4.2.

Fora electromotoare a pilei Daniell-Jacobi

Scopul lucrrii
Se determin dependena forei electromotoare a pilei Daniell-Jacobi n funcie de
concentraia soluiei de electrolit i se calculeaz constanta de echilibru pentru procesul
electrochimic din pil.
Introducere
Pilele electrochimice (sau elemente galvanice) sunt dispozitive n care, n procesele
electrochimice, energia chimic se transform n energie electric.
Pilele electrochimice sunt alctuite din dou semielemente unite printr-o punte de sare
sau diafragm care mpiedic amestecarea electroliilor dar permite trecerea ionilor ntre cele
dou semielemente.
Fiecare semielement este format dintr-un electrod:
- anodul (-) este electrodul cu potenialul de electrod de reducere mai negativ unde are
loc reacia de oidare!
- catodul (") este electrodul cu potenialul de reducere mai pozitiv unde are loc reacia
de reducere.
Pila #aniell-$aco%i este o pil electrochimic reversi%il, reprezentat prin urmtorul
lan electrochimic:
(-) &n ' &n()
*
(a
+
) '' ,u()
*
(a
-
) ' ,u (") (*.-.+)
,.nd circuitul electric este nchis la electrozi au loc simultan urmtoarele reacii
electrochimice care genereaz curentul electric:
/nod (-):

&n &n
-"
" -e
-
oidare
(*.-.-)

,atod ("):
,u
-"
"
- e
-
,u
reducere
(*.-.0)
1eacia glo%al: &n " ,u
-"
&n
-"
" ,u (*.-.*)
2ensiunea electromotoare 3 a unei pile electrochimice este diferena dintre
potenialele de electrod ale catodului,
c
4i anodului,
a
:
3 5
"
-
-
5
c
-
a
(*.-.6)
1eprezentarea schematic a pilei #aniell-$aco%i este prezentat n figura *.-.+:
+
Fig. *.-.+ 1eprezentarea schematica a pilei #aniell-$aco%i
(e o%serv c anodul de zinc se consum n timp ce la catod se depune cupru.
7alorile numerice ale potenialului de electrod sunt date de relaia lui 8ernst:
Zn
Zn
Zn Zn Zn Zn
a
a
nF
R +
+ +
+ =
-
- -
ln
9
' '

(*.-.:)
!u
!u
!u !u !u !u
a
a
nF
R +
+ +
+ =
-
- -
ln
9
' '

(*.-.;)
n care:
9
este potenialul de electrod standard!
R - constanta universal a gazelor ideale!
F- constanta lui Farada< (F 5 =:*>;.0 ?,'3g@ 5 -09:-.= ?cal'7A3g@)!
n - numrul de electroni transferai n reacia redo!
2 - temperatura a%solut, ?"#!
a- activitatea termodinamic (a $ f%c! unde c este concentraia soluiei de electrolit, iar
f - coeficientul de activitate).
Pentru soluii foarte diluate
, + f
deci
. c a
Pentru metale pure a 5 +.
2ensiunea electromotoare a pilei respect relaia lui 8ernst:

( )
+
+
+ + + +
+ = =
-
-
- - - -
ln
-
9
'
9
' ' '
Zn
!u
Zn Zn !u !u Zn Zn !u !u
a
a
F
R
&
(*.-.>)
Fora electromotoare standard a pilei este:

9
'
9
'
9
- -
Zn Zn !u !u
&
+ +
=
(*.-.=)
Ba temperatura de -=> C relaia (*.-.>) devine:

+
+
+ =
-
-
lg
-
96= , 9
9
Zn
!u
a
a
& &
(*.-.+9)
-
#in relaia (+.>) rezult c tensiunea electromotoare a unei pile depinde de
concentraiile electroliilor de la cei doi electrozi, de temperatur 4i de numrul de electroni
implicai n procesul redo.
Bucrul electric produs de un element galvanic la presiune 4i la temperatur constant
este:
nF& ' (

= =
9
(*.-.++)
4i nF& '

=
9
(*.-.+-)
Pentru D E 9 sau ( 3 F 9) reacia electrochimic din pil are loc spontan, deci
elementul galvanic de%iteaz curent electric.
,onstanta de echili%ru pentru procesul electrochimic din pila reversi%il se poate
determina pe %aza entalpiei li%ere de reacie:
" R '

ln
9
= (*.-.+0)
,om%in.nd relaiile (*.-.++) 4i (*.-.+-) rezult:
R
nF&
" = ln
(*.-.+*)
Aparatur i substane: electrod de zinc, electrod de cupru, punte de sare sau %and de h.rtie
de filtru umezit n electrolit, milivoltmetru electronic, soluii de &n()
*
4i ,u()
*
de diferite
concentraii.
Mod de lucru
(e alctuiesc succesiv urmtoarele pile:
G: (-) &n ' &n()
*
(c
&n()*
5 + H) '' ,u()
*
(c
,u()*
5 + H) ',u(")
GG: (-) &n ' &n()
*
(c
&n()*
5 9,6H) '' ,u()
*
(c
,u()*
5+H) ',u(")
GGG: (-) &n ' &n()
*
(c
&n()*
5 9,+H) '' ,u()
*
(c
,u()*
5 +H) ',u(")
G7: (-) &n ' &n()
*
(c
&n()*
5 9,96H) '' ,u()
*
(c
,u()*
5 +H) ',u(")
7: (-) &n ' &n()
*
(c
&n()*
5 9,9+H) '' ,u()
*
(c
,u()*
5 +H) ',u(")
Begtura dintre semielemente se face prin puntea de sare sau n a%sena ei cu h.rtie de
filtru umezit n soluia de electrolit.
(e conecteaz electrozii pilei la %ornele milivoltmetrului electronic, respect.nd polaritile
4i se msoar tensiunea electromotoare a pilei.
Rezultate i calcule
(e noteaz succesiv valorile tensiunii electromotoare determinate eperimental pentru
fiecare din cele 6 elemente galvanice.
(e calculeaz tensiunile electromotoare cu relaia (*.-.+9) 4i se compar cu valorile
determinate eperimental.
0
In calcul se introduc:
@ ? 00; , 9 @, ? ;:0 , 9
9
'
9
'
- -
) )
!u !u Zn Zn
= =
+ +

4i valorile
coeficienilor de activitate, f.
3lectrolit
,oeficient de activitate
9,99+H 9,9+H 9,96H 9,+H 9,6H +H
,u()
*
&n()
*
9,;*
9,;9
9,*0>
9,0>;
9,-+;
9,-9-
9,+6*
9,+69
9,9:-
9,9:0
9,9*0
9,9*0
(e calculeaz constanta de echili%ru pentru reacia redo din cele 6 pile electrochimice cu
relaia (*.-.+*) 4i se discut valorile o%inute.
(e ntocme4te urmtorul ta%el:
Pila
electrochimic
3ep,
?7@
3calc,
?7@
3,
?7@
G
GG
GGG
G7
7
(e reprezint grafic dependena 3 5 f (c
&n
-"
) pentru
@ ' ? +
'
-
* mol c
!u !u
=
+
4i se
comenteaza.
*