Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Chimie
Chimie
1. Noiuni generale:
Substanele sunt specii materiale concretizate prin compoziie constant i invariabil
i sunt formate din elemente.
- Elementul chimic este o specie de atomi caracterizat printr-o totalitate determinat
de atomi.
- Fiecare atom luat izolat este un element chimic. Elementul chimic este tipul de
materie format din atomi ale cror nuclee au aceeai sarcin electric. (Toi atomii care au
sarcina ! constituie elementul hidro"en. El se poate "si #n $
%
&' ($
)
' *$
+
' i are aceleai
proprieti indiferent de compoziia moleculelor #n care intr,.
- Elementele sunt specii diferite de atomi' caracterizate prin numrul atomic - care
reprezint numrul protonilor' respectiv numrul sarcinilor pozitive din nucleu care este e"al
cu numrul de ordine al elementului din sistemul periodic.
. Atomul. Structura atomului
.tomul este cea mai mic parte dintr-un element care poate e/ista ca atare i poate
lua parte la reacia chimic. & serie de date e/perimentale au dovedit c atomul are o structur
intern care nu poate fi conceput fr a include i prile componente mai mici. 0rimul pas
important #n demonstrarea divizibilitii atomilor i #n elucidarea structurii lor a fost
descoperirea particulei elementare numit electron.
Nucleul atomic
1in datele e/perimentale se constat c nucleul este constituit din protoni i neutroni.
Forma nucleelor este apro/imativ sferic iar volumul nuclear crete odat cu creterea lui ..
- !rotonul "
1
1
#$
0rotonul este o particul de mas ! i sarcin !. (umrul de %arcini #o&iti'e care se
"sesc #n nucleu poart numele de num(r atomic )i %e notea&( cu *. .stfel' nucleul
atomului de hidro"en are o sin"ur sarcin pozitiv care se numete proton (- 2 !e
,.
(ucleele celorlalte elemente sunt mai comple/e fiind formate din mai multe sarcini pozitive'
adic conin mai muli protoni3 de e/emplu nucleul de $e numit i particula alfa conine dou
sarcini pozitive adic - 2 %e
.
- Neutronul "
1
+
n$
(eutronul este o particul elementar fr sarcin electric dar cu masa apropiat de
cea a protonului. *u e/cepia nucleului de hidro"en' nucleele celorlalte elemente includ mai
muli protoni i neutroni3 aceste particule se numesc nucleoni i sunt str4ns unii #ntre ei prin
fore nucleare. .cestea sunt mult mai mari dec4t forele de respin"ere dintre protoni' #nc4t
nucleul este foarte stabil.
Fiecare atom este caracterizat de:
- - numrul atomic - indic numrul protonilor
. 5 numr de mas - indic numrul total de nucleoni.
I&oto#ul unui element
Speciile de atomi care au numere atomice identice -' iar masele lor nu sunt e"ale se
numesc i&oto#i. 6zotopii unui element au proprieti chimice foarte asemntoare cu
(ote de curs *himie
cele ale elementului de la care provin. 7asa diferit a izotopilor este dat de num(rul
,i-erit ,e neutroni din nucleu
Electronul "
+
-1
e$
1in cele prezentate mai sus rezult c atomul este compus dintr- o particul purt4nd
sarcini pozitive i dintr-un numr de electroni care neutralizeaz aceste sarcini.
*4nd atomul cedeaz o parte din electronii si' el se transform .n ion' av4nd sarcina
pozitiv e"al cu numrul de electroni cedai. 1eci' atomul #n stare fundamental este format
din nucleu )i .n'eli) electronic. 8n atom' electronul se poate roti numai pe orbite numite
orbite permise sau cuantificate determinate de numrul cuantic principal' n.
8n micarea sa pe orbita #nchis electronul nu emite i nu cedeaz ener"ie. Electronul
emite sau absoarbe ener"ie doar atunci c4nd trece pe de o orbit pe alta iar aceast ener"ie are
valoarea:
h/ 0 E
1 E
1
' #n care h9 reprezint cuanta de ener"ie' iar E
%
i E
!
reprezint ener"iile
corespunztoare unei orbite.
:a trecerea unui electron de pe o orbit pe alta' ca urmare a emiterii i absorbiei de
ener"ie' apar spectrele de linii ale atomilor.
Caracteri%ticile or2italilor:
- &rbitalii neocupai se numesc orbitali vacani.
- *ei mai stabili orbitali sunt cei ocupai cu c4te doi electroni de spin opus.
- Simetria orbitalilor
Tipul i numrul de orbitali Simetria orbitalilor
! orbital s simetrie sferic
) orbitali p p/' p;' pz form bipolar
< orbitali d d/;' d;z' dz/' d;
%
' d/
%
- z
%
form de rozet
= orbitali f form de rozet
Simetria or2italilor %3 # )i , e%te re#re&entat( .n -igura ,e mai 4o%.
%
(ote de curs *himie
M5RIMI 6UN7AMENTALE UTILI*ATE 8N C9IMIE
7asele reale ale atomilor sunt e/trem de mici' de aceea #n calculele curente se folosesc
masele atomice relative' raportate la o unitate comparabil cu ele.
& unitate de mas atomic (u.m.a., reprezint a !%-a parte din masa izotopului de
!%
*
numit i unitate de carbon
1 u.m.a. 0 13::+
.
1+
-;
g
Ma%a atomic( a unui element A "A0*<N suma maselor protonilor i neutronilor din
nucleu, reprezint numrul care arat de c4te ori este mai "reu atomul su dec4t a !%- a parte
din masa izotopului de
!%
*
Atom 1 gram este cantitatea dintr-un element a crei mas' e/primat #n "rame' este
numeric e"al cu masa atomic a acelui element.
