8.

Diagrame de echilibru fazic 109

8. Diagrame de echilibru fazic
8.1 Echilibrul fazelor n aliaje. Legea fazelor
Starea de echilibru a unui aliaj corespunde valorii minime a energiei sale
libere. n condiii de echilibru, la o presiune i temperatur date, energia liber are o
valoare determinat. Aliajul se gsete n echilibru stabil, dac energia lui liber nu se
modific n timp. Aceast stare se obine numai n condiii de nclzire sau rcire
foarte lente, care asigur timpul suficient adoptrii strii cu energie minim. n
practic se realizeaz rar un echilibru real. n majoritatea cazurilor, aliajele se gsesc
ntro stare metastabil o stare de energie liber mai mare, n care stabilitatea
aliajelor este limitat, iar la intervenia unor factori e!terni aliajele trec n alte stri
mai stabile.
Starea unui aliaj se caracterizeaz prin numrul i natura fazelor n
echilibru i depinde de concentraia componenilor i condiiile externe -
temperatura i presiunea.
n principiu, orice substan poate adopta, n funcie de temperatur sau
presiune, una din cele trei stri" solid, lichid sau gazoas. n figura #.$ se prezint
diagrama de echilibru fazic pentru o substan pur care se contract la solidificare.
%iagrama conine domeniile de
stabilitate ale strilor solid, lichid
i gazoas, separate de curbele de
echilibru fazic" &' temperatura de
echilibru topiresolidificare n funcie
de presiune( &) temperatura de
echilibru fierberecondensare( &A
temperatura de echilibru sublimare
desublimare. *unctul critic )
corespunde temperaturii ma!ime la
care pot coe!ista fazele lichid i
gazoas. +a punctul triplu & coe!ist
fazele lichid, solid i de vapori.
%in diagrama de echilibru se pot
e!trage temperaturile de topire i de
Fig. 8. Diagrama de echilibru fazic a unei
substane pure
&
t
,p
$
- &
f
,p
$
- & .
/
p
p
$
Solid


+ichid
0az
)
&
'
A

110 Studiul materialelor
fierbere la o presiune dat. &emperatura de topire crete puin cu presiunea. %e aceea,
se poate neglija influena presiunii asupra echilibrului fazelor condensate ,solid i
lichid-.
1chilibrul fazelor n sistemele eterogene este e!primat de legea fazelor a lui
!ibbs. Aceasta este o relaie matematic ntre numrul de componeni 2, numrul de
faze i variana 3 a sistemului"
3 4 2 5 6 ,#.$-
"ariana sau numrul gradelor de libertate reprezint numrul factorilor
interni ,concentraia componenilor- sau e!terni ,temperatura, presiunea-, care
influeneaz starea sistemului de aliaje i care poate fi variat fr a modifica numrul
i natura fazelor n echilibru. n condiii izobare, e!presia legii fazelor devine"
3 4 2 5 $ ,#.6-
%up valoarea varianei, sistemele de aliaje binare ,246- pot fi"
347, in#ariante sau zero#ariante. Sistemul nu prezint grade de libertate.
1chilibrul fazelor are loc la meninerea constant a factorilor de influen(
34$, mono#ariante. Sistemul are un grad de libertate. *entru a asigura
echilibrul fazelor poate varia un singur factor, ceilali fiind constani(
346, bi#ariante. Sistemul are dou grade de libertate. 1chilibrul fazelor se
realizeaz n condiiile variaiei a doi factori de influen.
$egea fazelor indic numrul maxim de faze n echilibru. *un8nd condiia
347 n relaia ,#.6- rezult"

ma!
4 2 5 $ ,#.9-
*entru substana pur" 2 4 $,
ma!
4 6( la aliaje binare" 2 4 6,
ma!
4 9( la aliaje
ternare" 2 4 9,
ma!
4 :.
$egea fazelor arat condiiile n care au loc transformrile de faz. Se
e!emplific pentru substana pur, 24$. %in figura #.$, n condiii izobare ,p
$
4
const-, la temperatura de topire &
t
, sunt n echilibru fazele lichid i solid ,46-.
;ezult variana" 3
&t
4$65$47. Sistemul este invariant, deci cristalizarea unei
substane pure are loc la temperatur constant. +a temperaturi superioare sau
inferioare temperaturii de echilibru, substana este monofazic ,lichid, respectiv
solidificat-. 3ariana este" 3
&&t
4$$5$4$. Sistemul este monovariant, deci substana
monofazic este n echilibru ntrun interval de temperatur. Aceste concluzii sunt n
concordan cu aspectul curbei de rcire a metalului pur prezentat n figura <.9.

8.2 Alctuirea !i tra"area e#$erimental a diagramelor
de echilibru binare
n condiii izobare, diagrama de echilibru fazic a unui sistem de aliaje este
un grafic n coordonate temperatur-concentraie. 1a caracterizeaz starea de
echilibru a sistemului de aliaje la diferite temperaturi i transformrile care au loc n
stare solid i lichid, la nclzire sau rcire foarte lente.
8. Diagrame de echilibru fazic 111
*entru substana pur, reprezentarea grafic se reduce la verticala de
temperatur, pe care se indic punctele critice. %unctele critice reprezint
temperaturile la care are loc echilibrul fazelor. %e e!emplu, pentru substana pur
notat A ,fig. #.6a-, punctele critice sunt" &
A
temperatura de echilibru lichidsolid i
eventual &
A
= temperatura de echilibru a formelor alotropice A> ?A@.
n cazul sistemelor binare ,246-, diagrama de echilibru este un grafic plan
,fig. #.6b-.
A!a orizontal este axa concentraiilor& delimitat de verticalele
componenilor puri, teoretic notai A i '. Are $77 uniti de lungime, pentru a
e!prima procentual concentraia aliajelor din sistem. Se indic poziia componenilor
A, ' i direcia de cretere a concentraiei componentului '. An punct oarecare !, de
pe a!a concentraiilor, arat concentraia n componentul '. )oncentraia n
componentul A se determin din condiia A5'4$77.
)oncentraia se e!prim n general n procente de mas. 'oncentraia n
procente de mas reprezint cantitatea de component ', e!primat n grame, ce
revine la $77 grame de aliaj A5'. *entru studiul interaciunii reciproce a
componenilor, concentraia se e!prim n procente atomice, respectiv, numrul de
atomi ' ce revin la $77 de atomi de aliaj A5'.
;elaiile de conversie sunt urmtoarele"
&ransformarea procentelor de mas n procente atomice"
' A
A '
A
B m
B m
$
$77
C

+
=

A '
' A
'
B m
B m
$
$77
C

+
=
,#.:-
&ransformarea procentelor atomice n procente de mas"
a-. b-.
Fig. 8.( Alctuirea diagramei de echilibru
a). k=1; b). k=2.
7 67 :7 ! <7 #7 $77
A . ' DEF '

S
B
G
6
%
B
)
+
6
H
A
H
H
+
$
&
A
%
L
c
a
c
a
&
9
/
0
0
+
0
>
A



.
'D
EF



'



A








.
'D
E
F

'
A




&
6
/
0
0
+
0
>
A



.
'D
EF



'



A








.
'D
E
F

'
A




A



.
'D
EF


'



A








.
'D
E
F

'
A




A



.
'D
EF


'



A








.
'D
E
F

'
A




&
$
0
>
0
+
/
0
&
$
&
6
&
9
+
5
>
&
'
&
A
%
&
&
&
A
7
/
&
&
I I
$
6
verticala de
compoziie !
orizontala de
temperatur
A
+
A
@
A
>
&A
&A=

112 Studiul materialelor
A A
' '
A
B C
B C
$
$77
m

+
=

' '
A A
'
B C
B C
$
$77
m

+
=
,#.J-
unde C
A
, C
'
concentraia n procente atomice( m
A
, m
'
concentraia n procente de
mas( B
A
, B
'
masele atomice ale componenilor A i '.
A!a vertical este axa temperaturii, msurat n
o
), sau K.
$iniile diagramei sunt locuri geometrice ale punctelor critice cu aceeai
semnificaie fizic. +iniile delimiteaz domenii cu aceeai componen fazic.
)n punct de pe diagram aparine unui domeniu, a crui compoziie fazic
indic starea unui aliaj la o anumit temperatur. 1l se gsete la intersecia verticalei
de compoziie cu orizontala de temperatur. Astfel, punctul figurativ I indic starea
aliajului ! la tempetatura &
I
.
Aspectul diagramelor de echilibru binare simple se poate aprecia din relaia
e!istent ntre componeni. *entru diagrame de echilibru mai comple!e i mai ales
pentru utilizarea practic este necesar trasarea lor e!perimental. Se e!emplific
trasarea prin metoda analizei termice a diagramei de echilibru pentru sistemul de
aliaje 'iSb, cu solubilitate nelimitat a componenilor n stare lichid i solid ,fig.
#.9-.
1antioane din componeni i din aliaje ale sistemului se topesc, apoi, pe
parcursul rcirii foarte lente, se nregistreaz variaia temperaturii n timp i se
traseaz curbele de rcire. 1fectul termic al transformrilor care au loc determin
modificri ale aspectului curbelor de rcire, care permit identificarea punctelor critice.
n concordan cu cele prezentate n capitolul <, metalele pure 'i i Sb au
curbe de rcire cu palier, care corespunde cristalizrii izoterme a acestora. Betalele
pure au un singur punct critic corespunztor temperaturii de echilibru topire
solidificare.
Aliajele cristalizeaz ntrun interval de temperatur, sub forma cristalitelor
de soluie solid nelimitat. Aliajele prezint dou puncte critice corespunztoare
punctelor de infle!iune de pe curba de rcire. *unctul de nceput de solidificare este
numit punct lichidus, iar punctul de sf8rit de solidificare punct solidus. *unctele
lichidus i solidus delimiteaz inter#alul de solidificare a aliajului.
S
B
G
6
%
B
)
+
6
H
A
H
H
+
$
&
A
%
L
c
a
c
a
&
9
/
0
0
+
0
>
A



.
'D
EF



'



A








.
'D
E
F

'
A




&
6
/
0
0
+
0
>
A



.
'D
EF



'



A








.
'D
E
F

'
A




A



.
'D
EF


'



A








.
'D
E
F

'
A




A



.
'D
EF


'



