V m
T
= = = (6.20)
Legile (6.19) i (6.20) pentru procesele izobar (p =const.) i izocor (V =const.) a unei mase
constante de gaz se obin pornind de la (6.13) prin analogie cu deducerea legii (6.18) pentru procesul
izoterm (T =const.).
6.2 Teorema despre echipartiia energiei dup gradele de libertate.
n concordan cu definiia cinetico-molecular a temperaturii (6.1), valoarea medie a energiei
cinetice a micrii de translaie a unei molecule este proporional cu temperatura absolut:
2
0
3
2 2
m
kT =
v
.
ns, n afar de micarea de translaie sunt posibile, de asemenea, micri de rotaie a moleculelor i de
oscilaie a atomilor ce o compun. Este evident c acestor dou tipuri de micare le corespund anumite
rezerve de energie. Apare necesitatea de a lua n seam aceste tipuri de micare. Pentru rezolvarea
acestei probleme este necesar s introducem conceptul de numr al gradelor de libertate.
Se numete numr al gradelor de libertate ale unui sistem, numrul de mrimi liniar
independente, cu ajutorul crora se poate indica univoc poziia sistemului n spaiu.
De exemplu, poziia unui punct material n spaiu poate fi indicat cu ajutorul coordonatelor acestuia
, , x y z . Prin urmare punctul material are trei grade de libertate. Poziia unui rigid poate fi indicat cu
ajutorul a trei coordonate ale centrului de mas C , ,
C C C
x y z i a trei unghiuri , , (fig. 6.6).
Unghiurile i determin poziia n spaiu a axei de rotaie OC care trece
prin centrul de mas C al corpului i originea de coordonate O. Unghiul
determin poziia n spaiu a unei axe perpendiculare axei OC. Astfel,
solidul rigid posed 6 grade de libertate. Primele trei grade de libertate sunt
legate de micarea de translaie a corpului i de aceea se numesc
translaionale. Celelalte trei grade de libertate sunt legate de rotaia
corpului n spaiu i de aceea se numesc grade de libertate rotaionale. Din
exemplul considerat devine clar c numrul gradelor de libertate poate fi
determinat ca numrul de micri independente pe care le poate efectua
corpul cercetat. Astfel, un sistem compus din dou puncte materiale legate
Fig. 6.6
A. Rusu, S. Rusu 6. Distribuiile Boltzmann i Maxwell
11
rigid posed 5 grade de libertate, trei translaionale i 2 rotaionale (fig. 6.7).
Gradele de libertate translaionale corespund micrilor de translaie
independente, de exemplu, dea lungul axelor , , x y z , iar cele dou grade
rotaionale corespund rotaiilor independente n raport cu axele
1 1
OO i
2 2
O O .
Rotaia punctelor materiale n raport cu axa OO nu se analizeaz, ntruct
aceasta este lipsit de sens. Sistemul constituit din dou puncte materiale cu
legtur rigid poate fi considerat cu mare precizie ca model a moleculei
biatomice. De aceea se poate afirma c moleculele gazelor biatomice posed
5 grade de libertate.
Experimentul, ns, arat c presupunerea privind caracterul rigid al
legturii ntre atomii moleculei nu ntotdeauna este corect. n general, atomii
moleculelor pot s efectueze, de asemenea, i micri oscilatorii. Din aceast
cauz, pentru moleculele biatomice cu legtur elastic la cele 5 grade de
libertate cunoscute se mai adaug un grad de libertate numit oscilatoriu.
Analogic (fig. 6.8), ajungem la concluzia c molecula triatomic cu
legtur rigid ntre atomi posed 6 grade de libertate, dintre care 3 sunt
translaionale i 3 rotaionale. Molecula triatomic cu legtur elastic dintre
atomi are 9 grade de libertate, dintre care 3 sunt translaionale, 3 rotaionale i
3 oscilatorii.
n figura 6.9 este reprezentat structura moleculei de metan
4
CH , care
posed 3 grade de libertate translaionale, 3 rotaionale i 9 oscilatorii.