E/emple:
.>
$
2 !'??@ "
.>
Fe
2 <<'@+="
.>
-n
2 A<')= "
Ma%a molecular( M a unei substane chimice reprezint numrul care arat de c4te
ori este mai "rea molecula sa' dec4t a !%-a pare din masa izotopului
!%
*. *onform le"ii
conservrii' masa molecular este e"al cu suma maselor atomice ale elementelor
componente.
Molecula 1 gram 2 cantitatea de substan e/primat #n "rame' numeric e"al cu
masa sa molecular (7>,.
E/emple
7>
$%
2 %'?!A "
7>
$%&
2 !@'?!< "
)
(ote de curs *himie
Sarcinile electrice: *4nd echilibrul protoni 5 electroni se stric' atomi poart sarcini
electrice diferite' devenind ioni. .cetia pot fi: ioni ne"ativi dac atomul c4ti" electroni
deoarece se #ncarc ne"ativ' i ioni pozitivi dac atomul pierde electroni deoarece se #ncarc
pozitiv.
Sim2olul chimic este reprezentarea prescurtat (Be' F' (a' .l' 0' *a' 7"' etc.,' #n
scris' a unui atom' iar calculele stoechiometrice se fac utiliz4nd atom 5 "ramul' sau molul de
substan.
6ormula chimic( este reprezentarea prescurtat' #n scris' folosind simbolurile' a unei
molecule dintr-o substan simpl sau compus. Formulele chimice pot fi:
- 6ormule 2rute: .cestea sunt date de natura i raportul numeric al atomilor din
molecul
- 6ormule moleculare: acestea redau numrul real al atomilor din molecul.
Formulele brute i moleculare nu dau informaii despre modul cum sunt le"ai #ntre ai
atomii
- 6ormulele %tructurale sunt cele prin care se poate face o apro/imare i o
reprezentare a modului de le"are i reprezentare spaial a atomilor constitueni #n
molecula respectiv.
Formulele sunt scrise cu aCutorul valenelor.
=alena elementelor (capacitatea de combinare sau starea de o/idare, este un numr
care red cu c4i atomi de hidro"en se combin (sau #nlocuiete, un atom al elementului
respectiv. Dalena se noteaz prin convenie cu -3 - 2 .EE sau - 2 7EE unde . este masa
atomic' 7 este masa molecular' E este echivalentul chimic. Elementele au capaciti de
combinare diferite. :a elementele care nu se combin cu hidro"enul se calculeaz valena #n
raport cu alt element monovalent (sau bivalent,. *unosc4nd valena (starea de o/idare, se
poate stabili formule' i invers.
Ecuaia chimic( este scrierea prescurtat a unei reacii chimice in4nd seama de le"ile
fundamentale ale chimiei. Ecuaiile chimice reprezint reacia chimic din punct de vedere:
- calitativ 5 prin natura reactanilor i produilor
- cantitativ 5 deoarece indic proporiile de mas sau rapoartele volumetrice
Molul se definete ca fiind masa e/primat #n "rame a ( particule reprezentate printr-o
formul chimic (( fiind numrul lui .vo"adro,. Termenul de mol se aplic la substane care
formeaz molecule' la atomi liberi la compui ionici i chiar la particule elementare
=olumul molar este volumul ocupat de un mol de substan #n condiii de temperatur
i presiune. :a T 2 ?F i 0 2 =A? torr' volumul molar are valoarea de %%'+!+ litri.
Num(rul lui A'oga,ro reprezint numrul de molecule cuprinse #ntr-un mol de
substan este numit numrul lui .vo"adro' (. El are aceeai valoare indiferent de natura
substanei: N 0 :3+ . 1+
>
molecule ? mol i reprezint una din constantele fundamentale la
nivel atomo 5 molecular.
Echi'alentul chimic este cantitatea dintr-un element care se poate combina cu
!'??@"rame $ sau cu @ "rame de o/i"en' sau care poate #nlocui aceste cantiti de hidro"en
sau o/i"en din combinaiile sale.
Echi'alent gram este cantitatea de substan e/primat #n "rame' numeric e"al cu
echivalentul ei chimic E>. Echivalentul nu este o valoare constant ca masa atomic sau
molecular3 ea depinde de compusul la care ne referim i de reaciile chimice la care aceasta
particip. Gnul i acelai element sau compus poate avea mai muli echivaleni chimici care
sunt #ntre ei rapoarte e/primate prin numere #ntre"i i mici.
Meto,e ,e calcul a echi'alentului gram:
- Echi'alentul unui element dintr-o combinaie chimic se calculeaz conform relaiei:
+
(ote de curs *himie
E 0 A?*
unde - este starea de o/idare (valena, a elementului #n compusul respectiv iar . este masa
atomic.
E/emplu: E
.l
2 m
.l
E valena 2 %=E) 2 H "
- Echi'alentul unui o@i, metalic:
M o@i,
E
o@i,
0 --------------------------------------------
=alena Me . nr ,e atomi ,e Me
E/emplu:
7 Fe
%
&
)
E Fe
%
&
)
2 ----------------- 2 !<H'=E A 2 %A'A "
) / %
- Echi'alentul unui aci, 9mA #ntr-o reacie de neutralizare se calculeaz conform
relaiei de calcul:
M aci,
E
aci,
0 -------------------------------------
Nr. ionilor ,e 9 %chim2ai
E/emplu:
E
9Cl
2 )A'<E !2)A'< "
- Echi'alentul unei 2a&e Me"O9$n
M 2a&a
E
2a&a
0 ----------------------------
Nr. gru#(rilor O9
-
E/emplu:
E
NaCl
2 +?E! 2 +? "
- Echi'alentul unei %(ri #ntr-o reacie de dublu schimb:
M %are
E
%are
0 --------------------------------
Nr. atomi Me @ 'alena metalului
E@em#lu: E
NACl
0 AB3;A?1 0 AB3;A g
6orme ,e e@#rimare a com#o&iiei %oluiilor:
Soluia reprezint un amestec omo"en de dou sau mai multe substane ale cror
particule sunt divizate molecular unele #n altele3 componenta aflat #n cantitatea cea mai mare
se numete dizolvant (solvent,' iar celelalte componente se numesc dizolvat (solvit, sau
substan dizolvat.
