1.

1 Sistem termodinamic Dezvoltarea tiinelor a impus pentru analiza fenomenelor naturale sau a experimentelor introducerea unor concepte care s uureze nelegerea acestora. Un concept fundamental l constituie acela de sistem. Termenul provine din grecescul sistema care nseamn ansamblu, reuniune, punere mpreun a mai multor obiecte. Pentru noiunea utilizat n te nica, putem defini sistemul ca un ansamblu de elemente interconectate dinamic, capabil de a se individualiza de mediul ambiant prin realizarea unei funcii sau a unui grup de funcii. !stfel, de exemplu, funcia unei conducte este de a permite transportul fluidelor sub aciunea unui gradient de presiune sau a c"mpului gravitaional. !ceast funcie se realizeaz indiferent de materialul din care este alctuit conducta i de natura fluidului care curge prin ea. #n plus, fa de un canal, la o conduct apare i funcia de containerizare a fluidului. $ezult deci, i o protecie a mediului ambiant n cazul fluidelor toxice, poluante c imic, termic sau radioactiv. Un sistem la care sunt analizate interaciunile energetice dintre prile componente i dintre sistem i mediu ncon%urtor l numim sistem termodinamic. Parametrii de stare care definesc starea sistemului se numesc parametrii de stare, acetia fiind& a' presiunea& ( se noteaz cu p ) ( prin definiie, presiunea reprezint raportul dintre fora normal i suprafaa pe care se exercit& p = F / S *+ ( fora, , ( suprafaa') ( n ,istemul -nternaional *,-' se msoar n pascali& Pa, .Pa / .01m2) b' volumul& ( se noteaz cu V, iar n ,istemul -nternaional se msoar n m3) ( se definete& volumul specific v = V / m , * V ( volumul, m ( masa ') ( unitatea de msur n ,- este m3/kg) c' temperatura& ( se noteaz cu T, unitatea de msur n ,- este K *3elvin', o alt unitate, tolerat si utilizat des la msurarea temperaturii, notat cu t, este gradul 4elsius oC) legtura ntre cele dou scri de temperatur este& = t + 273 ,15 ) o *. 4 / 256 3' 1.4 Gazul perfect

7azele sau vaporii care evolueaz n interiorul sistemelor termodinamice poart denumirea de ageni termodinamici. #n acest paragraf vom analiza gazul perfect ca agent termodinamic. Din punct de vedere istoric, n secolele .5 i .8 au fost stabilite, pe cale experimental, legile gazelor av"nd o exprimare matematic simpl. 4ercetri ulterioare au demonstrat c aceste legi nu exprim riguros comportarea gazelor reale, dar n anumite condiii, pentru o larg categorie de gaze, aceste legi pot exprima comportarea gazelor reale. 9bservaia de mai sus, precum i simplitatea expresiilor matematice ale legilor gazelor, au fcut ca acestea s se menin n cadrul termodinamicii sub forma legilor gazului perfect. Practic, s(a introdus un concept nou, gazul perfect, pe baza urmtoarelor ipoteze& moleculele gazului sunt perfect sferice i elastice) volumul propriu al moleculelor este negli%abil n raport cu volumul gazului) ntre molecule nu se exercit fore de interaciune) traiectoria moleculelor ntre dou ciocniri este o linie dreapt. ,(a constatat c o parte dintre gazele din natur au un comportament ce poate fi descris de legile gazului perfect, dac se gsesc la presiuni relativ sczute i temperaturi mari. 9 categorie de gaze care pot fi aproximate n condiii mulumitoare de catre legile gazului perfect o constituie gazele de ardere sau aerul aflat la presiunea i temperatura mediului ambiant.

egile gazelor perfecte avogadro :xperimental, s(au dedus legile ce descriu comportarea gazelor. !cestea s(au meninut sub denumirea de legile simple ale gazului perfect. :le sunt& a' !egea "o#le$%ariotte, care exprim faptul c la temperatur constant volumul gazului variaz invers proporional cu temperatura. p= &1 V ' &1 ' constant * 4.( o constant' *..2;'

b' !egea (a#$!ussac arat c la presiune constant volumul variaz proporional cu temperatura.
V = &2

p '&2 ' constant *42 ( o constant'

*..2<'

c' !egea lui &)arles exprim faptul c la volum constant presiunea variaz proporional cu temperatura.
p = &3

V '&3 ' constant *46 ( o constant'

*..2='

d' !egea lui *vogadro arat c, n aceleai condiii de presiune i temperatur, volume egale de gaze diferite conin acelai numr de molecule.