A








.
'D
E
F

'
A




&
$
0
>
0
+
/
0
&
$
&
6
&
9
+
5
>
&
'
&
A
%
&
&
&
A
7
8. Diagrame de echilibru fazic 11'
Se e!trag de pe curbele de rcire punctele critice ale componenilor i ale
aliajelor, care se dispun ntro diagram n coordonate concentraie temperatur, pe
verticalele de compoziie corespunztoare. +ocul geometric al tuturor punctelor
lichidus este curba lichidus, iar locul geometric al tuturor punctelor solidus este
curba solidus. )urbele lichidus i solidus se nt8lnesc ntotdeauna n punctele de
topiresolidificare ale componenilor puri. Aceste linii delimiteaz trei domenii"
deasupra curbei lichidus, domeniul monofazic lichid +, n care toate aliajele sunt n
stare lichid( sub curba solidus, domeniul monofazic solid , n care toate aliajele
sunt solidificate( ntre curbele lichidus i solidus, domeniul bifazic +5 , n care
aliajele sunt n curs de solidificare.
8.' (egula $)rghiei
*entru a caracteriza starea aliajelor n domeniile bifazice se folosete regula
p8rghiei, numit i regula orizontalei sau a segmentelor inverse.
Se analizeaz starea aliajului ! la temperatura punctului figurativ b. *entru
aceasta se construiete prin b conoda ac un segment de izoterm care se sprijin pe
cele mai apropiate linii ale diagramei ,fig. #.:-. )onoda indic"
Fig. 8.* Trasarea eperimental a diagramei de echilibru !i"#b
Fig. 8.+ Aplicarea regulei p$rghiei
S
B
G
6
%
B
)
+
6
H
A
H
H
+
$
&
A
%
L
c
a
c
a
&
9
/
0
0
+
0
>
A



.
'D
EF



'



A








.
'D
E
F

'
A




&
6
/
0
0
+
0
>
A



.
'D
EF



'



A








.
'D
E
F

'
A




A



.
'D
EF


'



A








.
'D
E
F

'
A




A



.
'D
EF


'



A








.
'D
E
F

'
A




&
$
0
>
0
+
/
0
&
$
&
6
&
9
+
5
>
&
'
&
A
%
&
&
&
A
7
/
&
DL)F
300
400
500
600
700
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 . t . t . t . t . t . t . t
'i $7ESb 97ESb J7ESb M7ESb N7ESb Sb 'i . SbDEF Sb
6M6
9J7
6MJ
6N7
:#7
J<7
<77
<97
<67
9$7
9N7
J97
+
+ 5 >
>
curba solidus
curba lichidus
<97

6M6

+
+
+.'i
'i
>
+.>
>
100
&
&
A
7
0
&
&
A

7
A ! . 'DEF '

/
&
b
$
6
c a
&
'
&
A
c= a=
+
>
+ 5 >

11* Studiul materialelor
natura fazelor n echilibru, dat de domeniile monofazice pe care se
sprijin capetele conodei. )aptul a indic soluia lichid +, iar captul c soluia
solid . Aliajul conine + i .
compoziia chimic a fazelor n echilibru, dat de proiecia capetelor
conodei pe a!a concentraiilor. Soluia lichid

cu concentraia punctului a ,+
a
- are
compoziia chimic dat de proiecia lui a n a=. Soluia solid > cu concentraia
punctului c ,
c
- are compoziia chimic dat de proiecia lui c n c=.
masele fazelor n echilibru, date de raportul dintre lungimea segmentului de
conod opus fazei de determinat i lungimea ntregii conode"
$77,E-
ac
bc
a
+ = ( - $77,E
ac
ab
c
> = ,#.<-
%ac se face raportul maselor fazelor n echilibru rezult"
ab
bc
c
>
a
+
=
,#.M-
;elaia ,#.M- e!prim faptul c raportul dintre masele fazelor n echilibru
este egal cu raportul in#ers al lungimii segmentelor de conod. Aceast corelaie se
regsete la p8rghia de spea O ,fig. #.J-, de unde provine i denumirea regulei.
8.* +i$uri de diagrame de echilibru binare
1!ist o varietate de diagrame de echilibru, care se clasific dup urmtoarele
criterii"
. ,up natura transformrilor care au loc n aliaje-
diagrame de solidificare, care conin numai procese de cristalizare primar(
diagrame cu transformri n stare solid, care conin i procese de
recristalizare.
(. ,up solubilitatea componenilor n stare lichid i solid-
diagrame cu componeni total solubili n stare lichid i cu solubilitate total,
parial sau insolubilitate n stare solid(
diagrame cu componeni parial solubili n stare lichid i cu solubilitate
parial sau insolubilitate n stare solid(
diagrame cu componeni insolubili n stare lichid i solid.
*. ,up reacti#itatea chimic a componenilor-
diagrame fr compui intermediari(
diagrame cu compui intermediari cu topire congruent sau incongruent.
Fig. 8.. %$rghia de spea &
S
B
G
6
%
B
)
+
6
H
A
H
H
+
$
&
A
%
L
c
a
c
a
&
9
/
0
0
+
0
>
A



.
'D
EF



'



A








.
'D
E
F

'
A




&
6
/
0
0
+
0
>
A



.
'D
EF



'



A








.
'D
E
F

'
A




A



.
'D
EF


'



A








.
'D
E
F

'
A




A



.
'D
EF


'



A








.
'D
E
F

'
A




&
$
0
>
0
+
/
0
&
$
&
6
&
9
+
5
>
&
'
&
A
%
&
&
&
A
7
a b c
+
a
>
c
8. Diagrame de echilibru fazic 11,
n continuare, se vor prezenta o serie de diagrame de echilibru binare
teoretice ,componeni A i '-, cu diferite relaii ntre componeni, care evideniaz
principalele transformri care pot apare n aliaje i structurile tipice de solidificare i
recristalizare.
8.*.1 Diagrama de echilibru cu com$onen-i total "olubili
n "tare lichid !i "olid
%intre sistemele de aliaje cu solubilitate nelimitat n stare lichid i solid,
nt8lnite n practica industrial, se e!emplific" Gi)u, 'iSb, AuAg, )dBg, Si0e,
)u*t, Or*t, &iBo, PBo, &iGb, &iA etc.
n figura #.< se prezint diagrama de echilibru fazic pentru sistemul de aliaje
cu componeni teoretici A i ', n care apar dou faze" + soluia lichid( > soluia
solid omogen i nelimitat de componeni A i '.
+iniile diagramei sunt curba lichidus &
A
a&
'
i curba solidus &
A
c&
'
, unde &
A
,
&
'
sunt temperaturile de echilibru topiresolidificare ale componenilor. 1le
delimiteaz trei domenii" monofazic +, bifazic +5> i monofazic >.
'ondiiile termodinamice ale echilibrului fazelor. Starea aliajelor la diferite
temperaturi este corespunztoare energiei libere minime. n figura #.< sunt prezentate,
pentru trei temperaturi, diagramele de variaie cu concentraia ale energiei libere
0ibbs a celor dou faze + i >. +a temperatura &
$
superioar curbei lichidus, este
stabil faza lichid, deoarece curba de variaie a energiei libere pentru faza lichid
este inferioar curbei energiei libere a fazei solide, 0
+
Q 0

. +a temperatura &
6
Q &
$
,
curba 0
+
sa ridicat mai rapid dec8t curba 0
>
, astfel nc8t curbele se intersecteaz.
1nergia liber minim variaz cu compoziia dup curba 0
+
ac0
>
. n intervalul Aa,
este stabil soluia lichid +, iar n intervalul c' R soluia solid >. n intervalul de
concentraii ac, este domeniul bifazic +
a
5
c
. %omeniul de echilibru al acestor faze
este dat de tangenta comun la curbele de variaie 0
+
i 0

. +a temperatura &
9
inferioar liniei solidus, este stabil soluia solid . )urba de variaie a energiei
libere a fazei lichide a urcat peste cea a fazei solide, astfel nc8t 0

Q 0
+
.

11. Studiul materialelor
'ristalizarea de echilibru a aliajului
x. *entru a urmri cristalizarea unui aliaj !, se
duce verticala de compoziie, care
intersecteaz liniile diagramei n punctele
lichidus $ i solidus 9. Se parcurg domeniile
traversate de verticala de compoziie de sus n
jos i se traseaz curba de rcire ,fig. #.M-.
+a temperaturi superioare temperaturii &
$
, verticala traverseaz domeniul
monofazic lichid. Aliajul n stare lichid, +, se rcete fr transformri. 3ariana
sistemului, 3425$46$5$46, arat c faza lichid este stabil ntrun interval de
temperatur i de concentraii ,&, c-. )urba de rcire este o poriune din
e!poneniala lui GeSton.
)ristalizarea ncepe n punctul lichidus &
$
. )onoda a
$
c
$
, construit la aceast
temperatur, arat c primele cristalite sunt de soluie solid >, cu compoziia chimic
dat de captul c
$
al conodei. )aptul conodei a
$
indic compoziia chimic iniial a
fazei lichide. Se observ c cristalitele > au un coninut mai mare de component mai
greu fuzibil ', dec8t lichidul din care provin. ;ezult c, n vecintatea interfeei
lichidsolid, coninutul de ' este mai redus dec8t n restul lichidului. n condiii de
echilibru, la viteze foarte lente de rcire, au loc procese de difuzie, care omogenizeaz
chimic lichidul. +a &
6
mai sczut, conoda a
6
c
6
arat c lichidul a ajuns la compoziia
chimic a punctului a
6
, iar soluia solid > la compoziia chimic a punctului c
6
.
Ambele faze +

i

sunt mai srace n componetul '. Solidificarea se termin la
temperatura &
9
de intersecie a verticalei aliajului cu curba

solidus.

