72 Studiul materialelor

6. Cristalizarea materialelor
Cristalizarea este procesul de apariie a structurii cristaline. n funcie de faza
n care se produce, cristalizarea este numit:
- solidificare sau cristalizare primar, pentru faza iniial lichid;
- recristalizare sau cristalizare secundar, dac provine din faza solid;
- condensare, pentru faza iniial gazoas.
Proprietile materialelor depind de forma i mrimea grunilor cristalini
formai, de gradul de cristalinitate, ct i de o serie de fenomene cone!e cristalizrii,
care conduc la defecte de compactitate, neomogeniti chimice, incluziuni nemetalice,
tensiuni interne.
n procesul de cristalizare se fi!eaz microstructura i proprietile lingourilor,
pieselor turnate, sudate, lipite, tratate termic, a acoperirilor de protecie, etc.
n acest capitol se va analiza procesul de solidificare, urmnd ca n capitolele
urmtoare s se analizeze particularitile recristalizrii, comparativ cu solidificarea.
6.1 Condiiile termodinamice ale cristalizrii primare
"trile solid i lichid sunt forme condensate ale materiei. "tarea cristalin se
caracterizeaz prin ordonare pe lung distan a particulelor constitutive #atomi, ioni,
molecule$, dup modele sta%ile n timp. Particulele au numai o micare de vi%raie
termic n &urul poziiilor de echili%ru.
"tarea lichid conine grupri de atomi cu aezare compact, numite domenii
de ordine la scurt distan, care se deplaseaz li%er n topitur. 'tomii prezint
oscilaii termice fa de poziia de echili%ru, dat de un model de ordine la scurt
distan, varia%il n timp.
(a creterea temperaturii, are loc topirea, cu a%sor%ia cldurii latente de
topire, necesar creterii agitaiei termice a particulelor pn la ruperea parial a
legturilor dintre ele. (a scderea temperaturii, are loc solidificarea, cu dega&area
cldurii latente de solidificare, cu reducerea agitaiei termice, refacerea legturilor
dintre particule i ordonarea lor pe lung distan.
"tarea unui sistem de particule, aflate n micare termic la temperatur i
presiune constante, se caracterizeaz prin funcia termodinamic de stare G (T, p)
energia liber Gibbs sau entalpia liber, a crei mrime este dat de ecuaia:
) * + , -" #../$
unde: + , entalpia; - , temperatura a%solut; " , entropia;
73 Studiul materialelor
Entalpia + caracterizeaz0 coninutul de c0ldur0 al sistemului i este dat0 de
relaia:
+ * 1 2 p3 #..4$
unde: 1 , energia intern; p , presiunea; 3 , volumul.
Energia intern U reprezint suma energiilor cinetice i de interaciune dintre
particulele sistemului. 5nergia intern crete continuu cu temperatura n domeniul fr
transformri i n salturi n timpul unei transformri. 'stfel, la topire crete prin
a%sor%ia cldurii latente de topire, iar la solidificare scade prin dega&area cldurii
latente de solidificare.
Entropia S msoar gradul de dezordine al particulelor sistemului. n
termodinamica statistic entropia este dat de ecuaia lui 6oltzmann:
" * 7 ln 8 #..9$
unde 7 : constanta lui 6oltzmann, iar 8 este o msur a dezordinei particulelor din
sistem. Entropia poate fi termic i de configuraie. n cazul entropiei termice, 8
reprezint numrul de distri%uii posi%ile ale energiei termice pe particulele sistemului.
n alia&e, la care apar particule diferite n soluie sau n amestec, se manifest i
entropia de configuraie, unde 8 este numrul de distri%uii distincte posi%ile ale
particulelor n sistem. 5ntropia crete cu temperatura.
"istemul este considerat n echili%ru atunci cnd se gsete n starea cea mai
sta%il, care nu tinde s se schim%e. a temperatur i presiune constante, un sistem
!nc"is este !n ec"ilibru stabil, c#nd are energia liber Gibbs minim. 5cuaia #../$
arat c starea cu cea mai mare sta%ilitate va fi un
compromis ntre entalpie i entropie. (a temperaturi
sczute starea solid este cea mai sta%il, pentru c
are cele mai puternice legturi ntre particule i
astfel entalpia cea mai sczut. (a temperaturi
ridicate, termenul -" este preponderent i ca urmare
devin mai sta%ile strile lichid sau gazoas cu
entropie mare.
; transformare este posi%il dac decurge
cu reducerea energiei li%ere )i%%s. n figura ../ se
prezint, pentru o su%stan pur, variaia cu
temperatura a energiei li%ere )i%%s a unui volum
unitar de faz lichid g
(
i solid g
"
. Cele dou
cur%e se intersecteaz n -
t
, temperatura de
echili%ru topire,solidificare, la presiune constant.
(a aceast temperatur, energiile li%ere ale celor
dou faze fiind egale #g
(
* g
"
$, fazele lichid ( i solid " sunt n echili%ru ( ",
astfel c nu este posi%il topirea sau solidificarea. (a temperaturi superioare, - < -
t
,
are loc topirea, "=(, energia li%er a fazei lichide fiind inferioar celei solide #g
(
> g
"
$.
(a temperaturi - > -
t
,

are loc solidificarea, (=", faza solid avnd energia li%er mai
mic #g
(
< g
"
$.
?ezult c prima condiie pentru solidificare este subrcirea, respectiv ca
temperatura s fie inferioar temperaturii de echili%ru. "e definete gradul de
@






g


A-


A
g
g
(
g
"
- -
t
=
$ig% &%' Variaia energiei libere
Gibbs cu temperatura pentru
fazele lichid i solid
- 74 -
6. Cristalizarea materialelor 74
subrcire T, ca diferen ntre temperatura de echili%ru -
t
i temperatura efectiv de
solidificare -:
- * -
t
, - #..B$
Cora motrice a solidificrii este dat de potenialul termodinamic izoterm(
izobar g, e!primat prin diferena dintre energiile li%ere ale fazelor iniial i final, la
temperatura efectiv de solidificare. Conform relaiei #../$:
g * h , -s #..D$
unde h i s reprezint variaia entalpiei, respectiv a entropiei la tranziia lichid,solid.
Eiferena de entalpie h ntre fazele lichid i solid reprezint cldura latent
de solidificare a unitii de volum (:
h * ( #...$
Eiferena de entropie s dintre fazele lichid i solid se calculeaz din
o%servaia c la temperatura de echili%ru, diferena de energie li%er g * F.
F * h : -
t
s, #..G$
de unde: s * h H -
t
* ( H -
t
#..I$
nlocuind relaiile #...$ i #..I$ n realaia #..D$, variaia energiei li%ere
volumice la solidificare, devine:
g * h , -Jh H -
t
* h #/ , -H-
t
$ * (J- H -
t
#..K$
Ein aceast relaie, rezult c principalul factor de intensificare a
solidificrii este creterea gradului de subrcire T%
"u%rcirea nu este suficient pentru
solidificare. n figura ..4 se prezint variaia
entalpiei, h, n funcie de distana, ?, dintre
particule, n condiii de su%rcire #- > -
t
$.
Cur%a prezint dou minime locale: h
(
la
distana ?
(
, corespunztor strii lichide,
respectiv h
"
la distana ?
"
,

pentru starea
solid. Cum entalpia strii solide este mai
mic dect entalpia strii lichide #h
"
> h
(
$,
starea solid este n echili%ru sta%il, iar cea
lichid n echili%ru metasta%il. -recerea de la
starea lichid metasta%il la starea solid
sta%il necesit depirea unei %ariere
energetice, care este posi%il prin a%sor%ia
unei energii de acti)are a solidificrii h
as
.
'ceast energie este furnizat de fluctuaiile termice de energie din microvolumele de
lichid. $luctuaiile de energie la o temperatur dat sunt a%ateri statistice i temporare
de la valoarea medie a energiei, a unor particule izolate sau a unor grupuri de particule.
*cti)area cristalizrii reprezint a doua condiie termodinamic a solidificrii.
"olidificarea ncepe la un grad de su%rcire, n acele microvolume de lichid, n
care fluctuaiile de energie asigur activarea cristalizrii.
?
"
?
(
?
=
@
h
h
(


