CURS 1 INTRODUCERE N CHIMIA Kernel for Word to PDFORGANIC Demo

Chimia organic s-a conturat ca un domeniu al chimiei abia n a doua jumtate a secolului al XVIII-lea. Chimitii vremii au observat c substanele de provenien vegetal sau animal, formate din fiinele vii i denumite de ei substane organice, se deosebesc esenial de substanele de provenien mineral, denumite substane anorganice. Kernel for Wordorganic to PDF Pentru prima dat, termenul de chimie aDemo fost propus de chimistul suedez Jns Jacob Berzelius n tratatul su, aprut n 1809. El considera c deosebirea esenial dintre substanele anorganice i cele organice const n faptul c primele se pot obine n laborator, n timp ce ultimele sunt numai produse ale fiinelor vii. De aceea, sub influena misticismului din acea vreme, Berzelius a ajuns la concluzia c substanele organice se formeaz n organismele vii datorit for uneiWord fore misterioase, fora vital. Kernel to PDF Demo Aceast teorie a fost ulterior dezminit de ctre chimistul german Friedrich Whler, n 1828, care a realizat n laborator prima sintez a unei substane organice, ureea, dintr-o substan anorganic, cianatul de plumb.
Pb(NCO)2 + 2H2O + 2NH3

Kernel for Word to PDF Demo NH2

2O C

NH2

+ Pb(OH)2

Acestei sinteze i-au urmat altele, dar scindarea chimiei n anorganic i organic a rmas definitiv. Se mai folosete i astzi definiia conform creia chimia organic este chimia compuilor carbonului, dar ea nu este satisfctoare deoarece muli compui ai carbonului (CO, CO2, H2CO3, CS2, carburi, carbonai) sunt organici. Kernel forWord to PDF Demo hidrurile carbonului sau O importan deosebit au compu ii carbonului cu hidrogenul, hidrocarburile. De aceea, Karl Schrlemmer (1889) definete chimia organic drept chimia hidrocarburilor i derivailor lor, subliniind importana hidrogenului n compoziia moleculelor organice. Totodat, aceast definiie pune la baza chimiei organice o molecul, metanul, i nu un atom, carbonul. Astzi este de la sine nKernel eles c substan ele organice sunt compuse din molecule, alctuite for Word to PDF Demo din atomi unii prin legturi rigide. Chimia organic este o chimie a moleculelor i deci a structurilor moleculare. Obiectul de studiu al chimiei organice este reprezentat de: - studiul metodelor pentru sinteza (construirea) moleculelor cu anumite structuri - studiul metodelor fizice sau chimice pentru stabilirea structurilor moleculelor Kernel for Word to PDF Demo sintetizate sau izolate din natur - studiul reactivitii n funcie de structura moleculelor.

STRUCTURA COMPUILOR ORGANICI

I.

Kernel CONCEPIA CLASIC for Word to PDF Demo

1. Teorii din perioada anterioar definirii conceptului de valen. Antoine Laurent Lavoisier (sfritul secolului XVIII) considera c substan ele organice Kernel Word to PDF Demo (C, H, O, N, P, uneori Cl) sunt formate din radicali compu i, for adic din grup ri de elemente care se transfer nemodificate n cursul reaciilor chimice.
1

Ex: radical

benzoil C6H5CO etil C2H5

Kernel for Word to PDF Demo

a) Teoria electrochimic sau teoria dualist (Berzelius), conform creia radicalii simpli sau compui sunt atrai ntre ei prin fore electrostatice, s-a bazat pe descoperirile din domeniul electrochimiei, care au evideniat ionii pozitivi i ionii negativi. Descoperirea ulerioar a lui Dumas, conform creia un atom electropozitiv poate fi nlocuit de unul electronegativ, a fost n dezacord cu PDF aceastDemo teorie. Kernel for Word to Ex: n acidul acetic, CH3COOH, un atom de hidrogen (electropozitiv) poate fi nlocuit cu un atom de clor (electronegativ), formnd acidul monocloroacetic. b) Teoria unitar, aprut ulterior (Gerhardt Laurent, 1848), s-a dezvoltat n contrast Kernel for Word to PDF Demo cu cea dualist i consider substanele organice construcii individuale (molecule) n care atomii sunt aranjai ntr-o anumit ordine i unii rigid ntre ei. Dar aceast teorie nu se refer la natura forelor chimice care unesc atomii n molecule. c) n urma progreselor din cadrul sintezei organice bazate pe fenomenul substituiei, Kernel for ncadra Wordito PDF Demo compuii organici astfel ob inui au fost n anumite tipare. A aprut Teoria tipurilor, care a introdus noiunile de funciune chimic sau grup funcional, de serie omoloag i de valen, pstrate i n prezent. 2. Teorii din perioada valenei. Teoria structurii.