)onoda a
9
c
9
arat
c ultimele picturi de lichid au compoziia chimic a
9
, iar cristalitele > au atins
Fig. 8./ Diagrama de echilibru 'i
(ariaia energiil)r libere *+ 'i *

cu
c)ncentraia, la diferite temperaturi
>
&
A
&
'
+ 5 >
&
9
&
6
&
$
/
0
0
+
0
>
+
1
A .'DEF '

A
.'DEF '
A
A .'DEF '

A
.'DEF '
A
A .'DEF '

A
.'DEF '
A
0
>
0
+
/
0
+
2
A .'DEF '

A
.'DEF '
A
0
>
0
+
/
0
+
'
a
c
a
c
8. Diagrame de echilibru fazic 11/
compoziia chimic, !, a aliajului. +a scderea temperaturii, faza lichid i modific
compoziia chimic dea lungul curbei lichidus, de la compoziia punctului a
$
tinz8nd
ctre compoziia punctului a
9
, iar faza solid i modific compoziia dea lungul liniei
solidus de la compoziia punctului c
$
tinz8nd ctre compoziia punctului c
9
, conform
sgeilor.
0n procesul de cristalizare& compoziia cristalitelor formate se modific continuu i
depinde de temperatur. +a fiecare temperatur, procesele de difuzie omogenizeaz
chimic at8t lichidul c8t i soluia solid.
n intervalul de solidificare, variana este 34665$4$, deci sistemul are un
grad de libertate. ;ezult, c fazele + i sunt n echilibru ntrun interval de
temperatur ,T&, c4ct-. )ristalizarea este nsoit de degajarea cldurii latente de
solidificare, ceea ce determin modificarea concavitii curbei de rcire, iar punctul
lichidus $ devine punct de infle!iune.
Sub temperatura &
9
, verticala traverseaz domeniul monofazic . 3ariana
devine" 346$5$46. Iaza este n echilibru n condiiile variaiei temperaturii i
concentraiei ,&, c-. Aliajul complet solidificat se rcete fr transformri dup o
alt poriune din e!poneniala GeSton, iar punctul 9 este un nou punct de infle!iune.
Structura final va conine gruni de soluie solid omogen, cu
compoziia iniial a aliajului ,fig. #.Ma-
%eoarece procesele de difuzie n stare solid sunt foarte lente, cristalizarea de
echilibru necesit un timp ndelungat ,uneori de ordinul anilor-, nerealizabil practic.
'ristalizarea n afar de echilibru. n condiiile practice de solidificare la
prelucrarea prin turnare, viteza de rcire este mult mai rapid. )ristalizarea decurge n
condiii n afar de echilibru, pentru c procesele de difuzie nu au timpul necesar
pentru se desfura complet. Astfel, la temperatura &
6
, cristalitele formate au
+
&
/
&
A
&
'
7 ! $77
A .'DEF '
+ 5 >
$
:
&
/
. t
!
+, 346
$
+.>
34$


>,346
9
>
a
$
c
$
a
6




c
6
a
9







9
c
9


9

c
9
2
6
2
9
curba solidus n
afar de echilibru
a
:
2
:


Uc
a.




b.
Fig. 8.1 Diagrama de echilibru cu c)mp)neni t)tal s)lubili -n stare s)lid. 'i lichid..
/icr)structura alia0ului la cristalizarea1 a. de echilibru; b. -n afar. de echilibru.
+
c
6
&
A
6
c
9
9
:

118 Studiul materialelor
compoziia punctului c
6
, dar cristalitele precipitate anterior la temperaturi superioare
nu iau modificat compoziia iniial. )ompoziia medie a cristalitelor va
corespunde punctului 2
6
. +a scderea temperaturii, compoziia chimic medie a
cristalitelor se ndeprteaz mai mult de starea de echilibru. +a temperatura &
9
,
compoziia medie a soluiei solide > corespunde punctului 2
9
,

diferit de compoziia
iniial a aliajului !. Aliajul pstreaz o cantitate de lichid" +
a9
4 ,92
9
Va
9
2
9
-W$77. Aliajul
se solidific complet la temperatura &
:
, c8nd compoziia chimic a soluiei solide
egaleaz concentraia ! a aliajului. )urba c
$
R 2
:
se numete curba solidus n afar de
echilibru i este caracteristic pentru o anumit vitez de rcire.
Soluia solid > rezult neomogen chimic, cu microsegregaie intercristalin
i dendritic ,fig. #.Mb-. A!ele dendritelor, formate la nceputul cristalizrii, sunt mai
bogate n componentul mai greu fuzibil '. Straturile periferice i spaiile intera!iale,
formate la temperaturi mai sczute, sunt mbogite n componentul A mai uor
fuzibil. Sensibilitatea la reactivul chimic depinde de compoziia chimic, aa nc8t
segregaia dendritic se evideniaz prin coloraia difereniat a a!elor dendritelor fa
de spaiul interdendritic. Bicrosegregaia necesit difuzie pe distane mici i poate fi
diminuat prin tratamentul termic de recoacere de omogenizare.
Segregaia ma!im a aliajului, msurat ca diferen ntre compoziia chimic
a cristalitului la temperatura &
$
i cea de la temperatura &
:
,care preia compoziia
ultimelor picturi de lichid-, este" c 4 c
$
R a
:
. Brimea segregaiei crete sub aciunea
a doi factori" mrirea intervalului de solidificare &
$
R&
9
i a vitezei de rcire.
8.*.2 Diagrama de echilibru cu com$onen-i total "olubili
n "tare lichid !i in"olubili n "tare "olid
n practic se nt8lnesc numeroase sisteme de aliaje cu insolubilitate n stare
solid i reacie eutectic" )d'i, 0eSb, As*b, Si'e, SiAu, 'eAl, &eAu, Xn0a,
Sn0a, )u'i etc.
n figura #.# se prezint diagrama de echilibru fazic pentru componenii
teoretici A i '. Iazele care se formeaz sunt" +soluie lichid omogen i nelimitat
de A i ', componenii puri A i ' n stare solid. +iniile diagramei sunt"
linia lichidus &
A
1&
'
, cu ramura &
A
1 limita de solubilitate a componentului
A n lichid i ramura 1&
'
limita de solubilitate a componentului ' n lichid(
linia solidus &
A
)1%&
'
, cu )%izoterm eutectic i 1 punct eutectic.
n funcie de compoziia chimic, aliajele se clasific n trei grupe"
hipoeutectice la st8nga punctului 1( eutectice, cu compoziia punctului 1(
hipereutectice, la dreapta punctului 1.
'ristalizarea aliajului hipoeutectic x. Se traseaz verticala de compoziie,
care intersecteaz liniile diagramei n punctele critice $ i 6.
*8n la temperatura &
$
, aliajul n stare lichid, cu variana 346$5$46, se
rcete fr transformri, dup o poriune din e!poneniala GeSton.
)ristalizarea ncepe la temperatura lichidus &
$
. )onoda $$= construit la
aceast temperatur se sprijin pe linia lichidus i verticala componentului A. ;ezult
8. Diagrame de echilibru fazic 119
c, la temperatura &
$
, lichidul suprasaturat n A ncepe s separe cristalite de
component pur A. )a urmare, lichidul se mbogete n component '. +a o
temperatur &
b
Q&
$
, conoda ac indic compoziia fazelor" +
c
i A
a
. n intervalul &
$
&
6
,
lichidul i modific compoziia chimic dea lungul curbei lichidus $1, tinz8nd spre
compoziia eutectic" +
$
+
1
. 3ariana 34665$4$ arat c fazele + i A sunt n
echilibru ntrun interval de temperatur &, la c4ct. )urba de rcire i modific
concavitatea, datorit degajarii cldurii latente de solidificare.

120 Studiul materialelor
F
i
g
.
8
.
8

D
i
a
g
r
a
m
a

d
e

e
c
h
i
l
i
b
r
u

c
u

c
)
m
p
)
n
e
n

i

t
)
t
a
l

s
)
l
u
b
i
l
i

-
n

s
t
a
r
e

l
i
c
h
i
d

'
i

i
n
s
)
l
u
b
i
l
i

-
n

s
t
a
r
e

s
)
l
i
d

8. Diagrame de echilibru fazic 121

+a temperatura &
6
, verticala aliajului intersecteaz izoterma eutectic. $a
ni#elul unei izoterme ntotdeauna sunt trei faze n echilibru& date de domeniile
monofazice& care se sprijin pe izoterm. *e izoterma )1% ,fig. #.N-, fazele n
echilibru sunt cristalitele A cu compoziia dat de punctul ), lichidul cu compoziia
punctului 1 i cristalitele ' cu compoziia dat de punctul %"
A
)
+
1
'
%

Iazele care intr n reacia eutectic se determin cu regula p8rghiei, aplicat
pe conoda )1, la temperatura &
65
,unde 7-,

puin superioar temperaturii &
6
eutectice"
$77,E-
)1
)6
+
1
= ( $77,E-
)1
61
A
)
= ,#.#-
)antitatea de faze care rezult din reacia eutectic se determin pe conoda
)%, la o temperatur &
6
, puin inferioar lui &
6
"
$77,E-
)%
6%
A
)
= ( $77,E-
)%
)6
'
%
= ,#.N-
Se observ c faza A
)
este produs de reacie, fiind n cantitate mai mare la
temperatura &
6
. ;ezult reacia eutectic, care const n descompunerea reversibil a
fazei lichide n amestecul de cristalite A i '"
+
1
?1 ,A
)
5 '
%
-
unde 1 este simbolul eutecticului. %ubla sgeat arat c reacia este reversibil.
Sgeata spre dreapta indic transformarea la rcire, iar cea spre st8nga transformarea
la nclzire. *roducerea reaciei necesit subrcire, respectiv supranclzire.
2eacia eutectic este reacia in#ariant la care o faz lichid se
descompune n amestecul mecanic al altor dou faze solide.
+a echilibrul celor trei faze, variana devine" 34695$47. Iazele sunt n
echilibru la temperatur constant, iar concentraia fazelor este determinat ,&, c4ct-.
n timpul reaciei invariante, curba de rcire prezint un palier 66=. Brimea
palierului reprezint durata transformrii invariante i se determin cu ajutorul
triunghiului lui &ammann. Acesta are ca baz izoterma eutectic i ca nlime durata
ma!im a reaciei eutectice ,determinat e!perimental-, corespunztoare aliajului
eutectic. )itirea mrimii palierului se face pe verticala de compoziie.
c
b
&
r
i
u
n
g
h
i
u
l
&
a
m
m
a
n
n
a
Fig. 8.3 2azele -n echilibru pe
iz)terma 34D
H
+
%
'
H

