MINISTERUL EDUCAIEI, CERCETRII, TINERETULUI I SPORTULUI UNIVERSITATEA VALAHIA DIN TRGOVITE FACULTATEA INGINERIA MATERIALELOR, MECATRONIC I ROBOTIC Domeniul:

Ingineria Materialelor

Rezumatul tezei de doctorat

CERCETRI PRIVIND MATERIAL ELE COMPOZITE CU MATRICE POLIMERIC ABSORBANTE DE RADIAIE ELECTROMAGNETIC

***
RESEARCHES REGARDING POLYMER MATRIX COMPOSITE MATERIALS ABSORBING ELECTROMAGNETIC RADIATION

CONDUCTOR DE DOCTORAT: Prof.univ.dr. ing. Gheorghe IONI

DOCTORAND : Ing. Elena Valentina CRSTEA (STOIAN)

TRGOVITE 2011
1

CUPRINSUL TEZEI DE DOCTORAT STUDIU DOCUMENTAR 1. Introducere 1.1.Justificarea cercetrilor i directivele europene, privind normele de reducere a radiaiilor electromagnetice 1.2.Obiectivele principale ale lucrrii.. 1.3.Descrierea capitolelor .. 1.4.Poluarea electromagnetic.............................................................. 1.4.1.Compatibilitatea electromagnetic.......................................... 1.4.2.Influena cmpului electromagnetic asupra factorului uman. ...... 1.4.2.1.Efectele expunerii factorului uman la cmpul electromagnetic 1.4.3.Msuri i mijloace de protecie contra efectelor cmpurilor electromagnetice... 2.Situaia actual n ar i pe plan mondial a materialelor compozite absorbante de radiaie electromagnetic ............................................... 2.1.Clasificarea i caracteristicile materialelor compozite folosite pentru absorbanii de radiaie electromagnetic.................................... 2.2.Tipurile de materiale compozite utilizate la obinerea absorbanlor de radiaie electromagnetic ............................................. 2.3.Procedee de obinere a materialelor compozitelor cu matrice polimeric absorbante de radiaie electromagnetic... 2.4.Matricea polimeric........................................................................ 2.4.1.Matricea polimeric elastomer (cauciuc siliconic).................. 2.5.Materiale de ranforsare n compozitele polimerice....................... 2.5. 1.Ranforsarea cu fibre................................................................... 2.5.2.Ranforsarea cu particule.............................................................. 3.Mecanismele i teoria ecranrii.......................................................... 3.1.Ecranarea electromagnetic 3.2.Ecuaiile de propagare a cmpului electromagnetic. Ecuaiile lui Maxwell............................................................................................... 3.2.1.Propagarea undelor n medii dielectrice...................................... 3.3.Teoria ecranrii.. 3.3.1.Ecrane.. 3.3.2.Atenuarea prin reflexie................................................................. 3.3.3.Atenuarea prin absorbie.............................................................. 3.3.4.Atenuarea prin transmisie 3.4.Principiile funcionrii ecranelor electromagnetice 3.5.Ecranarea efectiv (Shielding Effectiveness SE) 3.6.Concluzii CONTRIBUII PROPRII PARTEA EXPERIMENTAL 4.Materiale performante utilizate la obinerea compozitelor cu matrice polimeric............................................................................

1 2 5 6 6 7 9 10 12 16 25 29 33 38 42 44 46 51 57 57 58 62 63 63 64 65 65 66 68 69

73

4.1.Selecia materialelor.................................................................... 5.Sinteza materialelor....................................................................... 5.1.Pregtirea materialelor n vederea obinerii materialelor compozite.......................................................................................... 5.2.Obinerea materialelor compozite............................................... 6.Aparate i metode utilizate la caracterizarea materialelor compozite 6.1.Analiza calitativ de faz a materialelor prin difracie de raze x................................................................................................ 6.2.Microscopie optic...................................................................... 6.3 Compresiune............................................................................... 6.4.Msurtori pentru determinarea atenurii de transmisie............. 6.5. Msurarea proprietilor electrice ale materialelor .................... 6.5.1.Msurtori de determinare a permitivitii relative a materialelor compozite cu matrice polimeric, n gama de frecvene 40Hz -30MHz................................................................................... 6.5.2. Msurarea conductivitii electrice a materialelor compozite 7.Concluzii finale i contribuii proprii............................................. 7.1.Concluzii privind analiza calitativ de faz a materialelor prin difracie de raze x............................................................................. 7.2.Concluzii privind analiza prin microscopie optic. 7.3.Concluzii privind efectuarea msurtorilor de determinare a atenurii prin transmisie a materialelor compozite cu matrice polimeric, n gama de frecvene 1 -18 GHz..................................... 7.4.Concluzii privind caracteristicile mecanice statice ale materialelor compozite cu matrice polimeric Compresiune........... 7.5. Concluzii privind msurarea proprietilor electrice................. 7.5.1.Concluzii privind efectuarea msurtorilor de determinare a permitivitii relative a materialelor compozite cu matrice polimeric, n gama de frecvene 40Hz -30MHz................................ 7.5.2.Concluzii privind conducia electric n materialele compozite 7.6.Elemente de originalitate.............................................................. 7.7.Perspective de cercetare.. Bibliografie selectiv ........................................................................... Lista de lucrri tiinifice publicate................................................... Anexe

73 79 79 80 87 87 132 139 175 191

191 211 219 219 220

221 223 224

224 226 226 227 229 238

INTRODUCERE Prezenta tez de doctorat, abordeaz una dintre cele mai actuale teme privind problema protecie la radiaii electromagnetice. De asemenea, ntr-un context mai larg, cercetarea se nscrie n politica la nivel european. nc din 1989, Uniunea European a stabilit msuri referitoare la armonizarea regulilor tehnice n ceea ce pr ivete protecia mpotriva radiaiilor electromagnetice, Electromagnetic Compatibility Directive Council Directive 89/336/EEC. Directiva se refer la diferite sectoare din domeniul electronicii i electrotehnicii, n particular al electronicelor de consum, din domeniul produciei industriale, al tehnologiei informaionale, al aparatelor de telecomunicaii i de comunicaii prin radio, etc. ndeplinirea acestor standarde impune necesitatea elaborrii de mijloace i metode performante de ecranare electromagnetic. 1.1. Justificarea cercetrilor i directivele europene, privind normele de reducere a radiaiilor electromagnetice n cadrul tezei existat cercetri multidisciplinare pentru obinerea i caracterizarea de materiale flexibile, cu proprieti specifice de absorbie de radiaii electromagnetice, vizndu-se, n acelai timp, i reducerea costurilor materialelor i tehnologiilor de ecranare, prin utilizarea de nanomateriale. Utilizarea nanoparticulelor de nanocarbon i a microparticulelor de grafit, fier siliciu i cenui piritice, reprezint o alternativ de obinere a materialelor compozite pentru reducerea interferenelor electromagnetice. Am ales 2 tipuri de pulberi cu caracter conductiv (grafit i nanocarbon) i 2 tipuri de pulberi cu caracter magnetic (fier siliciu i cenua piritic), i un elastomer cauciucul siloxanic drept matrice, pentru realizarea materialelor compozitele ce urmeaz a fi analizate. Am ales o plas metalizat care are proprietatea de a atenua cmpul electromagnetic. Pentru obinerea unor materiale absorbante de radiaie electromagnetic performante, pulberile au fost dispersate ntr -o matrice polimeric, cauciuc siloxanic. Procentul dintre matricea polimeric i agentul de umplutur, reprezentat de pulberile mai sus amintit e, este de 80 : 20. Directive europene Studierea sistematic a compatibilitii electromagnetice a nceput n perioada anilor 1970; n urma studiilor efectuate, Comisia de Electrotehnic Internaional (CEI) a emis o serie de norme de compatibilitate electromagnetic. Dac n 1980, SUA era mai avansat dect rile europene n acest domeniu, n prezent CEM funcioneaz deja n rile Comunitii Economice Europene (CEE) prin norme; astfel, la 01.01.1992 a intrat n vigoare directiva CEM 89/336/CEE, care cerea, ca

aproape toate aparatele electrice i electronice, produse sau folosite, s nu produc interferene electromagnetice. Experiena dobndit n aplicarea Directivei CEM 89/336/CEE, limitele de aplicare, precum i evoluia domeniului de electronic i telecomunicaii, au condus la apariia unei noi directive CEM i anume: DIRECTIVA 2004/108/CE (DIRECTIVE 2004/108/EC OF THE EUROPEAN PARLIAMENT AND OF THE COUNCIL of 15 December 2004). Noua directiv CEM, cere identificarea perturbaiilor relevante i a fenomenelor CEM pentru aparatele considerate i mediul ambiental n care lucreaz, n scopul de a specifica evalurile relevante care trebuie s fie efectuate. [1] Standardele internaionale adoptate n Romnia nc din anul 1996, Organizaia Mondial a Sntii (World Health Organization WHO), prin lansarea proiectului The International Electromagnetic Fields Project, a realizat cea mai ampl analiz a efectelor expunerii umane la cmpul electromagnetic neionizant (0-300 GHz) precum i coordonarea msurilor de protecie a sntii factorului uman. Obiectivele prioritare au constat n dezvoltarea standardelor internaionale privind reglementarea expunerii umane la cmp electromagnetic. n acest scop WHO, colaboreaz cu Comisia Internaional de Proteci e mpotriva Radiaiilor Neionizante (International Commission on Non -Ionizing Radiation Protection ICNIRP) i cu organimsele internaionale de standardizare n domeniul critic: Comisia Electrotehnic Internaional (International Electrotechnical Commission IEC ), Comitetul European pentru Standardizare n Electrotehnic (CENELEC), Asociaia Inginerilor n Electrotehnic i Electronic (Institute of Electrical and Electronics Engineers IEEE). [3] La nivel european, Comisia European a emis dou documente referitoare la limitarea expunerii factorului uman la cmpul electromagnetic, ambele bazate pe recomandrile ICNIRP. Acestea sunt: Council Recommendation 1999/519/EC on the limitation of exposure of the general public to electromagnetic fields 0 Hz to 300 GHz i Directive 2004/40/EC of the European Parliament and safety requirements regarding the exposure of workers to risks arising from phzsical agents (electromagnetic fields) n Romnia, la data de 29 septembrie 2006, Ministerul Sntii Publice, a emis ordinul numrul 1193 pentru aprobarea Normelor privind limitarea expunerii populaiei generale la cmpuri electromagnetice de la 0 Hz la 300 GHz, conform Recomandrilor Consiliului Europei 199/519/CE din 12 iulie 1999. Ordinul a fost publicat n Monitorul Oficial al Romniei numrul 895 din 3 noimebrie 2006 i prin apariia lui s-a abrogat vechiul Ordin al Ministerului Sntii i Familiei numrul 1007/2002 privind