- Concentraii #rocentuale ,e ma%( "C$
Ieprezint ma%a ,e %u2%tan( .n grame ,i&ol'at( .n 1++ g %oluie.
<
(ote de curs *himie
- Concentraia in,u%trial( " C $
Ieprezint raportul "rame substanElitru soluie.
- Concentraia molar( (m,- respectiv molaritate
Ieprezint numrul de molecule "ram (moli, de substana dizolvat #ntr-un litru de
soluie.
7 2 moli subst. dizolvatElitru soluie
- Concentraia normal( (n, 5 normalitatea
Ieprezint numrul de echivaleni "ram de substan dizolvai #ntr-un litru de soluie.
n 2 echivaleni "ram substan dizolvat E litru de soluie
Sau
" E l sol.
n 2 -------------- ' unde E 2 echivalentul "ram
E
.0.
1. Ti#uri ,e a#( :
- A#a chimic #ur( este format din molecule identice ce corespund formulei chimice
$
%
&3 ea este foarte rar #nt4lnit #n natur. 7olecula de ap este compus din doi atomi de
hidro"en i unul de o/i"en. 7olecula poate s apar i sub form disociat #n un proton de
hidro"en $
K
8n apa tehnic acest echilibru poate fi afectat ca urmare a dizolvrii de acizi' baze sau sruri.
- A#a natural(' dulce sau de mare conine o cantitate #nsemnat de impuriti
antrenate din atmosfer i sol #n timpul circuitului su prin natur.
- A#ele tehnice sunt folosite ca materie prim i sunt:
- a#a ,e mare pentru obinerea apei demineralizate
- a#a ,ulce (demineralizat, pentru obinerea aburului sau ca a"ent de rcire
. Caracteri%ticile -i&ico 1 chimice )i micro2iologice ale a#ei
Caracteri%tici -i&ice:
o coninutul de materii aflate #n suspensie
A
(ote de curs *himie
o turbiditatea
o culoarea #nainte i dup filtrare
o densitatea' conductibilitatea electric' temperatura
Caracteri%tici chimice:
o reziduul fi/ (coninutul #n sruri solubile,
o coninutul #n cationi (*a
%
' 7"
%
' Fe
%
'
Fe
)
' (a
' ($
+
' 0b
%
,
o coninutul #n anioni ( *l
-
' S&
+
%-
' (&
)-
' (&
%
-
,
o coninutul #n o/i"en i alte substane reductoare
Caracteri%tici micro2iologice
0rezena microor"anismelor care se determin prin analize biochimice i microbiolo"ice.
>. !rele'area #ro2elor ,e a#( #entru anali&e :
Tipul de ap :ocul de recoltare Frecvena &bservaii
.p de alimentare - din circuitul de alimentare' #n
apropierea cldrii
- la ieirea din de"azor sau din
aspiraia sau refularea pompei de ap
alimentare
- zilnic - indicat pt. determinarea
Fe
%
i *u
%
*ondensat - din pompa de e/tracie principal
sau au/iliar
- zilnic - se poate determina i &%
dizolvat
.p de adaos - din tancul sau conducta de ap
distilat' #nainte de intrarea #n
circuitul de condensat
- direct din condensatorul
distilatorului
- zilnic
sau la completare
.pa din cldare - din colector' din robinetele
prevzute #n acest scop' c4t mai
departe de intrarea apei de alimentare
sau a subst. de tratare
- zilnic sau
dup fiecare tratare
- nu se folosete pt.
determinarea Fe
%
i *u
%
- pt. *l
-
i p$ se
recomand #nre"istrarea
continu a valorilor
:a prelevarea probelor trebuie s se respecte urmtoarele re"uli:
- probele se recolteaz #n butelii de sticl' cu e/cepia celor pentru determinarea fierului i
cuprului care se iau #n ambalaCe de plastic. 8nainte de luarea probei buteliile se spal de %-) ori
cu apa ce urmeaz a fi analizat. Sticlele se umplu la #ntrea"a capacitate i se astup etan cu
un dop.
- #nainte de recoltarea probei se las apa s cur" < 5 !? minute sau chiar mai mult dac linia
de ap se folosete rar. .pa se rcete la %<
?
*.
- probele se analizeaz imediat la bord3 dac se #nt4rzie mult analiza' se recolteaz alte probe.
- analizele pentru Fe
%
' *u
%
' silice' amoniac' contaminare cu ulei' se fac de obicei la uscat.
0robele trimise la laboratoare se recolteaz c4nd instalaia funcioneaz la parametri normali..
*4nd se trimit probele la laborator pe uscat se noteaz pe etichet toate datele referitoare la
nav' locul i data recoltrii' motivul pentru care se cere analiza i orice problem ce a aprut
#n le"tur cu calitatea apei sau e/ploatarea cldrii.
670GI6TLM6:E 0IE-E(TE 8( .0L N6 EFE*TE:E .*EST&I.:
1GI6T.TE. .0E6
1. Ti#uri ,e ,e#uneri ,atorate im#urit(ilor #re&ente .n a#(:
=
(ote de curs *himie
a, 7e#uneri 2iologice 5 sunt constituite din plante i animale acvatice3 #n circuitele de
ap de mare se dezvolt cu precdere scoici care au dimensiuni mici i trec de filtre apoi se
dezvolt pe suprafeele metalice.
b, 7e#uneri ,e n(mol 5 se formeaz datorit impuritilor #n suspensie sau a celor
coloidale' din produsele de coroziune' sau din unele precipitate formate prin descompunerea
bicarbonailor pe suprafeele metalice fierbini. .ceste produse insolubile se a"lomereaz sub
form de nmol #n locurile sta"nante' cu vitez mic de deplasare a apei.
c$ 7e#unerile car2onoa%e i cele de Fe
%
&
)
i *u metalic determin coroziuni "rave.