6
1
)
A

H

122 Studiul materialelor
+a temperaturi sub &
6
, conoda se sprijin pe dou verticale, ceea ce arat c
aliajul solidificat nu mai sufer transformri. )urba de rcire este o poriune din
e!poneniala GeSton. Aliajul conin8nd dou faze A i ', variana este" 34665$4$.
Structura final a aliajului conine cristalite de A 5 1 ,A5'-.
'ristalizarea aliajului eutectic 4. +a temperatura &
$
, ntreaga cantitate de
lichid sufer reacia eutectic. )urba de rcire prezint palierul $$= cu durata de
transformare ma!im. Structura final conine numai eutectic 1 ,A5'-.
'ristalizarea aliajului hipereutectic z. Aliajul cristalizeaz similar cu aliajul
!, cu deosebirea c sub punctul lichidus &
$
, lichidul suprasaturat n component ',
separ cristalite de ' pur. n consecin, lichidul srcete n componentul ',
modic8ndui compoziia dea lungul curbei $1. +a temperatura &
6
, lichidul cu
compoziia eutectic sufer reacia eutectic.
Structura final a aliajului este alctuit din ' 5 1 ,A5'-.
'antitatea de faze i de constitueni structurali din aliajele sistemului se
poate determina prin calcul folosind regula p8rghiei sau grafic cu ajutorul diagramele
de faz i de structur.
5. Se e!emplific determinarea, cu regula p6rghiei& a cantitii de constitueni
i de faze din aliajul !, la temperatura ambiant.
)onstituenii structurali sunt A 5 1. )um regula p8rghiei permite
determinarea numai de faze, iar eutecticul este un amestec de faze, se ine cont de
faptul c eutecticul provine din descompunerea lichidului eutectic 1 4 +
1
.
)onstituenii vor fi dai de fazele care intr n reacia eutectic la &
65
, conform
relaiilor ,#.#-.
Iazele A i ' de la temperatura ambiant coincid cu fazele care rezult din
reacia eutectic la &
6
, conform relaiilor ,#.N-.
55. ,iagramele de faze 7,F8 i de structur9 7,S) figura #.#, sunt grafice n
coordonate concentraie cantitate de faze ,EI- sau constitueni structurali ,E)S-,
pentru temperatura ambiant. Au forma unor dreptunghiuri, n care domeniile fazelor
sau constituenilor se separ prin segmente de dreapt, care trec prin puncte de
concentraie i structur cunoscute. +a diagrama de faze, diagonala dreptunghiului
trece prin punctele de $77E i 7EA. +a diagrama de structur, $77Eeutectic
corespunde aliajului eutectic 1, iar 7Eeutectic la capetele izotermei eutectice, pentru
componenii A i '. )itirea diagramelor se face pe verticala de compoziie. Aliajul !
conine mn E' 5 np EA faze, respectiv Yr EA 5 rs E1 constitueni.
8.*.' Diagrama de echilibru cu com$onen-i total "olubili n
"tare lichid0 $ar-ial "olubili n "tare "olid !i reac-ie eutectic
Acest tip de diagrame se nt8lnete, foarte frecvent, la numeroase sisteme de
aliaje cu utilitate practic" )uAg, *bSn, 'iSn, )rGi, )r*t, Al0e etc.
n figura #.$7 se prezint diagrama de echilibru fazic a sistemului de aliaje cu
componeni teoretici A i '. Iazele care se formeaz sunt"
+soluie lichid, omogen i nelimitat de A i '(
8. Diagrame de echilibru fazic 12'
4 A,'- soluie solid limitat de component ' n A(
4 ',A- soluie solid limitat de component A n '.
+iniile diagramei sunt"
&
A
1&
'
linia lichidus, cu &
A
1limita de solubilitate a componentului A n +,
respectiv 1&
'
limita de solubilitate a componentului ' n +(
&
A
)1%&
'
linia solidus, unde )1%izoterma eutectic i 1punct eutectic(
)I, %0 limita de solubilitate a componentului ' n A, respectiv A n '.
'ristalizarea aliajului x hipereutectic. *8n la temperatura &
$
, aliajul n stare
lichid se rcete fr transformri ,346-. Sub punctul lichidus &
$
, soluia lichid
suprasaturat n componentul ' ncepe s separe cristalite de soluie solid @, bogat
n componentul ' ,34$-. )a urmare, at8t faza lichid c8t i faza solid se mbogesc
n component '. %uc8nd conodele la &
$
i &
65
, se observ c fazele i modific
compoziia astfel" +
$
+
1
( @
$=
@
%
.
) %

12* Studiul materialelor
Fig. 8. 2azele -n echilibru
pe iz)terma 34D
>
H
@
H
1

6
H
+
8. Diagrame de echilibru fazic 12,
+a temperatura &
6
, pe izoterma eutectic )1% sunt n echilibru trei faze ,fig.
#.$$-"

)
+
1

%.
Iazele care intr n reacia eutectic se determin la temperatura &
65
, pe
conoda 1%"
$77,E-
1%
6%
+
1
= ( $77,E-
1%
16
@
%
= ,#.$7-
Iazele care rezult din reacie se determin la temperatura &
6
, pe conoda
)%"
- $77,E
)%
6%
>
)
= ( $77,E-
)%
)6
@
%
= ,#.$$-
)um cantitatea de faz @
%
rezultat din reacie este mai mare, reacia eutectic
const n descompunerea lichidului n amestecul de cristalite >
)
i @
%
"
+
1
1 ,
)
5
%
-, ,347-
Sub &
6
, aliajul solidificat se rcete fr transformri ,34$-. Structura final
conine cristalite de @
%
51.
)antitatea de constituenii structurali din aliaj se determin in8nd seama c
14+
1
,

faz care intr

n reacia eutectic. )antitatea de faze la temperatura ambiant
este dat de fazele care rezult din reacia eutectic.
.
/
&
&
A
t .
!
+
1
?1,>
)
5@
%
-
347
+, 346
$
+
$
.@ 5 +
1
34$
@51
34$
6
6=
Fig. 8.:. Diagrama de echilibru cu c)mp)neni t)tal s)lubili -n stare
lichid., pariali s)lubili -n stare s)lid., cu reacie eutectic.
7 ! $77
A .'DEF '
A .'DEF '
A .'DEF '
$77
IDEF
7

$77
)SDEF
7
%I
%S
>
@
>
@
1
+
$
@
+ 5 @
+ 5 >
>
)
I
1
,
>

5
@
-
>

5

1
@

5

1
%
0
1
/
&
&
'
$=
1
@
6
6=

12. Studiul materialelor
%iagrama de faze se construete in8nd seama c, p8n n punctul I este
$77E i c n 0 este 7E. +a diagrama de structur, domeniul eutecticului se
determin prin punctele 1 cu $77E eutectic i punctele ) i % cu 7E eutectic.
8.*.* Diagrama de echilibru cu com$onen-i total "olubili n
"tare lichid0 $ar-ial "olubili n "tare "olid !i reac-ie $eritectic
%up acest tip de diagram cristalizeaz aliajele din sistemele" P&i, P*t,
*tAg, ;eOr etc. n figura #.$6 se prezint diagrama de echilibru cu componeni
teoretici A i ', curbele de rcire i microstructura unor aliaje caracteristice.
Iazele sunt aceleai ca la diagrama precedent #.:.9.
+iniile diagramei sunt "
&
A
%&
'
linia lichidus, cu &
A
% limita de solubilitate a componentului A n
lichidul + i %&
'
limita de solubilitate a componentului ' n lichidul +(
&
A
)*&
'
linia solidus(
)*% izoterma peritectic, cu punctul * punct peritectic(
)I limita de solubilitate a componentului ' n A i *0 limita de
solubilitate a componentului A n '(
n funcie de compoziia chimic, aliajele se clasific n" hipoperitectice la st8nga
Fig. 8.( Diagrama de echilibru cu c)mp)neni t)tal s)lubili -n stare
lichid., pariali s)lubili -n stare s)lid. 'i reacie peritectic.
+
&
A
/

&
&
'
7 I ! 0 Z $77
A .'DEF '
+ 5 >
$
6
=
*
. t

&
/
+,346
$
+
$
.> 5 +
%
34$
+
%
5>
)
?@
*
5>
)
e!ces
347
>5@
34$
6 6=
@
%
+5@
&
/
+, 346

$
+
$
.> 5 +
%
34$
+
%
5>
)
?@
*
5+
%
e!ces
347
@,346
6
6=
@
>
$77

I, )S
DEF

7
%I
%S
A .'DEF '
> @
@
$
+ .@
34$
9
> 5 @
>
)
I
6=
$
!

. t

Z

$=
6
6
=
6
6
=
6=
6
=
9
6
=
8. Diagrame de echilibru fazic 12/
punctului peritectic *( peritectic cu compoziia punctului *( hiperperitectice la dreapta
punctului *.
'ristalizarea aliajului x hipoperitectic. *8n la temperatura &
$
, aliajul n
stare lichid se rcete fr transformri ,346-. +a punctul lichidus &
$
,

conoda $$=
arat c lichidul suprasaturat n componentul mai greu fuzibil A, separ cristalitele
soluiei solide >, bogat n component A ,34$-. n intervalul de temperatur &
$
&
6
,
compoziia chimic a fazelor se modific dea lungul liniilor lichidus i solidus,
respectiv +
$
+
%
, >
$=
>
)
. Ambele faze se mbogesc n componentul '.
+a temperatura &
6
, pe izoterma peritectic sunt n echilibru 9 faze ,fig. #.$9-"
>
)

*
+
%
Iazele care intr n reacia peritectic se determin la temperatura &
65
pe
conoda )%"
$77,E-
)%
6%
>
)
= ( $77,E-
)%
6)
+
%
= ,#.$6-
Iazele care rezult din reacie se determin la temperatura &
6
pe conoda )*"
- $77,E
)*
6*
>
)
= ( $77,E-
)*
)6
@
%
= ,#.$9-
Se observ c n reacie sa consumat numai o parte din faza > iniial, astfel
c reacia peritectic are forma"
>
)
5+
%
@
*
5 >
) e!ces
2eacia peritectic este reacia in#ariant la care o faz lichid
reacioneaz cu alta faz solid form6nd o nou faz solid.
+a aliajul hipoperitectic, reacia peritectic decurge cu un e!ces de faz solid
>
)
. Iiind trei faze n echilibru, variana 347, respectiv n timpul reaciei temperatura
i concentraia sunt constante. )urba de rcire prezint palierul 66= e!tras din
triunghiul lui &ammann.
Sub &
6
, aliajul bifazic 5 se rcete far transformri. Structura final este
alctuit din cristalite ale soluiilor solide i . %eoarece n reacia peritectic
lichidul reacioneaz numai cu stratul superficial al grunilor >, miezul rmas al
Fig. 8.* 2azele -n echilibru
pe iz)terma 3%D
)
*
%
@
H
6
>
+
H H