aprobarea Normelor de reglementare a nivelurilor de referin admisibile de expunere a populaiei generale la cmpuri electromagnetice cu frecvenele de la 0 Hz la 300 GHz(textul reprezentnd de fapt traducerea textului recomdrii 199/519/CE) . [3] 1.2. Obiectivele principale ale lucrrii Principalele obiective ale acestei teze de doctorat, sunt realizarea unei tehnici ieftine de obinerea a materialelor absorbante de radiaie electromagnetic cu caracteristici deosebite, utilizate la ecranarea fa de undele electromagnetice, precum i la absorbia undelor electromagnetice n vederea protejrii factorului uman. Tehnica de procesare a materialelor propus este o tehnic ecologic, fr impact negativ asupra mediului de lucru i, n general, a mediului nconjurtor, contribuind astfel la conservarea acestuia. Determinarea caracteristicilor de material din punct de vedere structural, al atenurii electromagnetice, precum i din punct de vedere electric, prin realizarea msurtorilor de permitivitate relativ i conductivitate electric, a materialelor compozite cu matrice polimeric, obinute prin tehnica doctor blade. Teza i propune: - Obinerea unor materiale compozite cu matrice polimeric, utilizndu -se diferii ageni de umplutur, precum pulberi conductoare (pulbere de nanocarbon i grafit) i neconductoare (pulberea de fier siliciu i cenu piritic), i determinarea caracteristicilor de material ale acestora n vederea obinerii unor proprieti bune ale lor, din punct de vedere al absorbiei electromagnetice. - Scopul final al tezei, este identificarea unui material compozit, din cele analizate, care combin caracteristici de conductivitate electric ridicat, cu un nivel sczut al constantei dielectrice i cu o atenuare a cmpului electromagnetic foarte bun. 1.4.2. Influena cmpului electromagnetic asupra corpului uman Operatorul uman, n activitatea sa de ndeplinire a rolului su de a conduce un proces tehnologic, este supus influenei cmpurilor electromagnetice. Principala aciune a cmpurilor electromagnetice asupra organismului uman, const n agravarea sau accelerarea apariiei bolilor cardiace, vasculare, neurologice i psihice. Aceast influen, care depinde de intensitatea cmpurilor electromagnetice i de durata de expunere, este n continu cretere datorit mririi numrului de surse poluante cu cmpuri electromagnetice.[6] Cercetrile recente privind influena cmpurilor electromagnetice asupra organismelor vii, au demonstrat c acestea acioneaz ntr -un mod deosebit de complex asupra fenomenelor intracelulare, asupra celulelor i organelor i organismului pe ansamblu. n prezent cercetrile n acest domeniu sunt

dirijate spre elaborarea de noi normative privind sursele de poluare i pentru implementarea de noi tehnici de protecie a omului fa de influena cmpurilor electromagnetice [7]. 1.4.2.1. Efectele expunerii factorului uman la campul electromagnetic Principalele efecte ale expunerii la cmpuri electromagnetice cuprinse ntre 0-500GHz [5] sunt : - modificarea ritmurilor biologice a celulelor noastre n profunzime; - antenele i telefoanele mobile contribuie la transformarea mediului natural din ce n ce mai intens acionnd asupra sistemului nostru imunitar; - efecte biologice au fost observate la obolani n cadrul studiilor asupra creierului, meningelui i neurotransmitorilor; - dureri de cap, oboseal, tulburri auditive i de vedere, senzaii de grea i ameeli, amorire sau roeaa la nivelul feei sau gtului, etc. -studii n curs: persistena efectelor sau posibilitatea lor de acumulare legat de expuneri repetate, cancere; - studiile din ultimii ani arat o cretere a permeabilitii BHE pentru expuneri la cmpuri electromagnetice relativ slabe [11]; - cmpurile electromagnetice de tip GSM 900MHz, pot da natere unor procese inflamatorii localizate, n particular n dura-mater (meninge) [7]; Cercetrile neuroendocrine, special efectuate, au evideniat la copii n vrst de 6 ani, care folosesc cu regularitate computerul la grdini, nivele ridicate de adrenalin n urin, nivele reduse de DOPA i concentraii ridicate de 11-oxicorticosteriod n saliv, toate acestea fiind indicii ale activitii ridicate a sistemului adeno-hipotalamo-pituitar i, n consecin reducerea potenialului de rezerv a acestuia, fapt ce poate sta la baza accelerrii maturizrii sexuale. [12] Problema securitii n timpul lucrului cu REM este att de serioas, nct aceasta i gsete reflectarea la diferite simpozioane i congrese internaionale i n activitatea OMS. Charles Laval, profesor, laureat al premiului Nobel, vicepreedinte al Institutului de Cercetri Umane (Paris, Frana), la conferina UNESCO din 04.10.1998 a spus: " din punctul de vedere al procesului de evoluie, creterea colosal a intensitii cmpului electromagnetic ce nconjoar omul la ora actual poate fi considerat ca un salt momentan, cu urmri biologice necunoscute, deocamdat, pentru omenire " Mai mult, dup cum au demonstrat cercetrile oamenilor de tiin, sunt nocive nu numai computerele fixe, dar i cele mai moderne computere portabile cu ecrane cu cristale lichide. Rez ultatele cercetrilor asupra a cinci tipuri de asemenea maini n dou centre de ncercare au demonstrat c, normele REM depesc cu mult normativele ecologice.

2. SITUAIA ACTUAL N AR I PE PLAN MONDIAL A MATERIALELOR COMPOZITE ABSORBANTE DE RADIAIE ELECTROMAGNETIC n ar problema ecranrilor electromagnetice a fost abordat de ctre colectivul de cercetare din cadrul INCDIE ICPE -CA cu rezultate semnificative n domeniu de frecven de ordinul GHz (compozite carbon/ceramic obinndu-se atenurii de 42dB n gama 7 - 17 GHz). [26] Au fost realizate i scuturi preparate din ferit (50%) cu cenu piritic (50%), pentru care s-au obinut atenuri cuprinse ntre 20-58 dB, n bada de frecven 800-10000 MHz, pulberi compactate cu rin epoxidicacrilice, i cenu piritic de 100% amestecat cu rin epoxi-acrilice, pentru care s-au obinut ecranri cuprinse ntre 24-58 dB, n aceeai band de frecven. [27] Aceast experien permite abordarea unor soluii noi pentru materiale multifuncionale de tip compozit polimeric n cadrul acestei teze de doctorat. Multifuncionalitate se refer n special la faptul c acest tip de compozite ndeplinesc att rolul de ecran electromagnetic ct i de absorbant. Am iniiat astfel o cercetare n domeniul proteciei complexe, ce vizeaz att echipamantele ct i personalul de operare, fiind realizate materiale de ecranare de tip nanocompozite, cu atenuri de aproximativ 48,319 dB la frecvena de 11,4 GHz . n ciuda interesului deosebit acordat n ultimul timp materialelor de ecranare electromagnetic, tehnologia nu este nou. Primele lucrri i realizarea practic a reflectanilor i absorbanilor de cmp electromagnetic dateaz dinainte de al II-lea rzboi mondial, urmrindu-se n mod deosebit asigurarea securitii militare. SUA, Germania i Anglia acord un volum de munc important i fonduri mari n scopul diversificrii acestor materiale.[28] Germania i-a canalizat activitatea privind protecia la interferena electromagnetic (EMI - Electromagnetic Interference) prin reducerea seciunii eficace radar, obinnd rezultate remarcabile la protejarea periscoapelor submarinelor. Materialele propuse, capabile s reziste la condiii navale aspre, sunt de tipul: Straturi de cauciuc ncrcate magnetic cu proprieti a bsorbante la aprox. 3 GHz; Materiale multistrat cu o atenuare de aproximativ 20 dB pe un domeniu larg de frecven (2 18 GHz). Ecranele radioabsorbante vor deveni n viitor tot mai subiri i mai eficiente. Grosimea materialelor va deveni un criteriu la fel de important ca i coeficientul de reflexie.

Nevoia de materiale i ecrane radioabsorbante va crete i n aplicaiile civile pe msur ce calculatoarele i telecomunicaiile mobile, cuptoarele cu microunde, cuptoarele cu nclzire inductiv, alarmele, care emit radiaii electromagnetice, se vor extinde att ca arie de rspndire ct i ca utilizare a spectrului electromagnetic [28]. Pentru a minimiza efectul de radiaie electromagnetice n organisme, sunt folosite de obicei, diferite tipuri de scuturi sau ecrane. Un scut de radiaii electromagnetice, limiteaz fluxul de cmp electromagnetic ntre dou locaii (una cu EM cmp i alta fr acesta), prin separarea lor cu o barier fabricat din materiale cu proprieti electrice i magnetice bune. Aplicarea de scuturi cu o bun conductivitate i permitivitate electric , permeabilitate magnetic bun i adecvate grosimi, asigur coexistena armonic a mediului electromagnetic cu sistemele i dispozitivele care sunt parte a acestui mediu [29,30,31,32,33]. 2.2. Tipurile de material compozite utilizate la obinerea absorbanilor de radiaie electromagnetic Matricea materialelor compozite reprezint faza continu, care trebuie s aib capacitatea de a ngloba componenta dispers, fr s o altereze sau s o distrug. Matricea materialelor compozite poate fi metalic, ceramic i polimeric: indiferent de natura sa, matricea trebuie s ndeplineasc unele condiii de baz i anume: - s fie ductil, plastic i deformabil; - s aib modul de elasticitate ridicat; - s realizeze o bun legtur la interfaa matrice material complementar; - s asigure o bun distribuie a sarcinii ntre matrice i materialul ranfort nglobat.[53] Materialele compozite sunt constituite dintr-un material de baz n care se nglobeaz materialele complementare cu rol de durificare, sub form de film sau particule. Matricea unui material compozit ndeplinete dou roluri: - nglobeaz materialele complementare, evitnd distrugerea, dizolvarea, topirea i interaciunile acestora; - asigur transferul solicitrilor mecanice ctre materialul durificator. Alegerea materialului matricei este determinat de scopul urmrit i de posibilitatea de obinere a compozitului i aceasta poate fi: metalic sau nemetalic, organic sau ceramic. 2.4. Matricea polimeric Polimerii sunt constituii dintr-un numr de uniti elementare denumite monomeri, care sunt molecule organice al cror element principal este atomul de carbon sau, n cazul polimerilor siliconici este atomul de siliciu.[35] O matrice adecvat:

servete la meninerea fibrelor sau particulelor dispersate pentru a forma o structur; protejeaz faza dispersat mpotriva deteriorrior fizice, aciunii factorilor de mediu sau atacului chimic ; separ fibrele (particulele) constituente astfel n ct, fisurile nu pot evolua de la o fibr (particul) la alta; leag suprafeele fibrelor (particulelor) astfel nct efortul mecanic este transmis fibrelor (particulelor); are o puternic influen asupra proprietilor mecanice respectiv asupra rezistenei la ncovoire, forfecare i compresiune; determin tehnica de procesare a materialului compozit. Noiunea de material compozit, este utilizat curent cu un neles mai larg, nglobnd practic toate materialele care nu sunt constituite dintrun singur polimer sau copolimer. ISO definete materialul compozit ca fiind un produs solid constituit din cel puin dou faze distincte din care una este matrice (mediu de dispersie) i cealalt este un material sub form de granule, fibr sau laminat. [59] 2.4.1.Matricea polimeric elastomer (cauciuc siliconic) Elastomerii sunt polimeri noncristalini cu o structur intermediar format dintr -un lan lung de molecule ntr -o reea tridimensional. [38] Siliconii sunt o categorie de polimeri semianorganici reprezen tai prin poliorganosiloxani, ca produi de policondensare. Macromolecula caracteristic are un schelet din atomi de siliciu care alterneaz cu atomi de oxigen, prezentnd i radicali organici), simpli sau compleci, sub forma unor grupe laterale R (metil, fenil)