Din exemplele considerate rezult c oricare ar fi numrul gradelor de
libertate ale moleculei, 3 din ele sunt obligatoriu translaionale. Dat fiind c
aceste 3 grade de libertate sunt fizic echivalente, fiecruia i corespunde
energia
2
0
1 1 3 1
3 2 3 2 2
m
kT kT = =
v
.
Rezultatul obinut se refer nu numai la gradele translaionale de libertate. n fizica statistic se
demonstreaz
fiecrui grad de libertate, nu obligatoriu translaional, i corespunde n mediu una i aceeai
energie cinetic egal cu kT/2.
Aceast afirmaie se numete teorema echipartiiei energiei dup gradele de libertate. Din aceast
teorem rezult c valoarea medie a energiei unei molecule este:
2
i
kT = , (6.21)
unde
tr. rot. osc.
2 i n n n = + + (6.22)
n formula (6.22)
tr. rot.
, n n i
osc.
n reprezint numerele gradelor de libertate translaionale, rotaionale i,
respectiv, oscilatorii. Numrul gradelor de libertate oscilatorii se dubleaz, ntruct micarea oscilatorie
posed o energie de dou ori mai mare dect micarea de translaie i de rotaie. Explicaia este c
micarea de oscilaie se caracterizeaz prin energie cinetic i potenial, n timp ce micrile de
translaie i rotaie numai prin energie cinetic. n afar de aceasta, dup cum va fi demonstrat mai
Fig. 6.7
Fig. 6.8
Fig. 6.9
A. Rusu, S. Rusu 6. Distribuiile Boltzmann i Maxwell
12
trziu, valorile medii ale energiilor cinetice i poteniale ale micrii oscilatorii armonice a unui punct
material sunt egale.
6.3 Noiune de probabilitate
Din cele menionate n 6.1 am vzut c trstura caracteristic a micrii interne n corpurile
macroscopice este caracterul ei ntmpltor sau cazual. Astfel, nu putem fi siguri c msurnd numrul
de molecule ntr-o anumit parte a unui corp, acesta o s fie egal cu un numr anumit. Msurnd de mai
multe ori, de fiecare dat vom descoperi diferite valori. Analogic, este imposibil s prezicem cu
precizie viteza cu care se mic o molecul sau alta, energia cinetic sau momentul cinetic ale acestea,
etc. O astfel de nedeterminare este tipic pentru micarea intern din interiorul corpurilor macroscopice.
n aceast situaie are sens o singur ntrebare: Care este probabilitatea c o anumit mrime fizic are
o valoare sau alta?
nainte de a cuta rspuns la aceast ntrebare n diferite cazuri, vom clarifica mai nti noiunea de
probabilitate. Aceast noiune aparine numrului celor primare. Ea nu se reduce la noiuni mai simple
i n esen se postuleaz.
Probabilitatea este cea mai verosimil valorare a prii de evenimente ntmpltoare
(aleatorii sau cazuale) cu un anumit rezultat la un numr mare de repetri n aceleai
condiii.