. 7uritatea a#ei: ti#uri ,e ,uritate )i mo,uri ,e e@#rimare a ,urit(ii
0entru utilizarea apei #n scopuri industriale sau pentru obinerea aburului' este foarte
important natura chimic a srurilor dizolvate (calciu i ma"neziu,' #n special a celor care
dau duritate apei. .stfel' duritatea apei poate fi:
7uritatea total( (1
T
, reprezint coninutul total de sruri de calciu i ma"neziu
7uritatea tem#orar( (1
tp
, reprezint coninutului de bicarbonai acizi de calciu i de
ma"neziu. .ceste sruri precipit la fierbere trec4nd #n sruri insolubile.
7uritatea #ermanent( (1
p
, reprezint coninutul de ioni de calciu i de ma"neziu
corespunztor srurilor acizilor tari (cloruri' fosfai' sulfai,
E/primarea duritii se face #n gra,e ,e ,uritate
?
d sau milival
- gra,ul ,e ,uritate: !
o
d 2 !? m" *a&El 2 ?')<= mvalEl
- mili'alul: ! mval *a&El 2 %@m" *a&El 2 %'@
?
d
!rinci#alele ti#uri ,e im#urit(i ,in a#ele tehnice )i e-ectele a%u#ra in%talaiilor %unt
#re&entate .n ta2elul ,e mai 4o%:
>radul de dispersie Form.
chimic
Subst din care provin Sursa de impurificare Efecte
1. Im#urit(i ne,i%ociate electrolitic:
Suspensii
(O?'!Pm,
- Iu"in' cruste de
piatr' precipitate' nisip'
scoici' plante
.ntrenare din instalaii'
substane formate la tratarea
apei' din apa natural
- depuneri de nmol
depuneri biolo"ice
1ispersii coloidale
(?'! 5 ?'??! Pm,
- Silice' sulfuri'
hidro/izi' subst. or". de
natur animal sau
ve"etal' hidrocarburi
1in apa natural' impurificare
cu uleiuri' combustibili' unsori
- depuneri de nmol
depuneri spon"ioase
- spumare
>aze &%
*&%
&/i"en
1io/id de carbon
.er' activitate biolo"ic
.er' activitate biolo"ic' desc.
7"*&) i *a*&)
- coroziune
- depuneri de piatr
:ichide $+(% hidrazina Subst de tratare - coroziune caustic
. Im#urit(i ,i%ociate electrochimic
Cationi $
3 CO
)i N9
>
.
- Coro&iunea cau%tic( se datoreaz e/istenei (a&$ liber' pus #n eviden de un p$
ridicat.
E$ Coro&iunea in%talaiilor ,e r(cire
- Coro&iunea aci,( - se poate datora unor sruri dizolvate care prin hidroliz scad p$-ul
apei (e/' 7"*l
%
,.
- Coro&iunea ,atorat( O
%e R $
%
:a anod:
(i - %e R (i
%
+&$
-
- +e R %$
%
& &
%
Electroliii de nichelare sunt constituii din sulfat de nichel' clorur de nichel i acid
boric. Sulfatul de nichel este principala surs de ioni de nichel i concentraia sa determin
limitele densitii de curent la care se obin depuneri de bun calitate.
Ca,mierea
1omeniile de utilizare ale acoperirilor cu cadmiu sunt determinate de proprietile
specifice ale acestuia. 1atorit faptului c potenialul de electrod al cadmiului (-?'+?% D, este
foarte apropiat de cel al fierului (-?'++ D,' acoperirea cu cadmiu poate fi catodic sau anodic.
Electroliii de cadmiere sunt electrolii alcalini i electrolii acizi
8n electroliii alcalini cadmiul se afl sub form de ion comple/. 1in aceast cate"orie
fac parte electroliii cianurici' electroliii cu pirofosfai i cei amoniacali.
8n electroliii aci&i cadmiul se "sete sub form de ion bivalent hidratat. 1in aceast
cate"orie fac parte electroliii pe baz de sulfai' cloruri i fluoroborai. 0entru a favoriza
procesul de electrodepunere se adau" #n electrolit substane or"anice (amidon' de/trin'
aldehide, sau anor"anice ( sruri de nichel' cobalt' cupru,.
Electroliii de cadmiere trebuie verificai #n mod curent pe baza unor analize chimice
cantitative de laborator' iar componenii electrolitului trebuie s se #ncadreze #n anumite limite
optime i anume: concentraia *d
%
s fie #ntre %) 5 )@ "El.
.nozii utilizai sunt din cadmiu de puritate electrolitic (HH'HS,
Cromarea
0rincipalele caliti ale cromului depus electrolitic sunt duritatea' rezistena la uzur'
frecare' abraziune i coroziune' aspectul decorativ.
!!
(ote de curs *himie
Fenomenele care au loc la depunerea cromului sunt:
- la cato, are loc reducerea cromului he/avalent la crom trivalent' depunerea
cromului metalic i de"aCarea puternic a hidro"enului
- la ano, are loc o/idarea cromului trivalent la crom he/avalent concomitent cu
de"aCarea o/i"enului
*omparativ cu alte procedee de depunere' cromarea prezint o serie de #articularit(i
i anume:
- Structura depunerilor este caracterizat de #re&ena unor -i%uri care depind de
"rosimea stratului de crom depus. Structura depunerii de crom nu este omo"en' astfel #nc4t
fisurile' porii' discontinuitile sunt repartizate nere"ulat #n depunere.