Producerea siliconilor comport oxid de siliciu, tetraclorur de silicon reactivi Grignard si ingredieni care le modific starea fizic i proprietile. Siliconii derivai din monomeri bifuncionali (silandioli) sunt liniari n stare fluid, cnd concentraia unitilor monomere n lan este mic i devin cauciucoi, cu creterea acestei concentraii. Substituirea parial a grupelor metilice cu grupe vinilice favorizeaz obinerea elastomerilor siliconici. 5.2. Ranforsarea cu particule Ranforsarea cu fibre joac un rol important n tehnologia obinerii de compozite, dar experii industriali au devenit mult mai interesai de a exploata beneficiile ce le ofer ranforsarea granular. [69] Un ranforsant granular poate fi descris ca un un solid nefibros, de obicei sub form foarte fin divizat, ce poate fi adugat n proporii relativ mari la un polimer, din motive tehnice sau economice. [70]

10

Exist mai multe tipuri de umpluturi granulare [70,71]. Acestea se pot clasifica n: minerale natural sau sintetice, anorganice sau organice. Umpluturile minerale includ: carbonat de calciu, feldspati, silica, talc, alumina etc. Dintre ranforsanii organic pot fi enumerai : fina de lemn, negru de fum, coji de nuci, coji de orez etc.[69] Utilizarea materialelor sub form de particule a cunoscut o mare extindere ntruct prezint cteva avantaje importante cum ar fi: Cost sczut; Tehnologii simple de introducere a particulelor in matrice; Posibilitatea de a obine materiale izotropice. [72] S-a stabilit experimental c un material de umplutur dispers are efect de ranforsare numai dac dimensiunile particulelor sale sunt foarte mici. n mod evident particulele materialului de umplutur sunt adsorbite de ctre macromolecule i acioneaz ca puncte suplimentare ale reelei macromoleculare. Aceasta se concretizeaz printr -o ramforsare a materialului. [73]. Materialele compozite armate cu particule pot fi divizate n dou grupe, n funcie de mrimea particulelor i ntrirea sau consolidarea mecanismului; cele dou grupe sunt: compozite armate cu particule mari i compozite consolidate n dispersie. [74] 3. MECANISMELE I TEORIA ECRANRII 3.1.Ecranarea electromagnetic Ecranarea electromagnetic este o problem de maxim importan pentru societatea actual, n sensul securitii echipamentelor electronice, implicnd securitatea echipamentelor, a informaiei precum i asigurarea proteciei biologice. Att pe plan internaional ct i pe plan naional exist multiple preocupri n vederea obinerii unor materiale noi, cu performane mecanice, chimice i electromagnetice bune, care ar putea nlocui metalele. Astfel de materiale, mult mai uoare i mai ieftine, sunt cerute n domeniul aeronautic, naval, domeniul electrotehnic. Referitor la domeniul electrotehnic una din aplicaiile acestor materiale ar fi; realizarea carcaselor echipamentelor electrice, care pe lng rolul de protecie, trebuie s ndeplineasc i rolul de ecran electromagnetic. Echipamentele electrice i electronice sunt din ce n ce mai sensibile, ma i rapide n rspuns, conin componente care lucreaz la nivele energetice foarte reduse i trebuie s funcioneze corespunztor ntr -un mediu electromagnetic cu un larg domeniu de frecven i amplitudine. Acest ambient, sau mediu electromagnetic, care poate afecta negativ un sistem tehnic sau un sistem viu, este dat de toate cmpurile electrice sau magnetice din preajm, provenite att de la surse apropiate ct i de la cele mai ndeprtate. 3.3. Teoria ecranrii

11

3.3.1. Ecrane Prin ecran se nelege un perete conductor care separ spaiul n trei regiuni distincte: prima, n care se gseste sursa perturbatoare, a doua ecranul si cea de-a treia, regiunea n care se gsete victima i care reprezint spaiul protejat. Ecranele pot fi masive sau sub form de pelicul/folie (n general la frecvene mai mari de 30 MHz). Mecanismele proteciei la aciunea cmpurilor electromagnetice realizat de un ecran sunt prezentate n figura 3.2; ele se bazeaz pe fenomenul de reflexie a undelor la ntlnirea unei suprafe e de discontinuitate i respectiv, pe fenomenul de absorbie datorat propagrii ntr-un mediu disipativ dat. Unda care reprezint cmpul incident (electric, magnetic sau electromagnetic) i care se propag n direcia ecranului, sufer o prim reflexie la ntlnirea cu ecranul, apoi reflexii interne repetate n interiorul acestuia, o parte a undei fiind transmis i n spaiul protejat. n afara reflexiilor multiple care au loc n ecran, unda incident sufer i un fenomen de absorbie, toate acestea fcnd ca nivelul undelor transmise n spaiul protejat s fie mult mai redus n comparaie cu nivelul undei incidente.

Fig. 3.2 Aciunea cmpului electromagnetic n ecran [88] Mecanismul primar al ecranrii electromagnetice este de obicei reflexia. Pentru reflexia radiaiei electromagnetice de ctre ecran, acesta trebuie s posede sarcini mobile (electroni sau goluri), care interacioneaz cu cmpurile electromagnetice n radiaii. Ca rezultat, ecranul tinde s fie electric conductiv, astfel c o conductivitate ridicat nu este necesar. De exemplu, o rezistivitate de volum de ordinul a 1 cm este de obicei suficient. Metalele sunt cele mai utilizate pentru realizarea ecranelor electromagnetice. [90] Datorit creterii atenurii prin absorbie n funcie de frecven, la peste 1 MHz, ecranele conductoare reprezint bariere deosebit de eficiente att pentru cmpurile electrice, ct i pentru cmpurile magnetice sau electromagnetice; atenuarea total, At a unui ecran se obine prin nsumarea atenurilor datorate reflexiilor i absorbiei (n dB) : [91]

12

At

A R

(3.32).

4. MATERIALE PERFORMANTE UTILIZATE LA OBINEREA COMPOZITELOR CU MATRICE POLIMERIC 4.1.Selecia materialelor Selecia materialelor, n ceea ce privete obinerea de materiale compozite, reprezint din punct de vedere al definiiei materialelor compozite, o asocierea eterogen de dou sau mai multe materiale, caracterizate printr-o combinaie de proprieti ce nu pot fi atinse de materialele componente luate separat. CAUCIUCUL SILOXANIC RTV 3221 (room temperature vulcanization reticularea are loc la temperatura camerei) a fost selectat ca matrice polimeric urmare a utilizrii sale comune n domeniul microelectronicii i microtehnologice, bine-cunoscut condiiilor de prelucrare, cost redus, proprietile mecanice i termice bune, conform caracteristicilor prezentate n Anexa 1.

Fig.4.1 Cauciuc siloxanic RHODRORSIL RTV 3221 este un elastomer siliconic bicomponenet care se ntrete la temperatura camerei prin intermediul unei reacii de policondensare. Produce un material flexibil, elastic ce prezint o excelent rezisten. mpreun cu cauciucul siloxanic este livrat i catalizatorul 25, care este un lichid foarte clar. Proporia n care sunt folosite cele dou petru polimerizare, este de 5 pri catalizator i 100 pri cauciuc siloxanic. n tabelul 4.1, sunt redate caracteristicile cauciucului siloxanic i ale catalizatorului 25, nainte de polimerizare, conform Anexei 1. Tabelul 4.1. Caracteristicile cauciucului siloxanic i ale catalizatorului 25
Aspect Culoare Densitate la aprox 23 C Vascozitate (la aprox 230C, mPa.s)
0

Elastomer Lichid vscos Alb - Bej 1.3 15.000

Catalizator 25 Lichid foarte clar De la incolor pn la galben deschis 1.0

13

Cea mai bun reticulare se realizeaz la o temperatur de 23 0C n condiii de umiditate aproximativ 50 %. Catalizatorul 25 este pe baza de C6H12N2O4 (dinitrohexan). Catalizatorul 25, grbete reacia de polimerizare (ntrire) a polimerului. Timpul dup care cauciucul siloxanic poate fi folosit la 23 0C este de 24 h. Materialele de ranforsare (agenii de umplutur) - Pulberile utilizate pentru obinerea materialelor compozite cu matrice polimeric Ca faz dispers, n matricea polimeric au fost utilizate pulberi cu caracterc conductic (grafit i nanocarbon) i pulberi cu caracter neconductiv (fier siliciu i cenua piritic). Tabelul 4.2 Caracteristicile pulberilor utilizate
Pulberea Grafit Nanocarbon Fier - siliciu Cenua piritic Prescurtare folosit G T F P Proveniena James Durrans and Sons LTD, Germania Cartu imprimant S.C. Hoeganaes ,Buzau Societatea Comercial Pacific Star Trading SRL, Bucureti Mrimea [m] 20 0.5 (500nm) 115 20

estura metalizat Atenuarea esturii utilizate (pe baz de fier i nichel) este bun, n comparaie cu alte esturi pe baz de argint i nylon, cu atenuri de aproximativ 60 dB la frecvena de 10 GHz, dar care sunt scumpe, iar n comparaie cu estura pe baz de microfire de oel inoxidabil i fire de bumbac, care prezint o atenuare de 40 dB la aceeai frecven de 10 GHz, estura achiziionat de la ICPE-CA, prezint atenurii mult mai bune. Condiii de utilizare i proprietati fizice ale estur ii alese, din figura 6: - temperatura mediului ambiant: de la -40 pn la +65; - umiditate relativ pn la 95% la temperatura mediului de +25; - msa specific corespunztoare 1m2 de estur metalizat se compune din masa esturii de baz i masa acoperirii metalice i variaz ntre 0,06 0,01 kg/m2. (a se vedea Anexa 2) estura metalizat este uoar, flexibil, are greutate redus.

Fig. 4.6 estura metalizat utilizat la obinerea compozitelor

14

Dup cum se observ, din cele prezentate anterior, majoritatea materiilor prime, aa cum sunt livrate direct de la furnizorii industriali (James Durrans and Sons LTD, Germania, S.C. Hoeganaes ,Buzau, Societatea Comercial Pacific Star Trading SRL, Bucureti), se apropie sau se ncadreaz n condiiile impuse utilizrii adecvate n procesul de fabricare a materialelor compozite. Cu toate acestea, aproape toate materiile prime necesit o pregtire suplimentar atunci cnd se decide fabricarea unui material compozit. 5.2. Obinerea materialelor compozite Obinerea materialelor compozite cu matrice polimeric, implic dispersia pulberilor neconductive i a celor cu caracter conductiv, ntr -o matrice polimeric reprezentat n cazul de fa, cauciuc siloxanic, care este un izolator electric. Astfel, am pornit de la plasa metalizat, denumit n continuare prescurtat, PM. Plasa a fost apoi acoperit cu un amestec de cauciuc siloxanic/material conductiv, dup cum urmeaz: cauciuc siloxanic grafit , denumit n continuare PMSG, cauciuc siloxanic nanocarbon denumit n lucrare PMST, cauciuc siloxanic - fier-siliciu denumit PMSF i cauciuc siloxanic cenu piritic, precurtat PMSP. Pentru caracterizri de microscopie optic, difracie de raze X, permitivitate relativ, compresiune, conductivitate electric, pentru determinrile de atenuare, s-au executat din fiecare material n parte epruvete de diferite mrimi. Conform metodei de obinere, au fost realizate urmtoarele materiale compozite, plecnd de la estura (plasa) metalizat prezentat n figura 5.2.2.