h
"

h
a
s
(
$ig% &% + Variaia entalpiei cu
distana dintre particule, la T< T
t

"t
ic
l
2
cr
is
ta
le
75 Studiul materialelor
6.2 Curbe de rcire
Procesul solidific0rii se urmrete pe grafice trasate n coordonate temperatur
i timp, numite cur%e de rcire. -rasarea lor e!perimental se face prin metoda analizei
termice. "e nclzesc eantioane de material pn la topire, dup care se nregistreaz la
rcire variaia temperaturii n funcie de timp.
Cigura ..9a prezint cur%a lui LeMton, care caracterizeaz rcirea unui corp
fr transformri. "e consider un corp de mas unitar care se rcete de la
temperatura -
o
n aer. Pierderea de cldur, dN, n timpul dt este proporional cu
temperatura -:
dN * , OJ-Jdt #../F$
unde O , constanta rcirii n aer.
Pierderea de cldur n funcie de capacitatea caloric C
p
este:
dN * C
p
Jd- #..//$
"e egaleaz relaiile #../F$ i #..//$, apoi se integreaz n intervalul de
temperatur -
o
,-. ?ezult ecuaia cur%ei lui LeMton:
- * -
o
Je
:Ot
H
C
p


#../4$
n figura ..9% se prezint cur%a de rcire ideal0 a metalului pur. Pe intervalul
F,/, metalul n stare lichid se rcete fr transformri, dup o poriune din
e!poneniala LeMton. Pe palierul /,/P, are loc solidificarea izoterm a metalului pur, cu
dega&area cldurii latente de solidificare. Qrimea palierul de solidificare indic
cantitatea de cldur latent dega&at. n intervalul /P,4, metalul solidificat se rcete
fr transformri, dup o alt poriune din e!poneniala LeMton. "e o%serv c viteza
de rcire a metalului solidificat este mai mare dect n intervalul de temperatur
anterior, deoarece cldura specific a fazei solide este mai mic0 dect a fazei lichide.
Cur%a de r0cire este ideal0, deoarece corespunde solidific0rii n condiii de echili%ru,
pentru vitezele de r0cire foarte lente, cnd su%r0cirea este foarte mic0 i practic
"
t
i
c
l

2

c
r
i
s
t
a
l
e
-*-
F
e!p#,OtHC
p
$
-
t
(
(R"
"
t = dt t =
d
-













-
=

-
F
-
t
-
A
-
t =
A
-
/
A
-
4
t =
-
t
-
a. %. c. d.
$ig% &%, Curbe de rcire ale metalului pur: a. curba e!ton" b. curba ideal"
c.,d. curbe reale.
/



F
/P
4
- 76 -
6. Cristalizarea materialelor 76
negli&a%il0. Procesul nu este n general posi%il la metalele foarte pure, din cauza
a%senei germenilor de cristalizare.
Cigurile ..9c i d prezint cur%e reale de rcire, care evideniaz0, la cristalizare,
un grad de su%rcire -. )radul de su%rcire este cu att mai mare cu ct metalul este
mai pur i viteza de rcire este mai mare.
1n caz particular l prezint sti%iul #fig. ..9d$, care are o tendin accentuat
pentru su%rcire. Cristalizarea ncepe la grade mari de su%rcire, iar dega&area cldurii
latente de solidificare ridic temperatura n apropierea celei de echili%ru. n acest caz,
nu mai apare palierul izoterm de solidificare.
6.3 Mecanismul cristalizrii
Cristalizarea de%uteaz prin apariia, n anumite microvolume din lichidul
su%rcit, a unor insule microscopice de faz solid, care cresc progresiv, pn la
epuizarea ntregii cantiti de lichid #fig. ..B$. "e formeaz o structur policristalin,
alctuit, la un metal, din gruni
cristalini, iar la un polimer organic, din
sferolite. "e pot distinge dou etape
parial suprapuse ale procesului
cristalizrii: germinarea i creterea
grunilor cristalini.
6.3.1. erminarea
n prima etap a cristalizrii,
apar, n lichidul su%rcit, particule fine de
faz solid, numite germeni sau centri
de cristalizare% Eup natura centrilor de
recristalizare, germinarea poate fi:
( omogen sau spontan, cnd
are la %az germeni proprii sau omogeni;
( eterogen, cnd are la %az
germeni strini.
6.3.1.2 erminarea omo!en
Germenii proprii sunt grupri de
atomi cu aran&ament spaial specific
materialului care se solidific. n lichid
apar germeni de diferite dimensiuni,
numii germeni poteniali. n funcie de
dimensiunea lor, germenii pot crete
pentru a forma cristale sau se dizolv0 n
lichid.
a. %.
$ig% &%- Cristalizarea unui metal #a$ i a
unui polimer organic #b$







S





t
i
m
p
u
l

77 Studiul materialelor
Pentru a sta%ili condiia de cretere a germenului omogen, se consider c n
lichid a aprut un germene sferic de raz r. 5nergia li%er, ), a sistemului se modific
astfel:
( crete cu G
s
, datorit energiei consumate cu formarea interfeei solid,lichid:
)
s
* " J T
"(
* B r
4
J

T
"(
#../9$
unde: " , suprafaa germenului sferic de raz r; T
"(
: energia li%er a unitii de
suprafa de separaie solid , lichid, numit tensiune superficial;
( scade cu G
)
, datorit faptului c volumul de faz solid are o energie li%er
mai mic.
)
v
* , 3JAg * , #BH9$ r
9
Jg

#../B$

unde: 3 , volumul germenului; Ag : variaia energiei li%ere a unitii de volum.
3ariaia total a energiei li%ere la formarea unui germene sferic este:
) * )
s
2 )
v
* Br
4
J T
"(
, #BH9$ r
9
Jg

#../D$
n figura ..D s,a reprezentat grafic funcia )#r$, care prezint un ma!im
corespunztor razei critice r
cr
. Eac r > r
cr
, creterea germenului este nsoit de
mrirea energiei li%ere ). Cum procesele decurg spontan n sensul reducerii energiei,
germenii su%critici se dizolv n lichid. Eac r < r
cr
, creterea germenului este nsoit
de reducerea energiei li%ere ). ?ezult c germenii supracritici sunt )iabili. 5i se
dezvolt i formeaz cristale. .aza critic este dimensiunea minim a germenelui
capabil de cretere%
A)
s
A)
v
A)
r =













































































A
)

=
F
A
)
c
r
r
s
r
cr
$ig% &%/ %ependena &ariaiei energiei libere
de raza germenului
A-cr A- =
@
r
cr,
r
ma!
r
cr
r
ma!
$ig% &%& %ependena razei
critice de gradul de
subrcire
- 7" -
6. Cristalizarea materialelor 7"
"e o%serv c pentru germenii cu raz r
cr
> r > r
s
, energia li%er de formare a
germenului ) este pozitiv. 'pariia unui astfel de germene este incert, pentru c
depinde de fluctuaiile locale de energie. )ermenii cu raza r < r
s
sunt sta%ili i au
apariia cert, pentru c energia lor de formare ) este negativ.
5!presia razei critice se determin din condiia de ma!im a funciei )#r$,
respectiv, F
dr
) d
=

:
U-
T
const
-$( #
- 4T
Ug
4T
r
"( "( "(
t
cr
=

= = #../.$
?aza germenelui sta%il rezult din condiia ) * F
-
T
const
Ug
9T
r
"( "(
s

= = #../G$
Cormarea germenelui critic corespunde unei creteri ma!ime a energiei li%ere:
4
9
"(
4 4
4
t
9
"(
4
9
"(
cr
-$ #
T
const
( -$ 9#
- /.V
g$ 9#
/.V
U)