De aici rezult c probabilitatea este o mrime adimensional. Pentru nelegerea mai profund a
noiunii de probabilitate considerm dou exemple:
1. n multe jocuri infantile acumularea punctelor se face cu ajutorul zarurilor. Aruncnd zarul,
cderea unui anumit numr de puncte este un eveniment ntmpltor. Dac materialul din care este
confecionat zarul este omogen i are forma unui cub, atunci nu se poate da preferin cderii unui
numr determinat de puncte. Toate aceste numere sunt echiprobabile. Prin urmare, probabilitatea
cderii unui anumit numr de puncte, ca cea mai verosimil valorare a prii de evenimente, un rezultat
determinat va fi 16. Dac zarul se arunc un numr mare N de ori i faa sa, de exemplu, cu 6 puncte a
czut de
1
N ori, atunci posibilitatea cderii celor 6 puncte poate fi caracterizat cu ajutorul raportului
1
N N . Probabilitatea cderii celor 6 puncte se definete ca:
1
lim
N
N
N
= P . (6.23)
2. Presupunem c ntr-un vas nchis se afl o molecul. Ciocnindu-se de pereii vasului molecula
sufer reflexii haotice. n acest proces molecula trece prin diferite pri ale vasului. Separm n vas un
oarecare volum imobil V. Apare ntrebarea: cum s determinm probabilitatea c molecula o s se afle
n acest volum? n acest scop vom observa micarea moleculei un timp ndelungat T. Presupunem c
molecula se afl n volumul V un interval de timp t. Raportul t T reprezint timpul relativ de
staionare a moleculei n volumul V. Limita acestui raport este probabilitatea de staionare a moleculei
n volumul V:
lim
T
t
T
= P . (6.24)
Din exemplele considerate rezult c
A. Rusu, S. Rusu 6. Distribuiile Boltzmann i Maxwell
13
n pofida caracterului ntmpltor al evenimentelor ce au loc n sistemele fizice, acestea se
subordoneaz unor regulariti statistice determinate. Aceste regulariti se manifest prin
faptul c limitele (6.23) i (6.24) exist i aceasta se confirm n experiment.
Probabilitatea posed urmtoarele proprieti:
Probabilitatea diferitor evenimente ce se exclud reciproc (astfel de evenimente se numesc
incompatibile) este egal cu suma probabilitilor fiecruia din ele:
( ) ( ) ( ) A B A B + = + P P P , (6.25)
unde evenimentul A +B nseamn evenimentul A sau evenimentul B. Aceast proprietate are o
consecin important numit condiie de normare:
suma probabilitilor tuturor evenimentelor posibile este egal cu 1.
ntr-adevr, aceast sum este valorarea prii cazurilor, n care se realizeaz oricare dintre
evenimentele posibile. Dar n orice prob aceasta se ntmpl n mod obligator. De exemplu, aruncnd
zarul de fiecare dat va cdea un anumit numr de puncte. De aici rezult c partea cazurilor ce ne
intereseaz este 1.
Probabilitatea realizrii simultane a diferitor evenimente independente este egal cu
produsul probabilitilor fiecruia din ele:
( ) ( ) ( ) AB A B = P P P , (6.26)
unde AB nseamn evenimentul A i evenimentul B. Aceast situaie se ntlnete, de exemplu,
aruncnd simultan dou zaruri. Fiecare din perechea de evenimente independente este cderea unui
numr determinat de puncte pe una din fee.
6.4 Densitatea de probabilitate. Distribuia Boltzmann. Formula
barometric.
n timpul micrii termice schimbrile de poziie ale fiecrei molecule au un caracter ntmpltor.
De aceea nu se poate prezice cu certitudine poziia unei anumite molecule la un anumit moment de
timp. Se poate vorbi numai despre probabilitatea de a nregistra molecula ntr-un loc sau altul, adic
despre probabilitatea de a nregistra valorile vectorului ei de poziie ntr-un domeniu sau altul. Acest
domeniu, dup dimensiunile sale, trebuie s fie cu mult mai mare dect dimensiunea caracteristic
microscopic a corpului, care n cazul gazelor este parcursul liber mediu al moleculelor sale, iar n
cazul lichidelor i solidelor este distana dintre particulele vecine. Cu alte cuvinte, domeniul trebuie s
conin un numr mare de particule. Astfel de domenii se numesc fizic infinit mici. Numai cu aceast
condiie micarea fiecrei particule n domeniul dat va avea particularitile procesului aleatoriu,
ntruct asupra ei va aciona un numr gigant de molecule.
S determinm probabilitatea de a nregistra molecula n domeniul determinat de un interval mic al
valorilor vectorului de poziie al acesteia ( ) ; r r dr +
, considernd c sistemul cercetat a atins starea de
echilibru. Intervalul vectorial ( ) ; r r dr +
este echivalent cu trei intervale ale coordonatelor ( ) ; x x dx + ,
( ) ; y y dy + ,( ) ; z z dz + i are volumul dV dxdydz = al paralelipipedului ce are n calitate de muchii dx,
dy i dz (fig. 6.10). ntruct starea de echilibru este stabilit, probabilitatea cutat dP nu poate depinde
de timp. Ea trebuie s depind numai de poziia volumului dV , adic
A. Rusu, S. Rusu 6. Distribuiile Boltzmann i Maxwell
14
( ) d d r =
P P .