Fig. 5.2.2 Plas metalizat (estur metalizat)

Fig. 5.2.3 Cauciuc siloxanic (S)

Fig. 5.2.4 Materialul compozit PMS

15

Figura 5.2.3, prezint ntinderea cauciucului siloxanic ntr -un strat subire. Figura 5.2.4, reprezint ntinderea ca uciucul siloxanic, pe ambele fee ale plasei metalizate.

Fig. 5.2.5 Materialul compozit PMST

Fig.5.2.6 Material compozit cu matrice de cauciuc siloxanic i nanocarbon fr plas metalizat (ST)

Figura 5.2.5, reprezint depunerea amestecului de cau ciuc siloxanic i nanocarbon pe o fa a plasei metalizate (PMST)

Fig. 5.2.7 Materialul compozit PMSG

Fig. 5.2.8 Material compozit cu matrice de cauciuc siloxanic i pulbere de grafit fr plas metalizat (SG)

Figura 5.2.7, prezint depunerea amestecului de cauciuc siloxanic grafit, pe o fa a plasei metalizate (PMSG)

Fig. 5.2.9 Materialul compozit PMSP

Fig.5.2.10 Material compozit cu matrice de cauciuc siloxanic i pulbere de cenu piritic fr plas metalizat (SP)

Depunerea materialului compozit cu matrice de cauciuc siloxanic i pulbere din cenu piritic pe o fa a plasei metalizate (PMSP), este exemplificat n figura 5.2.9.

16

Fig. 5.2.11 Materialul compozit PMSF

Fig. 5.2.12 Material compozit cu matrice de cauciuc siloxanic i pulbere fier siliciu fr plas metalizat (SF fa)

Figura 5.2.11, reprezint materialul compozit cu matrice de cauciuc siloxanic i pulbere fier -siliciu pe o singur fa a plasei metalizate ( PMSF )

Fig.5.2.13 Material compozit cu matrice de cauciuc siloxanic i pulbere din fier siliciu (SF verso)

Fig.5.2.14 Vedere a ambelor fee a materialului compozit cu matrice de cauciuc siloxanic i pulbere din fier siliciu

Din ultimele trei figuri se poate observa o mare diferen ntre cele dou fae ale materialului compozit cu matrice de cauciuc siloxanic i pulbere din fier siliciu. Aceast diferen este datorat faptului c, atunci cnd este introdus pulberea de fier siliciu aceasta are o reacie asemntoare fierberii; pulberea de FeSi are tendina de a se depune la fundul capsulei, partea superioar rmnd mai srac, drept pentru care atunci cnd materialul compozit este ntins cu ajutorul spatulei, amestecul prezint diferene la nivel de straturi n omogenitate, stratul de la nivelul inferior fiind mai bogat n pulbere de Fe-Si 6.2. Microscopie optic Imaginile s-au achizitionat digital cu ajutorul unei camere video cu putere de mrire mare (pn la 500x). Mai jos sunt prezentate micoscopiile optice realizate pe materiale compozite cu matrice polimeric obinute prin tehnica doctor blade.

17

Fig. 6.2.3 PM Plasa metalizat mrire 500 x Figura 6.2.3, reprezint structura plasei metalizate la o mrire de 500 x.

Fig. 6.2.4 PMS mrire 500 x (cauciuc siloxanic ntins pe plas metalizat) Figura 6.2.4 prezint structura amorf a siloxanului ntins pe plasa metalizat, iar petele de culoare deschis reprezint pri de metal desprinse din plasa metalizat.

Fig.6.2.5 S - Cauciuc siloxanic mrire 500 x Din microstructura cauciucului siloxanic, observm c acesta este neomogen i prezint pori.

18

Fig. 6.2.6 Distribuia particulelor de ranforsare n matricea polimeric. PMST mrire 500 x (Nanocarbon dispersat n cauciuc siloxanic i ntins pe plasa metalizat) Figura 6.2.6, prezint o structura amorf cu pete de culoare neagr i glbui, petele negre sunt obinute prin dispersia nanocarbonului n cauciucul siloxanic, iar cele de culoare deschis sunt reprezentate de buci de metal desprinse din plasa metalizat.

Fig.6.2.7 ST mrire 500 x (Nanocarbon dispersat n cauciuc siloxanic) n figura 6.2.7 avem o structur amorf, nanocarbon dispersat n cauciuc siloxanic , nanocarbon reprezentat de petele negre prezentate n microscopie.

Fig.6.2. 8 PMSG mrire 500 x (Grafit dispersat n cauciuc siloxanic i ntins pe plasa metalizat) Figura 6.2.8, prezint o structur amorf, cu pete de culoare neagr i glbui, petele negre sunt obinute prin dispersia grafitului n cauciucul

19

siloxanic i ntins pe plasa metalizat, iar cele de culoare deschis sunt reprezentate de buci de metal desprinse din plasa metalizat.

Fig. 6.2.9 SG mrire 500 x (Grafit dispersat n cauciuc siloxanic) n figura 6.2.9, se observ particulele de grafit reprezentate prin existena, n microscopie, a punctelor negre.

Fig. 6.2.10 PMSP mrire 500 x (Cenua piritic dispersat n cauciucul siloxanic i ntins pe plasa metalizat) n figura 6.2.10, observm o structur amorf, n care particulele de cenu piritic sunt dispersate n cauciucul siloxanic.

Fig. 6.2.11 SP mrire 500 x (Cenu piritic dispersat n cauciuc siloxanic) Figura 6.2.11, reprezint structura amorf, a cauciucului siloxanic n care este dispersat cenua piritic, prezena cenuii piritice la microscopie fiind sub form de pete de culoare nchis.

20

Fig. 6.2.12 PMSF fa mrire 500 x (Pulberea de fier siliciu dispersat n cauciuc siloxanic i ntins pe plasa metalizat) n microstructura din figura 6.2.12 este prezentat pulberii de fier silicu dispersat n cauciucul siloxanic ntins pe plasa metalizat. n aceast microscopie nu este prezent pilitura metalic, n cantitate foarte mare precum n figura 6.2.13. (vezi capitolul 5.2.2 din partea experimental)

Fig. 6.2.13 PMSF verso mrire 500 x (Pulberea de fier siliciu dispersat n cauciuc siloxanic i ntins pe plasa metalizat) n microstructurile din figura 6.2.13 este prezent mai abundent pulberea de fier silicu dispersat n cauciucul siloxanic, amestec ntins pe plasa metalizat. n aceast microscopie, este prezent pilitura metalic n cantitate mai mare dect n figura 6.2.12, ntruct n timpul obinerii materialelor pulberea fier silicu avnd densitate mai mare dect a matricei polimerice, se depune la fundul capsulei, iar atunci cnd este ntins pe plasa metalizat pulberea fier siliciu are tendina de a se depune jos pe plasa metalizat, mbogind plasa metalizat cu pulbere de fier siliciu, iar n stratul superior al compozitului prezena pulberii de fier siliciu fiind mai sczut.

21

Fig. 6.2.14 SF fa mrire 500 x (Pulberea de fier siliciu dispersat n cauciuc siloxanic) Imaginile de mai sus, prezint zgrieturi, ntruct ntinderea amestecului de fier silicu i cauciuc siloxanic a fost realizat manual. Pulberea de fier siliciu este reprezentat prin pata de culoare glbuie.

Fig. 6.2.15 SF verso mrire 500 x (Pulberea de fier siliciu dispersat n cauciuc siloxanic) Pentru ultimele 4 microstructuri (figurile 6.2.12 - 6.2.15) au fost realizate analizele pe ambele fee ale materialului, ntruct se observ cu ochiul liber c faa, partea superioar, a compozitului este mai albicioas, iar prezena pulberii de fier siliciu este aproape absent, fa de partea inferioar, verso, care are o culoare cenuie. 6.4. Msurtori de determinare a atenurii prin transmisie a materialelor compozite cu matrice polimeric, n gama de frecvene 1 18 GHz. Scopul msurtorilor este de a determina atenuarea prin transmisie radio, n gama de frecvene 1-18 GHz, n vederea stabilirii att a performanei ct i a domeniului de aplicabilitate a materialelor compozite cu matrice polimeric obinute. Principiul metodei const n msurarea atenurii unui lan de transmisie radio n dou situaii: fr material i cu materialul inserat pe lanul de transmisie. Lanul de transmisie poate fi spaiul liber sau ghidul de unde. Procedura de msurare Se monteaz antenele (de receptie) n incinta ecranat i cea de emisi e n exteriorul acesteia, poziionndu-se fa n fa. Distana dintre antene rmne aceeai pe toat durata msurtorilor. Cu ajutorul generatorului de semnal se genereaz un semnal de amplitudine constant n d omeniul de frecven dorit i se msoar acest semnal captat de antena receptoare notnd valorile obinute. Se monteaz proba ntre antene apoi se genereaz un semnal identic de aceeai amplitudine ca la msurarea fr prob i se msoar din nou semnalul notnd valorile obinute. Se calculeaz atenuarea i se traseaz graficul atenurii n funcie de frecven.

22

Fig. 6.4.1 Schema de principiu pentru msurarea atenurii Undele electromagnetice sunt emise de ctre surs (generator de semnal tip AGILENT E 8257D), trec prin ecranul electromagnetic (prob), o parte din ele sunt reflectate i absorbite, de ctre ecran, i doar o parte este transmis i recepionat de sond (antena Horn) aezat n spatele ecranului. Analizorul de spectru msoar direct atenuarea radiaiilor electromagnetice, n decibeli (dB). Rezultatele experimetale ale msurtorilor atenurii prin transmisie n domeniul 1 -18 GHz, efectuate pe materiale compozite cu matrice polimeric, sunt prezentate mai jos.

Fig. 6.4.8 Variaia atenurii prin transmisie (dB) n funcie de frecven, pe proba de material PM n urma msurtorilor, am constatat c, pentru plasa metalizat avem cea mai nalt ecranare n gama de frecvena 8-15 GHz, creterea n continuare a frecvenei ducnd la scderea valorilor de atenuare.

23

Fig.6.4.9 Variaia atenurii prin transmisie (dB) n funcie de frecven, pe proba de material S Pentru cauciucul siloxanic, variaia atenurii prin transmisie prezint valori foarte sczute ale ecranrii, n comparaie cu plasa metalizat. Am observat c n gama de frecven 15-17,6 GHz, materialul analizat prezint cea mai nalt ecranare cu un maxim de 8,71 dB la o frecven de 16,6 GHz. Creterea n continuare a valorilor frecvenei duce la scderea atenurii.

Fig. 6.4.10 Variaia atenurii prin transmisie (dB) n funcie de frecven, pe proba de material PMS Plasa metalizat simpl, prezint o atenuare cuprins ntre 5,859 dB, valoarea minim i 52,91 dB valoarea maxim, atenuarea medie a plasei metalizate fiind de 37,38 dB. Cauciucul siloxanic S, prezint valoarea minim a atenurii radio de (0,97) dB la o frecven de 1 GHz, iar valoarea maxim a atenurii este de 8,71 dB la frecvena de 16,6 GHz. Atenuarea medie a cauciucului siloxanic fiind de 1,61 dB. Observm valorile maxime ale atenurii pentru sistemul PMS de 48,319 la frecvena de 11,4 GHz, iar valoarea minim se regsete la frecvena de 1GHz i este de 5,703, atenuarea medie fiind de 32,45 dB.