=

#../I$
)erminarea este cu att mai intens, cu ct germenele critic i energia
consumat la formarea sa au valori mai reduse. Ein relaiile #../.$ i #../I$ reiese c
raza germenelui critic i lucrul mecanic de formare se micoreaz pe dou ci:
- reducerea tensiunii superficiale T
"(
, prin introducerea n topitur de
elemente superficial active;
- creterea gradului de su%rcire -.
Eac se are n vedere, c la creterea gradului de su%rcire raza critic scade
#fig. ...$, iar raza ma!im a germenilor poteniali r
ma!
se mrete, se poate determina
gradul de su%rcire critic A-
cr
,

care asigur germinarea.
Lu tre%uie omis, faptul c germenele nu apare izolat n lichid. Cnd se
formeaz n germeni de raz r, energia li%er variaz att datorit0 energiei de formare a
fiecrui germene, ct i ca urmare a dispersiei aleatorii a germenilor n sistem. 3ariaia
energiei li%ere n acest caz este:

n i n
" -
n
/ i
U) U)
=
=
#../K$
unde )
i
este energia de formare a germenelui de rang i, iar U"
n
este variaia entropiei
de configuraie, rezultat din distri%uia ntmpltoare a germenilor de raz r. Cur%a de
variaie a energiei li%ere )
n
n raport cu numrul de germeni n #fig. ..I$ are un minim,
corespunztor numrului de echili%ru, n
r
, de germeni de raz r din unitatea de volum,
e!isteni la o temperatur dat:
n
r
* const W e!p #: )
n
H ?-$
#..4F$
Cu a&utorul acestei relaii se poate
determina numrul de germeni de raz
,-A"
n
A+
A)
n
n
r
n =
@
F
X
$ig% &%0 Variaia energiei libere 'G
n

(n funcie de numrul de germeni n
r

formai la T i p constante
U)
n
min
Y
7# Studiul materialelor
critic n funcie de temperatur. "e o%serv c, numrul germenilor de raz critic
crete puternic cu gradul de su%rcire.
)erminarea omogen este specific metalelor de nalt puritate i necesit
grade mari de su%rcire.
Germinarea omgen poate fi acti)at mecanic. Conform ecuaiei Clausius,
ClapeZron:

(
Uv -
p
-
=

#..4/$
(a su%stanele nsoite de cretere de volum la topire #v<F$, mrirea presiunii
n lichid conduce la ridicarea temperaturii de echili%ru topire,solidificare i implicit a
gradului de su%rcire. 'ctivarea mecanic a germinrii se realizeaz practic prin
vi%raii mecanice sau cu unde sonice i ultrasonice, cureni de convecie n lichid,
turnare su% presiune etc.
6.3.1.2 erminarea etero!en
Germenii strini sunt suprafee
solide pree!istente n topitur cu rol de
suport la germinare. (ucrul mecanic de
germinare scade, pentru c germenele i
asigur raza critic nu prin forma
sferic, ci prin alte forme cu suprafa
interfazic mai mic, de e!emplu, forma
de calot sferic #fig. ..K$. n acest caz,
energia de formare a germenelui critic
eterogen

cr
U)
se e!prim n funcie de
energia de formare a germenelui critic
omogen U)
cr
i unghiul Y de umectare a
suprafeei suport:

cr
U)
* "#Y U)
cr
$ #..44$
unde " #Y$ : factorul de form a germenelui, dat de e!presia:
" #Y$ * #4 2 cos Y$#/ , cos Y$
4
H B #..49$
Eac Y*/IF[C, factorul " #Y$ * /, iar germinarea este omogen.
(a germinarea eterogen factorul " #Y$ \ /. 'stfel, pentru Y */F[, " #Y$ * /F
,B
;
Y *9F[, " #Y$ * F,F4; Y*KF[, " #Y$ * F,D, ceea ce arat c bariera energetic pentru
germinarea eterogen este cu at#t mai mic cu c#t ung"iul de umectare 1 este mai
redus%
1nghiul de umectare Y este dat de echili%rul tensiunilor superficiale T
"(
, T
")
i
T
()
#fig. ..K$, unde T
"(
: tensiunea supericial la interfaa lichid,solid, T
")
: interfaa
solid,germene strin i T
()
: interfaa lichid,germene strin:
T
()
* T
")
2 T
"(
cos Y #..4B$
de unde: cos Y * # T
()
, T
")
$ H T
"(
#..4D$
Ein aceast relaie rezult c, germinarea eterogen su% unghiuri de umectare
mici este favorizat de tensiunea superficial T
")
minim la interfaa solid,germene
strin. n consecin, o suprafa pree!istent n topitur poate &uca rolul de germene
r
cr
]
Y
germene
strin )
solid "
T
")
T
"(
T
()
lichid (
$ig% &%2 Tensiunile superficiale la
germinarea eterogen
- "$ -
6. Cristalizarea materialelor "$
strin, dac sunt respectate condiiile de izomorfism sau pseudoizomorfism ale
reelelor cristaline ale suprafeei pree3istente i materialului care se solidific.
Condiia de pseudoizomorfism se realizeaz ntre reele cristaline care au plane
reticulare asemntoare din punct de vedere al dispunerii atomilor i al distanei dintre
atomi, cum sunt planele ^///_ la reeaua CCC i planul #FFF/$ la reeaua +C.
)erminarea eterogen apare frecvent n practic, pentru c faza lichid conine
un anumit numr de eterogeniti #su%stane refractare, microcristale, reziduuri
catalitice etc$ care servesc ca suport la germinare, micoreaz energia de formare a
germenului i reduc gradul de su%rcire la cristalizare.
(a solidificarea metalelor tehnice i a alia&ele lor, germenii strini sunt
particulele n suspensie n faza lichid, rezultate fie la ela%orare #incluziuni nemetalice$,
fie prin inocularea de modificatori n topitur. 'stfel, pentru finisarea grafitului din
fontele cenuii se introduc n topitur elemente modificatoare ca "i, 'l, Ca, -i, care
formez0 o!izi, car%uri, pentru germinarea eterogen a grafitului. Ee asemenea,
germinarea eterogen este favorizat de suprafaa lingotierei, de interfaa de topire
parial la sudare sau la tratamentul termic superficial din faz lichid, de suprafaa
suport pentru acoperirile de protecie etc.
(a ma&oritatea polimerilor organici apare o germinare eterogen instantanee;
eterogenitile fac ca toi germenii poteniali s fie activi de la nceputul cristalizrii.
Lumrul germenilor activi n procesul cristalizrii este un factor determinant n
sta%ilirea mrimii grunilor cristalini.
6.3.2 Cre%terea cristalelor
;dat format germenele supracritic, ncepe creterea noii faze. Creterea este
posi%il, dac este nsoit de reducerea energiei li%ere a sistemului, prin eliminarea
cldurii latente de solidificare. 3iteza de evacuare a cldurii latente determin viteza de
cretere a cristalului.
Creterea cristalului are loc prin adugarea, la interfaa solid,lichid, a unor
atomi sau molecule fi!ate n acele poziii, care asigur reducerea ma!im de energie.
3iteza de cretere depinde, n mare msur, de numrul poziiilor de la suprafaa n
cretere, capa%ile de a face legturi cu atomii i moleculele a%sor%ite din lichid. ;
interfa foarte accidentat la scar atomic este favora%il a%sor%iei, n timp ce o
suprafa neted este defavora%il.
4ecanismele de cretere depind de structura interfeei i pot fi clasificaate n
trei grupe:
' ( 5nterfaa foarte accidentat, caracterizat
printr,un numr mare de trepte, coluri, lacune
superficiale #fig. ../Fa$. 'cestea sunt poziii cu o
pro%a%ilitate mare de a o a%sor%i atomii sau
moleculele din lichid. 'cest tip de interfa apare
la su%stanele cu entropie mic de topire
#A"
t
H?`/$, cum sunt metalele sau anumite
su%stane organice. 3iteza de cretere este foarte
mare i respect o ecuaie de tipul:
$ig% &%'6 )tructura interfeei:
a. accidentat" b. neted cu
defecte permanente * dislocaie
elicoidal" c. neted
a.
%
c.
"1 Studiul materialelor
v * 7
/
J A- #..4.$
unde 7
/
are valori mari, astfel nct la o su%rcire mic se o%in viteze mari de cretere.
Creterea se face practic la temperatura de echili%ru, iar viteza de cretere este limitat
de transferul de cldur la metalele pure i n plus de difuzia componenilor la alia&e.
(a metalele pure, creterea grunilor cristalini poate fi continu sau dendritic,
n funcie de gradientul de temperatur d-Hd! din lichid #fig. ..//$.
'a ( creterea continu #fig. ..//a$, cu interfa plan sta%il, este specific
gradienilor de temperatur pozitivi n topitur #d-Hd!<F$.
5vacuarea diri&at i continu a cldurii asigur ca temperatura
lichidului s fie superioar celei de la interfaa lichid,solid.
)ermenii tridimensionali, limitai de plane de densitate atomic
ma!im incomplete, cresc prin ataarea succesiv de atomi
individuali pentru completarea planelor, apoi de germeni
platiformi %idimensionali sta%ili, atomi individuali etc. ?ezult
cristale limitate de plane reticulare de densitate atomic ma!im,
numite cristale idiomorfe, care pun n eviden simetria
sistemului de cristalizare. 'stfel sunt cristalele unor compui
intermediari separai la cristalizarea primar #-iL, "n"% etc.$.
Cristalele idiomorfe se ntlnesc rar la metale. n structura
policristalin, grunii individuali au forme neregulate, n funcie
de condiiile de contact dintre grunii n cretere. )runii
cristalini fr simetrie e!terioar sunt numii alotriomorfi.
'b ( creterea dendritic #fig. ..//%$, cu interfa plan insta%il, este
specific gradienilor de temperatur negativi n topitur #d-Hd!>F$. ?cirea rapid i
nediri&at a lichidului conduce la acumularea de cldur de solidificare la interfaa
lichid,solid, astfel nct temperatura lichidului devine inferioar interfeei. ;rice
denivelalare a interfeei este cufundat ntr,un lichid mai puternic su%rcit, ceea ce i
asigur o vitez mai mare de cretere. )ermenele prezint direcii prefereniale de
cretere: >/FF< pentru structurile cu%ice, >/F
/
F< la structura he!agonal. "e
formeaz ramuri primare, secundare, teriare etc. #fig. ../4$, pn la consumarea
ntregii cantiti de lichid i nchiderea interstiiilor dintre ramuri. Creterea dendritic
este intermitent. ?amurile sunt oprite din cretere de acumularea de cldur latent de
solidificare proprie sau de la cristalele vecine. Eup evacuarea cldurii, creterea
ramurilor se reia.
Cristalul cu dezvoltare ar%orescent se numete dendrit, de la cuvntul
grecesc dendron #ar%ore$.
" (
" (
@
-
-
t
A
-
A
-
! = ! =
a. %.
$ig% &%'' Condiii de cretere a cristalelor
unui metal pur: a. continu" b. dendritic+