Pentru a deduce ecua!ia de stare a gazului perfect vom integra expresia diferenial *..25'. Derivatele pariale din aceast expresie le calculm n funcie de legile simple ale gazului perfect.
p p dp = dV + d V V

*..25'

1.4.". #mestecuri de gaze perfecte #n practic, sunt situaii c"nd n sistemele termodinamice evolueaz amestecuri de gaze. >om analiza n acest paragraf legile amestecurilor de gaze perfecte. Dac toi componenii unui amestec sunt gaze perfecte, numim amestecul amestec de gaze perfecte. 9ri de c"te ori se lucreaz cu un amestec de gaze, este absolut necesar cunoaterea compoziiei acestuia. !stfel, pentru un amestec de gaze se pot defini trei tipuri de compoziii& >olumele componenilor, n aceleai condiii de presiune i temperatur cu amestecul, se mai numesc volume pariale. Prin definiie, masa molecular a unui gaz este dat de raportul dintre masa gazului i numrul de ?ilomoli. !egea lui +alton definete presiunea amestecului ca fiind suma presiunilor pariale ale componenilor. Presiunea parial a componentului @iA se noteaz cu pi i reprezint presiunea componentului considerat n aceleai condiii de temperatur i volum cu cele ale amestecului. p = pi
i =1 n

*..<.'

!egea lui *magat definete volumul amestecului ca fiind suma volumelor pariale ale componenilor. Prin volum parial al componentului @iA, notat cu >i, se nelege volumul pe care l ocup acesta n aceleai condiii de presiune i temperatur cu cele ale amestecului. V = Vi
i =1 n

$. Gaze reale Dup cum se cunoate, substanele se pot gsi n diferite stri de agregare. Deoarece parametrii termodinamici corespunztori mediului normal n care se desfoar activitatea B presiunea i temperatura ( au variaii mici i limitate, substanele cu care interacionm se gsesc n stare gazoas, lic id sau solid. ,ubstanele care n condiii obinuite de presiune i temperatur se afl n faz gazoas sunt numite, simplu, gaze. 4.1.1 %ntalpia

:nergia intern, notat cu U, este un potenial termodinamic. :cuaia *;.;' este o difereniala total liniar, deci o form Pfaff olonom. Printr(o transformare de tip Cegendre, n relaia *;.;' se nlocuiete volumul V cu presiunea p&
d - pV , = pdV + Vdp pdV = d - pV , Vdp d. = dS d - pV , + Vdp d - . + pV , = dS + Vdp
. + pV = / d/ = dS +Vdp

*;.<' *;.='

+uncia .0pV este o diferenial total exact, deci un potenial termodinamic. :a se noteaz cu / n relaia *;.<' i reprezint entalpia1 ".".3 ucrul mecanic te&nic

!ucrul mecanic te)nic, numit i lucrul mecanic util sau total, reprezint lucrul mecanic total sc imbat de un sistem termodinamic cu mediul exterior. !cesta se noteaz de regul cu indicele DtA. #n figura 2.; este prezentat sc ematic o turbin. !ceasta este o main n care fluidul de lucru ( a crui energie pe unitatea de mas este mare *presiune, temperatur ridicate' ( ptrunde printr(o conduct de admisie n main, apoi se destinde acion"nd asupra paletelor rotorului, ced"nd o parte din energie, iar n final este evacuat din main. Trecerea fluidului prin main face ca turbina s produc un lucru mecanic util, care poate fi cules la arborele mainii. ".3 Primul principiu al termodinamicii Primul principiu al termodinamicii exprim legea general de conservare i transformare a energiei pentru sisteme termodinamice. +uncie de autor i de perioada c"nd a fost enunat, se cunosc mai multe formulri ale acestui principiu, bazate pe anumite fenomene specifice, de importan restr"ns. a' 2nergia unui sistem termodinamic izolat se menine constant3, oricare ar fi procesele care se desf34oar3 5n interiorul acestuia. b' 6u se poate realiza o ma4in3 termic3 cu funcionare continu3, care s3 produc3 lucru mecanic f3r3 a consuma o cantitate ec)ivalent3 din alt3 form3 de energie. c' .n perpetuum mobile de spea 7 este imposibil. Perpetuum mobile de spea - este o main care ar produce n permanen lucru mecanic, fr a consuma o alt form de energie. ,(a constatat c, pentru a produce lucru mecanic prin transformarea altor forme de energie pe o perioad nedefinit, un sistem termodinamic trebuie s funcioneze pe baza unui ciclu termodinamic. :nunul primului principiu al termodinamicii este urmtorul&

8entru oricare ciclu termodinamic produs de sistem, suma c3ldurilor sc)imbate de sistemul termodinamic cu mediul e9terior de$a lungul ciclului termodinamic este egal3 cu suma lucrurilor mecanice sc)imbate de sistem cu mediul e9terior1 :xprimarea matematica a primului principiu este&
: = !