24

Fig. 6.4.11 Comparaie a variaiei atenurii prin transmisie (dB) n funcie de frecven, pe probele de material PM, PMS i S Constatm c, plasa metalizat simpl (curba de culoare roie), fr adaosul matricei polimerice, prezint valori ridicate ale atenurii de transmisie, iar adaosul polimerului adic a cauciucu lui siloxanic duce la scderea atenurii plasei metalizate (curba de culoare verde). Atenuare de transmisie scade de la 52,91 dB la 48,319 dB. Se observ c, atenuarea cauciucului siloxanic fr adaosuri de umplutur, are valori foarte sczute ale atenurii.

Fig.6.4.12 Variaia atenurii prin transmisie (dB) n funcie de frecven pe proba de material, PMST Pentru materialul compozit ntins pe plasa metalizat, PMST, observm c valoarea msurat a atenurii prezint valori oscilante odat cu creterea frecvenei. Valorile atenurii ncep s scad de la frecvena de 17.6 GHz.

25

Fig. 6.4.13 Variaia atenurii prin transmisie (dB) n funcie de frecven pe proba de material, ST Pentru cauciucul siloxanic cu adaosul de umplutur nanocarbon, observm c n gama de frecven 1-5 GHz, avem cea mai nalt valoare msurat a atenurii prin transmisie fiind de 12,06 dB, dup care valoarea atenurii scade odat cu creterea frecvenei. Conform figurii 6.3.13, se nregistreaz valori ceva mai mari de atenuare, n gama de frecven 15,6 18 GHz, constatnd astfel c odat cu creterea frecvenei cresc i valorile msurtorilor atenurii. Cea mai sczut valoare a atenurii (maxime a transparenei) o prezint sistemul compozit PMST cu o valoare de 1,448 dB la o frecven de 1 GHz, iar valoarea maxim o prezint acelai sistem compozit avnd o valoare de 44,9 dB la o frecven de 15,4 GHz. Atenuarea medie a materialului compozit ntins pe plas este de 24,83 dB. n cazul materialelor obinute fr plas metalizat, proba ST (cauciuc siloxanic i nanocarbon), valoarea maxim a transparenei este de 0,04 dB la frecvena de 4,6 GHz, iar valoarea maxim a atenurii de transmisie este de 12,06 dB la frecvena de 2,6 GHz, materialul prezentnd o atenuarea medie de 2,47 dB.

Fig.6.4.14 Comparaie a variaiei atenurii prin transmisie (dB) n funcie de frecven pe probele de material PMST i ST

26

n urma msurtorilor efectuate, am constat c, atenuarea PMST -ului este mult mai mare dect atenuarea cauciucului siloxanic cu adaos de nanocarbon, valorile de atenuare ale acestuia din urm, nedepind valoarea de 13 dB.

Fig.6.4.15 Variaia atenurii prin transmisie (dB) n funcie de frecven pe proba de material PMSG n gama de frecven 1-13 GHz, valorile msurate ale materialului compozit PMSG, prezint valori ridicate ale atenurii valoarea maxim ntnindu-se la frecvena de 12,2 GHz i fiind de 28,97 dB, conform figurii 6.4.15. Din figura 6.4.15, putem spune c odat cu creterea frecvenei valorile msurate ale atenurii prin transmisie scad.

Fig.6.4.16 Variaia atenurii prin transmisie (dB) n funcie de frecven , pe proba de material SG Pentru sistemul SG, observm oscilaii ale valorilor atenurii odat cu creterea frecvenei. Pn la frecvena de 5 GHz, atenuarea are valori oscilante avnd o valoare maxim de 10,37 dB la frecvea de 4,2 GHz, dup care valorile scad pe msur ce frecvena crete. n gama de frecvene 14 17 GHz, atenuare prezint din nou valori mai ridicate, iar n final creterea frecvenei duce la scderea valorilor de atenuare.

27

Fig. 6.4.17 Comparaie a variaiei atenurii prin transmisie (dB) n funcie de frecven pe proba de material, PMSG i SG Materialul SG (cauciuc siloxanic i grafit), prezint o valoare maxim a transparenei de 0,35 dB la frecvena de 9,6 GHz, iar valoarea maxim a atenurii pentru acest material este de 10,37 dB la frecvena de 4,2 GHz, materialul prezentnd o atenuare medie de 3,51 dB. Constatm c, grafitul nu este un bun adaos de umplutut pentru materialul compozit, n comparaie cu nanocarbonul, din punct de vedere al atenurii, ntruct dac atenuarea compozitului cu nanocarbon avea valori de 45 dB, n cazul compozitului cu grafit aceasta scade foarte mult pn la valori de aproximativ 28 dB.

Fig.6.4.18 Variaia atenurii prin transmisie (dB) n funcie de frecven, pe proba de material,PMSF (fa) Am constatat c, materialul compozit PMSF, prezint caracteristici foarte bune de atenuare n gama de frecvene 6-16GHz, prezentnd valori de peste 20 dB, valoarea maxim a atenurii fiind ntlnit la frecvena de 14 GHz i avnd valoarea de 36,64 dB.

28

Fig.6.4.19 Variaia atenurii prin transmisie (dB) n funcie de frecven pe proba de material, SF (fa) n gama de frecvene 10 18 GHz, odat cu creterea frecvenei materialul prezint valori crescute ale atenurii, cea mai nalt valoare a atenurii find ntlnit la 18 GHz i avnd valoarea de 5,48dB, valoare apropiat de valoarea maxim de atenuare pentru materialul SF. Pentru materialul fr plas metalizat, SF, am observat c atenuarea prezint valori oscilante odat cu creterea frecvenei, materialul analizat avnd valori sczute ale atenurii prin transmisie n comparaie cu materialul cu plas metalizat, valoarea maxim a atenurii fiind de 7,39 dB. Am observat i notat valorile maxime ale atenurii radio pentru sistemul PMSF (fa) de 41,62 dB la frecvena de 15,2 GHz, iar valoarea minim a atenurii (maxim a transparenei ) o prezint acelai material compozit la 1 GHz valoarea fiiind de 3,35 dB, valoarea medie a atenurii pentru materialul analizat fiind de 24,40 dB.

Fig.6.4.20 Comparaie a variaiei atenurii prin transmisie (dB) n funcie de frecven pe probele de material PMSF i SF (fa) Materialul obinut fr plas metalizat, prezint valori maxime ale transparenei de 0,058 dB la frecvena de 8,6 GHz, i o valoare maxim a atenurii de 7,39 dB la frecvena de 2,6 GHz, materialul analizat prezentnd o atenuare medie de 2,11 dB.

29

Fig. 6.4.21 Variaia atenurii prin transmisie (dB) n funcie de frecven pe proba de material,PMSF (verso)

Pentru sistemul compozit PMSF (verso), valoarea minim a atenurii (maxim a transparenei ) apare la o frecven de 1 GHz, valoarea fiind de 3,53 dB, iar valoarea maxim a atenurii este de 41,42 dB, la 15,2 GHz, cu o atenuare medie de 24,81 dB. Am constatat c odat cu creterea frecvenei, valorile msurate ale atenurii cresc, pn la frecvena de 15 GHz, dup care atenuarea scade cu creterea frecvenei .

Fig. 6.4.22 Variaia atenurii prin transmisie (dB) n funcie de frecven, pe proba de material SF (verso) n comparaie cu SF fa, materialul SF verso, prezint valori de peste 2 dB, n gama de frecven 11-18 GHz, valoarea maxim a atenurii fiind de 5,33 dB la frecvena de 18 GHz. Valoarea maxim a atenurii prin transmisie pentru SF verso este cu 0,1 dB mai mic dect SF fa, adic 7,29 .

30

Fig.6.4.23 Comparaie a variaiei atenurii prin transmisie (dB) n funcie de frecven pe probele de material PMSF i SF (verso) Materialul SF (verso), (format din cauciuc siloxanic i pulbere de fier siliciu) prezint o valoare maxim a transparenei (minim a atenurii) de 0,06 dB la frecvena de 9 GHz i o valoare maxim a atenurii de 7,29 dB la frecvena de 2,6 GHz, valoarea atenuri i medii pentru acest material fiind de 1,58 dB.

Fig. 6.4.24 Variaia atenurii prin transmisie (dB) n funcie de frecven, pe proba de material PMSP Din figura 6.4.24, observm c odat cu creterea frecvenei valorile atenurii cresc pn la o frecven de 15 GHz, dup care valorile de atenuare scad. Acest material PMSP, prezint cea mai nalt ecranare n gama de frecvee 11-15 GHz, cu valoarea maxim a atenurii de 45,15 dB. Comportarea sistemelor compozite cu matrice polimeric, prezint valori minime ale atenurii (maxime a transparenei) de 3,149 dB la o frecven de 1 GHz pentru sistemul PMSP, iar valoarea maxim a atenurii o prezint acelai material PMSP la frecvena de 15 GHz, fiindu -i asociat valoarea de 45,15 dB. Valoarea atenurii medii pentru PMSP, fiind de 23,84 dB.

Fig.6.4.25 Variaia atenurii prin transmisie (dB) n funcie de frecven, pe proba de material SP n comparaie cu pulberea fier siliciu, pulberea de cenu piritic, prezint valori mai crescute ale atenurii. Materialul SP are cea mai nalt

31

ecranare la frecvena de 6,4 GHz valoarea fiind de 12,44 dB. Se observ c pe msur ce frecvea crete, valorile atenurii sunt sczute, acestea nedepind valoare de 8 dB, conform figurii 6.4.25. Pentru materialul SP, valoarea maxim a transparenei este la frecvena de 5GHz de 0,25 dB, iar valoarea maxim a atenurii de transmisie este la 6,4 GHz de numai 12,44 dB, prezentnd o valoarea a atenurii medii de 2,71 dB.

Fig.6.4.26 Comparaie a variaiei atenurii prin transmisie (dB) n funcie de frecven pe probele de material PMSP i SP Pulberea neconductiv de cenu piritic, prezint valori ridicate ale atenurii prin transmisie pentru ambele materiale ce au fost analizate, att cu plas metalizat ct i fr, valorile atenurii fiind net superioare celor pentru pulberea de fier siliciu, care i ea este o pulbere cu caracter neconductiv. 6.5.1. Msurtori de determinare a permitivitii relative a materialelor compozite cu matrice polimeric, n gama de frecvene 40Hz -30MHz Aparatul utilizat Msurarea permitivitii complexe a unui material dielectric se face prin compararea proprietilor condensatorului cu dielectricul introdus ntre armturi i proprietile aceluiai condensator considerat fr dielectric. Msurtorile s-au efectuat cu ajutorul analizorului de impedan tip 4294A, tehnologie Agilent i a test fixture 16451B (dispozitiv de fixare, utilizat pentru evaluarea capacitii dielectrice a materialelor cu precizie), prezentat n figura 6.5.1.3.

