Sunteți pe pagina 1din 14

Chimia organic este chimia hidrocarburilor (substane binare formate din carbon i

hidrogen) i a derivailor acestora.


Totalitatea elementelor chimice care intr n compoziia substanelor organice poart numele
de elemente organogene, care sunt reprezentate n principal de: C (carbon), H (hidrogen), O
(oxigen), N (azot), X (halogeni), S (sulf), P (fosfor), dar i de unele metale
tomul sau grupa de atomi care confer moleculelor proprieti fizice i chimice specifice se
numete grup funcional, ar aceste funciuni pot fi omogene (reprezentate de legturi
multiple carbon!carbon), c"t i eterogene (spre e#emplu, gruprile hidro#il i carbo#il).
stfel, substanele organice sunt ncadrate n urmtoarea clasificare:
$idrocarburi saturate: alcani
$idrocarburi nesaturate: alchine, alchene, alcadiene
$idrocarburi aromatice: arene
%ompui organici cu funciuni: compui halogenai, compui hidro#ilici (alcooli i
fenoli), amine, compui carbonilici (aldehide i cetone), acizi carbo#ilici
%ompui organici cu aciune biologic: grsimi, zaharide, proteine, aminoacizi,
vitamine.
Alcanii sunt hidrocarburile n care nu apar dec"t legturi simple de tipul %&% si %&$ i la
care raportul numeric dintre cele dou tipuri de atomi este e#primat prin formula %n$'n(',
unde n reprezint numrul atomilor de carbon. )n continuare, detalii despre alcani.
!enumirea alcanilor
*ac i se dau lui n valori naturale succesive (irul natural al numerelor) se obine seria
omoloag a alcanilor. +umele alcanilor se formeaz dup regul, cu e#cepia primilor patru
termeni care au denumiri specifice.
n,- %$. metan %$.
n,' %'$/ etan %$0&%$0
n,0 %0$1 propan %$0&%$'&%$0
n,. %.$-2 butan %$0&%$'&%$'&%$0
n,3 %3$-' pentan %$0&%$'&%$'&%$'&%$0
n,/ %/$-. he#an %$0&%$'&%$'&%$'&%$'&%$0
Toi aceti alcani au catene liniare. 4a alcanii cu patru atomi de carbon sau mai muli poate
aprea ramificarea lanului. *e aceea, denumirea alcanilor liniari este completat cu prefi#ul
normal iar denumirea alcanilor ramificai se completeaz cu prefi#ul 5izo5. %icloalcanii sunt
hidrocarburi ciclice saturate care conin o caten ciclic i au formula general %n$'n. *ac
din molecula unui alcan se ndeprteaz un atom de hidrogen rezult un radical alchil.
%$0& (metil) 6 &%$'& (metilen) 6 &%$& (metin)
1
%$0&%$'&%$'& (propil)
"zomeri de caten#
tomii din catenele de metan, etan, propan, nu se pot aran7a dec"t n c"te un singur mod.
8entru butan e#ist dou modaliti:
cetia sunt izomeri de caten.
+umrul de izomeri de caten crete odat cu numrul atomilor de carbon din molecul. 9ste
foarte important de reinut c toi izomerii unei substane au aceeai formul molecular dar
sunt substane chimice diferite.
:zomerii de caten ai alcanilor se denumesc dup urmtoarea regul:
! se stabilete cea mai lung caten liniar6
! se numeroteaz de la un capt atomii de % astfel nc"t catena lateral s ocupe poziia cu
numrul cel mai mic6
! se denumesc radicalii catenelor laterale i se indic poziia lor prin cifre6
! citirea radicalilor se face n ordine alfabetic (etilul naintea metilului)6
! dac sunt mai muli radicali identici se folosesc prefi#e: di!, tri!, etc6
tomii de carbon ai alcanilor sunt hibridizai sp0, ceea ce determin un unghi dintre covalene
de -2;,3 grade i o lungime a legturilor %!% de -,3. .
8rincipalele surse de alcani sunt gazele naturale i petrolul. <azele naturale pot fi formate din
metan (zcminte de gaz metan) sau gaze de sond (gaze de petrol) care conin alcani de la %-