- Formarea fisurilor este #nsoit simultan cu ,ega4area ,e hi,rogen
- 7e#unerile lucioa%e de crom se caracterizeaz printr-o structur cu un numr foarte
mare de fisuri #n comparaie cu depunerea mat de crom.
1epunerile lucioase prezint cristale foarte fine cu o orientare preferenial care
corespunde la o "rupare de planuri paralele cu structura depunerii.
- Re&i%tena la coro&iune. *romul rezist la un mare numr de a"eni chimici i la
temperatur ridicat. .coperirea cu crom prezint o foarte bun protecie mecanic cu
condiia ca aceasta s fie suficient de "roas' perfect aderent i cu c4t mai puini pori. 0iesele
cromate au rezisten bun la coroziune.
8n funcie de scopul urmrit prin cromare se utilizeaz electrolii cu componente
similare dar cu concentraii diferite' care conine o cantitate oarecare de crom trivalent i fier.
*omponentul principal este anhidrida cromic de concentraii variabile. Fierul din electrolit'
rezultat fie din impuritile anhidrida cromic' fie din atacul pieselor introduse #n baia
electrolitic a re influen bun asupra dispersiei electrolitului numai la concentraii mici. :a
concentraii mari' fierul influeneaz ne"ativ procesul de electrodepunere. Structura depunerii
realizate este foarte fin' cu o reea de fisuri puin dezvoltat i un numr redus de pori.
Electrodepunerea cromului este #nsoit de de"aCare de hidro"en la catod i o/i"en la anod'
care sunt absorbite #n depunere.
- A#licarea ,e %traturi #rotectoare nemetalice
.coperirile nemetalice pot fi realizate prin depunerea de pelicule de o/izi' fosfai sau
din pelicule de lacuri i vopsele. 1epunerea peliculelor de o/izi sau de fosfai se realizeaz cu
aCutorul unor reacii chimice sau electrolitice care au loc pe suprafaa metalului.
0rotecia suprafeei metalice prin "runduire i vopsire se realizeaz cu aCutorul unor
vopsele i lacuri pe baz de substana anor"anice sau or"anice amestecate cu un ulei sicativ
(care se usuc, sau cu un solvent volatil. 0rin vopsire nu se realizeaz oprirea coroziunii ci
doar izolarea suprafeei metalice de mediul corosiv
0rotecia suprafeei metalice prin emailare sau smluire se realizeaz prin aplicarea la
cald pe metalul e baz a unui strat de email de natur anor"anic (pulbere de sticl numit
frit, sau de natur mi/t (rini or"anice 5 pi"meni anor"anici 5 ulei,.
0rotecia suprafeei metalice se mai realizeaz prin acoperiri cu mase plastice' cauciuc
natural sau sintetic' pulberi de "rafit.
.cest tip de protecie este folosit frecvent la bordul navei' at4t #n atmosfer marin c4t
i #n imersie. Succesul unei protecii anticorozive cu vopsea depinde de:
- pre"tirea suprafeei suport
- respectarea tehnolo"iei de aplicare
- calitatea vopselei
0entru protecia corpului navei (partea imersat, acoperirile de protecie se folosesc
!%
(ote de curs *himie
#mpreun cu protecie electrochimic (catodic,. 1in aceast cauz pre"tirea suprafeei are o
importan i mai mare iar vopseaua care se aplic trebuie s fie compatibil cu protecia
electrochimic.
- Utili&area ,e materiale re&i%tente la coro&iune
Gn alt miCloc de protecie contra coroziunii este construirea aparaturii din materiale
rezistente fa de mediile a"resive. *ele mai folosite materiale din aceast cate"orie sunt:
:emnul impre"nat 5 care se obine prin impre"nare cu rinii sintetice sau cu rini pe
baz de celuloz i uree
>rafitul impre"nat - este rezistent la acizi i se prelucreaz uor mecanic.
Te/tolitul reprezint un material presat' preparat din esturi de bumbac #mbibat cu
rin fenolic i #ntrit la temperatura de !)? 5 !<?
?
*. Este #ntrebuinat pentru
confecionarea de plci sau foi din care se pot fabrica apoi evi' a"itatoare' rcitoare.
>.2. !ROTECGIA ACTI=5
Se refer la aciunea de modificare a sistemului de coroziune care cuprinde metalul'
mediul atacant i condiiile de corodare. 0rotecia activ se poate efectua prin trei metode:
)b
!
, modificarea compoziiei materialelor metalice3
)b
%
, reducerea a"resivitii mediului coroziv3
)b
)
, metode electrochimice (utilizarea electrozilor de sacrificiu' utilizarea unei surse
e/terioare de curent,.
>2
1
$ Mo,i-icarea com#o&iiei materialelor metalice
7etoda const #n elaborarea unor materiale metalice rezistente la coroziune' utiliz4nd
materiale rezistente la acel mediu.
E/emple
- 0b - rezistent la soluii concentrate de $
%
S&
+
' $(&
)
' $*l'
- .l - rezistent #n medii o/idante3
- fonta - rezistent #n medii ce folosesc temperaturi ridicate3
>2
SO
>
$
*aracteristici
- eliminarea are la baz reacia: %(a
%
S&
+
&
%
2 %(a
%
S&
+
- sulfitul mrete salinitatea apei
- e/cesul de sulfit se descompune duc4nd la creterea aciditii apei
b, Eliminarea 2io@i,ului ,e car2on.
*&
%
se dizolv #n ap form4nd acid carbonic. .cesta dizolv metalele feroase' at4t la cldare
c4t i #n sistemul condensat. .lcalinitatea apei din cldare neutralizeaz *&
%
' dar' #n funcie
de condiiile de funcionare' carbonaii formai pot s se descompun i s formeze *&
%
ce va
prsi cldarea #mpreun cu aburul. El se va dizolva #n condensat i se ca re#ntoarce #n
cldare. Eliminarea lui din condensat este deci esenial.