ramuri
primare
secundare
teriare
germene
$ig% &%'+ Creterea dendritic
$ig% &%', %endrit din oel
- "2 -
6. Cristalizarea materialelor "2
(a alia&ele metalice creterea dendritic este frecvent, pentru c apare i n
condiiile gradientului de temperatur pozitiv n topitur. n figura ../9 se prezint o
dendrit dezvoltat n retasura unui lingou industrial din oel.
Creterea dendritic favorizeaz apariia a dou defecte la solidificare:
- microporoziti , goluri microscopice ntre ramurile dendritelor;
- segregaia dendritic , neomogeniti chimice ntre ramurile dendritei.
+ ( 5nterfaa neted, cu defecte permanente. n figura ../F% se e!emplific
creterea elicoidal sau !n spiral% Eac o dislocaie elicoidal intersecteaz interfaa
solid,lichid, creterea se poate produce prin adugarea de atomi la treapta dislocaiei.
5ste un mecanism specific unor ceramice cu structura tip LaCl. 3iteza de cretere este
mai mic, dup o ecuaie de tipul:
v * 7
4
#A-$
4
#..4G$
Cristalizarea depinde n mai mare msur de gradul de su%rcire dect n cazul
interfeei accidentate. Ee aceea cristalizarea materialelor ceramice este mai dificil
dect a metalelor.
, ( 5nterfa neted caracteristic su%stanelor cu o entropie de topire foarte
mare #A"
t
H?`/FF$, cum este ma&oritatea polimerilor. 'taarea de molecule pe suprafee
netede este dificil. n acest caz creterea este lateral. 5ste necesar s se formeze n
lichid germeni secundari %idimensionali platiformi, cu grosimea unui atom. Cnd devin
supracritici, aceti germeni, cu structur coerent germenelui primar, se ataeaz
progresiv n lateralul acestuia #fig. ../Fc$. "e formeaz o lamel cristalin, cu grosimea
egal cu lungimea germenelui secundar. n lamela cristalin, lanurile moleculare au o
aezare compact, fiind pliate perpendicular pe grosimea lamelei.
3iteza de cretere are forma e!ponenial:
v * 7
9
e!p#,7
B
HA-$ #..4I$
'cest mecanism de cretere este cel mai lent i necesit grade mari de
su%rcire. Eatorit cristalizrii comple!e, polimerii organici formeaz o structur
semicristalin. (anurile moleculare, care nu sunt ncorporate n pliurile lamelei
cristaline sau zona interlamelar a lanurilor care particip la mai multe lamele
cristaline, alctuiesc zona amorf.
n cazul polimerilor organici cristalizai din stare topit, microstructura este
alctuit din sferolite #fig. ..B%$. "ferolita #fig. 9.4D$ rezult dintr,un germene primar
central, din care se dezvolt radial lamele cristaline lungi. 'ceste lamele se ramific, pe
msur ce raza sferolitei crete. (amelele cristaline au dimensiunile: grosimea /F,
DFnm, limea de ordinul /FFnm, iar lungimea de ordinul mrimii razei sferolitei, care
poate atinge pn la DFFam.
Eatorit comple!itii procesului de cretere a sferolitelor, viteza de cretere a
polimerilor este mult mai lent dect a metalelor, de circa /FFamHs, comparativ cu cmHs
sau mHs. Pentru a intensifica germinarea sunt necesare grade de su%rcire mari. "unt
favorizate sferolite de dimensiuni foarte mici #su% /am$, care nu pot fi o%servate dect
prin microscopie electronic.
6.4 &arametrii cristalizrii
"3 Studiul materialelor
"tructura agregatului policristalin este determinat de parametrii cristalizrii:
, )iteza sau capacitatea de germinare v
g
, dat de numrul de germeni
via%ili aprui n unitatea de volum i de timp b m
,9
s
,/
c;
- )iteza de cretere v
c
a dimensiunilor liniare ale germenului bmm s
,/
c
'm%ii parametri prezint o dependen cu ma!im n raport cu gradul de
su%rcire - #fig. ../B$, datorit influenei a doi factori cu aciune contrar:
- factorul termodinamic, dependent de energia li%er de formare a
germenelui critic )
cr
, care se intensific cu gradul de su%rcire.
- factorul de transfer de mas, care se reduce cu scderea temperaturii.
(a grade mici de su%rcire, germinarea i creterea cristalelor se intensific su%
aciunea preponderent a factorului termodinamic, dup care, la grade mari de
su%rcire, are loc frnarea procesului, datorit proceselor de transport de mas, care
scad n intensitate la temperaturi sczute.
Cigura ../B scoate n eviden
urmtoarele cazuri:
d T76, v
g
* v
c
* F. n a%sena
su%rcirii geminarea nu are loc.
d T
'
de )alori mici, v
g
> v
c
,
am%ele cu valori mici. 'par germeni puini
cu tendin redus de cretere. ?ezult o
granulaie grosier. 'ceast situaie se
ntlnete n practic la turnarea metalelor
i alia&elor n forme de nisip.
d T
+
de )alori mari, v
g
> v
c
, dar
au valori mari. 'par muli germeni, care
cresc rapid. ?ezult o granulaie fin. n
practic, acest caz corespunde turnrii
materialelor metalice n forme metalice.
)ranulaia agregatului policristalin, e!primat prin numrul de gruni, L, din
volumul, 3, este dat de relaia:
LH3 * a #v
g
H v
c
$
9HB
#..4K$
cu a , constant.
n concluzie, finisarea granulaiei are la %az o germinare intens favorizat de
urmtorii factori:
, reducerea dimensiunii germenelui critic prin grade mari de su%rcire, viteze
rapide de rcire, introducerea de elemente superficial active n scopul micor0rii
tensiunii superficiale la interfaa de solidificare;
, stimularea mecanic a germinrii omogene prin vi%raii mecanice, agitarea
topiturii prin cureni tur%ionari de convecie, turnarea su% presiune, turnarea n cmp de
unde sonice i ultrasonice etc;
, inocularea de elemente modificatoare pentru activarea germinrii eterogene.
d T
,
de )alori foarte mari, v
g
* v
c
* F. "u%stanele se solidific, fr a
cristaliza. "e o%ine structura amorf. Qetalele au o tendin redus la su%rcire,
cristaliznd nainte de a atinge aceast stare. "ilicaii i su%stanele organice au tendin
F A-
/
A-
4
A-
9
=
@
v
g
v
c
v
g
v
c
$ig% &%'- ,nfuena gradului de subrcire
asupra parametrilor cristalizrii
- "4 -
6. Cristalizarea materialelor "4
accentuat la su%rcire. "ticla transparent este un lichid su%rcit fr reea cristalin
i punct de topire, care se o%ine la viteze mici de rcire de ordinul a /F
,4