128 Studiul materialelor
grunilor > are un contur dantelat. )onstituenii structurali se identific cu fazele care
rezult din reacia peritectic.
'ristalizarea aliajului hiperperitectic 4& este este similar aliajului ! p8n la
&
6
. ;eacia peritectic decurge cu e!cesul fazei lichide +
%
"
>
)
5+
%
@
*
5 +
% e!ces
n intervalul de temperatur &
6
&
9
, lichidul rmas cristalizeaz sub forma
cristalitelor @, astfel nc8t sub &
9
aliajul monofazic @ nu mai sufer transformri.
Structura final este alctuit din cristalite @.
8.*., Diagrame de echilibru cu com$u!i intermediari
8.*.,.1. Diagrame de echilibru cu com$u!i cu to$ire congruent
n figura #.$: se prezint diagrama de echilibru, la care componenii A i '
ndeplinesc urmtoarele condiii" sunt total solubili n stare lichid( reacioneaz
chimic i formeaz un compus intermediar A
m
'
n
cu topire congruent ,stabil p8n la
atingerea temperaturii sale teoretice de topire-( componenii i compusul sunt
insolubili n stare solid.
Specific formrii compuilor cu topire congruent este apariia unui maxim
al liniei lichidus, &
Am'n
, care corespunde temperaturii de topire a compusului.
%iagrama este separat de verticala compusului n dou diagrame simple de
tipul celei prezentate n paragraful #.:.6, av8nd componenii A i A
m
'
n
, respectiv,
A
m
'
n
i '. )ristalizarea aliajelor decurge conform diagramelor de echilibru simple. S
a e!emplificat cristalizarea unui aliaj hipoeutectic din sistemul Am'n i '. Structura
final este alctuit din cristalite idiomorfe de compus A
m
'
n
i eutecticul 1
6
.
n figura #.$J se prezint diagrama de echilibru la care componenii i
compusul sunt pariali solubili n stare solid. n acest caz, pe l8ng soluiile solide
terminale 4 A,Am'n- de compus Am'n pe baza componentului A, respectiv @ 4
+ 5 '
+
1
$
,
A
5

A
m
'
n
-
A 5
1
$
1
6
5'
&
/
&
A
)
&
'
0
6=
6
=
+ 5 A
$
1
$
. t
!
+, 346
$
+
$
.Am'n 5 +
1
34$
+
1
?1,Am'n
I
5 '
0
-
347
6
6=
Am'n51
6
34$

1
6
,
'
5

A
m
'
n
-
1
6
&
Am'n
+
7 ! $77
A Am'n .'DEF '
A Am'n .'DEF '
%I
%S
A '
1
$
$77
IDEF
7

$77
)SDEF
7
A Am'n .'DEF '
A
'
Am'n
1
6
Am'n
Am'n
51
6
1$5
Am'n
+5
Am'n

+5
Am'n
6
%
I
&
/
Am'n
1
6
Fig. 8.+. Diagrama de echilibru cu c)mpus intermediar cu t)pire
c)ngruent; c)mpusul 'i c)mp)nenii ins)lubili -n stare s)lid
6
=
6
=
8. Diagrame de echilibru fazic 129
',Am'n- soluie solid de compus Am'n pe baza componentului ', apare soluia
intermediar [ 4 Am'n,A, '- de componeni A sau ' pe baza compusului Am'n.
3erticala compusului mparte diagrama n dou diagrame simple de tipul
celei prezentate n paragraful #.:.9, cu componeni A R Am'n, respectiv Am'n R ',
n cadrul crora se urmrete cristalizarea aliajelor.
n sistemul A R Am'n, reacia eutectic are loc pe izoterma )1
$
%"
+
1$
1
$
,
)
5
%
-
iar n sistemul Am'n R ', reacia eutectic decurge la izoterma I1
6
0"
+
16
1
6
,
I
5
0
-
8.*.,.2 Diagram de echilibru cu com$u" cu to$ire incongruent
n figura #.$< se prezint o diagram cu compus cu topire incongruent ,care
se descompune peritectic nainte de ai atinge temperatura teoretic de topire-, la care
componenii i compusul sunt insolubili n stare solid. 1ste numit i diagram cu
ma!im camuflat, pentru c temperatura de topire &
Am'n
, determinat la intersecia
curbei lichidus 1I e!trapolate cu verticala compusului, este acoperit de curba
lichidus real I&
'
. %iagrama prezint dou izoterme" )%peritectic i I0eutectic.
Se e!emplific cri"talizarea aliajului #. *8n la temperatura &
$
, aliajul n
stare lichid se rcete fr transformri. n intervalul &
$
&
6
, din lichidul suprasaturat
n componentul mai greu fuzibil ', se separ cristalite de ' pur. n consecin,
/
/
.
+
+
1
$
1
6
&
Am'n &
A

/
&
&
'
)
%
I 0
>
@
[
+5>
+5[
+5[
+5@
>5
1
$
1
$
5[
[5
1
6
1
6
5@
1
$
,
>
5
[
-
1
6
,
[
5
@
-
$
6
6=
7 ! $77
A . 'DEF Am'n '
A . 'DEF Am'n '
A . 'DEF Am'n '
$77
IDEF
7
$77
)SDEF
7
>
[
@
>
1
$
[
@
1
6 %S
%I
. t
&
/
+, 346
$
$
6
6=
+
$
.@5+
16
34$
+
16
? 1
6
,[5@-
347
1
6
5@,
34$
Fig. 8.. Diagrama de echilibru cu c)mpus cu t)pire c)ngruent,
cu s)lubilitatea parial a c)mp)nenil)r 'i c)mpusului -n stare si)lid
1
6
@

1'0 Studiul materialelor
lichidul se mbogete n component A. Iaza lichid + i modific compoziia dea
lungul curbei lichidus de la +
$
tinz8nd la +
)
. +a temperatura &
6
, pe izoterma
peritectic )*% ,fig. #.$M- sunt n echilibru fazele"
+
)
A
m
'
n*
'
%
.
Iazele care intr n reacie se gsesc la temperatura &
65
pe conoda )%" lichid
cu compoziia punctului ) i cristalite ' cu compoziia dat de punctul %. Iazele care
rezult din reacie se gsesc pe conoda de la temperatura &
6
pe conoda )*" lichid cu
compoziia punctului ) i compus Am'n cu compoziia dat de punctul *. ;eacia
peritectic are forma"
+
)
5 '
%
A
m
'
n*
5 +
) e!ces
, 347
n intervalul de temperatur &
6
&
9
, din soluia
lichid rmas, se separ cristalite de compus A
m
'
n
,34$-. )ompoziia fazei lichide se modific dea
lungul liniei lichidus" +
)
+
1
.
+a temperatura &
9
, pe izoterma eutectic,
sunt n echilibru fazele"
A
I
+
1
Am'n
0
.
)
%
*
+
H
'
H
Am'n
H
6
Fig. 8.1 4chilibrul fazel)r
pe iz)terma 3%D
&
/
&
A


I
&
'
%
+ 5 '

+ 5 A

Am'n 5 '

+ 5 Am'n

A 5 1

1 5 Am'n

)

*

1

1
,
A
5
A
m
'
n
-



&
Am'n

7 ! $77
A . 'DEF '


0

$
5
'

6

6=

9

9=

+, 346

&
/



Fig. 8./ Diagrama de echilibru cu c)mpus cu t)pire inc)ngruent

+
)
5'
%
?Am'n
*

5+
)e!ces,
347
+
$
.'5+
)
34$
9= 9
6= 6
$
15Am'n
34$
+
)
.Am'n5+
1
34$
+
1
?1,A
I
5Am'n
0
-
347
.t
A ! . 'DEF '


A ! . 'DEF '


A
'
Am'n
A
1 '
Am'n
%I
%S
$77
IDEF

7
$77
)SDEF

7
1
Am'n
B
+5A
6
1
6 6=
+$B?A5+6%
347
9 9=
+5'
8. Diagrame de echilibru fazic 1'1
;eacia eutectic este"
+
1
1 ,A
I
5A
m
'
n0
-, ,347-
Sub temperatura &
9
, aliajul solidificat se rcete fr transformri. Structura
final conine cristalite idiomorfe de compus A
m
'
n
i eutectic ,34$-.
8.*.. Diagrame de echilibru cu com$onen-i
$ar-iali "olubili n "tare lichid
%intre sisteme de aliaje cu componeni parial solubili n stare lichid, se
e!emplific" )u*b, 'iAl, Xn'i, )dAl, OnAl, etc.
8.*...1 Diagram de echilibru cu com$onen-i in"olubili n "tare
"olid !i reac-ie monotectic
n figura #.$# se prezint diagrama de echilibru i curba de rcire pentru un
aliaj tipic. *e l8ng soluia lichid + omogen i limitat de A i ', apar dou soluii
lichide conjugate +
$
soluie lichid bogat n component A i +
6
soluie lichid
bogat n component '.
*e diagram apare n plus curba B$% limita de solubilitate a componenilor
n stare lichid. Sunt dou izoterme de transformare invariant" izoterma )B%
monotectic, cu punctul Bmonotectic i izoterma I10eutectic, cu 1punct
eutectic.
Aliajele cuprinse ntre ) i % se clasific n" hipomonotectice, la st8nga lui B(
monotectic cu compoziia B( hipermonotectice, la dreapta lui B.
7 ! $77
A .'DEF '
&A
)
&
/
I
% +$5+6
A 5 +6
$
6=
9
9=
$=
0
&'
+, 346
$
+$5+6, 34$
+6%.A5+61
34$
+
A 5 1
1
,
A
5
'
-
15'
+61 ?1,A5'-
347
. t
A51
34$
&
/
Fig. 8.8 Diagrama de echilibru cu reacie m)n)tectic