!=
(ote de curs *himie
.ceasta se realizeaz cu aCutorul amoniacului "azos ce se formeaz prin descompunerea
e/cesului de hidrazin. Gneori se folosesc alturi de hidrazin' amine volatile cu caracter
bazic astfel #nc4t se va reduce coroziunea #n sistemele de alimentare' #n cldare i #n
condensat. Eliminarea &
%
i *&
%
conduce i la prevenirea coroziuni tuburilor condensatoarelor
(din aliaCe cuproase, i deci se evit re#ntoarcerea cuprului #n cldare.
. ELIMINAREA S5RURILOR 7E CALCIU HI MAINE*IU (dedurizare,
Tratamentul chimic al apei urmrete tran%-ormarea com#u)ilor ,e Ca )i Mg ce intr #n
cldare cu apa de alimentare i care ar -orma #iatr(' .n com#u)i in%olu2ili3 nea,ereni'
care s formeze nmol ce poate fi eliminat prin purCare.
Substanele folosite la tratare depind de duritatea apei de alimentare' iar folosirea acestora
trebuie s se fac urmrind cu strictee indicaiile productorului' astfel apar alte probleme
le"ate de spumare' coroziunea sau blocarea instalaiei din cauza cantitii e/cesive de nmol.
A$ 7e,uri&area
Este una din operaiile de baz de tratare a apei din cazane i const #n eliminarea din ap
a duritii respectiv a ionilor de calciu i ma"neziu din apa tratat cu reactivi specifici. 1intre
reactivii folosii se menioneaz hidro/idul de calciu' carbonatul de sodiu' hidro/idul de sodiu
i fosfaii de sodiu.
Tratarea cu aceti reactivi se poate face #n interiorul i e/teriorul cazanului. 8n interiorul
cazanului tratarea se realizeaz prin adaos #n apa de alimentare a acestora' a unui amestec de
reactivi' denumit dezincrustant.
Ieaciile de precipitare au loc #n interiorul cazanului' precipitatul' sub form de nmol'
fiind eliminat prin purCare #n mod periodic.
Su2%tanele ,e ,e,uri&are cele mai frecvent utilizate sunt:
- 6o%-aii ,e %o,iu:
(a
%
$0&
+
5 fosfat disodic
(a
)
0&
+
5 fosfat trisodic
.cetia precipit ionii de calciu din ap iar e/cesul de fosfat produce o spumarea
abundent.
- So,a cau%tic( "NaO9$ %au %o,a calcinat( "Na
CO
>
$
(a&$ 5 este folosit pentru precipitarea ma"neziului ca hidro/id 7"(&$,
%
5 produs
neaderent. Gneori se folosete soda calcinat care #n ap hidrolizeaz cu formarea
hidro/idului de sodiu.
8n lipsa hidro/idului de sodiu sau #ntr-o ap e/cesiv tratat cu fosfat se poate forma fosfat
de ma"neziu 5 7"
)
(0&
+
,
%
5 substan care are tendina de a adera la metal' de aceea e/cesul
de fosfat i alcalinitatea p (e/cesul de sod caustic ce conduce la coroziune caustic i
selectiv, trebuie s fie #ndeaproape controlate.
Meto,e ,e ,e,uri&are:
A
1
$ 7e,uri&area utili&Dn, hi,ro@i,ul ,e calciu Ca"O9$
1edurizarea cu hidro/id de calciu (var, se bazeaz pe reaciile care au loc #ntre acesta i
ionii duritii temporare din ap' calciul i ma"neziu' conform reaciilor:
Ca"9CO
>
$
< Ca"O9$
0 CaCO
>
< 9
O
Mg"9CO
>
$
< Ca"O9$
0 CaCO
>
< MgCO
>
< 9
O
!@
(ote de curs *himie
MgCO
>
< 9
O 0 Mg"O9$
< CO
0rodusele de reacie subliniate sunt "reu solubile i precipit. 8n ceea ce privete
ma"neziul' acesta trece #n final' prin hidroliz #n hidro/idul de ma"neziu mai "reu solubil.
1e asemenea varul reacioneaz cu bio/idul de carbon liber din ap.
*a(&$,
%
*&
%
2 *a*&
)
$
%
&
A
O L 9
SO
;
.cesta este foarte a"resiv' corod4nd suprafeele metalice. Este necesar s se evite atin"erea
temperaturii de rou a acidului sulfuric (!!?
o
* 5 !H?
o
* pentru presiuni de !-%?? bar,.
- Coninutul ,e %e,imente
Sedimentul reprezint reziduul obinut pe un material filtrant' atunci c4nd combustibilul
este tratat #n anumite condiii. Sedimentele duc la #mbtr4nirea artificial a combustibilului
S!ECI6ICAGII 7E COMEUSTIEILI NA=ALI
Specificaiile sunt de fapt valorile standard care dau calitatea combustibilului. Standardul
internaional (6S& @%!=:!HAA, trebuie respectat de toi cei care livreaz combustibili. .ceste
valori redau caracteristicile standard pentru combustibilii reziduali
A7ITI=I !ENTRU COMEUSTIEILII NA=ALI
.ditivii pentru combustibilii navali sunt substane care' introduse in combustibili in
concentraii foarte mici' reduc efectul anumitor impuriti din combustibili.
%=
(ote de curs *himie
Tipuri de aditivi
!. A,iti'ii #entru m(rirea %ta2ilit(ii 5 sunt substane tensio 5active' cu caliti
dispersante si deter"ente. Ei previn formarea de sedimente' dizolv4nd pe cele formate
chiar #nainte de tratare. 7enin omo"enitatea combustibilului si #mbuntesc
caracteristicile de ardere
%. A,iti'ii #entru .m2un(t(irea ar,erii 5 sunt amestecuri de substane cu rol de
catalizator ai reaciei de ardere. Ei reduc ener"ia reaciei de o/idare' arderea devine
completa si rezulta cantiti mici de depuneri carbonoase si fum.