Avnd un volum mai mare, posibilitatea nregistrrii n acesta
a moleculei va fi mai probabil. Pentru un volum mic rezult
c probabilitatea cutat este proporional cu acest volum:
( ) ( ) d r f r dV =
P . (6.27)
Mrimea
( )
( ) d r
f r
dV
=
P
(6.28)
se numete densitate de probabilitate sau funcie de distribuie a valorilor vectorului de poziie. Ea
are sensul limitei raportului probabilitii de a nregistra particula ntr-un anumit volum i mrimea
acestui volum cnd ultimul se micoreaz tinznd la punctul cu vectorul de poziie r
.
Condiia de normare, care arat c probabilitatea total de a nregistra molecula n orice loc posibil
este egal cu unitatea, limiteaz funcia de distribuie. n cazul nostru pentru a determina probabilitatea
total este necesar s integrm ( ) d r
. (6.29)
S determinm funcia de distribuie ( ) f r
Valoarea
constantei se afl cu ajutorul condiiei de normare (6.29):
( )
( ) ( ) ( )
1
V V V
f r dV fdV f dV fV = = = =
,
de unde obinem
1 1
,
N n
f
V N V N
= = = (6.30)
unde N este numrul total de particule, iar n este concentraia moleculelor gazului. Astfel, n absena
cmpului exterior probabilitatea ( ) d r
P . (6.31)
Acest rezultat se schimb cnd particulele gazului sunt supuse aciunii unui cmp exterior. Ca
rezultat al acestei aciuni se realizeaz o nou distribuie spaial a particulelor, astfel nct
( ) const f r
. Concentraia i presiunea devin diferite n diferite locuri. Aceste mrimi capt sensul
de mrimi locale, adic de mrimi definite ntr-un punct. Prin concentraia ( ) n r
n punctul cu vectorul
de poziie r
.
Aici N este numrul mediu de particule n volumul V . Prin presiunea p n punctul cu vectorul de
Fig. 6.10
A. Rusu, S. Rusu 6. Distribuiile Boltzmann i Maxwell
15
poziie r
.
F
(6.34)
Aceast relaie se numete formula lui Boltzmann. Amintim c ( )
p
E r
= =
. (6.35)
Probabilitatea de a nregistra molecula gazului n volumul dV aflat n apropierea punctului cu vectorul
de poziie r
este:
( ) ( )
( )
0
p
E r
kT
n
d r f r dV e dV
N
= =
P . (6.36)
Aceast lege se numete distribuia lui Boltzmann.
Pentru gazele ideale presiunea p nkT = . De aceea variaia presiunii ntr-un cmp potenial,
conform (6.34) este dat de expresia:
( )
( )
0
p
E r
kT
p r p e
,
unde
0 0
p n kT = . n calitate de exemplu a unui cmp potenial considerm cmpul gravitaional al
Pmntului. n apropierea suprafeei Pmntului energia potenial a unei molecule de gaz cu masa
0
m
i se afl la o nlime h de la suprafa este:
( )
0 p
E h m gh = ,
unde g este acceleraia gravitaional. Se consider c nivelul h =0 coincide cu suprafaa Pmntului.
De aceea, dac gazul se afl n stare de echilibru i are temperatura T, atunci variaia presiunii n
funcie de nlime este dat de relaia:
( )
0
0
m gh
kT
p h p e
= (6.37)
Aceast relaie reprezint formula barometric. Ea poate fi utilizat nu numai pentru un gaz, ci i
pentru un amestec destul de rarefiat de gaze. n acest caz componentele amestecului practic nu
interacioneaz ntre ele, din care cauz fiecare component poate fi considerat aparte i poate fi
utilizat formula (6.37) pentru presiunea parial a fiecrei componente.