o
CHs.
Sticlele metalice #glassmetal$ se o%in din alia&e speciale prin tehnici de rcire
ultrarapid, cu viteze de ordinul a /F
D
,/F
K

o
CHs. 1n e!emplu de o%inere a %enzii de
sticl metalic este prin procedeul rcirii continue, la care un &et su%ire de alia& topit se
proiecteaz pe un tam%ur din cupru rcit, n rotaie #fig. ../D$. ",au realizat %enzi de
sticl metalic la viteze de 9FmHs. 3itezele de rcire sunt limitate de grosimea %enzii,
care este actualmente su% DFm, la o lime de D,4Fmm.
Eescoperite de EuMez n anul /K.F, sticlele metalice au o serie de proprieti
remarca%ile ca ductilitate, rezisten mecanic i la coroziune e!cepionale, care le
recomand ca materiale de nalt performan. 'lia&ul Ce.FCr.Qo.64I are limita de
elasticitate BDFF LHmm
4
, n timp ce oelul de nalt rezisten nu depete 4DFF
LHmm
4
.
'numite sticle metalice au rezistena la
coroziune similar platinei. ?ezistena la
coroziune este superioar alia&elor metalice
policristaline, pentru c nu au limite de grunte,
nici neomogeniti chimice i structurale, care
constituie amorse de coroziune.
5!ist sticle metalice cu permea%ilitate
magnetic ridicat i pierderi de energie la un
ciclu de magnetizare cu circa 4H9 mai reduse dect
ale oelului silicios, ceea ce le recomand ca
nlocuitori pentru tole la transformatoare,
motoare, generatoare electrice. Principalul
dezavanta& l constituie faptul c, prin tehnologiile
actuale, sticlele metalice se o%in su% form de
particule, %enzi nguste sau srme de seciuni
reduse.
6.5 'ranziia (itroas
Polimerii organici sau anorganici formeaz lichide cu o vscozitate mare, care
cristalizeaz cu dificultate. Polimerii organici cu structur molecular foarte neregulat
nu pot cristaliza. (a temperaturi sczute, lichidele, care nu cristalizeaz, adopt o
structur amorf. 'ceast structur conserv structura cu ordine pe scurt distan din
lichid, este izotrop i transparent, dar pstreaz un modul de elasticitate mare, la fel
ca i starea cristalin.
-ranziia din starea lichid n starea cristalin este marcat, la o temperatur de
topire definit, de o variaie mare i discontinu a energiei li%ere i volumului specific.
Tranziia )itroas ( din starea lic"id !n cea amorf , este mai puin marcat. 'a
cum s,a vzut n capitolul 9, lichidele au o structur alctuit din insule de atomi cu
aezare ordonat dup un model varia%il n timp, separate de spaii vide. (a rcirea
lichidelor, micorarea de volum se produce ca urmare a unui factor vi%raional i a
$ig% &%'/ -rocedeu de obinere a
benzii de sticl metalic: .*gaz
sub presiune" /*tub de caur" 0*
alia1 topit" 2*sistem de(nclzire"
3*tambur rcit" 4*band de sticl
"5 Studiul materialelor
unuia de configuraie. $actorul )ibraional este asemntor cu cel de la cristalizare. "e
produce o uoar micorare a distanei medii interatomice, ca urmare a reducerii cu
temperatura a amplitudinii de vi%raie a atomilor. $actorul de configuraie al structurii
lichidului este asociat cu variaia volumului spaiilor vide. 5ste caracteristic un timp de
rea&ustare a volumului acestor spaii, care variaz e!ponenial cu temperatura. (a
scderea temperaturii unui lichid polimer necristaliza%il, timpul de rea&ustare a
configuraiei lichidului crete foarte mult i mpreun cu reducerea vi%raional de
volum permite definirea unei temperaturi de tranziie )itroas, T
)
.
Temperatura de tranziie )itroas depinde de )iteza de rcire
T

7 dT5dt.
Eac lichidul se rcete cu o vitez mai lent, rea&ustarea configuraional are loc la
temperaturi mai sczute i temperatura de tranziie co%oar. (a sticlele organice, dac
viteza de rcire variaz cu un ordin de mrime, temperatura de tranziie variaz cu 9,
DeC, astfel nct se poate vor%i de un domeniu de tranziie )itroas.
Ein figura ../.a se o%serv c n domeniul tranziiei vitroase # $ energia
li%er ) se ndeprteaz progresiv de cur%a corespunztoare strii de echili%ru a
lichidului # $. ?ezult c starea amorf (sticla) este o stare !n afar de ec"ilibru,
cu energie superioar strii lichide. Cu ct viteza de rcire este mai rapid #
4
T