Kernel for Word to PDF Demo

Noiunea de structur i implicaiile ei asupra proprietilor substanelor au fost definite clar de A. M. Butlerov, n 1861. S-a demonstrat c proprietile unei substane sunt determinate de structura sa i invers. Conform acestei teorii, strcutura chimic este definit de tipul, numrul i relaiile reciproce dintre atomii unei molecule, adic de modul de legare a atomilor ntre ei. Teoria structurii seWord refer to i la PDF naturaDemo legturilor dintre atomi. S-a ajuns Kernel nu for la concluzia c moleculele formate din aceiai atomi, n acelai numr i legai n acelai mod au aceleai proprieti, adic sunt identice. Pentru fiecare combinaie individual poate exista o singur formul de structur. Pe baza acestei teorii a fost explicat i fenomenul izomeriei, adic existena mai multor substane cu aceeai formul molecular, dar cu proprieti fizice i chimice diferite, datorit structurilor chimice diferite. Kernel for completat Word to PDF Demo Noiunea de structur chimic a fost ulterior cu cea de stereochimie (stereos = spaiu, solid, n limba greac) sau chimie spaial, care se refer la aranjarea n spaiu a atomilor moleculei. II. CONCEPIA MODERN

Kernel for Word to PDF Demo

1. Teoria electronic a structurii atomilor. Ca o completare a no iunii de structur chimic a ap rut teoria electronic a legturii, structurii i reaciilor chimice. Prima imagine a atomului de for hidrogen alc tuit dintr-un nucleu (proton) cu sarcin Kernel Word to PDF Demo pozitiv i un electron cu sarcin negativ a fost inspirat din sistemul planetar (Rutherford, 1911). Se consider c electronul se rotete n jurul nucleului pe o orbit circular cu raza r
2

i c este meninut n echilibru printr-o for centrifug egal cu fora de atracie dintre electron i nucleu. Kernel for unele Word to PDF Demo Teoria electronic stabile te empiric criterii care stau la baza aezrii electronilor n cadrul nveliului de electroni al atomilor mai grei. Conform acestei teorii, electronii se gsesc pe mai multe nivele a cror energie este determinat de nivelul cuantic principal, n. Electronii elementelor din perioada 1: H (1 ) i He (2) ocup primul strat K; configuraia stabil pentru perioada 1 este dubletul de electroni. ncepnd cu Li, al treilea element din Word sistemul periodic, electronii se aeaz i n al doilea Kernel for to PDF Demo strat, L, cu energia mai mare dect primul. Acesta se completeaz succesiv cu cte 1, pn la 8 n elementul al 10lea, Ne, cu proprietate de gaz inert ca He. Configuraia stabil pentru perioada a doua este octetul de electroni. ncepnd cu Na, al 11-lea element, ncepe completarea unui nivel superior de energie, M, care la Ar are 8. Kernel for Word to PDF Demo 2. Teoria cuantic a structurii atomilor. Mecanica cuantic se bazeaz pe principiul c particulele elementare au caracter dual, de particul i de und, exprimate prin relaia lui L. De Broglie (1924).

Kernel for Wordhto PDF Demo

=
mv

= lungimea de und corespunztoare unei particule de mas m i cu vitez v; h = constanta lui Planck (6,6210-27 erg/sec) mv = momentul cinetic al particulei

Kernel for Word to PDF Demo

Unei asemenea particule i se poate atribui o und asociat, . Cu ct masa particulei este mai mare, lungimea de und este mai mic, astfel nct mecanica ondulatorie devine nesemnificativ n cazul corpurilor macroscopice; ea este esenial la particulele elementare: electron, proton.

Kernel for Word to PDF Demo

A. Orbitali atomici n moleculele practice, orbitalii sunt considerai limitai prin suprafee de aceeai densitate electronic, iar n interiorul acestor limitri este posibil existena unei mari densiti electronice, respectiv o mare probabilitate de a intlni electroni. Kernel for Word to PDF Demo Pe lng semnificaia matematic, orbitalul are i o semnificaie fizic, reprezentnd un anumit volum din spaiu n care electronul se poate afla cu maxim probabilitate. Acolo unde probabilitatea de a gsi un electron este mare, spunem c densitatea electronic este mare i invers. Orice orbital este identificat prin 4 numere cuantice: Kernel Word to principale PDF Demo - numrul cuantic principal, n, care for indic nivelele de energie din atom (numrul straturilor energetice) i poate avea valorile 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, dar nu zero, corespunztoare celor 7 perioade ale sistemului periodic. n locul cifrelor se folosesc i literele K, L, M, N, O, P, Q. Pentru chimia organic prezint interes mai ales atomii cu n = 1, 2, 3. Stratul n = 1 se numete stratul electronic K, to se afl celDemo mai aproape de nucleul atomic i Kernel for Word PDF are nivelul energetic cel mai mic. Cu ct valorile lui n sunt mai mari, cu att stratul se afl la
3