1'2 Studiul materialelor
'ristalizarea aliajului x hipermonotectic. *8n la temperatura &
$
, aliajul se
prezint sub forma unei soluii + omogene ,346-. +a &
$
, soluia lichid i atinge
limita de solubilitate n stare lichid a componenilor A i ' i se descompune n dou
soluii lichide conjugate +
$
i +
6
,34$-. +a scderea temperaturii n intervalul &
$
&
6
,
cele dou faze lichide i modific continuu compoziia, respectiv soluia +
$
de la
compoziia punctului $ tinz8nd spre compoziia punctului B, iar soluia +
6
de
compoziia punctului $= tinz8nd spre compoziia punctului %" +
$$
+
$B
, iar +
6$
+
6%
.
+a temperatura &
6
, pe izoterma monotectic )B% ,fig. #.$N-, sunt n
echilibru trei faze"
A
)
+
$B
, +
6%
Iazele care intr n reacia monotectic se
determin la temperatura &
65
pe conoda B%"
$77,E-
B%
6%
+
$B
= ( $77,E-
B%
6)
+
6%
= ,#.$:-
Iazele care rezult din reacie se determin la temperatura &
6
pe conoda )%"
- $77,E
)%
6%
A
)
= ( $77,E-
)%
)6
+
6%
= ,#.$J-
Iaza +
6%
rezult din reacie, fiind n cantitate mai mare la temperatura &
6
.
;eacia monotectic are forma"
+
$B
A
)
5 +
6%
2eacia monotectic se definete ca fiind racia in#ariant la care o faz
lichid se descompune ntr-o faz solid i o alt faz lichid.
n intervalul &
6
&
9
, lichidul +
6
i micoreaz solubilitatea n componentul A
i separ cristalite de A ,34$-. +ichidul se mbogete n ', respectiv i modific
compoziia de la +
6%
+
61
+a temperatura &
9
, pe izoterma eutectic are loc reacia eutectic ,347-"
+
61
1 ,A
I
5'
0
-
Sub temperatura &
9
aliajul solidificat se rcete fr transformri ,34$-.
Structura final este alctuit din cristalite de A i eutectic 1 ,A5'-.
\ asemenea diagram prezint sistemul )u*b. ;ezult c, plumbul nu se
poate topi n vase din cupru, pentru c peste temperatura izotermei eutectice ,96<
o
)-,
plumbul ncepe s dizolve cuprul.
Fig. 8.3 4chilibrul fazel)r pe
iz)terma 3/D
H
+
$
A
H
+
6
H
)
B
%
6
+ 5 '
+
1
$
,
A
5

A
m
'
n
-
A 5 1$ ' 5 16
&
/
&A
)
&'
0
7 ! $77
A Am'n .'DEF '
6=
+ 5 A
1
$
. t
!
+616?16,Am'nI 5 '0-
347
6=
Am'n516
34$
1
6
,
'

5

A
m
'
n
-
16
+
Am'n5
16
+$5
Am'n
%
I
&
/
$=
9=
8. Diagrame de echilibru fazic 1''
8.*...2 Diagrama de echilibru cu com$onen-i in"olubili n "tare
"olid !i reac-ie "intectic
n figura #.67 se prezint diagrama de echilibru format de componenii A i
', care reacioneaz chimic form8nd compusul Am'n cu topire incongruent.
Iazele care apar sunt aceleai ca la diagrama precedent, n plus fiind
compusul Am'n. %iagrama conine izoterma sintectic BSG cu punctul S punct
sintectic i dou izoterme eutectice )%, respectiv I0. )urba B$G corespunde limitei
de solubilitate a componenilor n stare lichid.
Aliajele cuprinse ntre B i G se mpart n" hiposintectice, la st8nga lui S(
sintectic cu compoziia punctului S( hipersintectice, la dreapta lui S.
'ristalizarea aliajului x. *8n la temperatura &
6
, transformrile n aliajul !
hiposintectic sunt similare cu ale aliajului hipermonotectic studiat mai sus.
+a &
6
, pe izoterma sintectic )S% ,fig. #.6$-, sunt n echilibru trei faze"
lichidul +
$
cu compoziia B, lichidul +
6
cu compoziia punctului G i compusul
Am'n cu compoziia dat de punctul S"
Am'n516
G
$
+6 5
Am'n
B
S
6
9
+$B5+6G?
Am'nS
347
+$?+6, 34$
+6G.Am'nS5+616
34$
$
6=
9
9=
Fig. 8.(: Diagrama de echilibru cu c)mp)neni pariali s)lubili -n stare lichid 'i reacie
sintectic

1'* Studiul materialelor
+
$B
A
m
'
nS
+
6G

Iazele care intr n reacia monotectic se determin la temperatura &
65
pe
conoda BG"
$77,E-
BG
6G
+
$B
= ( $77,E-
BG
B6
+
6G
= ,#.$<-
Iazele care rezult din reacie se determin la temperatura &
6
pe conoda SG"
- $77,E
SG
6G
S
Am'n = ( $77,E-
SG
S6
+
6G
= ,#.$M-
Se observ c faza +
6G
intr din reacie, fiind n cantitate mai redus la
temperatura &
6
. ;eacia sintectic are forma"
+
$B
5 +
6G
Am'n
S
5 +
6G

e!ces
2eacia sintectic se definete ca reacia in#ariant& la care dou faze
lichide reacioneaz chimic form6nd o nou faz solid.
Sub temperatura &
6
, aliajul cristalizeaz conform diagramei din paragraful
#.:.J.O.
8.*./ Diagrama de echilibru cu com$onen-i in"olubili
n "tare lichid !i "olid
n figura #.66 se e!emplific cristalizarea aliajelor din sistemul A'. *8n la
&
A
aliajul alctuit din soluiile lichide ale celor doi componeni +
A
i +
'
stratificate
dup densitate, se rcete fr transformri ,34$-.
+a &
A
, are loc cu subrcire solidificarea izoterm a componentului A ,347-.
n intervalul &
A
&
'
, aliajul format din cristalite de A i lichidul ' se rcete fr
transformri ,34$-. +a &
'
, se solidific izoterm cu subrcire componentul ' lichid
,347-. Sub &
'
, aliajul solidificat alctuit din cristalite A i ' se rcete fr
transformri ,34$-. )ristalitele de A, cu densitate mai mic formeaz capul lingoului,
cele de ', cu densitate mai mare, piciorul acestuia.
\ astfel de diagram formeaz sistemul Ie*b, cu temperaturile de topire
$J9#]), respectiv 96M]). ;ezult c plumbul se poate topi n creuzete de fier, pentru
c cele dou metale nu reacioneaz^ chimic i nu se dizolv reciproc.
Fig.8.( 4chilibrul fazel)r pe
iz)terma sintectic /#5
+
A
5 +
'
A

5 +
'
A

5 '
! $77
A .'DEF '
&
A
&
/


&
'
+
'b
? '
347
+
A
? A
347
A

5 +
'
34$
+
A
5 +
'
, 34$
A

5 '
34$
$
6
$= $
6= 6
&
/
. t
Fig. 8.(( Diagrama de echilibru cu c)mp)neni ins)lubili
-n stare lichid 'i s)lid

G
B
S
+
$
H
+
6
H
Am'n
H
6
8. Diagrame de echilibru fazic 1',
8.*.8 Diagrame de echilibru cu tran"formri de faz
n "tare "olid
An deosebit interes practic se manifest pentru sistemele de aliaje care
prezint transformri de faz n stare solid, deoarece e!istena acestor transformri
condiioneaz modificarea structurii printro serie de tratamente termice cum sunt"
recoacerea cu recristalizare fazic, clirea, revenirea etc. &otodat aceste transformri
determin modificri structurale i de proprieti la solicitarea la cald a unor piese ,ca
fragilizarea prin precipitarea de compui definii-.
*entru ca un aliaj s aib transformri n stare solid trebuie ndeplinite una
din condiiile"
solubilitatea componenilor n stare solid variaz cu temperatura(
cel puin un component prezint transformare alotropic(
transformri n soluia solid ca" ordonarea unei soluiei solide( separarea
unui compus( descompunerea soluiei solid n soluii solide conjugate
8.*.8.1 Diagrama de echilibru cu 1aria-ia cu tem$eratura a
"olubilit-ii com$onen-ilor n "tare "olid
%iagrama prezentat n figura #.69 caracterizeaz componeni A i ' total
solubili n stare lichid, parial solubili n stare solid, iar solubilitatea n stare solid a
componenilor scade cu temperatura.
%iagrama este asemntoare diagramei din paragraful #.:.9, cu deosebirea c
limitele de solubilitate n stare solid )I i %0 sunt curbe. Aceste curbe, care
delimiteaz un domeniu monofazic solid de un alt domeniu bifazic solid, se numesc
curbe "ol1u" sau 1an2t 3off.
@
OO ma!
A .'DEF
'
$77
IDEF

7
$77
)SDEF
7
%I
%S
>
@
A .'DEF '
>
OO
>
@
1
@
OO
>
OOma!
>
@
OO
1
>
@
OO
Fig. 8.(* Diagrama de echilibru cu (ariaia cu temperatura a s)lubilitii
c)mp)nenil)r -n stare s)lid
7 I ! Z 0 $77
A .'DEF '
&
A
/
&
+ 5 @
+
1
,
>

5
@
-
> 51
5@
OO
@ 5 1
5 >
OO
&
'
+ 5 >
6
6
1
>
@
%
0
0
$
>5
@
OO
@5
>
OO
6=
)
6
9
$ $=
$
/
&
. t
Z
+, 346
$
+
$
.> 5 +
1
34$
+
1
?1,>
)
5@
%
-
347
>
)
.@
OO
5>
I

34$



6 6=
>515@
OO
/
&
. t
!
+, 346
$
+.@ , 34$

>
9
.@
OO
5>
I
34$

6
>, 346
>5@
OO
9
)
9
9= >
A I I=! I_
Fig.8.(. &nfluena
(itezei de rcire
asupra recristalizrii

1'. Studiul materialelor
4ri"talizarea aliajului #. *8n la temperatura &
9
, aliajul cristalizeaz
conform diagramei din paragraful #.:.$. n punctul &
9
, se atinge limita de solubilitate
a componentului ' n soluia solid . Sub &
9
,

soluia solid , suprasaturat n
componentul ', elimin e!cesul de ' sub forma cristalitelor de soluie solid
OO
,
bogat n componentul '. )ristalitele
OO
precipit preferenial pe limita grunilor >.
n acest interval de temperatur, soluia solid i modific compoziia chimic dea
lungul curbei 9I, respectiv
9