<
/
T

$,
energia li%er a strii amorfe este mai mare, iar temperatura de tranziie este mai nalt
#-
v/
>-
v4
$. Cigura ../.% evideniaz variaia volumului specific & la solidificare. n
condiii de echili%ru # $, formarea cristalului la temperatura -
t
determin o variaie
discontinu a volumului specific. Ein contra, la tranziia vitroas # $ se constat o
variaie continu a volumului specific cu temperatura. -emperatura de tranziie vitroas
-
v
corespunde punctului de modificare a pantei cur%ei de variaie a volumului specific
cu temperatura.
n general, lichidele necristaliza%ile pot fi vitrificate, dac sunt rcite suficient
de rapid. 'a cum s,a vzut, alia&ele metalice, care au tendina sc0zut0 de vitrifiere,
necesit viteze de rcire mari, de ordinul a /F
D
,/F
K
[CHs. (ichidele polimerilor
anorganici, cum este silicea topit sau sticla de geam topit, care cristalizeaz foarte
dificil, formeaz la rcire lent sticle anorganice. -emperatura de tranziie vitroas a
-
v/
-
v4
-
t
-=
@
)
"ticla /
"ticla 4
(ichid
Cristal
(ichid
su%r0cit
@
-
v/
-
v4
-
t
-=
(ichid
Cristal
"ticla 4
"ticla /
(ichid
su%r0cit
a. %.
$ig% &%'& Variaia cu temperatura a energiei libere #a$ i a &olumului specific #b$, pentru
starea lichid, cristalin i amorf, )tare de echilibru" )tare (n afar de echilibru
- "6 -
6. Cristalizarea materialelor "6
sticlei de geam este de ordinul a BGDeC i variaz cu /DeC, atunci cnd viteza de rcire
variaz cu un ordin de mrime.
n cazul polimerilor organici semicristalini #fig. ../G$, la o rcire lent #cur%a
4$ se o%serv o prim tranziie asociat cristalizrii pariale a polimerului, urmat la
temperaturi mai sczute de tranziia vitroas cu formarea fazei amorfe. Eac ns
viteza de rcire este rapid #cur%a /$, polimerul nu are timp s cristalizeze i se va
evidenia numai tranziia vitroas.
-opirea sau solidificarea cu
viteze lente a polimerilor semicristalini
se desfoar ntr,un interval de
temperatur relativ larg #la polietilena
liniar, n &ur de DFeC$. Punctul de
topire -
t
al polimerului corespunde
temperaturii, la care, la nclzire,
dispare ultima formaiune cristalin.
fntervalul -
t
,-
v
este de ordinul a /DF,
4FFeC. n condiii lente de rcire, gradul
ma!im de cristalinitate variaz n
funcie de fle!i%ilitatea lanului
molecular, practic de la IFg pentru
polietilena liniar foarte fle!i%il, pn
la 4D,9Fg pentru structuri mai rigide.
6.6 Structura lin!oului
Qetalul pur sau alia&ul, dup e!tragere i ela%orare, este n general turnat n
forme metalice numite lingotiere, rezultnd un semifa%ricat numit lingou, care este
destinat laminrii sau for&rii. 1neori, dup ela%orare, materialul metalic este turnat n
forme, rezultnd piese finite.
"olidificarea lingoului are particulariti, n ceea ce privete forma grunilor i
a defectelor care apar, datorit volumului mare i al condiiilor diferite de solidificare
ale zonelor lingoului. "e consider un metal turnat ntr,o lingotier de nlime mult mai
mare dect diametrul, astfel nct gradientul de temperatur d-Hd! la &umtatea
nlimii este orizontal i radial. n figura ../Ia se prezint o seciune longitudinal prin
lingou, n care se disting trei zone caracteristice, formate la temperaturile -
/
<-
4
<-
9
:
5 ( zona grunilor fini sau crusta lingoului corespunde primei etape a
cristalizrii, cnd metalul lichid n contact cu pereii reci ai lingotierei se solidific cu o
puternic su%rcire U-. 3ariaia temperaturii pe seciunea lingoului este dat de cur%a
-
/
. )erminarea este intens, datorit su%rcirii lichidului, germinrii eterogene pe
suprafaa lingotierei, ct i rugozitii acestei suprafee care limiteaz creterea
dendritelor #fig. ../I %$. Provenind dintr,un numr mare de germeni, crusta prezint
gruni echiaci, foarte fini, cu o %un plasticitate. Presiunea metalului topit preseaz
crusta plastic pe pereii lingotierei, ceea ce favorizeaz evacuarea rapid a cldurii.
$ig% &%'8 Variaia &olumului specific cu
temperatura T a unui polimer organic
semicristalin: .. r+cit rapid" /. r+cit lent
"ticl 2
cristale
(ichid 2
cristale
(ichid
su%rcit
(ichid
fnterval de
cristalizare
/
4
h
"ticl
-
v
-
t
= -
@
"7 Studiul materialelor
-otui, pe msura ce crete grosimea stratului solidificat, gradientul de temperatur
d-Hd! i su%rcirea la frontul de solidificare se diminueaz.
55 ( zona gr9unilor columnari sau bazaltici se formeaz la o su%rcire mai
redus #cur%a -
4
$, dar la un gradient de temperatur nc intens. Prezint gruni
alungii, orientai cu a!a principal a dendritei n direcia de evacuare a cldurii,
perpendicular pe peretele lingotierei. Eup aceast direcie, su%rcirea i viteza de
cretere sunt ma!ime. 5ste zona cea mai pur din lingou, pentru c grunii columnari
mping impuritile spre a!a lingoului. Eatorit acestor impuriti, suprafaa de
m%inare a grunilor columnari, care provin de pe suprafee vecine perpendiculare #fig.
../K$, numit suprafa de
transcristalizare, este cu
rezisten redus. (a
deformarea plastic0, pot apare
fisuri dup suprafaa de
transcristalizare. Ee aceea, se
adopt raze de racord mari
ntre suprafee, care s
deplaseze zona de m%inare a
grunilor columnari de la
suprafa, unde tensiunile sunt
ma!ime, spre interiorul
lingoului.
;rientarea
cristalografic comun a
grunilor columnari confer acestei zone o pronunat anizotropie a proprietilor, care
%.
peretele
lingotierei
a!a lingotierei
ff fff
-
/
<
-
4
<
-
9
$ig% &%'0 a. Condiii de cristalizare ale unui lingou: , * crusta" ,, * zona columnar"
,,, * zona echia6ial" b. ,nfluena rugozitii suprafeei lingotierei
f
U-
!, d-Hd!
-
/
-
4
-
9
a.
zona de transcristalizare
a. %.
$ig% &%'2 a. )chia seciunii trans&ersale prin lingou:
a. cu coluri drepte" b. cu coluri rotun1ite
- "" -
6. Cristalizarea materialelor ""
i reduce capacitatea de deformare plastic. n anumite aplicaii aceast anizotropie este
util. 'stfel, n cazul alia&elor magnetic moi pe %az de fier, printr,o solidificare
direcionat, se poate o%ine un lingou complet columnar, cu orientarea a!ei dendritelor
n direcia de magnetizare uoar.
555 ( zona grunilor ec"ia3iali se formeaz la temperaturi mai sczute #cur%a
-
9
$, cnd stratul solidificat se mrete, plasticitatea sa scade, iar efectul presiunii masei
lichide rmase este insuficient pentru deformarea plastic i meninerea contactului
crustei cu peretele lingotierei. n acest stadiu, crusta se desprinde de peretele lingotierei.
5vacuarea cldurii se micoreaz, iar gradientul de temperatur n faza lichid se
uniformizeaz. 're loc o solidificare lent, nediri&at, cu o su%rcire redus. )runii
sunt grosieri, cu orientarea ntmpltoare a a!ei dendritei, ceea ce asigur izotropia
proprietilor mecanice i o mai %un comportare la deformarea plastic. Prezena
impuritilor activeaz germinarea eterogen pe suprafee ntinse, cu su%rciri reduse i
finisarea granulaiei.
"tructura lingoului este determinat0 de compozitia chimic a topiturii, prezena
impuritilor, condiiile de turnare i rcire #starea suprafeei, forma i mrimea
lingotierei, temperatura de turnare, agitarea topiturii etc.$. Cristalizarea columnar se
dezvolt la o rcire rapid, n lingouri mici, la temperaturi nalte de topire i turnare,
fr agitarea topiturii. Cristalizarea echia!ial este favorizat de rcirea lent, n
lingouri mari, n prezena impuritilor. )enerarea curenilor de convecie n topitur,