la %3.
Pro$riet#%i fizice
8unctele de topire i fierbere ale alcanilor cresc odat cu creterea numrului de atomi de
carbon. =amificarea determin micorarea punctului de fierbere. lcanii de la %- p"n la %.
sunt gazoi, cei de la %. p"n la %-3 sunt lichizi iar alcanii superiori sunt solizi. *eoarece
alcanii gazoi nu au miros, pentru depistarea scprilor de gaze din conducte i de la aragaz se
folosesc compui cu miros respingtor, de avertizare, numii mercaptani.
Pro$riet#%i chimice
*enumirea de parafine provine de la >parum affinis?! afinitate (chimic) mic, adic au
reactivitate chimic sczut. =eaciile chimice la care particip alcanii se grupeaz dup
natura legturilor covalente care se desfac(legturile %&$ se desfac la substituie,
2
dehidrogenare, o#idare6 legturile %&% se desfac la descompunere termic, izomerizare,
ardere).
-. =eaciile de substituie
$alogenarea:@ derivai halogenai
=&$ ( A' @ =&A ( $A
'. =eaciile de izomerizare au loc la temperatura de 32 ! -22B% sub aciunea unor catalizatori
ca bromura sau clorura de aluminiu anhidr. ceast reacie a fost descoperit de chimistul
rom"n %.*. +eniescu.
0. =eaciile de o#idare sunt reaciile care au loc n prezena o#igenului. cestea pot fi: o#idri
incomplete i o#idri totale (arderi).
C#idri incomplete ale metanului:
%$. ( -D'C' @ %$0C$ (metanol) la /2 atm i .22B%
%$. ( C' @ %$'C (aldehida formica) ( $'C catalizatori o#izi de azot, .22!/22B%
'%$. ( C' @ '%C ( .$'(gaz de sintez)
rderi: C#idarea totala a alcanilor conduce la formarea dio#idului de carbon i a apei, cu
dega7are de cldur. ceasta e#plic folosirea unor alcani ca i combustibili.
%$. ( 'C' @ %C' ( '$'C ( E(cldur)
.. *escompunerea termic a alcanilor
lcanii prezint stabilitate termic ridicat (la temperaturi mai mici are loc cracarea
acestora,iar la temperaturi mai mari de de /32B% are loc dehidrogenarea).
%racare
%$0&%$'&%$'&%$0 @ %$. (metan) ( %$'F%$&%$0 (propena)
@ %$0&%$0 (etan) ( %$'F%$' (etena)
*ehidrogenare
%$0&%$'&%$'&%$0 @ %$'F%$&%$'&%$0 (-!buten)( $'
@ %$0&%$F%$&%$0 ('!buten)( $'
Alchinele sunt hidrocarburile nesaturate care conin n molecula lor o legtur tripl ntre
doi atomi de carbon (& % G % &). Hormula general a alchinelor este %n$'n!'. %itii n
articolul de fa o prezentare detaliat pe tema acestor compui organici.
%u e#cepia primului termen din seria omoloag, acetilena, moleculele de alchine conin
atomi de carbon n dou stri de hibridizare: sp0 si sp. tomii de carbon care poart legtura
tripl sunt atomi hibridizai sp iar toi ceilali sunt sp0 ca la grupa alcanilor. Ieria omoloag a
alchinelor se obine d"nd valori lui n n formula general. *enumirea alchinelor se formeaz
prin nlocuirea sufi#ului 5!an5 din alcanul respectiv cu sufi#ul 5!in5.
3
9#emple:
$% G %$ etin (acetilena)
$% G % & %$0 propin
$% G % & %$' & %$0 butin
$% G % & %$' & %$' & %$0 pentin
8rezena triplei legturi n molecula alchinelor determin apariia izomerilor de poziie,
obinui prin schimbarea locului legturii triple din catena hidrocarbonat.
9#emple:
$% G % & %$' & %$0 (- J butin)
$0% & %$ G %$ & %$0 ( ' J butin)
&etode de ob%inere
-. Cbinerea acetilenei din metan
'%$. !!K%'$' ( 0$' (la temperatura de -322B%)
'. Cbinerea acetilenei din carbid
%a%' ( '$ & C$ !!K %'$' ( %a(C$)'
cetilena obinut prin aceasta metoda se folosete la aparatele de sudur cu flacr
o#iacetilenic.
%arbura de calciu este obinut n prin reacia o#idului de calciu cu crbune:
%aC ( 0% !!K %a%' ( %C
Pro$riet#%i fizice
cetilena, propina i -!butina sunt gaze, '!butina i termenii imediat urmtori sunt lichide, iar
alchinele superioare sunt solide. 8unctele de fierbere i punctele de topire cresc odat cu
creterea masei moleculare.
cetilena este un gaz incolor, fr gust, cu miros uor eterat n stare pur, este solubil n ap
n proporia -:- (pri de volum). 9ste solubil n solveni organici, solubilitatea cresc"nd
odat cu presiunea. 8entru a putea fi mbuteliat, acetilena este introdus n cilindri de oel
umplui cu un material poros (azbest), care mpiedic propagarea unei e#plozii. cesta se
mbib cu acetona n care acetilena se dizolv sub presiune.
Pro$riet#%i chimice
Hactorul determinant al comportrii chimice a acetilenei l constituie tripla legtur. ceasta,
fiind format dintr!o legtur sigma i dou legturi pi confer moleculei un caracter mai
nesaturat dec"t dubla legtur.
:) =eaciile de adiie
4
diia hidrogenului la acetilen poate duce la eten sau la etan, n funcie de catalizatorii
utilizai.
$% G %$ ( $' !!K %$' F %$' (catalizator 8d otrvit cu sruri de 8b )
%$ G %$ ( '$' !!K %$0 & %$0 (catalizator +i fin divizat )
diia halogenilor: diia bromului decurge dup urmtoarea reacie:
%$ G %$ ( Lr' !!K %$Lr F %$Lr (-,' J dibromoeten)
%$Lr F %$Lr (-,' J dibromoeten) ( Lr' !!K %$Lr' & %$Lr' (-,-,',' J tetrabrometan)
diia acizilor
diia acidului clorhidric, n prezena clorurii de mercur (::) la temperaturi cuprinse ntre -'2!
-M2B%, adiia conduce la clorura de vinil:
%$ G %$ ( $%l !!K %$' F %$%l
cidul cianhidric adiioneaz la acetilen n prezena unui amestec de clorur de cupru (:) i
clorur de amoniu, form"ndu!se cianura de vinil (acrilonitril).
%$ G %$ ( $%+ !!K %$' F %$ & %+
Toi aceti monomeri au proprietatea de a polimeriza uor, form"nd polimerii respectivi. 9i au
utilizri diverse la obinerea maselor plastice, firelor i fibrelor sintetice, lacurilor sintetice i
se produc n cantiti mari.
diia apei la acetilen are loc ntr!o soluie de acid sulfuric n prezena sulfatului de mercur.
:ntermediar se obine alcool vinilic nestabil care izomerizeaz (prin fenomenul numit
tautomerie) la acetaldehid. 8rocedeul este cunoscut sub denumirea de reacia Nucerov.
lcoolul vinilic i acetaldehida sunt dou substane izomere numite tautomere.
=eacia Nucerov
::) =eacii de o#idare:
C#idat energic, acetilena arde cu dega7area unei cantiti mari de cldur (0222B%). 8rocesul
este utilizat la aparatul de sudur cu flacr o#iacetilenic (sudur autogen).
%'$' ( 3D' C' !!K '%C' ( $'C ( energie
! %u ageni o#idani slabi (soluie de NOnC.) acetilena poate forma acid o#alic:
%$ G %$ ( .PCQ !!K $CC%!%CC$ (acid o#alic)
:::) =eacii de substituie:
5
Oolecula de acetilen are un caracter slab acid, deci va ceda uor protonul n reacie cu
metalele sau cu substanele cu caracter bazic, form"nd acetiluri.
a) cetiluri ale metalelor din grupele principale : si ::. =eacia are loc la cald.
%$ G %$ ( +a !!K %+a G %$ (acetilur monosodic)( R $'
%+a G %$ (acetilur monosodic) ( +a !!K %+a G %+a (acetilur disodic )( R $'
b) cetilurile metalelor tranziionale se obin ca precipitate n soluie prin reacia dintre
acetilen i o sare comple# solubil a metalului respectiv.
I lum ca e#emplu obinerea acetilurii de g:
%$ G %$ ( 'Pg(+$0)'C$Q (hidro#id diamino g) !!K % g( G g ( (acetilura de argint)
( .+$0 (amoniac) ( '$'C (ap)