o distan mai mare de nucleu, iar legtura dintre electronii existeni din acest strat i nucleul atomului este mai slab . Kernel for Word to PDFsimetria Demo lui spaial, care poate fi - numrul cuantic azimutal, l, indic forma orbitalului, sferic, bilobar sau mai complicat i poate avea valori pozitive mai mici dect ale lui n: 0,1,2.....n-1. Orbitalii respectivi se noteaz cu s, p, d, f, iar electronul care ocup asemenea orbitali sunt electroni s, p, d, f. orbitali. Pentru fiecare valoare nKernel exist n2 for Word to PDF Demo Pentru n=1 este posibil un singur orbital (1s) sferic. Pentru n=2 sunt posibili 22=4 orbitali. Unul dintre ei este orbital 2s, iar ceilali trei, numii orbitali 2p, se deosebesc prin simetria spaial. De exemplu, pentru stratul M determinat de numrul cuantic principal n = 3, vom avea trei substraturi electronice,Kernel pentru care l are valorile 1 i Demo 2. for Word to 0, PDF 2 Pentru n=3 exist 3 =9 orbitali, notai cu 3s (1 orbital), 3p (3 orbitali) i 3d (5 orbitali). Pentru n>3 sunt posibile i alte tipuri de orbitali, notai cu f i g: - ntr-un substrat f exist 7 orbitali f - ntr-un substrat g exist 9 orbitali g - ntr-un substrat h exist 11 orbitali h Kernel for Word to PDF Demo - ntr-un substrat i exist 13 orbitali i

Kernel n=1 n = for 2 l=0 l=0 orbital 1s orbitali

n = PDF 2 Word to Demo n=3 1s 2s l=1 orbitali 2p

l=2 orbitali 3d

n starea electronic corespunztoare numrul cuantic n=1, sau n orbitalul 1s densitatea electronic maxim se gsete pe o sfer.

Kernel for Word to PDF Demo

z

Kernel for Word to PDF Demo

orbital s y

Pentru n = 2, orbitalul 2s are tot form sferic i este concentric cu orbitalul 1s.

Kernel for Word to PDF Demo

Orbitalii 2p se caracterizeaz printr-o densitate electronic maxim n dou regiuni sferice cu aspectul cifrei 8, situate de o parte i de alta a nucleului atomului.
plan nodal

Kernel for Word to PDF Demo

4

Kernel for Word to PDF Demo

x y px x y Word py to PDF Demo y Kernel for x

pz

Pentru n = 3 corespund 1 orbital 3s, 3 orbitali 3p, 5 orbitali 3d. Orbitalii d posed 4 lobi orientai astfel:
z

Kernel for Word to PDF Demo

x y

Kernel for Word to - numrul cuantic magnetic, m, determin pozi ia PDF spaialDemo (orientarea n spaiu) a planului
orbitelor magnetice. El se datoreaz momentului magnetic al electronului care ocup un orbital i poate avea valori n funcie de numrul cuantic azimutal, respectiv numere ntregi cuprinse ntre l i + l, inclusiv zero. Ex: l = 0; m = 0 Kernel for Word to PDF Demo l = 1; m = - 1, 0, + 1 l = 2; m = - 2, - 1, 0, + 1, + 2 Fiecrei valori a lui m i corespunde o anumit poziie n spaiu a norului electronic fa de un cmp magnetic. Kernel for Word to PDF Demo - numrul cuantic de spin, s, este determinat de micarea electronului n jurul propriei sale axe, micare numit spin. El indic direcia spinului electronului i poate lua valorile , dup cum sensul rotaiei electronului este paralel sau antiparalel cu acela al rotirii orbitei electronice. n concluzie, electronii care ocup un orbital sunt caracterizai prin 4 numere cuantice: n, Kernel for Word to PDF Demo l, m, s. Ocuparea orbitalilor atomici cu electroni se face n mod progresiv i dup anumite reguli: La atomii cu mai muli electroni nti se ocup orbitalii cu energia mai mic, mai stabili. Conform principiului excluziunii al lui Pauli, 2 electroni ai aceluiai atom nu pot avea Kernel for astfel Word to PDF toate numerele cuantice identice, nct fiecareDemo orbital este ocupat de cel mult 2 electroni de spin opus (antiparaleli). Conform regulii lui Hund, repsectnd principiul excluderii, elecronii cu aceleai valori ale lui n i l vor ocupa orbitali cu diferite valori ale numrului cuantic m, spinii lor fiind necuplai, adic distribuia electronilor se face astfel nct numrul electronilor cu spin paralel (necupla i) s fie ct mai mare. Kernel for Word to PDF Demo
5

dxz

Ex: 2s22p4 arat c n stratul n=2 se gsesc 2 electroni s cu l=0 i 4 electroni p cu l=1.

Word to PDF Demo B. Orbitali moleculari. Kernel Legturi for covalente.