). Mo,i-icatorii ,e cenu)( 5 sunt compui or"ano 5 metalici care reacioneaz cu
vanadiul (prezent in cantiti mici in combustibil,' cu sulful sau cu sodiul' schimb4nd
compoziia cenuii i deci temperatura de topire a acesteia. Se formeaz o cenu cu
temperatura de topire ridicata' care se elimina uor odat cu "azele de ardere.
7odificatorii de cenua reduc cantitatea de cenua din focarele de ardere.
+. A,iti'ii #entru eliminarea -uninginii de pe suprafeele cu temperaturi sczute 5 au
rolul de a menine curata suprafaa de transfer termic' ceea ce se realizeaz prin
reducerea temperaturii de o/idare a depunerilor rezultate prin arderea incompleta a
combustibililor. :a tratarea combustibililor cu aditivi o importanta deosebita o are
respectarea instruciunilor firmelor productoare privind dozarea si locul de adu"are.
U U U U U
LUERI6IANGI NA=ALI
1. IENERALIT5GI
:ubrifianii sunt substane care se #ntrebuineaz #n scopul micorrii frecrii dintre
piesele mobile ale mecanismelor #n funciune' pentru a evita #nclzirea i uzarea acestora.
7oleculele de lubrifiant se adsorb i se orienteaz la suprafeele solide' d4nd natere
unor pelicule datorit crora frecarea dintre suprafeele solide este #nlocuit cu frecarea
straturilor de lubrifiani.
%@
(ote de curs *himie
Gtilizarea #n practic a lubrifianilor este condiionat de proprietile pe care le au i
de condiiile concrete #n care vor fi folosii ca: tipul de motor sau utilaC' temperatura de
funciune' turaia pieselor #n micare.
ROLUL LUERI6IANGILOR:
- *ontribuie la #nlturarea cldurii formate prin frecare i parial prin combustie
- 8mpiedic fenomenele de coroziune produse de influena concomitent a umiditii
i o/i"enului din aer i #n parte de produsele de ardere
- .si"ur etanarea pistoanelor din cilindri pentru a asi"ura compresiunea
- Spal motorul i poate #ndeprta din cilindri' produsele arderii incomplete' precum
i diferite impuriti care contribuie la formarea cocsului i la uzura pieselor3
- 0oate servi la adeziunea curelelor sau cablurilor' ca materiale de #ntreinere.
E6ECTELE ECONOMICE le"ate de utilizarea lubrifianilor se manifest prin:
- micorarea consumului de ener"ie
- reducerea costului manoperei la reparaii
- reducerea cheltuielilor de #ntreinere i #nlocuire de utilaC
- micorarea pierderilor de producie cauzate de defeciuni
- economii la investiii printr-o mai bun utilizarea lubrifianilor i o mai mare
eficien de ordin mecanic.
- economii la investiiile obinute prin creterea duratei de folosin a utilaCelor
. REIIMURI 7E UNIERE
:ubrificaia este operaia absolut necesar oricrui mecanism sau construcii metalice
cu elemente mobile. 0rin un"ere' frecarea uscat dintre suprafee este #nlocuit cu frecarea
fluid sau semifluid din interiorul filmului de lubrifiant. .cest film trebuie s aib o "rosime
suficient de mare pentru a acoperi proeminenele ma/ime ale asperitilor celor dou
suprafee. *u c4t suprafeele sunt mai netede' cu at4t un"erea se poate realiza cu un strat mai
subire de lubrifiant.
8n cadrul acestui proces' lubrifianii sunt supui solicitrilor termice' mecanice i
chimice.
Ie"imurile de un"ere #nt4lnite #n practic sunt:
- re"imul fluid'
- re"imul semifluid i
- re"imul mi/t.
Regimul -lui,
.cesta const #n separarea complet a suprafeelor de frecare printr-un film continuu
hidrodinamic sau electrohidrodinamic. Filmul fluid continuu se realizeaz prin efecte
hidrodinamice induse de micarea relativ a suprafeelor #n frecare' sau prin introducerea
lubrifiantului #ntre suprafeele cu presiune din e/terior (efecte hidrostatice,. 8n cazul re"imului
fluid' frecrile sunt datorate numai forfecrilor din lubrifiant' v4scozitatea fiind astfel
parametrul principal.
Regimul %emi-lui, "%au ungere la limit($
Filmul de lubrifiant are o "rosime doar de ordinul a c4torva molecule' care nu permite
producea de efecte hidrodinamice. 8n acest caz' proprietatea esenial a lubrifiantului nu este
v4scozitatea ci polaritatea lui' onctuo&itatea' respectiv capacitatea sa de a adera la
suprafeele #n frecare.
%H
(ote de curs *himie
7oleculele de ulei au o structur asimetric' polar i ca urmare ele se orienteaz cu
unul din capete spre suprafaa metalului' iar cellalt capt spre interior' aa dup cum se
observ #n fi"ura de mai Cos:
&rientarea moleculelor de ulei spre suprafaa metalului:
!- suprafaa metalic
%- strat limit
)- zona #n care moleculele trec de la orientarea normal la orientarea paralel cu sensul
de micare
Gn"erea semifluid apare #n cazul motoarelor termice #n momentul pornirii la rece sau
dup opriri #ndelun"ate.
Regimul mi@t
.cest re"im const #n prezena simultan a caracteristicilor un"erii la limit i a celui
de un"ere #n re"im fluid. .ceast situaie se #nt4lnete la sisteme de tip piston 5 cilindru'
an"renaCe.
