CHIMIE ORGANICA III

FUNCTIUNI MIXTE
Importanta:

i) numrul mare de compui cu funciuni mixte ntlnii n natura i obinui
n mod curent n laborator i industrie;

ii) interaciunea grupelor funcionale diferite duce la proprieti noi care
pot fi cunoscute i prevzute;

iii) aceti compui apar n natur i sunt importani din punct de vedere
economic i biochimic.

iv) stereochimia s-a dezvoltat i se dezvolt ca o necesitate de a explica
izomeria i proprietile compuilor polifuncionali
(izomeria acizilor tartrici e un exemplu).
R
X
Y
I. Hlg. cu OH I.1. Halogeno-alcooli
I,2. Halogeno-fenoli
II. Hlg cu funciuni azotate II.1. Halogeno-amine
II.2. Halogeno-nitro + alte funciuni azotate
III. Hlg. cu funciunea carbonil Halogeno-aldehide i halogeno-cetone
IV. Hlg. cu funciunea carboxil Halogeno-acizi
V. OH cu funciunea carboxil Hidroxiacizi
VI. OH cu funciunea amino Aminoalcooli
VII. NH
2
cu funciunea carboxil Aminoacizi
Clasificarea compuilor organici cu funciuni mixte
Halogeno-alcooli
Nomenclatura IUPAC

- halogen (F,Cl,Br,I.) + denumire hidrocarbur + sufixul ol:
CH
2
Cl
CH
2
OH
2-Cloroetanol
CH
2
CH
2
CH
2
OH Br
3-Bromo-1-propanol
CH
2
CH CH
3
Br OH
1-Bromo-2-propanol
- - halohidrine
R CH
OH
X
- -Halohidrine aditie de acizi halogenati la compusi carbonilici
Preparare
CH
2
O + HCl Cl CH
2
OH
Cl CH
2
OH + HO CH
3
Cl CH
2
O CH
3
Cl CH
2
OH + Cl CH
2
OH Cl CH
2
O CH
2
Cl
eter -clorurat
Intermediar
In lipsa metanolului- eteri clorurati- sufocanti, toxici, reactivi
-Halohidrine aditie de acid halogenat la alchene in mediu apos
aditie solvolitica
C C Cl Cl C C
Cl
H
2
O
ROH
RCOOH
HO C C Cl
RCOO C C Cl
Cl C C RO
+
Clorohidrine derivate de la glicerina
CH
CH
2
CH
2
OH
OH
OH
Glicerina
HCl
aq
HCl
g
CH
CH
2
CH
2
Cl
OH
OH
CH
CH
2
CH
2
Cl
OH
Cl
-Monoclorohidrina
-Diclorohidrina
CH
CH
2
CH
2
OH
Alcool alilic
CH
CH
2
CH
2
OH
Cl
OH
CH
CH
2
CH
2
OH
Cl
Cl
-Monoclorohidrina
-Diclorohidrina
Cl
2
/H
2
O
Cl
2
CH
CH
2
CH
2
Cl
OH
OH
+
Reactivitate
- halogen si hidroxil cu reactivitate normala
- Eliminarea de hidracid - epoxizi
CH
CH
2
CH
2
OH
Cl
Cl
KOH
Cl CH
2
CH CH
2
+ KCl + H
2
O
O
epiclorhidrina
industrial
Aplicatii
+ Cl CH
2
CH CH
2
O
-NaCl
O Na O CH
2
CH CH
2
O
+ RNH
2
O CH
2
CH CH
2
OH
NHR
R = CH
3
: Inderal (Propranolol)
Sinteza
Propanolol
Rasini
epoxi
O
CH
2
Cl
O
ClH
2
C C
CH
3
CH
3
OH HO
Bisfenol
+
+
O
O O
O
H
2
N (CH
2
)
6
NH
2
reticulare
rasina epoxi
R NH
2
+
O
O Ar
R NH
OH
OAr
Halogeno-fenoli
-Actiune biologica puternica