Considerm formarea unei legturi ntre un atom X i un atom Y. Fiecare are un orbital ocupat de un singur electron. Odat cu apropierea celor doi atomi, de la o anumit distan nucleul celor doi atomi interacioneaz, iar orbitalii lor atomici se ntrep trund. Se ajunge la o distan minim r ntre for nuclee, dup care apare fora de respingere. Distana r Kernel Word to PDF Demo internuclear corespunde legturii covalente. Conform unei reguli generale, prin ntreptrunderea a doi orbitali atomici (OA) rezult doi orbitali moleculari (OM), unul cu energie joas care reprezint o stare de atracie ntre atomi i care este numit orbital molecular de legtur , i unul cu energie mare, care * reprezint o stare de respingere ntrefor atomi, numit orbital molecular Kernel Word to PDF Demo de antilegtur, .
OM *

OA(1)

OA(2)

Kernel for Word to PDF Demo

OM

Legtura

Kernel for Word to PDF Demo

a) legtura ss. Orbitalii atomici s au simetrie sferic. Prin ntreptrunderea acestora rezult n orbital molecular alungit de-a lungul axei care unete cei doi atomi. Orbitalul de antilegatur * are form puin turtit.

Kernel for Word to PDF Demo

* OM antilegatura

Kernel for Word OA to PDF Demo

H H

Kernel for Word to PDF Demo

H H

OM de legatura

b) legtura sp. Orbitalii atomici p au form bilobar. La ntreptrunderea cu un orbital s particip numai unul din lobi. Acesta se mrete de-a lungul axei de legtur, iar cellalt se micoreaz. Kernel for Word to PDF Demo
6

* sp

Kernel for Word to PDF Demo

+ sp

c) legtura pp. Prin ntreptrunderea a doi orbitali p de-a lungul axei, se formeaz legtura Kernel for cu Word to PDF ntre Demo p-p. ntreptrunderea are loc ntre lobi acela i semn; lobii cu semn opus rezult o antilegtur.
* pp

Kernel for Word to PDF Demo

Legtura .

pp

Orbitalii p orientai paralel se pot ntreptrunde lateral formnd orbitali de legtur i orbitali de antilegtur *. Kernel for Word to PDF Demo
OM * antilegatura

Kernel for Word to PDF Demo

OM legatura

Hibridizarea atomului de carbon

Kernel for Word to PDF Demo

Experimental s-a constatat c atomul de carbon se combin cu 4 atomi de hidrogen i c cele 4 covalene sunt echivalente. Aceast tetracovalen a atomului de carbon este produs de o redistribuire a electronilor si. n urma unei activari cauzat de aciuni externe, Kernel for Word 1 electron 2s, este promovat ntr-un orbital 2p. to PDF Demo Configuraia electronic a atomului de carbon devine: Z = 6; 1s22s22p 2 devine 1s22s12px12p y12pz1

Kernel for Word to PDF Demo 1 1 0

2px 2py 2pz hibridizare
1 1 2s1 2px 2py 2pz1

2s

n urma acestei tranziii electronice (2s 2p) fiecare electron al stratului n = 2 ocup cte un orbital. Aceti orbitali de valen Word devin identici ca Demo energie i distribuie spaial i se Kernel for to PDF numesc orbitali hibrizi.
7

La orbitalii hibrizi densitatea norului electronic n lungul axei orbitalului este mai mare dect ntr-un orbital nehibrid. De aceea, legtura covalent format prin Kernel Word unui to PDF Demo ntreptrunderea unui orbital hibrid for cu orbitalul alt atom este mai puternic. Atomul de carbon poate avea trei tipuri de hibridizare. a) Hibridizarea sp3 (tetragonal ) Cnd prin ntrep trunderea orbitalului 2s cu cei trei orbitali 2p se obin 4 orbitali degenerai, identici ca energie i geometrie, hibridizarea este de tip sp3 iar orbitalii se numesc orbitali hibrizi sau sp3. Kernel for Word to PDF Demo Hibridizarea se numete tetraedric sau tetragonal, datorit orientrii orbitalilor hibridizai sp 3 spre vrfurile unui tetraedru regulat.
z z z

Kernel for Word to PDF Demo

x y x x legatura C-C sp3-s

orbital s

Kernel for Word to PDF Demo

109028'

orbital px

orbital hibrid sp

Kernel for Word to PDF Demo

Orientarea tetraedric se datoreaz faptului c cei 4 orbitali hibrizi avnd aceeai form i aceeai sarcin electric se resping, deci au tendina s ocupe poziii ct mai deprtate ntre ele, cerin satisf cut doar de orientarea tetraedric . Kernel for Word to PDF Demo b) Hibridizarea sp2 (trigonal) Cnd orbitalul 2s al carbonului se ntreptrunde numai cu 2 orbitali 2p (2px i 2py) rezult 3 orbitali hibrizi echivaleni care asigur formarea a 3 legturi n compui nesaturai. Un orbital 2p z rmne nemodificat (pur). Cei 3 orbitali hibrizi sp 3 sunt ocupai de Kernel for Word to PDF Demo cte 1 electron , sunt situai n acelai plan i formeaz ntre ei un unghi de 120 0.
orbitali hibrizi sp2 orbital 2pz nehibridizat

