B.

Legtura covalent

Se realizeaz prin punerea n comun de electroni nemperecheai. n funcie de
natura atomilor care particip la formarea legturii, se deosebesc dou tipuri de covalene:
- covalena nepolar stabilit ntre atomi de acelai fel, electronii de legtur
aparinnd celor doi atomi n mod egal. Ex. H
2
, O
2
. Cl
2
etc.
- covalena polar stabilit ntre atomi din specii diferite, caracterizat prin
deplasarea electronilor de legtur spre atomul mai electronegativ. Ex. H
2
O, NH
3
, HCl etc.
Teoria electronic a covalenei
G.N. Lewis (1916) arat c ntre doi atomi ai unei
molecule se stabilesc legturi prin punerea n comun a
doi electroni provenii cte unul de la fiecare atom,
astfel nct fiecare atom capt configuraia stabil a
gazului rar cel mai apropiat.
Gilbert Newton Lewis
Regula octetului se respect riguros numai la elementele din
perioada a doua. La elementele din celelalte perioade, regula nu este
ntotdeauna respectat, dei combinaiile formate sunt foarte stabile.
Teoria mecanic - cuantic a covalenei
Tratarea legturii covalente prin teoria mecanic-cuantic se face prin
dou metode:
- metoda perechilor de electroni sau metoda legturii de valen, iniiat
de Heitler i London, completat ulterior de Slater i Pauling;
- metoda orbitalilor moleculari, elaborat de Mulliken, Hckel i Hund.

Ambele metode se bazeaz pe faptul c cei doi orbitali atomici se
contopesc dnd natere la doi orbitali moleculari, comuni ambilor atomi,
constituind o legtur covalent.
Cei doi orbitali moleculari formai
(diferii prin energie i stabilitate)
reprezint un orbital de legtur, de
energie joas i un orbital de
antilegtur, de energie nalt.
Orbitalii moleculari pot fi orbitali (sigma) i orbitali ( (pi).
Orbitalii moleculari (sau legturile covalente () se pot forma prin ntreptrunderea
a doi orbitali de tip s (fig. a), a unui orbital de tip s cu un orbital de tip p (fig b.) sau a doi
orbitali de tip p (fig. c).
Orbitalii se formeaz prin ntreptrunderea a doi orbitali p aezai paralel, de
obicei la atomii ntre care exist deja o legtur .
Hibridizarea

Hibridizarea este utilizat pentru a explica formarea unui numr mai
mare de covalene dect numrul electronilor necuplai din stratul de valen.
Reprezint procesul de modificare a orbitalilor atomici puri n orbitali cu
aceeai distribuie spaial i de energie egal. Acetia se numesc orbitali
hibrizi.
Hibridizarea sp
3
se realizeaz prin ntreptrunderea unui orbital de
tip s cu trei orbitali de tip p, formndu-se patru orbitali hibrizi orientai n
spaiu dup direciile unui tetraedru regulat.
Sub influena atomilor cu care se combin, orbitalul 2s al atomului de
carbon se contopete cu cei trei orbitali 2p, dnd patru orbitali identici ca
form i energie, numii orbitali hibrizi. Unghiul dintre axele a doi orbitali
hibrizi la carbon este de 109
0
28.
Structura moleculei de ap: a) modelul tetraedric al atomului de oxigen sp
3
; b) structura
moleculei de ap; c) modelul n form de V al moleculei de ap
Structura moleculei de amoniac: a) model tetraedric al atomului de azot sp
3
; b) structura
moleculei de amoniac
Unghiul H-O-H din ap este de 104
0
5, iar unghiul H-N-H din amoniac este de 106
0
6.
Hibridizarea sp
2
are loc prin contopirea unui orbital s cu doi orbitali p i
formarea a trei orbitali hibrizi sp
2
cu o simetrie plan, trigonal i cu un unghi ntre
orbitalii hibrizi de 120
0
.
Atom de carbon hibridizat sp
2

Formarea dublei legturi n eten
Hibridizarea sp const n ntreptrunderea unui orbital de tip s cu un
orbital de tip p, formndu-se doi orbitali hibrizi cu simetrie liniar, cu un
unghi ntre axele orbitalilor de 180
0
.
Formarea triplei legturi n acetilen
Proprietile compuilor covaleni

Substanele covalente se prezint sub cele trei stri de agregare. Moleculele
gazelor sunt formate din doi atomi, moleculele solide sunt poliatomice, de ex.
molecula de sulf este format din 8 atomi (S
8
), cea de fosfor din 4 atomi (P
4
) .

n stare solid, formeaz reele de cristalizare atomic (diamant, grafit, sulf)
sau reele moleculare; n cristalele moleculare, forele de atracie ntre molecule
sunt foarte slabe, de tip Van der Waals
au puncte de topire i fierbere coborte;
solubilitate
substanele formate din molecule nepolare sunt solubile n solveni
nepolari (hidrocarburi, derivai halogenai etc.); cele care sunt solubile n ap
(cum ar fi ureea, glucidele) formeaz soluii de neelectrolii (nu conduc
curentul electric).
substanele covalente polare (acizi, amoniac) sunt solubile n solveni
polari, respectiv n ap, formnd soluii de electrolii;
unele substane covalente pot exista n dou sau mai multe structuri
moleculare sau cristaline diferite (forme alotropice) : oxigenul (O
2
i ozon O
3
),
sulful (rombic i monoclinic), fosforul (alb, rou i negru) arsenul (metalic i
galben), carbon (diamant cu reea cubic; - grafit care cristalizeaz stratificat
n sistem hexagonal i crbune).
n diamant i grafit, atomul de carbon se afl diferit hibridizat: n cristalul de
diamant, atomul de carbon este hibridizat sp
3
, iar n grafit, este hibridizat sp
2
.
Diamantul prezint o duritate foarte mare, fenomen de birefringen i este
izolator electric.
Grafitul are o duritate foarte mic, prezint fenomen de clivaj (se desface n
straturi subiri, paralele) i este un bun conductor.
Crbunele negru se afl sub numeroase varieti tehnice, cu structuri
neregulate derivnd de la cea a grafitului.
Diamant
Grafit
Crbune
Legtura coordinativ