I
. Structura final a aliajului conine gruni de
soluie solid i precipitate
OO
la limita de grunte.
%rocesul de separare a unei faze solide dintr-o alt faz solid se numete
recristalizare. *entru a le diferenia de produsele de cristalizare primar, > i @,
produsele de recristalizare se noteaz >
OO
i @
OO
.
)antitatea de constitueni se determin cu regula
p8rghiei aplicat la temperatura ambiant. *e conoda I0,
fazele n echilibru sunt"
$77E
I0
!0
>
I
= ( $77E
I0
I!
@
OO0
= ,#.$#-
Aliajul prezint de asemenea transformri n stare solid la nclzire. n
condiii de echilibru, la nclzirea aliajului bifazic >5@
OO
, se mrete limita de
solubilitate a componentului ' n > dea lungul curbei I9, ceea ce antreneaz
dizolvarea grunilor @
OO
n soluia solid >. *este temperatura &
9
, faza @
OO
este
Fig. 8.(+ 4chilibrul fazel)r
pe c)n)da 2*
>
I
@
0
!
8. Diagrame de echilibru fazic 1'/
complet dizolvat, iar aliajul i recapt structura monofazic >. ;cirea lent
determin din nou descompunerea soluiei solide > i separarea fazei secundare @
OO
.
%ac viteza de rcire nu este suficient de mic, procesul de recristalizare
poate fi atenuat sau la viteze mari poate fi anulat. )urba )I se deplaseaz la dreapta,
n poziiile )I= sau )I_ ,fig. #.6J-. n poziia )I=, recristalizarea ncepe la
temperaturi mai sczute, iar cantitatatea de
OO
scade. Soluia solid > cu compoziia
punctului I= este suprasaturat n component '. +a viteze mari de rcire, limita de
solubilitate se deplaseaz n poziia )I_, iar recristalizarea fazei @
OO
se anuleaz.
Structura rezultat este alctuit numai din soluie solid cu compoziia punctului !
puternic suprasaturat n '.
Aceste observaii stau la baza tratamentului termic de clire0 care const din
nclzirea aliajului la o temperatur superioar unui punct critic de transformare n
stare solid, meninere pentru desfurarea transformrii de faz i rcire rapid
pentru obinerea unei structuri n afar de echilibru. n cazul aliajului !, clirea const
n nclzire peste &
9
, meninere pentru dizolvarea fazei
OO
i rcire rapid pentru
obinerea la temperatura ambiant a soluiei solide suprasaturat n component '.
Soluia solid > suprasaturat n ' este o stare instabil. +a nclzire, sau
uneori la temperatura ambiant, are tendina s se descompun pentru de a elimina
componentul ' n e!ces. Oniial, n soluia solid > suprasaturat, apar microvolume
mbogite n componentul ', numite zone !uinier-%reston sau zone 0*. +a aliajele
Al)u, de tip duralumin, zonele iniiale 0*$ au form discoidal cu diametrul :<
m, pstr8nd reeaua cristalin a soluiei solide >. Apoi zonele 0*$ cresc, iar
dispoziia atomilor devine ordonat R zone 0*6. +a creterea temperaturii n
continuare, zonele 0* germineaz preferenial gruni @. Aneori, iniial, apare o faz
metastabil @= cu structur i compoziie intermediare ntre fazele > i @, care apoi se
transform n starea stabil @. Xonele 0* c8t i fazele @ sau @= fr8neaz micarea
dislocaiilor i mresc duritatea i rezistena aliajului. %urificarea aliajului prin
descompunerea soluiei solide suprasaturate i formarea de zone 0* coerente se
numete durificare prin dispersie sau mbtr6nire. %urificarea n prezena
precipitatelor incoerente @ sau @=, este numit durificare prin precipitare.
4ri"talizarea aliajului 5. *8n la temperatura &
6
, aliajul cristalizeaz
conform diagramei din paragraful #.:.9. Sub temperatura &
6
, soluiile solide i
suprasaturate n componenii ' respectiv A, separ fazele
OO
respectiv
OO
. )onode
duse la &Q&
6
arat c se modific compoziia fazelor dea lungul curbelor )I i %0,
respectiv
)

I,
iar
%

0
.
Bicrostructura aliajului conine 5 1 , 5- 5
OO
. )onstituentul
OO
nu se
observ metalografic pentru c provine din eutectic i se separ pe eutectic
pree!istent.
*e diagrama de structur, suplimentar fa de diagrama din paragraful #.:.9,
apar domeniile fazelor secundare @
OO
i >
OO
. +a construcia acestor domenii, se are n
vedere c, n punctele limit de solubilitate ) i %, se obin cantitile ma!ime de faz
secundar i zero n punctele I i 1, respectiv 1 i 0. )antitile
OO ma!
i
OO ma!
se
e!trag din diagrama de faze, la concentraia punctelor ), respectiv %.

1'8 Studiul materialelor
8.*.8.2 Diagrama de echilibru cu tran"formri alotro$ice !i reac-ie
eutectoid
n figura #.6< se prezint diagrama de echilibru cu urmtoarele condiii de
formare"
componenii A i ' sunt total solubili n stare lichid(
fiecare component prezint un punct de transformare alotropic &
A
=,
respectiv &
'
=(
formele alotropice de temperatur ridicat A i ' sunt nelimitat solubile,
form8nd soluia solid omogen i nelimitat (
formele alotropice de temperatur joas A i ' sunt insolubile.
*e diagram apare izoterma )%eutectoid, cu 1 punct eutectoid.
Aliajele sistemului se clasific n" hipoeutectoide, la st8nga punctului 1(
eutectoid, cu compoziia punctului 1( hipereutectoide, la dreapta punctului 1.
4ri"talizarea aliajului # hi$ereutectoid. *8n la &
9
, aliajul cristalizeaz
conform diagramei din paragraful #.:.$. n intervalul de temeratur &
9
&
:
, datorit
transformrii alotropice a componentului ', din soluia solid se separ cristalite de
component pur '. )a urmare la scderea temperaturii, compoziia chimic a fazei
variaz dea lungul curbei $1"
9

1
.
+a temperatura &
:
, pe izoterma eutectoid sunt n echilibru 9 faze ,fig. #.6M-"

Fig. 8.(/. Diagrama de echilibru cu reacie eutect)id
@ 5 '>
+
1
,
A
>

5

'
>
-
A> 5 1
'> 5 1
&
/
&
A
)
&
'
%
7 ! $77
A .'DEF '
@5 A>
$
1
. t
@
$
.'> 5 @
1
34$
'>51,
34$
+, 346

+
1
?1,A>
)
5'>
%
-
347
$
@
+ 5 @
6
9
9
:

@, 346
+.@, 34$
&
/
A@
A>
'>
'@
6
:
:=
:=
8. Diagrame de echilibru fazic 1'9
A
)

1
'
%
Iazele care intr n reacie se observ pe conoda 1% de la temperatura &
65
" @
1
i '>
%
. Iazele care rezult din reacie se determin pe conoda )%, de la
temperatura
&
6
" A>
)
i '>
%
. )um faza '>
%
, care rezult din reacie, este n cantitate mai mare
dec8t cea care intr n reacie, reacia eutectoid are forma"

1
e ,A
)
5 '
%
-, ,347-
unde e este simbolul amestecului mecanic eutectoid.
2eacia eutectoid se definete ca reacia in#ariant la care o faz solid se
descompune n amestecul mecanic al altor dou faze solide.
Sub temperatura &
:
, aliajul se rcete fr transformri. Structura final este
format din cristalite ' i eutectoid e ,A

5 ' -
8.*.8.' Diagrama de echilibru cu tran"formri alotro$ice !i reac-ie
$eritectoid
n figura #.6# se prezint diagrama de echilibru cu urmtoarele condiii de
formare"
componenii A i ' sunt total solubili n stare lichid(
fiecare component prezint un punct de transformare alotropic &
A
=,
respectiv &
'
=(
formele alotropice de temperatur ridicat A[ i '[ sunt nelimitat solubile,
form8nd soluia solid omogen i nelimitat (
formele alotropice de temperatur joas A i ' sunt parial solubile,
form8nd i @ soluii solide limitate de ' n A, respective, A n '(
*e diagram apare izoterma )%peritectoid, cu punctul * punct peritectoid.
Aliajele sistemului se clasific n" hipoperitectoide, la st8nga punctului *(
peritectoid, cu compoziia punctului *( hiperperitectoide, la dreapta punctului *.

Fig. 8.(1 4chilibrul fazel)r
pe iz)terma eutect)id 34D
H
@
)
%
1
'>
H
A>
H
:
A[
A>
[ 5 @
+
> 5 @ 5
@
OO
5 >
OO

@

5

>
O
O
>

5

@
O
O
&
/
&
A

&
'
7 ! $77
A .'DEF '
[ 5 >
$
*
. t
!
[
9
.@ 5 [
)
34$
>
*
.@
OO
5>
I
@
%
.>
OO
5@
0
34$
+, 346

[
)
5 @
%
? >
*
5@
%
e!ces,
347
$
[
+ 5 [
6
9
9
:




[, 346
+.[, 34$
&
/
'>
'[
)
%
I
0
:
:=
>
@
9=
A .'DEF '
A .'DEF '
$77
IDEF

7
$77
)SDEF

7
>
>
>
OO
@
@
@
OO
>
@
OO
@
>
OO

1*0 Studiul materialelor
4ri"talizarea aliajului # hi$er$eritecoid. *8n la temperatura &
9
,
cristalizeaz conform diagramei din paragraful #.:.$. n intervalul de temperatur &
9

&
:
, datorit transformrii alotropice a componentului ', din soluia solid se separ
cristalitele soluiei solide , bogat n componentul '. )a urmare, ambele faze i
modific compoziia srcind n ', respectiv,
9

)
,
9=

%.
+a temperatura &
:
, pe izoterma
peritectoid sunt n echilibru trei faze ,fig. #.6N-"

)

%

*

Iazele care intr n reacie sunt date de conoda )%"
)
i
%
. Iazele care
rezult sunt date de conoda *%"
%
i
*
. ;eacia peritectoid are forma"

)
5
%

*
5
% e!ces
,347-
cu e!ces de faza solid
%
.
2eacia peritectoid se definete ca fiind reacia in#ariant dintre dou faze
solide din care rezult o nou faz solid.
Fig.8.(3 4chilibrul fazel)r pe
iz)terma 3%D
Fig. 8.(8 Diagrama de echilibru cu reacie peritect)id
)
*
%
H
>
H
@
H
[
:
8. Diagrame de echilibru fazic 1*1
Sub temperatura &
:
, ambii componeni i micoreaz solubilitatea n stare
solid, precipit8nd fazele secundare
OO
din , respectiv,
OO
din . n consecin
compoziia fazelor se modific dea lungul curbelor van=t `off *I i %0 astfel"
*