32

Fig. 6.5.1.3 Analizor de impedanta 4294 A (a) si kitul de msur 16451B (b) Kitul de msur 16451B este utilizat pentru msurarea materialelor dielectrice n conformitate cu ASTM D150, pentru frecvene cuprinse ntre 40Hz i 30MHz. 16451 B folosete metoda electrozilor plan paraleli cu materialul introdus ntre electrozi. Rezultatele experimentale, ale msurtorilor de determinare a permitivitii relative a materialelor compozite cu matrice polimeric, n gama de frecvene 40Hz -30MHz sunt prezentate n tabelele 6.1.5.16.1.5.5.
3500 3000 2500

Permitivitate relativa

2000 1500 1000 500 0

PM
-500 0 5000 10000 15000 20000 25000 30000

Frecventa [kHz]

Fig.6.5.1.7 Permitivitatea relativ n funcie de frecven, pentru proba PM Din figura 6.5.1.7, observm c pe msur ce frecvena crete, valoarea permitivitii relative tinde ctre zero, ajungnd astfel la frecvena de 30MHz la o valoare de 0,8. Valoarea medie a permitivitii relative pentru plasa metalizat are valoare de 110.
1.60

1.55

Permitivitatea relativa

1.50

1.45

1.40

1.35 0

PMS
5000 10000 15000 20000 25000 30000

Frecventa [kHz]

Fig. 6.5.1.8 Permitivitatea relativ n funcie de frecven, pentru proba PMS Conform figurii 6.5.1.8, se observ ca pe msur ce frecvena crete, valoarea permitivitii relative scade, valoarea minim fiind de 1.356

33

la frecvena de 30 MHz, valoare medie a permitivitii relative fiind de 1.4435.

2.5

2.4

Permitivitatea relativa

2.3

2.2

2.1

S
2.0 0 5000 10000 15000 20000 25000 30000

Frecventa [kHz]

Fig. 6.5.1.9 Permitivitatea relativ n funcie de frecven, pentru proba S Pentru cauciucul siloxanic observm c pe msur ce frecvena crete, valoarea permitivitii relative este constant n palierul de valori cuprins ntre 2.0 - 2.5 , permitivitatea relativ pentru acest material avnd valoarea medie de 2.228.
2.45 2.40

Permitivitatea relativa

2.35 2.30 2.25 2.20 2.15 2.10 0 5000 10000 15000 20000 25000 30000

PMST

Frecventa [kHz]

Fig. 6.5.1.11 Permitivitatea relativ n funcie de frecven, pentru proba PMST Pentru proba din material compozit PMST, conform figurii 6.5.1.11, constatm o scdere lent a permitivitii n funcie de frecven, ajungnd la valoarea minim msurat de 2.13. Valoarea medie a acestui tip de material fiind de 2.27. Obervm c permitivitatea relativ se ncadreaz ntre 2.4 la frecvena de 40 Hz i scade pn la 2.13 la frecvena de 30 MHz.

34

2.35 2.30 2.25

Permitivitatea relativa

2.20 2.15 2.10 2.05 2.00

ST
1.95 0 5000 10000 15000 20000 25000 30000

Frecventa [kHz]

Fig.6.5.1.12 Permitivitatea relativ n funcie de frecven, pentru proba ST Conform figurii 6.5.1.12, valoarea p ermitivitii relative este cuprins, pentru materialul compozit ST, ntre 2.05 la frecvena de 40 Hz i scade pn la valoarea de 1.99 la frecvena de 30 MHz. Valoarea medie a permitivitii relative pentru cauciucul siloxanic amestecat cu nanocarbon, este de 2.02. Comparnd cele dou tipuri de material constatm c ambele curbe se ncadreaz ntr -o band de valori cuprin ntre 2.41 - 1.99. Curba cauciucului siloxanic cu nanocarbon, coboar uor sub valoarea 2, i putem concluziona pe baza figurii 6.5.1. 13, c materialul compozit ntins pe plasa metalizat, PMST, prezint valori puin crescute fa de cauciucul silloxanic cu nanocarbon, dar fr plas metalizat.
17 16

Permitivitatea relativa

15 14 13 12 11

PMSG
10 0 5000 10000 15000 20000 25000 30000

Frecventa [kHz]

Fig. 6.5.1.14 Permitivitatea relativ n funcie de frecven, pentru proba PMSG Din figura 6.5.1.14, constatm c i n cazul materialului compozit SG, ntins pe plasa metalizat PMSG, permitivitatea relativ scade pe msur ce frecvena crete.

35

5.6 5.5 5.4

Permitivitatea relativa

5.3 5.2 5.1 5.0 4.9 4.8 4.7 0

SG
5000 10000 15000 20000 25000 30000

Frecventa [kHz]

Fig. 6.5.1.15 Permitivitatea relativ n funcie de frecven, pentru proba SG

Fa de materialul de umplutur utilizat anterior (nanocarbon), constatm c pentru materialul care conine cauciuc siloxanic i grafit, valoarea permitivitii relative prezint valori mult mai mari. Observm c i n cazul grafitului ca adaos de umplutur, permitivitatea scade cu creterea frecvenei. Valoarea medie a permitivitii prezint o valoare de 5.13.
3.6

3.5

Permitivitatea relativa

3.4

3.3

3.2

3.1 0

PMSP
5000 10000 15000 20000 25000 30000

Frecventa [kHz]

Fig. 6.5.1.17 Permitivitatea relativ n funcie de frecven, pentru proba PMSP Pentru materialul compozit ntins pe plasa metalizat, PMSP, valoarea permitivitii relative este cuprins ntre 3.53 i 3.106, aceasta scznd cu creterea frecvenei. Valoarea medie a permitivitii, pe ntreg domeniu de frecven prezint o valoare de 3.31.

36

3.6 3.5 3.4

Permitivitatea relativa

3.3 3.2 3.1 3.0 2.9 0

SP
5000 10000 15000 20000 25000 30000

Frecventa [kHz]

Fig. 6.5.1.18 Permitivitatea relativ n funcie de frecven, pentru proba SP Pentru materialul reprezentat de cauciucul siloxanic i cenua piritic, ca adaos de umplutur, constatm c permitivitatea prezint valor i cuprinse ntre 3.53 i 2.95. Valoarea medie este 3.32.

10 9 8

Permitivitate relativa

7 6 5 4 3 2 1 0 0 5000 10000 15000 20000 25000 30000

PMSF

Frecventa [kHz]

Fig.6.5.1.20 Permitivitatea relativ n funcie de frecven, pentru proba PMSF Conform figurii 6.5.1.20, observm c pe msur ce frecvena crete, valoarea permitivitii relative scade i ajunge s se stabilizeze pe un palier de valori ngust, cuprins ntre 4.97 - 4.76 .

37

3.6

3.5

Permitivitatea relativa

3.4

3.3

3.2

3.1 0

SF
5000 10000 15000 20000 25000 30000

Frecventa [kHz]

Fig.6.5.1.21 Permitivitatea relativ n funcie de frecven, pentru proba SF Din figura 6.5.1.21, permitivitatea relativ a cauciucului siloxanic mpreun cu pulberea de fier siliciu, se observ o scdere n trepte a permitivitii relative cu creterea frecvenei, valorile acesteia prezentnd paliere constante pe intervale mari de frecven. Constatm c palierul valorilor este cuprins ntre 3.5 i 3.1, valoare minim ntlnit la frecvena maxim de 30MHz. Valoarea media este de 3.3. 6.5.2. Conducia electric Rezistivitate de volum este un parametru de evaluare pentru materialele izolatoare. Frecvent, rezistivitatea este rezultatul msurtorilor rezistenei dup o ncrcare i o descrcare de 1 minut i la o anumit tensiune de testare. Determinarea rezistivitii electrice de volum Msurtorile rezistivitii electrice de volum, se realizeaz cu aparatul High Resistance Meter 4339B tip Agilent i celula rezistiv 16008B, prezentate n figura 6.5.2.4.

Fig. 6.5.2.4 Aparatul Agilent 4339B i celula rezistiv 16008B, pentru msurarea rezistivitii de volum

38

Fig. 6.5.2.5 Celula rezistiv 16008B pentru msurarea materialelor plate cu dimensiuni minime de 50 mm, i maxime 120 mm x 130 mm Acest tip de aparat, pentru msurarea rezistivitii electrice de volum prezint urmtoarele avantaje: - Calculul automat al rezistivitii prin introducerea mrimii electrodului i grosimii de material izolant; - Utilizarea a trei tipuri de electrozi (diametru: 26 mm, 50 mm, i 76 mm), ce satisfac standardul de msurare, ASTM D-257; - Terminalul triaxial de intrare, minimizeaz influenele datorate zgomotului exterior i, ca rezultat, se pot msura cu precizie nalt rezistene de pn la 1,6 x 1016 . Structura celulei pentru msurarea rezistivitii, 16008B, are o configurare de intrare triaxial pentru a minimiza influena zgomotului exterior, un capac de siguran de nalt tensiune, un electrod pentru a face contact stabil, i un switch pentru a comuta ntre rezistivitatea de suprafa i cea de volum. Presiunea de contact aplicat pe material poate fi setat pentru a se potrivi caracteristicilor materialelor izolante (presiunea maxim de contact aplicat este de 10 kgf). Tensiunea a fost de 1000V, iar timpul de meninere al probei pentru realizarea determinrilor a fost de 1 minut. Probele au avut dimensiuni de 40x50x3mm. S-au obinut astfel urmtoarele valori ale rezistivitii de volum, iar din inversul rezistivitii a fost calculat i conductivitatea electric a materialelor compozite cu matrice polimeric analizate, rezultatele fiind prezentate n tabelul 6.5.2.1. Tabelul 6.5.2.1 Valorile rezistivitii de volum i ale conductivitii electrice ale materialelor compozite cu matrice polimeric Dimensiune Tensiune Rezistivitatea Conductivitatea Denumire prob aplicata de volum electrica material [mm] [V] [cm] [-1cm-1]
Siloxan (S) PMS PMST 40x50x3 40x50x3 40x50x3 1000 1000 1000 9,38x1015 cm 7,9x 1015 cm 6,55x 1015 cm 0,10x10-15 0,12x10-15 0,15x10-15

39

ST PMSP SP PMSG SG PMSF SF

40x50x3 40x50x3 40x50x3 40x50x3 40x50x3 40x50x3 40x50x3

1000 1000 1000 1000 1000 1000 1000

1,3x1016 cm 2,05x 1018 cm 9,14x1015 cm 3,52x 1017 cm 6,33x 1016 cm 7,83x 1017 cm 8,61x 1015 cm