Aplicarea formulei barometrice pentru atmosfera terestr arat c presiunea parial descrete cu
nlimea cu att mai repede cu ct mai greu este gazul. De aceea, odat cu creterea nlimii atmosfera
trebuie s se mbogeasc cu gaze uoare. De exemplu, concentraia oxigenului trebuie s scad cu
nlimea mai repede dect cea a azotului. Chiar dac aceast tendin se observ n realitate, utilizarea
formulei barometrice pentru atmosfera terestr trebuie s se fac cu atenie, ntruct atmosfera terestr
nu se afl n stare de echilibru. Temperatura ei se schimb cu nlimea. De aceea se pot obine
rezultate cantitative corecte utiliznd formula barometric numai pentru poriuni ale atmosferei, pentru
care poate fi neglijat variaia temperaturii cu nlimea. Dezechilibrul atmosferei este determinat de
cmpul gravitaional terestru, care nu poate menine atmosfera n apropierea planetei. Atmosfera
permanent se disperseaz. Acest proces este cu att mai rapid cu ct mai slab este cmpul. n particular,
atmosfera terestr se disperseaz foarte ncet. Pe parcursul existenei sale, Pmntul a pierdut o parte
foarte mic din atmosfera sa. ns Luna, de exemplu, care are un cmp mult mai slab, actualmente a
pierdut practic toat atmosfera sa. Densitatea gazului n apropierea suprafeei Lunii este de aproximativ
A. Rusu, S. Rusu 6. Distribuiile Boltzmann i Maxwell
17
10
12
ori mai mic dect densitatea medie a aerului terestru. Trebuie s remarcm i faptul, c
dezechilibrul atmosferei terestre este determinat i de nclzirea neuniform a suprafeei terestre de
ctre Soare.
6.5 Distribuia Maxwell dup vitezele moleculelor gazului ideal
Pe parcursul micrii termice a moleculelor unui corp macroscopic, caracter ntmpltor au nu
numai variaiile poziiilor moleculelor, ci i variaiile vitezelor lor. De aceea nu se poate prezice cu
certitudine valoarea vitezei oricrei molecule la un anumit moment de timp. Se poate vorbi numai
despre probabilitatea de a nregistra molecula, avnd viteza ntr-un interval dat de viteze. Cu alte
cuvinte se poate pune numai ntrebarea: cum se distribuie moleculele corpului macroscopic dup
vitezele lor? Dup cum se tie, exist i alt metod de descriere a micrii haotice a moleculelor unui
corp ce a ajuns n starea de echilibru termodinamic. Aceasta este descrierea cu ajutorul noiunii de
vitez medie-ptratic sau termic
2
0
3
t
kT m = = v v (vezi formula (6.2)), care descrie micarea
moleculelor corpului numai n medie. ns, n multe cazuri aceast descriere nu este satisfctoare. De
exemplu, cercetnd viteza de dispersie a atmosferei terestre este necesar s tim partea relativ a
moleculelor, a cror viteze ntrec a doua vitez cosmic. S lum alt exemplu. Dup cum se tie atomii
pot radia energie electromagnetic. Frecvena (lungimea de und) a radiaiei depinde de viteza atomilor.
De aceea, dac sursele de radiaie sunt atomii, atunci distribuia intensitii radiaiei dup frecvene se
determin de distribuia atomilor ce radiaz dup vitezele micrii lor. Se pot ntlni i alte situaii
practice, care arat necesitatea cunoaterii distribuiei particulelor corpului macroscopic dup vitezele
lor.
S stabilim distribuia particulelor unui corp macroscopic, presupunnd c acest corp se afl ntr-o
stare de echilibru termodinamic i micarea particulelor se subordoneaz legilor mecanicii clasice.