Kernel for Word to PDF Demo

3 electroni 1 electron

Orbitalii sp2 sunt ocupai de cte 1 electron . Ei au aceeai form ca orbitalii sp 3, dar sunt aezai trigonal n acelai plan, formnd ntre ei unghiuri de 1200. Kernel forperpendicular Word to PDF Demo Orbitalul 2pz nehibridizat este pe planul orbitalilor hibrizi. El este ocupat de 1 electron .
8

Kernel for Word to PDF Demo

1200 x

z Word to PDF Demo Kernel for

c) Hibridizarea sp (digonal) Cnd orbitalul 2s al carbonului se poate ntrep trunde doar cu unul din cei 3 orbitali p se formeaz 2 orbitali hibrizi sp. Rmn astfel 2 orbitali 2p (2py i 2pz) nehibridizai.

Kernel orbitali for Word to PDF Demo

orbitali nehibridizat hibrizi sp 2py 2p z 2 electroni

2 electroni

Kernel fori Word to PDF Orbitalii hibrizi sp sunt pe aceea linie formnd unDemo unghi de 1800 i sunt ocupai cu
cte 1 electron . Orbitalii nehibridizai 2p sunt dispui perpendicular ntre ei i pe direcia celor 2 orbitali hibrizi sp.
180
0

Kernel for Word to PDF Demo

s px px s

py

pz

Hibridizarea sp se gsete la combinaiile carbonului cu o tripl legtur.

Hibridizarea atomului de oxigen

Kernel for Word to PDF Demo

Oxigenul poate avea hibridizare: Kernel for Word to PDF Demo sp3 moleculele de HOH; R OH; sp2 moleculele de RCH=O; R2C=O; RCOOH.
Hibridizarea atomului de azot

Azotul, ca i carbonul se poate gsi n toate cele 3 st ri de hibridizare. Kernel for Word to PDF Demo 3 sp amine (RNH2; R2NH; R3N) amoniac (NH3) sp2 sp
imine (R2C=NH) oxime (R2C=NOH) Kernel for Word to PDF Demo HCN; RCN.
9

Kernel for Word to PDF Demo

Kernel for Word to PDF Demo

Kernel for Word to PDF Demo

Kernel for Word to PDF Demo

Kernel for Word to PDF Demo

Kernel for Word to PDF Demo

METODE DE CERCETARE N CHIMIA ORGANIC

Kernel for Word to PDF Demo structura molecular i proprietile fizice i Pentru a stabili formula molecular chimice ale unui compus organic sunt necesare izolarea i separarea lui din diferite amestecuri de sintez sau produse naturale.
I. METODE FIZICE

Kernel for Word to PDF Demo

Metodele de separare se aleg n funcie de starea de agregare a compuilor din amestec. - Pentru compui solizi: Decantarea Filtrarea Kernel for Word to PDF Demo Centrifugarea
10

 Cristalizarea Sublimarea Kernel for Word to PDF Demo Extracia Cromatografia - Pentru compuii lichizi: Distilarea Extracia Kernel for Word to PDF Demo Cromatografia - Pentru compuii gazoi: Distilarea sub presiune Adsorbia selectiv Cromatografia de gaze

Kernel for Word to PDF Demo

II. METODE CHIMICE

Cnd compuii dintr-un amestec au grupe funcionale caracteristice acide sau bazice, separarea are loc mult mai uor. Kernel for to PDF De exemplu, transformarea unuiWord acid sau a uneiDemo baze ntr-o sare schimb mult volatilitatea sau solubilitatea. Cnd sarea este sub form de precipitat insolubil, acesta se spal de impuriti i apoi se trateaz cu un acid sau o baz tare pentru a elibera acidul sau baza pur. Cnd sarea nu este volatil, impuritile volatile pot fi ndep rtate prin distilare, iar din reziduu se separ acidul sau baza pur prin tratare cuPDF un acid sau o baz tare. Kernel for Word to Demo Cnd sarea este solubil n ap se poate folosi solubilitatea n solveni organici. Ex: n cazul unui amestec de fenoli i hidrocarburi, fenolii se pot separa prin transformarea lor n sruri de sodiu solubile n ap. Metodele fizice se pot aplica combinat cu cele chimice.

Kernel for Word to PDF Demo

ANALIZA COMPUILOR ORGANICI

I. ANALIZA CHIMIC CALITATIV

Kernel to PDF Demo care intr n constituia A. ELEMENTAL urmfor reteWord identificarea elementelor moleculelor organice.
Metodele utilizate constau n mineralizarea acestor elemente: C H, O, N, S, X, P.