prin vi%raii mecanice, sonice sau ultrasonice, are ca efect fragmentarea vrfurilor
dendritelor columnare i disiparea cldurii.
"pre deose%ire de lingouri, piesele turnate prezint o anizotropie mai redus,
pentru c n general sunt turnate n forme din nisip, care asigur o conducti%ilitate
termic mult mai sla% dect lingotierele sau formele metalice. Cristalizarea %azaltic
se o%ine numai la piesele masive, cu perei groi.
Ca i n cazul metalelor, microstructura pieselor realizate din polimeri turnai
sau in&ectai nu este uniform pe toat seciunea. 'stfel, crusta fiind n contact cu
peretele formei de turnare se rcete mai repede i prezint un grad de cristalinitate
inferior miezului piesei. Qrimea sferolitelor este mai mare n miez, pentru c acesta se
rcete mai lent dect straturile superficiale.
6.7 )e*ecte de solidi*icare
Principalele defecte, care apar n procesul de solidificare a unui lingou, sunt:
retasura, suflurile, porii, segregaiile, incluziunile nemetalice i tensiunile interne.
1. +etasura sau !olul de contracie este un defect de compactitate, datorat
contraciei metalului la solidificare #4,Bg pentru metale simple, 4g pentru oeluri, /g
la fonte$. Cac e!cepie unele semimetale ca "i, )e, "%, 6i, )a, care se dilat la
solidificare. n funcie de mrime i localizare e!ist macro, i microretasuri.
4acroretasura depinde de condiiile de evacuare a cldurii n volumul
lingoului. "e consider cazul solidificrii diri&ate a unui metal lichid #fig. ..4Fa$, ntr,o
lingotier cilindric, la care evacuarea cldurii se face prin %aza lingotierei. Crontul de
solidificare se menine orizontal i progreseaz de la picior spre capul lingotierei.
"# Studiul materialelor
Eatorit contraciei la solidificare, nivelul lichidului scade continuu pn la nivelul
suprafeei finale solidificate. (ingoul nu prezint retasur.
Eac evacuarea cldurii se face i prin pereii laterali ai lingotierei,
solidificarea evolueaz de la suprafaa pereilor lingotierei spre a!a acesteia. n figura
..4F% sunt trasate cu linie punctat nivelul lichidului la patru temperaturi diferite
-
/
<-
4
<-
9
<-
B
i poziia fronturilor de solidificare. ?ezult o retasur superioar0,
deschis0, cu form de plnie i suprafa neregulat.
Eac evacuarea de cldur prin suprafaa li%er a metalului este semnificativ
#metale cu temperaturi nalte de topire$, atunci se formeaz o crust superficial la
capul lingoului, iar retasura este nchis #fig. ..4Fc$.
(a oelurile calmate #<F,/Gg"i$, retasura este concentrat #fig. ..4F%$, iar la
oelurile necalmate #>F,FGg"i$, retasura este dispersat #fig. ..4Fc i ..4/$.
?etasura are suprafaa dantelat, acoperit cu dendrite, o!izi, impuriti i
poate conine gaze. 5ste un defect neremedia%il, care se elimin prin ndeprtarea zonei
care l conine. Pentru a reduce pierderile de material, se practic adaosuri tehnologice
la capul lingoului numite maselote, n care se localizeaz retasura #fig. ..4Fc$ sau se
menine cald capul lingoului care se alimenteaz cu lichid #fig. ..4F%$.
4icroretasurile cuprind porozitile interdendritice, datorate lichidului
insuficient rmas ntre ramurile dendritelor sau al contraciei la solidificare. Eeoarece
au efect negativ asupra caracteristicilor mecanice, sunt com%tute prin turnarea
centrifugal sau su% presiune.
+% Su*lurile sunt goluri interne datorate gazelor #C;, +
4
, L
4
, ;
4
$, reinute de
frontul de solidificare #schia din figura ..4Fc$. Pot fi gaze dizolvate n stare atomic n
metalul topit i dega&ate la rcire datorit micorrii solu%ilitii sau gaze de reacie
din topitura metalic. "uflurile au form sferic sau elipsoidal i suprafaa n general
neo!idat, deoarece gazele sunt de cele mai multe ori reductoare sau inerte. n timpul
laminrii lingoului, suflurile neo!idate se sudeaz prin presiune. n figura ..44 se
prezint coroana de sufluri marginale dintr,un lingou industrial din oel necalmat.
-
/
-
4
-
9
-
B
/
/
4
9
nivelul iniial
al lichidului
suprafaa
solidificat
/
maselota
a. %. c.
$ig% &%+6 %efecte de compactitate la solidificare: a.contracia la solidificare la e&acuarea
cldurii prin baza lingotierei" b. retasura . concentrat, deschis" c.retasura .,dispersat,
(nchis" / 7 sufluri" 0 7 pori
- #$ -
6. Cristalizarea materialelor #$
3. &orii sunt sufluri superficiale deschise #figura
..4Fc$. 'u suprafaa o!idat i nu se sudeaz la laminare.
(a laminarea ulterioar a lingoului, determin suprapuneri
de material, care pot constitui amorse de fisur. Ee aceea,
n vederea laminrii, suprafaa lingourilor tre%uie curat
de pori prin polizare.
4. Se!re!aiile sunt neomogeniti chimice,
datorate redistri%uirii componenilor la solidificare. Eup
gradul de e!pansiune, sunt macrosegregaii sau segregaii
ma&ore i microsegregaii sau segregaii minore.
4acrosegregaiile se e!tind la nivelul volumului
lingoului. Eup semn, macrosegregaiile pot fi poziti)e,
cnd coninutul unui element depete valoarea medie din
masa lingoului sau negati)e, atunci cnd coninutul
elementului este su% valoarea medie pe lingou.
Qacrosegregaiile pozitive se localizeaz n general la
capul lingoului, cele negative la piciorul acestuia.
Eup localizare, macrosegregaiile pot fi: directe sau normale, inverse i
gravitaionale. n cazul macrosegregaiilor directe, impuritile segreg pozitiv, n
zona de ultim solidificare, la a!a lingoului. 'stfel este segregaia Qn, Li, Cr, ", P n
oeluri.
4acrosegregaiile in)erse concentreaz impuritile la suprafaa lingoului. "e
datoreaz deplasrii prin presiune sau capilaritate a lichidului central impurificat,
printre grunii columnari, spre suprafaa lingoului. 'par n alia&ele de aluminiu i
magneziu, care au o contracie mare la solidificare.
$ig% &%++ Coroan de sufluri marginale
la un lingou din oel necalmat
/
4
$ig% &%+' )eciune printr*
un lingou din oel ne*
calmat, cu retasur con*
centrat . i prelungit /.
"egregaia
n '
"egregaia
n 3
Conul
segregaiei
negative
6enzi
"egregaia
pozitiv la
capul
lingoului
$ig% &%+, Tipuri de macrosegraii la un lingou
masi& din oel: 8 poziti&" * negati&.
#1 Studiul materialelor
4acrosegregaiile gra)itaionale sunt o form de segregaie pe vertical i
const n concentrarea dup densitate a unor componeni la capul sau piciorul lingoului.
Prezint dou cauze: / , diferena de
densitate ntre cristalele formate i
lichid; 4 , diferena de densitate a
lichidului, care provoac convecia
lichidului pe vertical. n figura ..49
se prezint macrosegre,graiile la un
lingou masiv din oel.
4icrosegregaiile se e!tind la
nivelul grunilor cristalini, pe distane
de ordinul a /D,/DFm. Pot fi
intercristaline, dac neomogenitile
chimice apar ntre gruni vecini sau
intracristaline, dac apar n interiorul
aceluiai grunte cristalin. 5!emplul
tipic de segregaie intracristalin l
constituie segregaia dendritic #fig.
..4B$, specific alia&elor cu interval de
solidificare mare, cum sunt %ronzurile
cu staniu. 'naliza chimic pe micro,
volume la microsonda electronic arat
c "n este minim la a!a dendritei i
ma!im la suprafaa acesteia.
"egregaiile provoac neomogeniti structurale i
de proprieti. Qacrosegregaiile odat aprute nu pot fi
remediate. "e evit apariia lor prin rciri rapide.
Qicrosegregaiile se accentueaz la rcire rapid, dar pot fi