Problema const n determinarea probabilitii de a nregistra particula, viteza creia este inclus ntr-
un interval anumit. Fie acest interval mic: ( ) ; d + v v v
. El este determinat de trei intervale ale
componentelor vitezei: ( ) ;
x x x
d + v v v ;
( )
;
y y y
d + v v v ; ( ) ;
z z z
d + v v v . Pentru ca soluionarea problemei
s fie mai comod introducem spaiul vitezelor n care, n locul axelor de coordonate intervin axele
x
v ,
y
v ,
z
v (fig. 6. 11). Msura intervalului ( ) ; d + v v v
n spaiul
vitezelor este volumul infinit mic
x y z
d d d d = v v v . Notm
probabilitatea de a nregistra particula cu viteza din intervalul
( ) ; d + v v v
prin ( ) d v
P
trebuie s fie proporional cu d, deoarece cu ct mai mare va
fi intervalul vitezelor ( ) ; d + v v v
, cu att mai probabil va fi
nregistrarea particulei cu viteza inclus n acest interval. Astfel,
se poate scrie:
( ) ( ) d f d = v v
P .
Mrimea ( )
( ) d
f
d
=
v
v
P
se numete densitate de probabilitate sau funcie de distribuie a
moleculelor dup viteze. Ea are sensul limitei raportului probabilitii de a nregistra molecula ntr-un
Fig. 6.11
A. Rusu, S. Rusu 6. Distribuiile Boltzmann i Maxwell
18
anumit volum al spaiului vitezelor i mrimea acestui volum, cnd ultimul tinde la punctul determinat
de viteza v
. Funcia ( ) f v
practic se anuleaz i domeniul vitezelor mari nu introduce vreun aport n integrala de normare.
Dac sistemul ca un tot ntreg se afl n repaus, atunci toate direciile micrii particulelor lui sunt
complet echivalente. De aceea ( ) ( ) f f = v v
, fapt ce nseamn c f poate depinde numai de
modulul vitezei, adic de ptratul ei
2
v : ( ) ( )
2
f = v v
=
v
v , (6.38)
unde C i sunt nite constante. Pentru determinarea constantei C utilizm condiia de normare:
2
2 2 2
1
y
x z
x y z x y z
C d d e d C e d e d e d
| || || |
= =
| | |
\ .\ .\ .
v
v v v
v v v v v v (6.39)
De aici rezult c: ( )
3
C I
= (
, unde ( ) I e d
=
. n (6.39) rolul variabilei de integrare l
joac pe rnd variabilele
x
v ,
y
v ,
z
v . Realizm substituia de variabile x = i obinem cunoscuta
integral a lui Poisson:
( )
2 1
x
I e dx
= =
. (6.40)
Astfel, ( )
3 2
C = .
Pentru determinarea constantei vom cere ca
2
v s fie egal cu
0
3
t
kT m = v . Pentru a
determina
2
v este necesar s aflm suma ptratelor vitezelor tuturor moleculelor i s o mprim la
numrul total al moleculelor gazului. Dac numrul de molecule cu vitezele cuprinse n intervalul
( ) ; d + v v v
este dN , atunci suma ptratelor vitezelor acestor molecule este
2
dN v . Atunci suma
ptratelor vitezelor tuturor moleculelor gazului se determin cu
2
dN
= =
v
v v .
A. Rusu, S. Rusu 6. Distribuiile Boltzmann i Maxwell
19
Mrimea
dN
N
reprezint partea moleculelor gazului ce au vitezele cuprinse n interiorul intervalului
( ) ; d + v v v
, adic reprezint probabilitatea de a nregistra o molecul cu viteza cuprins n acest
interval:
( )
dN
d
N
= v
P . (6.41)
Astfel,
( )
2 2
d
=
v v v
P . (6.42)
Analog se poate determina valoarea medie a oricrei funcii de ( ) F v
:
( ) ( ) ( ) d
=
F v F v v
P . (6.43)
Substituind (6.38) n (6.42), obinem
( ) ( )
2
3 2
2 2 2 2 2
x y z
f d d d d e d
| |
= = = =
|
\ .
v
v v v v v v v v v
2
3 2
x y z
d
d d e d
d
| |
| |
=
|
|
\ .