Alchenele sunt hidrocarburile aciclice care conin n molecula lor o legtur dubl ntre doi
atomi de carbon. lchenele au formula general %n$'n, unde n reprezinta numrul de atomi
de carbon din molecul. %itii mai multe detalii n cele ce urmeaz.
*atorit prezenei legturii duble, alchenele fac parte din clasa hidrocarburilor nesaturate.
*ac dm valori lui n n formula general a alchenelor, obinem seria lor omoloag. %ompuii
se denumesc prin nlocuirea sufi#ului San? de la alcani cu Sen?.
Trebuie s remarcm c seria alchenelor ncepe de la n,'.
9#emplu: $'%F%$' !!!!!! eten
%$0&%$F%$' !!!!!!! propen
%$0&%$'&%$F%$' !!!!!!! buten, iar lista poate continua.
4a alchenele cu mai mult de trei atomi de carbon, se denumete atomul purttor al dublei
legturi:
%$'F%$&%$'&%$0 (-! butena)
%$0&%$F%$&%$0 ('!butena)
4a o caten ramificat, se precizeaz at"t poziia dublei legturi c"t i poziia ramificaiei,
folosind indici numerici, aleg"ndu!se situaia n care indicele care arat poziia dublei legturi
s fie minim. vei un e#emplu n imaginea de mai 7os:
)n afar de izomeria de caten, nt"lnit la alcani, alchenele pot genera un nou tip de izomerie,
denumit izomerie de poziie. %el mai nt"lnit caz este -!butena i '!butena. Tn alt tip de
6
izomerie este izomeria geometric ce se refer la poziia substituenilor fa de legtura dubl
%F%. *e e#emplu, '!butena prezint izomerii geometrici Scis? i Strans?.
*e la alchene provin doi radicali importani ce intr n compoziia unui numr mare de
substane organice: vinil i alil.
O'("N)*)+ +,CH)N),O*
a) *eshidratarea alcoolilor, prin nclzire cu acid sulfuric la -32 ! '22B%.
=!%$'!%$'!C$ (alcool) !!K =!%$,%$' (alchena) ( $'C
b) *ehidrohalogenarea derivailor halogenai: 4a nclzire cu baze tari, n soluii alcoolice,
derivaii halogenai elimin hidracid cu formarea unei alchene:
=!%$'!%$'A (derivat halogenat) !!K =!%$,%$' ( $A , unde A poate fi H, %l, Lr sau :.
c) %racarea alcanilor: )n acest proces, larg aplicat n industrie, se formeaz cantiti mari de
alchene.
P*OP*")-.(" /"0"C)
lchenele pot fi gazoase, lichide sau solide, dup numrul atomilor de carbon din molecul.
lchenele de la %' la %3 sunt gaze, cele de la %3 la %-1 sunt lichide, iar alchenele superioare
sunt solide.
8unctele de fierbere i de topire cresc o dat cu masa molecular, dar sunt mai mici dec"t la
alcanii corespunztori. u densitatea mai mic dec"t apa, sunt insolubile n ap, dar solubile
n solveni organici. Iunt incolore i fr miros.
P*OP*")-.(" CH"&"C)
*atorit prezenei dublei legturi, reactivitatea chimic a alchenelor este mai mare dec"t a
alcanilor.
:) =eacii de adiie
a) diia hidrogenului:
7
=&%$F%$' (alchen) ( $' !!K =&%$'&%$0 (alcan)
8rocesul de hidrogenare la temperaturi cuprinse ntre 12 ! '22B% i p"n la '22 atm. *rept
catalizatori se folosesc ca +i, 8t, 8d, etc.
b) diia halogenilor la alchene conduce la derivai di!halogenai vicinali (halogenul se leag
la atomi de carbon vecini).
c) diia de hidracizi la alchene duce la obinere de derivai mono!halogenai:
tunci c"nd alchena este simetric, adiia decurge fr condiii, ca n e#emplul de mai sus.
*ac alchena este asimetric, atunci se aplic regula lui OarUovniUov (atomul de halogen se
fi#eaz la atomul cel mai srac n hidrogen).
9#emplu:
=!%$,%$' (alchen asimetric) ( $%l !!K =!%$%l!%$0 (derivat halogenat)
d) diia apei la alchene duce la formarea alcoolilor (dac avem o alchen nesimetric, se
aplic regula lui OarUovniUov). =eacia este prezentat n imaginea de mai 7os.