ulterior diminuate prin tratamentul termic de recoacere de
omogenizare.
5. ,ncluziunile nemetalice sunt particule de natur
nemetalic, ncorporate la solidificare n masa metalic.
Eup origine, incluziunile pot fi: e3ogene, dac provin din cuptorul de
ela%orare, oala sau forma de turnare #material refractar, zgur, nisip etc.$ i endogene,
dac provin din reaciile chimice, care au loc la ela%orare, dezo!idare, desulfurare sau
aliere.
Eup compoziia chimic, incluziunile nemetalice se clasific n: o!izi, sulfuri,
silicai, nitruri, fosfuri etc.
n funcie de plasticitate, incluziunile pot fi: plastice #sulfurile i silicaii
endogeni$, fragile #o!izii i unii silicai e!ogeni$, nedeforma%ile #'l
4
;
9
, nitrurile i unii
silicai e!ogeni$. n figura ..4D, se prezint aspectul metalografic al unor incluziuni
nemetalice e!ogene i endogene n oelul laminat
$ig% &%+-. )chema
segregaiei dendritice
c
9
c
4
c
/
- #2 -
6. Cristalizarea materialelor #2
fncluziunile sunt duntoare proprietilor de utilizare, n special incluziunile
mari, neplastice, de natur e!ogen. 1nele incluziuni au o influen favora%il. 'stfel,
sulfurile i fosfurile m%untesc prelucra%ilitatea prin achiere a oelurilor, iar unii
o!izi finiseaz granulaia prin activarea germinrii eterogene. ;!idul de aluminiu
#'l
4
;
9
$, distri%uit pelicular, mpiedec mecanic creterea granulaiei oelului la
nclzire.
6. 'ensiunile interne apar frecvent n piesele turnate, care prezint diferen de
masivitate a diverselor elemente i contracii neuniforme la solidificare. n figura ..4.
se e!emplific tensiunile interne aprute la o roat turnat n nisip, care are un %utuc
masiv, spie i o%ad su%iri. Pe parcursul solidificrii, spiele i o%ada sunt solidificate,
n timp ce %utucul este nc lichid. Cnd se
solidific %utucul, contracia la solidificare solicit
spiele la ntindere, iar o%ada la compresiune. Eac
tensiunile sunt mici, se menin n pies su% form
de tensiuni interne. Eac tensiunile sunt suficient
de mari, se poate produce deformarea plastic sau
chiar ruperea spielor. Ee aceea, piesele turnate se
proiecteaz cu perei de grosime constant sau se
folosesc rcitori n zonele masive pentru
uniformizarea rcirii.
6." +ezumat %i concluzii
n procesul de cristalizare se fi!eaz microstructura i proprietile lingourilor,
pieselor turnate, sudate, lipite, tratate termic, a acoperirilor de protecie etc.
Proprietile materialelor depind de forma i mrimea grunilor cristalini formai,
gradul de cristalinitate, ct i de o serie de fenomene cone!e cristalizrii, care conduc la
defecte de compactitate, neomogeniti chimice, incluziuni nemetalice, tensiuni interne.
:ristalizarea primar este posibil numai !n condiii de subrcire i de
acti)are a cristalizrii% Qecanismul cristalizrii cuprinde germinarea i creterea
grunilor cristalini.
o%ad
spie %utuc
$ig% &%+& atura tensiunilor
interne la o roat+ turnat+
a. %.
$ig% &%+/ ,ncluziuni nemetalice (n oel laminat: a. e6ogene, zgur" atac nital /9"
b. endogene, sulfuri i o6izi punctiformi, suprafa lustruit, fr atac chimic" 6.::
#3 Studiul materialelor
Germinarea omogen are la %az germeni proprii. "e produce la su%rciri
mari, la care raza germenilor formai devine supracritic. .aza critic este raza
minim a germenelui capabil de cretere% Cactorii care reduc raza critic i lucrul
mecanic de formare a germenelui critic sunt: micorarea tensiunii superficiale la
interfaa lichid,solid i creterea su%rcirii. Germinarea omogen poate fi stimulat
mecanic prin vi%raii mecanice, agitarea topiturii prin cureni tur%ionari de convecie,
turnarea su% presiune, turnarea n cmp de unde sonice i ultrasonice etc.
Germinarea eterogen are la %az germeni strini i necesit grade mai mici
de su%rcire. Condiia, ca o suprafa s &oace rolul de suport la germinare, este s
prezinte aceeai structur cristalin sau plane reticulare nrudite cu ale materialului care
se solidific. )erminarea eterogen se iniiaz prin adugarea n topitur a unor
elemente modificatoare formatoare de compui sta%ili n lichid.
Qecanismele i viteza de cretere a cristalelor depind de natura interfeei solid,
lichid. Qaterialele metalice care au o interfa puternic accidentat au viteza ma!im
de cretere continu sau dendritic. Qaterialele ceramice au interfaa neted cu
defecte permanente, iar creterea este elicoidal, mai lent. Polimerii au interfaa
neted i prezint cretere lateral cu viteza minim.
"tructura unui agregat policristalin este determinat de mrimea parametrilor
cristalizrii: )iteza de germinare i )iteza de cretere a cristalelor, puternic influenate
de gradul de su%rcire i procesele de difuzie.
$inisarea granulaiei are la baz intensificarea germinrii prin:
- reducerea dimensiunii germenului critic;
- stimularea mecanic a germinrii omogene;
- inocularea de elemente modificatoare pentru germinare eterogen.
(a grade mari de su%rcire, cristalizarea este anulat i se o%ine structura
amorf. Sticlele metalice se o%in cu dificultate, din alia&e speciale, la rciri ultrarapide
din faza lichid. '%sena limitelor de grunte le confer proprieti remarca%ile de
rezisten mecanic, la coroziune i proprieti magnetice.
Qaterialele ceramice i polimerii, care n stare lichid au o vscozitate ridicat,
prezint tranziia vitroas la viteze reduse de rcire. Starea amorf este o stare n afar
de echili%ru. -emperatura de tranziie vitroas crete cu mrirea vitezei de rcire, ceeea
ce face s e!iste un interval de tranziie vitroas. Eac cristalizarea este nsoit de
variaia cu salt a volumului specific, la tranziia vitroas se modific panta de variaie a
volumului specific cu temperatura. (a un polimer semicristalin, creterea vitezei de
rcire din faza lichid poate conduce la o%inerea unui polimer amorf.
Structura unui lingou metalic evideniaz o variaie a formei i mrimii
grunilor cristalini n seciunea acestuia, n funcie de mrimea gradientului de
temperatur i al su%rcirii. "e disting, de la suprafa spre a!a lingoului: zona
grunilor fini, a grunilor columnari i a celor echia!iali. iona columnar este cea
mai pur, iar cea echia!ial are cea mai %un deforma%ilitate plastic. 5!tinderea
acestor zone i mrimea de grunte depind de materialul care se solidific i de
condiiile de turnare i solidificare.
(a polimeri, apare i o variaie a gradului de cristalinitate, fiind minim la
suprafa i ma!im n miez. Qrimea sferolitelor este ma!im n miez.
Procesul de solidificare este nsoit de apariia unor defecte de compactitate
(retasur, sufluri, pori), ale unor neomogeniti c"imice #macro( sau micro(
- #4 -
6. Cristalizarea materialelor #4
segregaii), incluziuni nemetalice i tensiuni interne. 'ceste defecte se transmit apoi
semifa%ricatelor deformate plasic, constituind concentratori de tensiune i amorse de
fisur.
?etasura #golul de contracie$, porii, macrosegregaiile, incluziunile nemetalice
sunt defecte de ela%orare i turnare neremedia%ile. ?etasura se ndeprteaz cu pierderi
de material, suprafaa cu pori se polizeaz, iar viteza de rcire rapid impiedec
formarea macrosegregaiilor. Qicrosegregaiile se pot diminua prin tratamentul termic
de recoacere de omogenizare. "uflurile cu suprafaa neo!idat se sudeaz prin presiune
la laminare. -ensiunile interne se elimin prin tratamentul termic de recoacere de
detensionare.