Kernel for to PDF Demo B. FUNCIONAL urmre te Word identificarea grupelor funcionale: hidrocarburi (R H), alcool (ROH), eter (-O-), carbonil (C=O) carboxil (COOH), ester (-COOR) nitril (CN) nitro (-NO2), nitrozo (-NO), amin (-NH2), azo (-N=N-), etc.
II. ANALIZ CHIMIC CANTITATIV A. ELEMENTAL indic rapoartele cantitative exprimate procentual, dintre atomii compusului organic cercetat.
11

Kernel for Word to PDF Demo

Formula brut, formula molecular, formula structural

Kernel for Word to PDF Demo

Formula brut. Din datele analizei elementale cantitative se calculeaz compoziia procentual, adic coninutul fiecrui element n 100g substan. mprind procentul din fiecare element cu masa atomic a elementului respectiv, se afl coninutul fiecrui element din molecul, exprimat n atomi-gram. Formula molecular indic felul i to num rul Demo real al atomilor coninui ntr-o Kernel for Word PDF molecul. Formula molecular poate fi egal cu formula brut sau pote fi un multiplu ntreg al ei. Deci, pentru a stabili formula molecular este necesar cunoaterea masei moleculare M a substanei. Formula de structur definete modul de aranjare a atomilor n spaiul molecular (poziia relativ, ordinea nKernel care se leag Word i natura leg turilor care unesc atomii). for to PDF Demo B. FUNCIONAL evalueaz numrul de grupe funcionale de un anumit tip. Metodele de dozare a grupelor funcionale se bazeaz pe reacii chimice specifice ale acestora.

Kernel for to PDF Demo PROPRIET IWord I CONSTANTE FIZICE

1. Temperatura de topire = temperatura la care un compus solid trece n stare lichid la presiunea de 760 mmHg. n cazul unui compus pur, n tot timpul topirii temperatura rmne constant. Kernel for Word to PDF Demo 2. Solubilitatea = cantitatea maxim de substan care se poate dizolva n 100g solvent, la o temperatur dat. Solubilitatea compuilor gazoi scade cu creterea temperaturii, iar a celor lichizi sau solizi crete cu creterea temperaturii.

Clasificare

Kernel for Word to PDF Demo

a. Solubili n ap : alcooli, aldehide, cetone acizi, amine amide esteri cu maxim 5 atomi de carbon; b. Solubili n NaOH i NaHCO3: acizi cu peste 5 atomi de carbon; c. Solubili n NaOH insolubili n NaHCO3: fenoli d. Solubili n HCl: amine alifatice cu peste 5 atomi de carbon Kernel for Word to PDF Demo e. Insolubili n ap solubili n H2SO4: alchene, alchine, eteri, alcooli, aldehide cetone, esteri; f. Insolubili n H2O, NaOH, HCl, H2SO4: hidrocarburi i compui halogenai. 3. Indicele de refracie = raportul dintre sinusul unghiului de inciden i sinusul unghiului Kernel for Word to PDF Demo de refracie.

n=

sin i sin r

4. Momentul de dipol = produsul dintre mrimea unei sarcini (q) i distana dintre ele (l). = ql Word (Debye,to.e.s. ) Demo Kernel for PDF
12

Momentul de dipol avnd o mrime (ql), o direcie i un sens, este o mrime vectorial i se reprezint convenional printr-o sgeat ndreptat de la polul pozitiv spre cel negativ. Kernel for Word to este PDF Demo legturii. La moleculele biatomice, momentul de dipol momentul
Ex. H Cl

La moleculele poliatomice consider to un PDF centruDemo al sarcinilor pozitive i altul al Kernelse for Word sarcinilor negative.
H3C Ex. H3C C O

Kernel for Word to PDF Demo

Moleculele eterogene (formate din heteroatomi) au moment de dipol, densitatea electronic fiind mai mare n vecintatea atomului mai electronegativ. Se poate spune c se formeaz sarcini fracionare. CH; CN; CO; CX. Moleculele omogene au legturi de acelai fel ntre atomi, la care repartiia densitii electronice este simetric, nu au moment de dipol. Ex: H2, O2, N2, X2. De asemenea, nu au moment de dipol moleculele poliatomice n care se gsesc legturi polare, dare care datorit simetriei lor, prin nsumarea vectorial a momentelor Kernel Word to PDF legturilor individuale acestea se potfor anula dou cte dou. Demo
H CH4: H C H CCl4: Cl C Cl Cl

Kernel for Word to PDF Demo

Kernel for Word to PDF Demo

H Cl =0

=0

n cazul metanului, unii autori indic orientarea polului negativ al dipolului fiecrei Kernel forWord to PDF Demo legturi spre atomul de hidrogen, aceast problem fiind nc mult disputat. Valoarea momentelor de dipol d indicaii asupra structurii moleculei. Astfel, pentru compuii nesaturai, valoarea momentului de dipol este util la precizarea configuraiei izomerilor geometrici. Ex: Dicloroetena C2H2Cl2 are 2 izomeri geometrici, cis i trans.