>. CLASI6ICAREA LUERI6IANGILOR
:ubrifianii se clasific #n patru "rupe:
a, :ubrifiani "azoi
b, :ubrifiani lichizi (uleiuri,
c, :ubrifiani solizi
a$ Lu2ri-ianii ga&o)i au p4n #n prezent aplicaii limitate. >azele' respectiv aerul'
care este cel mai folosit lubrifiant "azos' are viscozitate redus (de circa !??? ori mai mic
dec4t a unui ulei i de apro/imativ <? ori mai mic dec4t cea a apei,' iar acest lucru reprezint
un avantaC important pentru mainile cu turaii mari i pentru aparate de precizie. 8n la"rele
cu aer cldura produs prin frecare este redus' deci i uzura este foarte redus. .cest rezultat
este normal deoarece #n funcionare suprafeele nu se atin"' fiind separate de un film de "az.
1ar lubrifierea cu "az are i unele dezavantaCe:
- >azele nu au proprietatea de onctuozitate' deci nu permit funcionarea #n re"im
limit i semifluid.
- Sunt necesare msuri speciale la oprire i pornire sau s fie utilizate materiale
cu proprieti bune de frecare uscat ( font' oel "rafitat,
- (ecesit prelucrri foarte precise a suprafeelor metalice.
)?
(ote de curs *himie
b, Lu2ri-ianii lichi&i (uleiurile, sunt cei mai numeroi i mai variai ca sortiment'
compoziie' proprieti i #ntrebuinri. (umrul mare de tipuri de uleiuri i de #ntrebuinri a
fcut necesar o clasificare a lor:
Gleiuri lubrifiante
- uleiuri lubrifiante pentru motoare cu ardere intern
- uleiuri lubrifiante pentru utilaCe mecanice industriale (uleiuri industriale,
- uleiuri lubrifiante pentru mecanisme speciale (an"renaCe' osii' #n marin,
- uleiuri lubrifiante pentru cilindrii mainilor cu abur' turbine cu abur i de ap
- uleiuri lubrifiante pentru compresoare de aer' suflante de aer' maini
fri"orifice.
Gleiuri nelubrifiante
- uleiuri electroizolante
- fluide hidraulice i de amortizare
- uleiuri cu destinaie special
c$ Lu2ri-iani %oli&i
:ubrifiantul solid trebuie s aib urmtoarele caracteristici:
- Iezisten la forfecare i duritate redus pentru a avea un coeficient de frecare mic.
- & bun aderen la materialul de baz
- Elasticitate' bun conductibilitate i stabilitate termic' densitate redus
- 6nerie chimic
- >ranulaie redus i lipsa particulelor abrazive.
- :ips de corozivitate
:ubrifianii solizi pot fi substane cu structur cristalin lamelar' metale moi'
substane or"anice de conversie' i substane anor"anice nemetalice. .ceste substane se pot
introduce la un moment dat #n compoziia unui lubrifiant atunci c4nd datorit condiiilor de
lucru' compoziia i proprietile acestuia se pot modifica.
c
1
$ Su2%tanele cu %tructur( cri%talin( lamelar( 5 au le"turi puternice #ntre atomii
aceluiai strat i le"turi slabe intre atomii straturilor vecine. .lunecarea straturilor interpuse
intre suprafeele de contact se realizeaz cu uurin' ceea ce determin valori sczute ale
coeficienilor de frecare.
1in aceast cate"orie de lubrifiani fac parte:
- "rafitul (*,'
- disulfura de molibden (7oS
%
,'
- nitrura de bor (B(,
Ira-itul
*arbonul se "sete #n stare elementar #n dou forme: "rafit i diamant. >rafitul apare
#n cantiti mari comparativ cu diamantul' dar este totui un mineral destul de rar. *ristalele
de "rafit au form de plci sau prisme plate cu baz he/a"onal ce cliveaz uor' paralel cu
baza. Forma obinuit a "rafitului este aceea a unei mase pm4ntoase stratificate opac'
cenuie cu luciu metalic' rece i "ras la pipit.
!ro#riet(i:
- 0unct de topire foarte #nalt
- Foiele subiri de "rafit sunt fle/ibile
- >rafitul este moale i las o d4r cenuie pe h4rtie
- Ieactivitate chimic redus
Structura gra-itului:
>rafitul prezint o structur stratificat i catenar. .ceste structuri se #nt4lnesc
frecvent la cristale. .tomii care compun straturile sunt le"ai prin le"turi covalente' parial
)!
(ote de curs *himie
covalente sau ionice3 le"turile dintre straturi sunt slabe i sunt le"turi de tip van der _aals
sau le"turi slabe de hidro"en.
Fiecare atom de carbon este le"at de trei atomi de carbon vecini' prin le"turi
covalente ce formeaz #ntre ele un un"hi de !%?
?
. .cestea duc la formarea unei structuri
perfect plane #n care atomii de carbon ocup colurile unui he/a"on re"ulat. Straturile plane
de atomi ce compun un cristal sunt meninute prin fore de tip van der _aals #n poziii
paralele. Fiecare atom de carbon dintr-un plan dat coincide cu centrele unor he/a"oane din
cele dou planuri vecine.
Structura e/plic buna conductibilitate a electricitii paralel cu planurile de atomi'
datorit micrii electronilor aproape la fel de liber ca #n banda de conducie a unui conductor.
Structura e/plic i culoarea #nchis a "rafitului i buna conductibilitate termic
.ceast structur e/plic clivaCul' uor paralel cu planurile de atomi le"ate numai prin le"turi
slabe van der _aals i uurina de a intercala atomi strini #ntre starturile de atomi. 6n
procesul de frecare' "rafitul se or"anizeaz #n pachete (role, ce transform micarea de
alunecare in micare de rosto"olire micor4nd astfel frecarea.
1atorit acestei structuri "rafitul se folosete si ca adaos in lubrifianii lichizi. 8n fi"ura
de mai Cos se reprezint structura planelor de "rafit' care e/plic proprietatea de a cliva a
"rafitului.
Structura "rafitului
7i%ul-ura ,e moli2,en - MoS