-antiseptice
- fungicide- pentaclorofenol
-otravuri puternice - dioxina

Preparare
-Halogenarea directa a fenolilor
-Hidroliza bazica a benzenilor policlorurati
Cl
Cl
Cl
+ HO
Cl
Cl
OH
Cl +
- Sinteze indirecte
+H
2
O +Br
2
AlBr
3
NO
2
NO
2
Br
NH
2
Br
red. HNO
2
HCl
N
Br
N Cl
Br
OH
Cl
Cl
OH
+2 Cl
2
HO
Cl
Cl
OH
Cl
O
O
Cl
Cl
Cl
Cl
Dioxina
Intermediar pentru fabricarea 2,4,5-T- component
al agentului portocaliu
Cl
OH
Cl
HO
+ ClCH
2
COO
-
Na
+
H
Cl
O
Cl
CH
2
COO
-
Na
+
Cl
O
Cl
CH
2
COOH
2,4-D
2,4,5-T
Cl
Cl
Cl
O CH
2
COOR
Halogeno-aldehide i Halogeno-cetone
- Reactivitate influentata de pozitia relativa a halogenului fata de grupa carbonil
-halogeno-aldehide i al -halogeno-cetone
Preparare
- Halogenare directa a compusilor carbonilici in mediu acid sau bazic
H
3
C CH
2
C
O
CH
3 +
Br Br
HO
-
H
+
H
3
C CH
2
C
O
CBr
3
H
3
C CH C
O
CH
3
Br
Mecanisme diferite !
+H
R C
O
CH
3
-H
R C
O
CH
3
H
-H
+H
R C
O
CH
3
H
R C
O
CH
2
H
Enol
Cataliza acida
R C
OH
CH
2
Br Br
-Br
R C
OH
CH
2
Br
..
R C
OH
CH
2
Br
-H
R C
O
CH
2
Br
Cataliza bazica
+HO
R C
O
CH
3
R C
O
CH
2
..
_
R C
O
CH
2
Br Br
-Br
R C
O
CH
2
Br
R C
O
CH
2
..
_
enolat
Ionul enolat halogenat este mai reactiv decat cel initila
Cloral
Hidrat de cloral - sedativ
procedeul Liebig
CH
3
CH
2
OH
Cl
2
CH
3
CHO
-2HCl
+
CH
3
CHO C
2
H
5
OH
CH
3
HC
OC
2
H
5
OH
+ 3Cl
2
- 3HCl
HC
OC
2
H
5
OH
Cl
3
C
+
Semiacetal
C
2
H
5
OH
H
2
SO
4
Cl
3
C CHO HC
OC
2
H
5
OH
Cl
3
C +
Cetone aromatice -halogenate
- gaze de lupta - lacrimogene
C
O
CH
2
X X = Cl, Br
ClCO CH
2
Cl
AlCl
3
CO CH
2
Cl
Clorura de cloroacetil -Cloroacetofenona
-HCl
Reactivitate
- Reactia haloforma compusi tricarbonilici trihalogenati
Cl
3
C CHO
NaOH
Cl
3
CH HCOONa +
NaOH
Cl
3
CH + Cl
3
C CO CH
3
CH
3
COONa
,,-tricloroacetona
NaOH
Br
3
CH + C
6
H
5
COONa
tribromoacetofenona
C
6
H
5
CO CBr
3
HO Cl
3
C HCOOH
Cl
3
CH HCOO
Cl
3
C CH O Cl
3
C CH
OH
O
Cl
3
C HCOOH
Cloroform
+ +
+ +
Mecanism aditie-eliminare
Transpoziia Favorski cetone -halogenate
+HO
R C CH
2
Cl
O
-Cl
R CH
2
COOH
+EtO
R C CH
2
Cl
O
-Cl
R CH
2
COOEt
acizi
esteri
Mecanism
+EtO
R C CH
2
Cl
O
R CH
2
COOEt C CH
2
Cl
O
EtO
R
Cl
+HO
-Cl
+H
2
O
O
Cl
O
COOH
COOH
50%
50% =
14
C
+
Intermediar: ciclopropanona
Condensri cu hidrocarburi aromatic
Cl
3
C CH O
H
2
SO
4
-H
2
O
H
H
Cl
3
C HC
1,1,1-Triclorodifeniletan
+
Cl
3
C HC
Diclorodifeniletena
nesimetrica
termic
HO
Cl
2
C C(C
6
H
5
)
2
(C
6
H
5
)
2
CH COONa
Difenilacetat de sodiu
Difenilacetamida- ierbicid
Cl
3
C CH O
H
2
SO
4
-H
2
O
H Cl
H Cl
Cl
3
C HC
Cl
Cl
DDT
+
Insecticid DDT