::) =eacia de o#idare
8
C#idarea cu permanganat de potasiu n mediu de acid sulfuric determin ruperea dublei
legturi cu obinere de acizi sau cetone, n funcie de structura alchenei supuse o#idrii:

:::) =eacia de polimerizare
8rin polimerizare se nelege procesul chimic prin care un mare numr de molecule identice,
ale unor compui nesaturai, se leag ntre ele, form"nd o molecul unic (macromolecul).
Ichematic, procesul de polimerizare se reprezint:
n @ &PQn&
9#emplu: n%$'F%$' @ & P%$'&%$'Qn & (polieten)
:ndicele n, numit grad de polimerizare, arat numrul de molecule de eten care alctuiesc
lanul macromolecular. Iubstana este monomer, iar produsul final este polimerul.
Arenele sunt substane organice numite i hidrocarburi aromatice, conin"nd n molecula lor
unul sau mai multe cicluri de / atomi de carbon (nucleul benzenic). renele sunt
mononucleare sau polinucleare, n funcie de numrul de cicluri din molecula lor.
%4I:H:%=9:
:) mononucleare

::) polinucleare
! nuclee izolate

9
! nuclee condensate

IT=T%TT= +T%49T4T: L9+V9+:%
*ei formula molecular a fost cunoscut de mult, prima formul structural a fost dat de
NeUulW:

Itructura NeUulW e#plic anumite proprieti ale benzenului, dar vine n contradicie cu
celelalte.
*ovezi e#perimentale care confirm structura NeUulW:
! raportul -:- dintre % i $6
! cei / atomi de $ din molecula benzenului sunt echivaleni ntre ei6
! n condiii speciale, benzenul particip i la reacii de adiie.
*ovezi e#perimentale care vin n contradicie cu structura NeUulW:
! benzenul particip cu uurin la reacii de substituie, asemntor compuilor saturai6
! dac molecula benzenului ar fi aa de nesaturat, ar trebui s participe cu uurin la reacii
de polimerizare, fapt neconstatat e#perimental6
! prevede la derivaii di!substituii e#istena unor izomeri care nu au fost gsii n realitate6
! agenii o#idani caracteristici alchenelor sunt fr aciune asupra benzenului, molecula sa
fiind stabil la o#idare6
10
! in"nd cont de distanele dintre atomi, n formularea dat de NeUulW laturile ar trebui s fie
inegale6 n realitate molecula benzenului este un he#agon regulat i plan.
8entru a realiza o concordan ntre proprietile benzenului i structura sa, mecanica cuantic
admite atomii de % ca av"nd hibridizare sp'. Crbitalii p perpendiculari se contopesc, form"nd
deasupra i dedesubtul ciclului un orbital molecular e#tins n care electronii X se
delocalizeaz, fenomen cunoscut i sub numele de con7ugare. %onsecina con7ugrii este
modificarea distanelor interatomice.
I!a admis c acest fenomen de con7ugare are loc cu dega7area unei energii de circa 0/
UcalDmol, ceea ce determin o stabilitate mai mare pentru moleculele cu electroni X
delocalizai. =eaciile de adiie la nucleul aromatic decurg n condiii mai energice tocmai
datorit acestei delocalizri a electronilor X i necesitii localizrii lor n procesele de adiie.

:VCO9=: *9=:YZ:4C= 8C4:ITLIT:TT:Z: : L9+V9+T4T:
*erivaii polisubstituii ai benzenului prezint izomerie de poziie.
! derivaii disubstituii:

11
! derivaii trisubstituii:

P*OP*")-.(" /"0"C)
Iunt substane solide i lichide, cu miros specific, insolubile n ap, solubile n solveni
organici. renele lichide sunt solveni pentru diverse substane organice.
P*OP*")-.(" CH"&"C)
-) =eacii de substituie: nlocuirea unui atom de hidrogen de pe nucleu aromatic cu alt
element chimic sau grup funcional.
a) $alogenarea:
Lr' ( %/$/ !!K %/$3 & Lr (bromobenzen) ( $Lr
Icris cu formule structurale, reacia arat astfel:

b) Iulfonarea:
$CIC0$ ( %/$/ !!K %/$3 & IC0$ (acid benzen!sulfonic) ( $'C
Icris cu formule structurale, reacia arat astfel:
12
c) +itrarea:
$C+C' ( %/$/ !!K %/$3 & +C' (nitrobenzen) ( $'C
Icris cu formule structurale, reacia arat astfel:
d) lchilarea:
%$0%l ( %/$/ !!K %/$3 & %$0 (toluen) ( $%l , catalizator l%l0.
%$0&%$'&%l ( %/$/ !!K %/$3&%$'&%$0 ( $%l (etil J benzen)
cest tip de reacie se numete Hriedel!%rafts i se utilizeaz la obinerea omologilor
benzenului. Icrise cu formule structurale, reaciile arat astfel:
%'$. ( %/$/ !!K %/$3&%'$3 (etil J benzen)
:ntermediar, se formeaz %'$3%l:
l%l0 ( 0$'C !!K l(C$)0 ( 0$%l
$%l ( $'% F %$' !!K $0% & %$' & %l (clorur de etil).

13
l doilea substituent la nucleul aromatic, se orienteaz n funcie de categoria din care face
parte:
! substitueni de ordinul :: &%$0, &C$, &A, &+$', orienteaz al doilea substituent n
poziiile orto i para (o, p)6
! substituenii de ordinul ::: &+C', &IC0$, &%CC$ orienteaz al doilea substituent n
poziia meta.
' ) =eacia de o#idare:
%/$3 & %$0 (toluen)( 0PCQ !!K %/$3 & %CC$ (acid benzoic) ( $'C, n prezen de
NOnC.
0 ) =eacia de adiie:
! adiia clorului:
! adiia hidrogenului:
0$' ( %/$/ !!K %/$-' (ciclohe#an), n prezen de +i i 8t.
14