\ .
v
v v v .
Integrala din paranteze deja a fost calculat. Dup cum se vede din (6.39) ea este egal cu ( )
3
I (
,
unde conform (6.40)
( ) I = . De aceea
3 2 3 2
2
3
2
d
d
| | | |
= =
| |
\ . \ .
v .
innd seama c
2 2
0
3
t
kT m = = v v , obinem
0
2
m
kT
= . (6.44)
Vom observa c chiar dac iniial am considerat un gaz, rezultatul obinut este valabil pentru orice
corp ce se afl n stare de echilibru termodinamic cu condiia, c micarea particulelor se supune legilor
mecanicii clasice. Rezult, de asemenea, c forma distribuiei particulelor corpului dup vitezele
micrii lor nu depinde de modul de interaciune a particulelor corpului ntre ele. Distribuia se
determin numai de capacitatea particulelor de a realiza schimbul de energie n procesul stabilirii strii
de echilibru. Legea de distribuie const n faptul, c n starea de echilibru termodinamic probabilitatea
de a nregistra o particul cu viteza cuprins n intervalul ( ) ; d + v v v
este
( )
2
0
3 2
0 2
2
m
kT
m
d e d
kT
| |
=
|
\ .
v
v
P . (6.45)
Aceast lege se numete distribuia lui Maxwell.
A. Rusu, S. Rusu 6. Distribuiile Boltzmann i Maxwell
20
Distribuia lui Maxwell permite calcularea probabilitii ( ) d v P de a nregistra o particul a
corpului cu valoarea absolut a vitezei inclus n intervalul ( ) ; d + v v v . n sistemul de referin, pe
axele cruia sunt depuse componentele vitezei, intervalul ( ) ; d + v v v se reprezint printr-un strat sferic.
n figura 6.12 razele sferelor intern i extern sunt egale cu v i, respectiv, cu d + v v . Micarea
particulei cu diferite viteze reprezint evenimente incompatibile, ntruct particula nu se poate mica n
acelai timp cu diferite viteze. De aceea, conform regulii de adunare a probabilitilor (6.25), ( ) d v P
trebuie s fie egal cu suma probabilitilor evenimentelor, fiecare constnd n faptul c molecula se
mic cu o vitez inclus n unul din intervalele elementare n care se poate diviza stratul sferic
( ) ; d + v v v . Ca exemplu n figura 6.12 sunt reprezentate dou astfel de
intervale
1
d i
2
d . Observm c dup valorile absolute,
1
v
i
2
v
se afl
n limitele stratului ( ) ; d + v v v , dar aceti vectori aparin diferitor intervale
elementare ( )
1 1 1
; d + v v v
i ( )
2 2 2
; d + v v v
. Funcia de distribuie a lui
Maxwell ( ) f v
| |
=
|
\ .
v
v v v P . (6.46)
Aceast expresie se numete distribuie a lui Maxwell dup valorile absolute ale vitezei. Ea se
caracterizeaz prin densitatea de probabilitate sau funcia de distribuie:
( )
2
0
3 2
2 0 2
4
2
m
kT
m
e
kT
| |
=
|
\ .
v
v v , (6.47)
care are sensul limitei raportului
( ) d
d
v
v
P
dintre probabilitatea de a nregistra o particul cu valoarea
absolut a vitezei n limitele unui anumit interval i acest interval, atunci cnd valoarea acestuia tinde la
punctul ce determin valoarea v . innd seama de (6.41), obinem
( )
dN
Nd
= v
v
, (6.48)
adic funcia de distribuie ( ) v are, de asemenea, sensul limitei
raportului dintre partea moleculelor cu valori absolute ale vitezei din
limitele unui anumit interval i mrimea acestui interval cnd ultimul
tinde la punctul ce determin valoarea v .
