Analize fizico - chimice

Spectroscopia Moleculara

Generalitati

Cuantificarea energiei moleculare se realizeaza prin insumarea a patru tipuri de energie: - energia de translatie (necuantificata) corespunde deplasarii globale a moleculei datorita agitatiei termice, - energia electronica (cuantificata) = energia electronilor in orbitalii moleculari, - energia de vibratie (cuantificata) corespunde fiecarui nivel de energie electronica permis si - energia de rotatie fiecare nivel de vibratie este subdivizat in nivele de rotatie

Cu exceptia energiei de translatie care variaza continuu, celelalte tipuri de energie nu pot lua decat valorile unei succesiuni de nivele de energie permise care se succed intr-o ordine foarte stransa
Modificarea unui moment de dipol molecular (m) prin: a) rotatie; b) vibratie; c) excitare electronica
(-) (-) (-)

m (+) a) rot (+) b) vibr

m (+) c) el

Trecerea unei molecule pe un nivel de energie superior numit stare excitata se realizeaza numai prin aportul unui cuantum de energie corespunzator diferentei dintre cele doua nivele In functie de energia fotonilor utilizati se pot provoca in molecula: - tranzitii electronice cu radiatii UV-VIS, avand > 1015 Hz; - tranzitii de vibratie - rotatie cu radiatii IR, avand 1013 < > 4x1015 Hz; - tranzitii de rotatie pura cu radiatii din domeniul IR indepartat si cu microunde radio, avand <1013 Hz.

Spectrele de absorbtie moleculara

Descriu variatia absorbtiei in functie de unda electromagnetica

Spectru de benzi inguste Spectru de linii

A%

Alura unui spectru IR (de rotatie-vibratie)

Alura unui spectru de rotatie (IR indepartat si microunde)

(cm-1)

A (D)

Spectru de benzi largi

0.8

0.4 0.2 0

200

240

260

280

320

(nm)

Alura unui spectru UV-VIS

Absorbtia moleculara si legea Lambert - Beer

Absorbtia radiatiilor luminoase de catre moleculele substantelor organice are loc conform legii Lambert Beer:
A absorbanta (densitatea optica D); I0 intensitatea luminii adiacente; I intensitatea luminii transmise; c concentratia solutiei (moli/L) l grosimea stratului solutiei (cm); T transmitanta; absorbtivitate molara

Pentru absorbtie nula Pentru absorbtie totala

La alegerea solventilor pentru masuratorile de absorbtie trebuie sa se tina cont de: - capacitatea lor de dizolvare pentru substanta de cercetat, - transparenta lor pentru radiatiile domeniului de lucru al spectrului, - volatilitate, - temperatura, - puritate.

Pentru solutiile care se supun legilor de baza ale absorbtiei, atat absorbanta cat si transmisia procentuala trebuie sa varieze liniar cu concentratia

Ai A2 A1

c1

c2

ci

concentratie (moli/L)

Absorbanta este o marime aditiva