*2..E'

!ceasta arat ca integrala curbilinie a cldurii sc imbate de sistem cu mediul exterior, luat pentru ntreg ciclul, este egal cu integrala curbilinie a lucrului mecanic. Pentru simbolul de difereniere d s(a preferat notaia pentru a evidenia faptul c mrimile respective nu sunt difereniale totale exacte. ,tabilirea enunurilor acestui principiu natural a avut la baz rezultatele unei mulimi de experiene realizate n decursul timpului, care au condus la verificri directe sau indirecte a acestei legi. ".'.1 (ransformarea izocor) Trecerea sistemului termodinamic de la starea iniial, notat cu 1, la starea final, notat cu 2, se face cu o restricie, volumul sistemului rm"ne nesc imbat pe durata transformrii) acest lucru, din punct de vedere matematic, este reprezentat de condiia& v = cons tan t . 4ondiia introdus n ecuaia *..68' permite stabilirea ecuaiei transformrii&
p1
1

p2
2

*2.55'

".'." (ransformarea izo*ar) Trecerea sistemului termodinamic de la starea iniial, notat cu 1, la starea final, notat cu 2, se face pentru aceast transformare cu restricia p = cons tan t . !ceast condiie, introdus n ecuaia *..68', permite stabilirea ecuaiei transformrii&
v1
1

v2
2

".'.3 (ransformarea izoterm) !ceast transformare de stare se produce atunci c"nd, pe durata evoluiei sistemului, temperatura rm"ne constant. -ntroduc"nd aceast condiie n relaia *..68', rezult ecuaia transformrii de stare izoterme&
p1v1 = p2 v2

*2.8E'

".'.4 (ransformarea adia*at) Transformarea adiabat este transformarea 5n cursul c3reia sistemul termodinamic nu sc)imb3 c3ldur3 cu mediul e9terior. $estricia acestei transformri este <12 = ; . :xprimat diferenial, aceast condiie devine < = ; . -ntroduc"nd condiia n expresia diferenial a primului principul *2.68' i integr"nd(o, vom obine ecuaia acestei transformri&
du + pdv = cv d + pdv = ;

Pentru a calcula mai simplu lucrul mecanic te nic, vom integra a doua form diferenial a primului principiu *2.6E', astfel&
2 2 d) vdp = ; d) = vdp lt 12 = )1 )2 1 1 ".'.' (ransformarea politrop)

!ceast transformare reprezint o generalizare a transformrilor de stare prezentate p"n acum, deoarece permite determinarea parametrilor unui sistem termodinamic atunci c"nd acesta evolueaz fr nici o restricie. Pentru a defini ecuaia acestei transformri de stare se pornete de la ecuaia primului principiu sub form diferenial *2...2', care prin integrare permite deducerea ecuaiei politropei&
< = du + pdv

#n mod asemntor se determin lucrul mecanic te nic.

1 1 1 +1 +1 = n = p1n v1 p p 2 1 n 1

lt 12 = vdp = p1n v1
1 1

dp p
1 n

*2..26'
n ( p1v1 p2 v2 ) n 1

lt 12 =

3." Ciclul Carnot Dintre ciclurile termodinamice n cadrul crora are loc transformarea cldurii n lucru mecanic, folosind un numr c"t mai redus de surse de cldur, ciclul 4arnot are o importan deosebit n studiul termodinamicii. :l reprezint ciclul termodinamic cu eficiena maxim care se poate produce ntre dou rezervoare de cldur cu temperaturi diferite.