Reprezint un caz particular al legturii covalente i se deosebete de ea
prin faptul c electronii pui n comun provin numai de la unul din atomii care
posed electroni neparticipani.
:NH
3
+ HCl (NH
4
+
+ Cl
-
)

Legtura coordinativ se mai numete legtur donor acceptor i se
reprezint printr-o sgeat ce pleac de la atomul ce pune la dispoziie dubletul de
electroni (donor) spre atomul care se folosete de perechea de electroni
(acceptor).
Este o legtur semi-ionic sau dativ, datorit polaritii formal ctigat.


De exemplu, atomul de
azot din amoniac adiioneaz
la perechea de electroni
neparticipani un proton
cedat de ctre un acid,
formndu-se ionul de amoniu
Tot prin legtur coordinativ se formeaz i ionul de hidroniu, prin adiionarea la una
din perechile de electroni neparticipani ai oxigenului din ap a unui proton cedat de un acid:

H
2
O + HCl (H
3
O
+
+ Cl
-
)
Combinaii complexe

Legtura coordinativ explic formarea combinaiilor complexe. Orice complex este
compus dintr-un atom sau ion central i ioni sau molecule numii liganzi. Ca atom central
poate funciona orice element din sistemul periodic, ns metalele tranziionale au o
tendin deosebit de a forma compleci. Electronii pe care liganzii i folosesc spre a se
lega de atomul metalic sunt fie electroni neparticipani aflai ntr-un orbital p, fie electroni
implicai n legturi.
Liganzii pot fi foarte diferii, de la ioni monoatomici (ioni de halogenur X
-
) pn la
substane organice cu o structur complicat. Sunt molecule sau ioni capabili de a dona
electroni atomului central.
Liganzii care conin mai muli atomi capabili de a dona electroni se numesc liganzi
polidentai.
Na[Sb(OH)
6
]

; K
4
[Fe(CN)
6
]
Se numete numr de coordinaie (N.C.) numrul de liganzi din imediata
vecintate a atomului central sau direct legai de acesta.
Dup metoda legturilor de valen :
- perechea de electroni donat de ligand atomului central intr n orbitalii
neocupai ai acestuia. Pentru realizarea acestui proces, trebuie ca atomul
central s aib liberi (neocupai cu electroni) un numr de orbitali egal cu
numrul liganzilor.
[Co(NH
3
)
6
]
3+

- configuraia electronic a atomului de cobalt este [Ar] 3d
7
4s
2

- cea a ionului Co
3+
este [Ar] 3d
6
.
Pentru a putea primi 6 perechi de electroni de la cele 6 molecule de amoniac,
aranjarea electronilor n orbitalii d trebuie s se schimbe
Aranjarea foarte compact a atomilor din reeaua cristalin
a metalelor, n care fiecare atom are 8 pn la 12 atomi vecini,
precum i proprietile caracteristice metalelor nu pot fi
explicate prin existena legturilor ionice sau covalente.
n cazul unui cristal de sodiu, de exemplu, care conine n
atomi, nivelele energetice exterioare 3s se contopesc pentru
toi cei n atomi, formnd o band de valen, adic o und
electronic proprie tuturor atomilor. Structurile energetice
interioare 1s, 2s i 2p rmn individuale ca i n cazul atomilor
liberi.
n cazul n care atomii metalelor sunt liberi, izolai unii de
alii, electronii fiecrui atom ocup orbitalii atomici n ordinea
creterii energiei lor, respectnd regulile de ocupare cu
electroni.
Legtura metalic
Dac aceti atomi se afl la distan foarte mic, orbitalii
stratului de valen se ntreptrund att de mult nct electronii de
valen aparin tuturor atomilor din masa metalului respectiv.
Apar astfel, n locul orbitalilor atomici exteriori, zone de
energie legate numite benzi de energie (benzi de valen).
Nivelele energetice n atomii izolai i n cristalul de Na
Fiecare din cele n nivele de energie din banda de valen poate fi
ocupat cu maxim doi electroni, iar atomii de sodiu au pe nivelul 3s cte un
singur electron, deci se pot ocupa cu cte doi electroni doar n/2 nivele,
celelalte n/2 nivele rmnnd neocupate. Acestea formeaz banda de
conducie, cu energie mai nalt dect banda de valen.


La creterea temperaturii, o parte din electronii din banda de
valen trec n banda de conducie. Prin aceti electroni se realizeaz
conducerea curentului electric prin metale.
n cazul metalelor tranziionale, banda de valen se formeaz din
substraturile d i s cu energii foarte apropiate, care se ntreptrund
parial. Cu ct se ntreptrund mai mult, cu att legtura este mai
puternic, metalul este mai dur i mai rezistent.
Sodiu metalic