0,76x10-16 0,48x10-18 0,10x10-15 0,28x10 -17 0,15x10-16 0,12x10-17 0,11x10-15

Valorile de rezistivitate electric sunt mari, iar conductivitatea s -a calculat din inversul acesteia. Plasa metalizat este puternic conductiv. S-au realizat msurtori pe suprafa, cu distana de 1cm ntre electrozi i o rezisten electric de 325 (Aparatul cu care s-a msurat rezistena electric este un RLC meter BM 595 TESLA i aceasta a fost msurat la 1kHz). Conform relaiei
V

electric msurat n , este grosimea probei de analizat, d este lime probei i L este lungimea efectic a probei. n cazul nostru, proba are rezistena electric de 325 , grosimea aproximativ a plasei metalizate este de 0,25mm, L= 326mm i l=266mm. n urma calculelor a reieit o valoare a conductivitii electrice a plasei metalizate de 1S/m (100S/cm). 7. CONCLUZII I CONTRIBUII PROPRII Partea experimental a lucrrii a urmrit obinerea materialelor compozite cu matrice polimeric, cu caracteristici bune de atenuare, precum i analiza materialelor n vederea stabilirii performanelor acestora . Pentru nceput au fost selectate materialele n vederea obinerii materialelor compozite cu matrice polimeric, dup care acestea au fost ntinse, cu ajutorul tehnicii doctor blade, pe o plas metalizat cu caracteristici bune de atenuare a cmpului electromagnetic, ntinderea compozitului pe plas reprezentnd o aplicaie pentru ecran are. Au fost selectate patru tipuri de pulbere (grafit, nanocarbon, fier siliciu i cenua piritic), utilizate ca ageni de ranforsare i matricea polimeric reprezentat de caucicucul siloxanic RTV 3221. 7.1. Concluzii privind analiza calitativ de faz a materialelor prin difracie de raze x Calculul distanei interplanare a fost realizat pentru punerea n eviden a legii lui Bragg, adic a legturii care exist, ntre unghiul de difracie i lungimea de und. Energia vrfurilor conduce la identificarea elementelor prezente n prob (analiza calitativ), n timp ce intensitatea vrfului furnizeaz

d Rx x [ cm] L

, unde R este rezistena

40

concentraia elemental relevant sau absolut (analiza semi cantitativ sau cantitativ). Elementele s-au identificat prin comparaia poziiei picurilor cu date de referin din tabele sau din spectre de referin, ale fielor de indexare. Difraciile sunt realizate cu ajutorul difractometrului Bruker, iar difractogramele au fost realizate cu ajutorul programului Diffrac Plus, cu ajuotrul cruia am observat c datele de la difracii sunt n cea mai mare parte asemntoare. S-a realizat o simulare a difraciilor cu ajutorul acestui program, pentru a afirma, dac putem spune aa, c difraciile sunt corespunztoare din punct de vedere al prezenei compuilor n difractogram. n urma simulrii cu ajutorul programului , am observat c cea mai mare parte a difraciilor sunt conforme cu difractogramele, numai n cazul anumitor probe precum PMSP, SP, PMSF i SF, existnd unele deosebiri. n cazul difraciei probei PMSP se constat prezena compuilor SiO2 i a Fe2O3, iar n urma simulrii oxidul de fier este prezent sub forma FeO. n cazul aceleai probe, dar difracia realizndu -se cu ajutorulul tubului de Molibden, observm c oxidul de fier din difraci e este sub forma FeO, iar n urma simulrii am identificat Fe3O4. 7.2. Concluzii privind analiza prin microscopie optic Prin examinarea unui material pregtit n mod adecvat, la puteri de mrire de la aproximativ 100x n sus, se pot observa fazele care alctuiesc materialul, grunii, distribuia fazelor i grunilor, natura acestora, mrimea cristalelor, etc. n urma analizei cu ajutorul microscopiei optice am tras urmtoarele concluzii: - Microscopiile obinute prezint structur amorf; - Suprafaa cauciucului siliconic polimerizat prezint zgrieturi; - Amestecarea se realizeaz manual (cu ajutorul tehnicii doctor blade), drept pentru care materialul compozit este neomogen i prezint pori; - Exist aglomerri ale pulberilor conductive de nanocarbon i gra fit, precum i ale pulberilor magnetice de cenu piritic i fier siliciu, dispersate in cauciucul siloxanic. 7.3. Concluzii privind efectuarea msurtorilor de determinare a atenurii prin transmisie a materialelor compozite cu matrice polimeric, n gama de frecvene 1 -18 GHz Conform graficelor de atenuare, se observ c pentru sistemele care sunt ntinse pe plasa metalizat, atenuarea scade cu creterea frecvenei, iar sistemele care nu prezint plas metalizat valorile atenurii cresc cu creterea frecvenei, excepie fcnd cauciucul siloxanic simplu i cel cu adaos de grafit.

41

Din punct de vedere al agentului de umplutur, materialele compozite studiate au o influen negativ, n ceea ce privete atenuarea acestora, n sensul c aceasta scade pe msur ce sunt adugate materialele de umplutur, iar ordinea ar fi: pulberea de cenu piritic care aduce o atenuare de peste 45 dB, urmeaz n ordine descrestoare pulberea de nanocarbon ce aduce atenuri sub 45 dB, apoi pulberea de fier siliciu cu atenuri peste 40 dB, i n final pulberea de grafit cu atenuri de aproximativ 30 dB. Conform recomadrilor specifice pentru textilele utilizate la ecranarea electromagnetic, documentul Specified Requirements of Electromagnetic Shielding Document Textiles, FTTS-FA-003, publicat n septembrie 2003 i revizuit n martie 2005, prezint dou clase de material i anume: - Clasa I clasa materialelor de uz profesional care cuprinde: materiale pentru echipament medical, materiale pentru confecionarea uniformelor pentru securitatea factorului uman mpotriva undelor emise de aparatele electronice, i alte aplicaii; - Clasa aII-a clasa materialelor de uz general, care cuprinde textile uzuale, uniforme de birou, rochii de maternitate (oruri pentru gravide), orur i pentru protecie mpotriva radiaiilor electromagnetice. Conform primei categorii, materialele care prezint o ecranare efectiv mai mare de 60 de dB, sunt material excelente de protecie conform tabelului 7.3.1. Tabelul 7.3.1 Clasa I materiale de uz profesional
Grad de ecranare
Ecranarea efectiv (SE- Shielding effectiveness) Procentajul ecranrii electromagnetice (ES electromagnetic shielding)

5 Excelent
SE>60 dB

4 Foarte bun
60dBSE> 50dB 99,9999% ES>99,999 %

3 Bun
50dBSE> 40dB

2 Moderat
40dBSE> 30dB

1 Slab
30dBSE> 20dB

ES>99,999 9%

99,999% ES>99,99%

99,99% ES>99,9%

99,9% ES>99,0%

Tabelul 7.3.2 Clasa II materiale de uz general

Grad de ecranare
Ecranarea efectiv (SE) Procentajul ecranrii electromagnetice (ES electromagnetic shielding)

5 Excelent
SE>30 dB

4 Foarte bun
30dBSE> 20dB 99,9% ES>99,0%

3 Bun
20dBSE> 10dB 99,0% ES>90,0%

2 Moderat
10dBSE> 7dB 99,0% ES>80,0%

1 Slab
10dBSE> 7dB 80,0% ES>70,0%

ES>99,9 %

42

Conform tabelului 7.3.1, materialele analizate i anume cele cu plas metalizat pot intra n categoria materialelor de uz profesional. Astfel plasa metalizat cu o ecranare de 58,91 dB este un material foarte bun din punct de vedere al ecranrii efective. Materialele PMS cu ecranare de 48,319 dB, PMSP cu valoarea ecranrii de 45,15 dB, PMST cu 44,9 dB i PMSF cu atenuarea de 41,62 dB, se ncadreaz n categoria materialelor bune pentru ecranare efectiv, procentajul ecranrii electromagnetice oferit de aceste materiale fiind de 99,99%. Materialul PMSG cu valoarea atenurii de 28,97 dB, poate fi considerat ca material slab, conform tabelului 7.3.1, pentru ecranarea efectiv n schimb conform tabelului 7.3.2 materialul poate fi unul foarte bun cu un procent ridicat al ecranrii electromagnetice de pn la 99,0%. Clasa materialelor fr plas metalizat, studiate, pot fi utilizate ca materiale de uz general, ntruct ecranarea efectiv prezint valori cuprinse ntre 8-13 dB. Astfel materialele SP i ST cu ecranri de 12 dB, sunt considerate conform tabelului 7.3.2, ca fiind bune, materialele SG i S cu ecranri cuprinse ntre 10-8 dB, sunt considerate ca materiale moderate, iar materialul SF cu atenuarea de 7,39 dB, este un material foarte slab, procentajul ecranrii electromagnetice oferite de el fiind cuprins ntre 70,0 80,0%. 7.4. Concluzii privind caracteristicile mecanice statice ale materialelor compozite cu matrice polimeric Compresiune Conform rezultatelor prelucrate n vederea obinerii modului mediu de elasticitate, constatm c, n cazul tuturor probelor, valoarea modulului scade atunci cnd materialul compozit este ntins pe plasa metalizat. n cazul S, adic cauciuc siloxanic simplu fr adaos de umplutur, modulul mediu de elasticitate scade de la valoarea de 80 MPa la 39 MPa pentru cauciucul siloxanic ntins pe plasa metalizat; pentru materialul compozit ST (cauciuc siloxanic cu adaos de nanocarbon), valoarea modulului de elasticitate de la 94 MPa scade atunci cnd materialul compozit este ntins pe plasa metalizat, PMST, la 27 MPa. Aceleai valori n descretere, au fost ntlnite i n cazul materialului compozit SG (cauciuc siloxanic cu adaos de grafit) cu valoarea medie a modului de elasticitate de 30 MPa, acesta scznd atunci cnd compozitul este ntins pe plasa metalizat, PMSG, la valoarea de 24 MPa. Pentru pulberea de cenu piritic dispersat n cauciucul siloxanic, SP, valoarea modului mediu de elasticitate are valoare de 155 MPa, fiind cea mai reprezentativ valoare din materialele analizate, iar pentru materialul compozit ntins pe plasa metalizat PMSP, valoarea modulului atinge numai 27 MPa.

43

Pentru materialul compozit SF, valoarea modulului este de 81, iar n cazul materialului compozit ntins pe plasa metalizat, PMSF, valoarea modului scade la 31 MPa. Pornind de la cauciucul siloxanic simplu, adic fr adaosuri de ranforsare sau umplutur, n urma analizei la compresiune constatm c agenii de ranforsare conduc la creterea valorilor, ale modulului mediu de elasticitate ( de exemplu n cazul dispersiei cenuii piritice n matricea polimeric, 155 Mpa, fa de 80 MPa ct are cauciucul siloxanic simplu). Valori ridicate ale modului mediu de elasticitate, ntlnim i n cazul dispersiei nanocarbonului n matricea polimeric, valoarea fiind de 94 MPa, valoare peste cea a modulului matricei polimerice. i n cazul pulberii de fier siliciu dispersat n cauciucul siloxanic, valoarea modulului este cu puin peste valoarea matricei, avnd valoarea de 81 MPa. Doar pulberea de grafit dispersat n matricea polimeric prezint valori ale modulului de elasticitate de 30 MPa, cu mult sub valoarea matricei polimerice. n concluzie putem afirma c, dimensiunile particulelor folosite la ranforsarea matricei polimerice din aceast lucrare, conduc la valori crescute ale modulului de elasticitate cu ct dimensiunea acestora este mai mic. Astfel, n cazul pulberilor nanometrice de nanocarbon i cenu piritic, care dispersate n matricea polimeric, se constat creterea modulului de elasticitate, rezultate confirmate i aprute i in literatura de specialitate. Am obsevat n urma analizelor de compresiune a elastomerului c materialele compozite cu matrice polimeric analizate, se comport asemntor cu curba cauciucului siloxanic fr adasouri de umplutur (figura 6.4.4). 7.5.1. Concluzii privind efectuarea msurtorilor de determinare a permitivitii relative a materialelor compozite cu matrice polimeric, n gama de frecvene 40Hz -30MHz Studiul materialelor dielectrice presupune aflarea mecanismului prin care moleculele i atomii reacioneaz la aplicarea unui cmp electric, mecanism care duce la formarea de dipoli i orientarea acestora n cmpul aplicat, care se numete mecanism de polarizare. Polarizaia ntlnit n materialele analizate este de tip electronic i ionic. Permitivitatea relativ scade cu creterea frecvenei pentru toate probele analizate. n probele nentinse pe plasa metalizat, avem pentru toate probele o comportare dielectric bun, ceea ce confirm caracterul dielectric al polimerului. n toate cazurile ns valorile permitivitii relative sunt mici, ceea ce nseamn c sunt bune pentru ecranare electromagnetic.