!gentul termodinamic este un gaz perfect, el este adus n contact cu dou surse de cldur cu temperaturile i ; * > ;'. 4ldura : este preluat n procesul izoterm 12 *fig. 6.=', iar n procesul izoterm 3? cldura :; este cedat mediului exterior. #ntre cele dou procese izoterme, gazul mai sufer o comprimare adiabat 3? i o destinderea adiabat 23. 3.4 %ntropia Din relaiile *6.2' i *6..6' se deduce, pentru un ciclu 4arnot, o legtur ntre cldurile sc imbate de agentul termodinamic i temperaturile proceselor izoterme.
= 1
:; = 1 :
;

:;
;

=;

*6..='

4onsiderm un ciclu oarecare, alctuit din transformri reversibile *fig. 6.5'. #n intervalul dintre cele dou adiabate limit ale ciclului ducem n curbe adiabate *incluz"nd adiabatele limit'. #ntre dou curbe adiabate, consecutive ( de exemplu, curbele notate cu i i i01 ( se formeaz un ciclu elementar. !cesta este alctuit din dou adiabate 2i3i , 1i?i i dou arce de curb 1i2i , 3i?i . Dac adiabatele i i i01 sunt apropiate, putem aproxima cele dou arce de curb 1i2i i 3i?i cu dou izoterme elementare corespunztoare temperaturilor i i ;i . #n acest caz, putem considera ciclul termodinamic ales mprit n n$1 cicluri 4arnot elementare, pentru care putem aplica relaia *6..='. Varia!ia entropiei pentru transform)rile de stare reversi*ile ale gazelor perfecte Pentru procesele reversibile, entropia se comport ca o mrime de stare& variaia ei nu depinde de drum, deci de felul transformrii. >ariaia entropiei se poate calcula cu relaia *6.2.'. Pentru a efectua integrala, se exprim convenabil difereniala cldurii din relaiile difereniale ale primului principiu *2.68' sau *2.6E', iar pentru parametrii de stare se utilizeaz ecuaia lui 4lapeFron.

o >ariaia entropiei n transformarea izocor&

s12 =
2

< du + pdv d = = cv d 1 1 1
2 2

= cv ln

2 1

*6.22' o >ariaia entropiei n transformarea izobar&

s12 =
1

< d) vdp d = = cp d 1 1
2 2

= c p ln

2 1

*6.26' o >ariaia entropiei n transformarea izoterm&

s12 =
2 2 < 2 du + pdv 2 p dv v p = = dv = @ = @ ln 2 = @ ln 1 d v v1 p2 1 1 1 1

*6.2;'

o >ariaia entropiei n transformarea adiabat&

s12 = ;

*6.2<'

o >ariaia entropiei n transformarea politrop&

s12 =
2

< 2 du + pdv 2 d dv = = cv + @ = cv ln d v 1 1 1

2 1

+ @ ln

v2 v1

*6.2='

C)ldura specific) B cantitatea de cldur care se d unitii de cantitate de substan pentru a(i varia temperatura cu un grad. 4ldura specific depinde de& a' temperatur) b' natura transformrii la care este supus gazul n timpul procesului de nclzire sau rcire) c' unitatea de cantitate de substan) d' natura corpului. %nergia intern) este o funcie de stare a unui sistem termodinamic. >ariaia energiei interne ntr(o transformare termodinamic este egal cu energia transferat ctre sistem n cursul transformrii, sub form de lucru mecanic i cldur. :nergia intern, notat de obicei U *uneori E' este energia tuturor formelor microscopice de energie a unui sistem fizic sau c imic, oricare ar fi forma ei B mecanic, electric, magnetic etc. :a depinde numai de parametrii de stare ai sistemului, ca urmare este o funcie de stare. +eterminarea caldurii specifice 4antitatea de caldura necesara pentru ridicarea temperaturii unui corp cu un grad poarta denumirea de capacitate calorica. 4apacitatea calorica a unui corp este un parametru extensiv, depinzand de masa si natura acestuia. 4apacitatea calorica a unitatii de cantitate

de substanta se numeste caldura specifica sau capacitate calorica specifica. >aloarea ei nu depinde de cantitatea de substanta, fiind o proprietate intensiva a corpurilor. 4aldura specifica c, sau capacitatea calorica specifica, a unei substante omogene, reprezinta energia termica necesara unitatii de cantitate din acea substanta pentru a(si mari temperatura cu un grad fara ca procesul sa produca o sc imbare de faza sau de stare de agregare. 4antitatea de caldura sc imbata de un corp de masa m in intervalul de temperatura *T. ( T2' este data de relatia& G.2 / m * T2 B T.' H I J, *;..'

de unde rezulta expresia caldurii specifice&

HI 1 *?g 3'J *;.2'