Kernel for Word to PDF Demo

H C C ; Cl Cl H C C

Cl

Kernel for Word to PDF Demo trans, =0 D cis,

=0 D

Cl

13

Hidrochinona se caracterizeaz printr-un moment de dipol experimental egal cu 1,40D, fa de zero, ct rezult din calcul. Aceast constatare a dus la concluzia c prin Kernel for Word to PDF Demo rotaia liber molecula poate adopta forme cu valori diferite ale momentului de dipol, care determin o valoare medie a momentului de dipol diferit de zero.
H O O H

Kernel for Word to PDF Demo

O H Kernel trans, =0

for Word to PDF Demo H

cis, =0

5.Polarizabilitatea. Sub aciunea unui cmp electric, repartiia densitii electronice de-a lungul unei Kernel for Word to PDF Demo legturi se modific i se formeaz un dipolmoment temporar indus, datorit cruia molecula tinde s se orienteze n cmp electric. Fenomenul se numete polarizaie. Momentul electric indus, i, este proporional cu intensitatea cmpului electric E i cu un coeficient , numit polarizabilitate, specific fiecrei substane.

Kernel for Word to PDF Demo

i

= E.

EFECTE ELECTRONICE
n structura compuilor organici predomin leg turile covalente. Acestea sunt nepolare Kernel for Word to PDF Demo sau polare n funcie de diferena de electronegativitate dintre atomii ntre care se stabilete legtura. Orice reacie chimic presupune desfacerea i refacerea unor legturi chimice, procese determinate de polaritatea (efect steric) i mai ales de polarizabilitatea (efect dinamic) legturilor din moleculele reactante. Kernel for Word to PDF Demo mprirea legturilor chimice n ionice, frecvente la compuii anorganici, i covalente, obinuite la compuii organici, nu corespunde realitii. Rar se ntlnesc legturi total covalente. Electronii de valen sunt repartizai mai mult sau mai puin simetric, repartiie creia i corespunde o polaritate parial, notat cu + i -. Polaritatea legturii crete odat cu dieferena de electronegativitate dintre atomii Kernel for Word to PDF Demo legai. n funcie de aceast diferen (E AEB ) i de distana interatomic are loc variaia momentului de dipol pentru legturile covalente din moleculele compuilor organici. n urma polarizrii legturilor covalente ale unei molecule organice i a apariiei unui moment de dipol al legturii (respectiv al moleculei) au loc deplasri i delocalizri ale elctronilor care formeaz legtura respectiv. n cazul unui compus saturat de tip AB, n care are Demo electronegativitatea EA, iar B are Kernel for Word to A PDF electronegativitatea EB, caracterul legturii rezult din diferena (EAEB):
14

dac EAEB=0, legtura este nepolar, electronii de legtur vor fi repartizai omogen ntre cei doi atomi; Kernel Word to PDF Demo va fi mai mare la atomul dac EAEB 0, leg tura este for polar , densitatea de electroni mai electronegativ. Aceste deplasri de electroni sunt de fapt nite interacii electronice ntre atomii moleculei.

Kernel for Word to PDF Demo EFECTUL INDUCTIV

Interacia electronic intramolecular care const n deplasarea electronilor sigma () ntre anumii atomi ai unei molecule organice se numete efect inductiv. Denumirea subliniaz faptul c influena se produce prin inducie electrostatic. Efectul inductiv se noteaz cu I ifor se reprezint conven ional cu o sgeat dreapt, care Kernel Word to PDF Demo indic direcia de deplasare a electronilor legturii . Cnd deplasarea electronilor este permanent, efectul inductiv este numit static (Is); Cnd deplasarea electronilor este temporar (provocat de mediul extern), efectul inductiv este denumit dinamic, (Id). Dac n catena unei hidrocarburi saturate ale crei legturi sunt practic lipsite de Kernel for Word to PDF Demo polaritate, se introduce un substituent X, atrgtor de electroni, sau Y, respingtor de electroni, legtura Cheteroatom va fi polarizat.
C C C X sau C C C Y

Kernel for Word toei PDF Interacia electronic scade cu cre terea distan fa Demo de atomul cheie (care provoac efectul), iar dup aproximativ 4 atomi de carbon efectul este practic nul. Pentru a clasifica substituenii n funcie de efectul lor inductiv, se ia ca referin legtura CH: -dac atomul sau grupa de atomi are efect respingtor de electroni, efectul inductiv este pozitiv, notat cu +Is; Kernel for Word to PDF Demo -dac atomul sau grupa de atomi are efect atrgtor de elctroni, efectul inductiv este negativ, notat cu Is.
Y C ; H C ; X C