44

Valorile permitivitii relative msurate sunt comparabile cu cele teoretice (cazul cauciucului siloxanic). Din graficele prezentate n capitolul 6.5.1, concluzionm c, aceste materiale analizate sunt recomandate a fi utilizate la frecvene mici, ca materiale absorbante de radiaie electromagnetic. Permitivitatea materialelor analizate depinde deci, de natura polimerului, de factorul de umplere, n cazul nostru materiale conductoare i neconductoare, i de frecven. Influena factorului de umplere asupra permitivitii relative a fost observat de anumii cercettori i pe materiale compozite cu matrice epoxidic i adaos de ferit. Dac pentru probele cu material de adaos conductor i anume, (nanocarbon valoarea permitivitii relative este cuprins ntre 2,45 i pn la valori de 1,99, pentru grafit permitivitatea relativ este cuprins ntre 5,5 i 4,75), pentru probele neconductoare valorile permitivitii relative sun t cuprinse, att pentru cenua piritic ct i pentru pulberea de fier siliciu, ntre 3,6 i 2,94. Pentru pulberile neconductoare se observ c valorile permitivitii relative sunt constante pe un palier ngust de valori 3,6- 2,9. 7.5.2. Concluzii privind conducia electric n materialele compozite Din tabelul 6.5.2.1, reise c, valoarea conductivitii electrice scade odat cu adaosul de umplutur i anume: pentru materialul compozit cu cenu piritic se nregistreaz cea mai mare conductivitate electric, urmat ca valoare de conductivitate a materialelor compozite cu pulbere de fier siliciu, urmat apoi de valoarea compozitelor cu pulbere de nanoncarbon i n final de materialul compozit cu pulberea de grafit. Cea mai mare conductivitate electric, o prezint cauciucul siloxanic simplu fr adaosuri de umplutur, conform rezultatelor obinute n urma msurtorilor, rezultate prezentate n tabelul 6.5.2.1, urmat fiind de materialul compozit SP i SF. Prezena plasei metalizat n materialele compozi te cu matrice polimeric analizate, constatm c influeneaz mai putin conductivitatea electric, ordinea n ceea ce privete conductivitatea electric a materialelor cu plas metalizat fiind: cauciucul siloxanic ntins pe plasa metalizat, urmat de materialul compozit cu adaos de nanocarbon pe plasa metalizat, de compozitul cu adaos de pulbere de fier siliciu i ntins pe plasa metalizat, urmat de materialul compozit cu adaos de grafit ntins pe plasa metalizat i n final de compozitul cu adaos de pulbere de cenu piritic ntins pe plasa metalizat. Tehnica de msurare a rezistivitii de volum, este o tehnic foarte modern i permite msurarea rezistenelor ultra nalte. Tehnica este una care reduce efectele de zgomot, care n mod normal la alte aparate de msurare a rezistivitii electrice apar.

45

Cele trei tipuri de electrozi disponibili pentru testare ndeplinesc cerinele conform standardelor utilizate pentru materiale izolatoare. Conducia electric n dielectricii solizi este asigurat prin electroni i de asemenea prin defecte ale structurii cristaline denumite vacane ionice, a cror mobilitate depinde pronunat de temperatur. Agenii de umplutur buni conductori, reduc electricitatea static. Astfel au fost obinute materiale compozite care se utilizeaz ca scuturi de protecie mpotriva interfereneelor electromagnetice, pentru anumite dispozitive electronice. Este cunoscut faptul c, adugarea unui agent de umplutur ntr-o matrice polimeric, acesta crete conductivitatea electric a acestuia. De exemplu la cauciucul natural conductivitatea electric crete n mod apreciabil la o concentraie de 20% agent de umplutur i anume pulbere de carbon. 7.6.Elemente de originalitate Am abordat acest subiect din dorina cunoaterii n detaliu a materialelor compozite cu matrice polimeric, cu precdere a celor ce au matricea de baz din cauciuc siloxanic. Prin determinrile experimentale efectuate, am ncercat completarea bazei de date necesar cunoaterii ecranrii efective, pentru care materialele analizate au fost proiectate, gndite. Posibilitatea aplicrii materialelor cu caracteristici bune de atenuare a cmpului electromagnetic, ca scuturi pentru protecia factorului uman, ntruct materialele analizate prezint conductivitate electric bun, permitivitate relativ bun, i pot fi disponibile sub diferite grosimi, forme i dimensiuni. Ecranele dezvoltate n aceast cercetare, pot fi folosite la carcase pentru aparate electronice, ca haine de protecie, pentru podele de ecranare n laboratoarele de msur, la carcasele telefoanelor mobile, la cptuirea pereilor fonic i electromagnetic a laboratoarelor n care sunt aparate ce emit unde electromagnetice. Aproape toate rezultatele experimentale obinute au fost publicate n reviste de specialitate, proceedinguri i volume ale manifestrilor tiinifice internaionale i naionale. 7.7.Perspective de cercetare Din punct de vedere al atenurii electromagnetice, am constatat c, cenua piritic utilizat ca agent de ranforsare n matricea siloxanic, prezint cele mai bune rezultate din acest punct de vedere, drept pentru care a propune ca o eventual tem de cercetare, studiul acestui material n care procentul de pulbere s varieze ntre 5% - 10% - 15% - 25%, i s se observe care procent, de pulbere prezint atenuri mai bune n comparaie cu rezultatele obinute n aceast tez de doctorat.

46

Bibliografie selectiv [1]. Jurnalul Oficial al Uniunii Europene, Directiva 2004/108/CE a Parlamentului European i a Consiliului L 390-24, 31 decembrie 2004. [2]. Jurnalul Oficial al Uniunii Europene, 13/vol. 26, L 91/10, pp.77-80 [3].Official journal of the European communities L199/59 din 30.07.1999, RECOMANDAREA CONSILILUI din 12 iulie 1999 privind reducerea expunerii publicului la campuri electromagnetice (0- 300 GHz), 1999/519/EC. [5]. Ordin nr.1193 din 29 septembrie 2006, Emitent Ministerul Sntii Publice, publicat n Monitorul Oficial nr.895 din 3 noiembrie 2006 [6]. Jurnalul Oficial al Uniunii Europene, L 139 din 23.5.1989, p.19. Directiv modificat n ultimul moment de dir ectiva 93 / 68 / CEE (JO L 220 din 30.8.1993, p.1). [7]. JO L 91 din 7.4.1999, p.10. Directiv modificat prin reglementarea (CE) nr. 1882 / 2003 (JO L 284 din 31.10.2003, p.1). [11]. ANSI/IEEE, Safety Levels with respect to Human Exposure to Radio Frequency Electromagnetic Fields, 3 kHz to 300 GHz, IEEE Standard C95.1-1999. [12]. Cenelec Guide nr.24, Electromagnetic Compatibility (EMC) Standardization for Product Committees. Edition 1, July 2001. [26]. Gimi Aurelian Rmbu, Materiale carbonice nanocompozite de la teorie la aplicaie, Editura Printech, Bucureti 2008. [27]. J. Neamtu, L. Giurgiu, W. Kappel, T. Malaeru, G. Georgescu, E. Patrol, V. Alecu, Characterization at microwave frequencies of magnetic composite and shields for electromagnetic protection, Journal of Optoelectronics and Advanced Materials Vol. 6, No. 3, September 2004, p. 979 982. [28]. Stoian Elena Valentina, Rizescu Cristiana Zizi, Jana Pintea, Bacinschi Zorica, Enescu Cristiana Maria, Materials for filtering electromagnetic waves, Advances in Environmental and Geological Science and Engineering, Proceedings of the 3rd International Conference on Environmental and Geological Science and Engineering (EG`10), Constan a Maritime University, Romania, Septembrie 3-5, 2010, pag. 163-168, ISSN 1792, ISBN 978-960-474-221-9. [28]. Sokalski L., Pola elektromagnetyczne i ich niejonizujce oddziaywaniena organizmy ywe, Przegld Elektrotechniczny, No 4, pp. 100-103, 1999. [30]. Wac-Wodarczyk A., Mazurek P.A., Analiza zaburze elektromagnetycznych emitowanych w lokalnej sieci przez komputery PC, Przegld Elektrotechniczny, No 12, pp. 890 893, 2003.

47

[31]. Sarto M. S., et al, Nanolayered Ligthweight Flexible Shields with Multidirectional Optical Transparency, IEEE Transactions on Electromagnetic Compatibility, vol. 47, No. 3, pp. 602-611, 2005. [32]. Lutsev L.V., et al, Dielectric and magnetic losses of microwave electromagnetic radiation in granular structures with ferromagnetic nanoparticles. Journa of Physics: Condensed Matter. No 15, pp. 36653681, 2003. [33]. Lundgren U., et al., Shielding Effectiveness Data on Commercial Thermoplastic Materials, IEEE Transactions on Electromagnetic Compatibility, vol. 4, pp. 766-773, 2006. [53]. Stefanescu F., Neagu G., Mihai A. "Materialele viitorului se fabric azi Materiale compozite, " Editura Didactic i Pedagogic R.A., Bucureti, 1996. [59]. Bunea D., aban R., Vasile T.,.a.,Studiul materialelor,Universitatea Politehnic Bucureti, 1993, pp.245. [69]. J. Dnovsk, Z. Kejk, Electromagnetic Shielding Efficiency Measurement of Composite Materials, Measurement Science Review,Volume 9, No. 4, 2009, 10.2478/v10048-009-0020-8. [70].G. Yu. Yurkov, D. A. Astafev, L. N. Nikitin, Yu. A. Koksharov, N. A . KataevaE. V. Shtykova, K. A. Dembo, V. V. Volkov, A. R. Khokhlov, and S. P. Gubin, Fe-Containing Nanoparticles in Siloxane Rubber Matrices, ISSN 0020-1685, Inorganic Materials, 2006, Vol. 42, No. 5, pp. 496502. [71]. G.Yu. Yurkov, D.A. Astafev, L.N. Nikitin, Yu.A. Koksharov, N.A. Kataeva, E.V. Shtykova, K.A. Dembo, V.V. Volkov, A.R. Khokhlov, S.P. Gubin, 2006, published in Neorganicheskie Materialy, 2006, Vol. 42, No. 5, pp. 556562. [72]. 1. Edwards, D.C., Review: Polymer Filler Interactions in Rubber Reinforcement, J. Mater. Sci., 1990, vol. 25, no. 10, pp. 41754185. [73]. Kraus, G., Reinforcement of Elastomers, New York: Interscience, 1965. [74]. D.D.L. Chung, Electromagnetic interference shielding effectiveness of carbon Materials, PERGAMON, Carbon 39 (2001) 279285., 2001 Elsevier Science Ltd., PII: S0008-6223(00)00184-6. [88]. Alimpie Ignea, Dan Stoiciu, Msurri electrice, electronice, senzori i traductoare, Editura Politehnica, pag.45-58, Timioara, 2007. [90]. Radu S., Introducere n compatibilitatea electromagnetic, Vol.I, Editura Gh.Asachi, Iai, 1995, ISBN 973-9178-25-1. [91]. Lee BO, Woo WJ, Park HS, Hahm HS, Wu JP, Kim MS. Influence of aspect ratio and effect on EMI shielding of coating materials fabricated with carbon nanofiber/PVDF. J Mater Sci 2002 ; 37:1839.

48