Graficul funciei ( ) v este reprezentat n figura 6.13. Dup cum se
vede din aceast figur graficul funciei ( ) v este asimetric, trece prin
Fig. 6.12
Fig. 6.13
A. Rusu, S. Rusu 6. Distribuiile Boltzmann i Maxwell
21
origine i are maxim. Poziia acestui maxim se determin de produsul a doi factori concureni:
2
0
2
m
kT
e
v
ce descrete monoton i
2
v care crete monoton. Mrimea vitezei ce corespunde maximului funciei
( ) v se numete viteza cea mai probabil. S-o notm prin
p
v . Pentru a afla
p
v este comod s
considerm ( ) v ca o funcie a argumentului
2
v . Derivm (6.47) n raport cu acest argument i
egalnd rezultatul cu zero, obinem:
2 2
0 0
2
2 0 2 2
2
1 0
2
m m
kT kT
m d
e e
d kT
| |
| |
= = |
|
|
\ .
\ .
v v
v
v
v
.
de unde
0
2
p
kT
m
= v . (6.49)
Observm c aria franjei colorate din figura 6.13 este egal cu ( ) d v v. ns, conform (6.48) aceast
arie este
( )
dN
d
N
v v = ,
adic aria franjei colorate este egal cu partea de molecule ce au viteze din intervalul ( ) ; d + v v v .
Dup cum se vede din (6.49) odat cu creterea temperaturii gazului, viteza cea mai probabil a
moleculelor (poziia maximului funciei de distribuie ( ) v ) crete
proporional cu T . Aceasta se vede, de asemenea, din graficele
funciei ( ) v reprezentate n figura 6.14 pentru diferite temperaturi
1 2 3
T T T < < . Astfel, odat cu creterea temperaturii gazului, maximul
funciei ( ) v se deplaseaz n sensul vitezelor mari, iar valoarea lui
descrete. Prin urmare, la nclzirea gazului partea de molecule cu
viteze mici descrete, iar partea de molecule cu viteze mari crete.
Legea distribuiei moleculelor dup valorile absolute ale vitezelor
permite calcularea vitezei medii aritmetice a micrii de translaie a moleculelor gazului ideal.
Conform (6.43)
( ) ( )
2
0
3 2
3 0 2
0 0 0
4
2
m
kT
m
d d e d
kT
| |
= = =
|
\ .
v
v v v v v v v v P .
Aplicnd substituia
2
0
2
m
kT
=
v
i integrnd prin pri, obinem
3
3 2
0
0 0 0
8
4 2
2
m kT kT
e d
kT m m
| |
| |
= =
| |
\ .
\ .
v . (6.50)
Astfel, exist trei viteze ce caracterizeaz starea de echilibru a unui gaz:
1. viteza cea mai probabil
0
2 2
p
kT RT
m M
= = v (6.51,a)
Fig. 6.14
A. Rusu, S. Rusu 6. Distribuiile Boltzmann i Maxwell
22
2. viteza medie aritmetic
0
8 8 4
1,33
p p
kT RT
m M
= = = v v v (6.51,b)
3. viteza medie-ptratic sau termic
2
0
3 3
1,22
T p
kT RT
m M
= = = v v v (6.51,c)
n aceste formule am utilizat faptul, c
0 0
A
A
N k k R
m N m M
= = , unde R este constanta universal a gazelor,
iar M este masa molar a gazului. Aceste trei viteze difer una de alta printr-un factor numeric de
ordinul unitii. Totodat
T p
> > v v v . De aceea fiecare dintre aceste viteze poate fi utilizat pentru a
ne crea o imagine general despre vitezele micrii termice a moleculelor.
n concluzie vom stabili cu ajutorul (6.46) distribuia moleculelor gazului ideal dup energiile lor
cinetice. Pentru aceasta observm c din formula pentru energia cinetic a unei molecule
2
0
2 m = v
rezult c
( )
2
0
2 2 d d d m = = v v v , iar
0
2 m = v . Substituind n (6.46), obinem
( )
3 3
1
kT
d e d
k T
= P , (6.52)
unde ( ) d P reprezint probabilitatea de a nregistra o molecul cu energia cinetic inclus n
intervalul ( ) ; d + .