Kernel for Word to PDF Demo

+Is etalon -Is

Efect +Is
H3C H3C H3C C > H3C

Kernel for Word to PDF Demo

CH > CH3CH2 > CH3

H3C

>

Kernel for Word to PDF Demo

> S

15

Efect Is

Kernel for Word to PDF Demo

CH3 > NH2 > I > OH > F F > Cl > Br > I > OH > NH2 CCR > C6H5 > Kernel CH=CHfor Word to PDF Demo 2 CN > CCR > C=O > CH=CH2 NO2 > NO > OH > OR > NH2 > SH

Kernel for Word to PDF Demo

NR3
OR2

>
>

NH2 >
NR3

NR2

Kernel for Word to PDF Demo

Sub aciunea unui cmp exterior (determinat de reactant, catalizator, solvent) care acioneaz asupra unei molecule n cursul reaciei, polarizarea se accentueaz transformndu-se n efect inductiv dinamic. Pentru desemnarea deplasrii electronilor de legtur n cursul transformrii, se folosete termenul de polarizabilitate. Cele dou efecte, Is Kernel i Id, tind s Word variezeto n PDF sens Demo invers deoarece aceste interacii for electronice sunt legate i de volumul atomului sau grup rii cheie. OH > OR > SH > SR I > Br > Cl > F

Kernel for Word to PDF Demo EFECTUL ELECTROMER

Interacia electronic intramolecular n care au loc deplasri ale elctronilor ai unor legturi multiple (duble sau triple) se numete efect electromer sau de conjugare, notat cu simbolul E. Kernel for Word tos PDF Demo Efectul electromer se reprezint grafic prin gei curbe care indic sensul deplasrii electronilor .
A B A B

Kernel for Word to PDF Demo

Cnd deplasarea electronilor este permanent, efectul electromer se numete static sau mezomer, Es. Kernel for Word to PDF Demo
16

 Cnd deplasarea electronilor este temporar, sub influena factorilor externi, efectul electromer este dinamic, Ed. Word to PDF Demo un efect electromer static Atomii sau grupele Kernel de atomi for dintr-o molecul pot exercita respingtor de electroni, notat +Es, sau atrgtor de electroni, notat Es. Existena efectelor electromere este condiionat de: - posibilitatea deplasrii electronilor i a electronilor neparticipani p n structuri moleculare similare; Kernel prin for lan Word to PDF Demo - posibilitatea transmiterii efectelor uri de duble leg turi; - valori apropiate ale energiei interne a structurilor limit, adic diferitele variante structurale s aib aceeai stabilitate; - existena unei structuri moleculare cu atomi coplanari (ca la benzen); Deplasrile electromere se pot clasifica n: 1.Conjugri - n sistemele cu duble legturi conjugate.
H2C CH CH CH2

Kernel for Word to PDF Demo

H2C CH=CH CH2

1,3 - butadiena Kernel for Word to PDF Demo

H2C

CH CH O

H2C CH=CH O

H2C

CH

CH

acroleina (structuri limita)

hibrid de rezonanta

2.Conjugri p- ntre electronii neparticipani i electronii ai unei duble legturi vecine. a)Cnd un atom cu electroni p neparticipani izolat sau fcnd parte dintr-o grup funcional este legat direct de un atom de carbon aparinnd unei duble legturi, el exercit un efect +Es, de respingere.

Kernel for Word to PDF Demo

Kernel for Word to PDF Demo

p X C CH2 X C CH2

Cl

Cl

Cl

Cl

Kernel for Word to PDF Demo

b)Cnd un atom cu electroni p neparticipani sau o grup funcional particip la o legtur dubl de la cap tul unui sistem nesaturat, el provoac un efect Es, atrgtor de electroni.
Y

Kernel for Word to PDF Demo

Kernel Word toY PDF CHDemo CH CH for CH CH2 CH 2

17

O C OH

KernelCfor Word to PDFCDemo OH OH

O C OH

Kernel for Word to PDF Demo

Ca regul general, n cazul sistemelor aromatice, substituenii de ordinul I provoac un efect +Es, iar substituenii de ordinul II provoac un efect Es.
3.Conjugri -, ntre electronii ai unei legturi duble sau triple i electronii ai unei Kernel for Word to PDF Demo legturi simple.
H H C C CH H

Kernel for Word to PDF Demo

Efecte +Es ca urmare a conjugrii p

OH > O- > OR > OR2+ S- > SR > S+R2 NH2 > NHR > NR2 Kernel for Word to PDF Demo F> Cl > Br > I
Efecte Es ca urmare a conjug rii -

=S > =O > NR > =CR2 Kernel for Word to PDF Demo N > CR NO2 > NO > COOH > COOR Unii atomi sau grupe de atomi pot exercita simultan cele dou efecte I i E efectul electromer fiind predominant.

Kernel for Word to PDF Demo

H2C CH Cl H2C CH Cl

Kernel for clorura Word to PDF Demo de vinil

Kernel for Word to PDF Demo

18