I
(
%

0
.
Structura final a aliajului conine cristalite primare de 5 i secundare de

OO
5
OO
precipitate preferenial pe limita gruntelui >, respectiv @. Iaza
OO
de la limita
gruntelui @ precipit preferenial pe faza > primar. *ot fi observate numai
precipitatele
OO
intragranulare.
8.*.8.* Diagrame de echilibru cu tran"formri n "olu-ia "olid
n cadrul soluiilor solide pot apare ordonri ale soluiei solide, formarea de
compui chimici sau descompunerea soluiei solide n soluii solide conjugate.
n figura #.97a se prezint sistemul *t)o, cu componeni nelimitat solubili n
stare solid. Aliajele cu $797E)o prezint, la rcire lent sub curba abc, ordonarea
atomilor soluiei solide > cu formarea unei suprastructuri. *rocesul de ordonare nu se
evideniaz metalografic, ci numai la analiza difractometric cu radiaii C, c8t i prin
modificarea proprietilor. Astfel, soluiile solide ordonate sunt mai dure, mai puin
plastice i rezistive electric. %eoarece ordonarea implic procese de difuzie, ea poate fi
anulat prin clire din domeniul >. \ revenire n domeniul suprastructurii ,M77a)-,
conduce la formarea suprastructurii, cu o puternic durificare. Aliajele *t)o sunt
folosite pentru contacte electrice, bijuterii, n stomatologie.
*rocesul de ordonare, la rcirea unei soluii solide dezordonate, poate conduce
uneori la formarea unui compus definit Am'n, cu structur cristalin proprie i aspect
metalografic distinct. n figura #.97b se prezint sistemul Ie3 la care, din aliajele cu
6N<6E3, se separ compusul b ,Ie3-, nsoit de o puternic fragilizare. )lirea de la
+
+5>
>
>=
a
+ 5 >
c
b
*t . )oDEF
)o
$#77
Da)F
$<77
$:77
$677
$777
#77
<77
+
+ 5 >
>
> 5b
b
+5 >
>
b
Ie . 3DEF
3
+
+ 5 >
>
+ 5 >
Au . GiDEF
Gi
>
$
5 >
6
[
a. b. c.
Fig. 8.*: Diagrame de echilibru cu transf)rmri -n s)luii s)lide1 a. )rd)narea
s)luiei s)lide; b. separarea unui c)mpus chimic; c. desc)mpunerea s)luiei s)lide -n
s)luii s)lide c)n0ugate

1*2 Studiul materialelor
$977$:77a) fr8neaz, fr a mpiedeca complet separarea compusului. nclzirea
ulterioar n domeniul b, duce la separarea complet a compusului i fragilizarea
aliajului. An proces similar apare la aliajele Ie)r, datorit formrii din soluia solid
> a fazei c compusul Ie)r, cu efect fragilizant, n special la oelurile refractare.
An al treilea mecanism de transformare a unei soluii solide corespunde
descompunerii acesteia n dou soluii solide conjugate cu aceeai structur cristalin
dar de compoziii chimice diferite. n figura #.97c se prezint sistemul AuGi, n care,
la atingerea limitei de solubilitate parial n stare solid a componenilor, soluia
solid > se descompune n soluiile solide" >
$
bogat n Au i soluia solid >
6
bogat
n Gi. Iormarea a dou soluii solide mai puin concentrate este nsoit de nmuiere i
scderea rezistivitii. %eoarece sunt implicate procese de difuzie, descompunerea
soluiei > se poate anula prin clire. ;evenirea ulterioar n domeniul >
$
5>
6
reface
echilibrul fazelor i nmuierea aliajului.
8.*.9 Sinteza reac-iilor in1ariante
Aa cum sa prezentat mai sus, n cadrul sistemelor de aliaje binare, apar
reacii invariante ,347-, care se caracterizeaz prin echilibrul la temperatur constant
a trei faze de concentraie determinat.
%up poziia domeniilor monofazice pe izoterma din diagrama de echilibru,
reaciile invariante se pot grupa n"
reacii de tip eutectic, la care o faz se descompune n amestecul altor dou
faze. Iaza iniial este dat de domeniul monofazic central superior izotermei, iar
fazele rezultate de domeniile monofazice de la capetele izotermei ,fig. #.9$-.
%up natura fazelor care particip la reacie lichid + sau solid S, n
aceast grup se ncadreaz"
- reacia eutectic " +
1
1 , S
$)
5 S
6%
-
- reacia eutectoid " S
$1
e , S
6)
5S
9%
-
- reacia monotectic " +
$1
S
)
5+
6%
Fig. 8.* 6eacii de tip eutectic

)
1
%
H
H H
8. Diagrame de echilibru fazic 1*'
reacii de tip peritectic, la care dou
faze reacioneaz ntre ele, form8nd o nou faz.
Iazele iniiale sunt date de domeniile monofazice
de la capetele izotermei, iar noua faz de domeniul
monofazic central inferior ,fig. #.96-. %up natura
fazelor participante sunt"
reacia peritectic " +
)
5 S
$%
S
6*
reacia peritectoid" S
$)
5 S
6%
S
9*
reacia sintectic" +
$)
5 +
6%
S
*
8., Legtura diagram de echilibru 6
$ro$riet-i fizico7mecanice
*roprietile fizicomecanice depind de natura, cantitatea i modul de
distribuie a fazelor i constituenilor structurali. n condiii de echilibru, fazele i
constituenii structurali sunt indicai de diagrama de echilibru. Sa constatat c ntrun
sistem de aliaje, n funcie de relaia dintre componeni i natura fazelor formate,
e!ist legi specifice pentru dependena proprietilor fizicomecanice de compoziia
chimic a aliajului. Aceast observaie e!perimental a condus la posibilitatea trasrii
unor diagrame de proprieti asociate unei diagrame de echilibru. %iagrama de
proprieti este trasat n coordinate proprietate i concentraie. 1a caracterizeaz
proprietile independente de structur, indiferent de starea aliajului i proprietile
dependente de strucur, pentru starea de echilibru a sistemului de aliaje. n figura #.99
se prezint o serie de diagrame echilibru i diagramele de proprieti asociate.
Fig. 8.*( 6eacii de tip peritectic

)
*
%
H H
A .'DEF ' A .'DEF ' A .'DEF ' A .'DEF ' A .'DEF Am'n '
a-. b-. c-. d-. e-.
Fig. 8.** +egtura dintre digrama de pr)prietti fizic)"mecanice 7duritatea 8! 'i rezisti(itatea
electric 9) 'i diagrama de echilibru
&
/
`'
d
/
>
A 5 '
> 5 @
>
@
>
@
> 5 @ A 5 Am'n
Am'n5'

1** Studiul materialelor
n figura #.99a se prezint diagrama de echilibru cu componeni total solubili
n stare solid, cu formarea soluiei solide nelimitate . +egea de variaie a
proprietilor este legea lniorului sau a firului suspendat, cu ma!im pentru
rezistivitatea electric i indicatorii de rezisten, respectiv cu minim pentru
indicatorii de plasticitate i tenacitate.
Iormarea soluiei solide mrete duritatea, rezistena la traciune, limita de
curgere comparativ cu metalul pur solvent, cu o uoar scdere a alungirii specifice la
rupere i a rezilienei. %urificarea soluiei solide se datoreaz faptului, c domeniile
de reea deformate elastic n jurul atomilor de solut, care se gsesc n planul de
alunecare, fac mai dificil alunecarea dislocaiilor. %urificarea la formarea soluiei
solide este proporional cu energia de deformare elastic, dat de relaia Bott
Gabarro"
1 4 0
6
c
unde 0modulul de elasicitate transversal( 4 ,r r
o
- Vr
o
, parametru care depinde de
raza atomilor de solute, r, i a celei de solvent, r
o
( cconcentraia atomic de solut.
)hiar la concentraii reduse ale solutului, atmosferele )ottrell ale atomilor
dizolvai fac deplasarea dislocaiilor mai dificil i mresc rezistena la deformare. n
condiiile formrii unei soluii solide interstiiale, durificarea este de c8teva ori mai
mare dec8t n cazul soluiei solide de substituie de aceeai concentraie. Asocierea
unei rezistene crescute cu o bun plasticitate i tenacitate face ca aliajele cu structur
de soluie solid s fie destinate pentru construcii mecanice prelucrabile plastic prin
laminare, tragere, forjare, ambutisare etc. )reterea rezistivitii electrice cu
concentraia soluiei solide este urmarea perturbrii c8mpului electric al solventului,
n prezena atomilor de solut. Aceasta face ca aliajele de tip soluii solide s fie
folosite pentru fabricarea firelor sau benzilor elementelor de nclzire i a reostatelor.
Iigura #.99b prezint diagrama de echilibru cu componeni insolubili n stare
solid i formarea de eutectic. )8nd se formeaz o structur eterogen, de e!emplu
A5', proprietile #ariaz aditi#& liniar ntre proprietile fazelor componente.
&otui, proprietile depind de asemenea de gradul de dispersie al fazelor componente
i de structura lor fin ,mrimea blocurilor n mozaic, densitatea de dislocaii etc-. %e
aceea, se constat o abatere de la variaia liniar a proprietilor, care crete cu gradul
de dispersie a eutecticului ,linia ntrerupt-.
n prezena eutecticului, duritatea aliajului crete, iar plasticitatea i
tenacitatea scad, pentru c limita interfazic incoerent constitue un obstacol n
deplasarea dislocaiilor. 1utecticul are efect fragilizant. 1fectul de fragilizare scade cu
creterea dispersiei eutecticului ,prin rcire rapid sau prin introducerea n topitur a
elementelor modificatoare-, limitarea cantitii de eutectic i eliminarea distribuiei
eutecticului la limita de grunte ,prin deformare plastic-. Astfel, oelurile de scule
nalt aliate turnate se forjeaz pentru eliminarea distribuiei n reea a carburilor
eutectice i pentru redistribuirea lor uniform. Aliajele care conin eutectice sunt dure,
rezistente la uzur abraziv i nedeformabile plastic. n cazul eutectoidului, formarea
8. Diagrame de echilibru fazic 1*,
lui dintro faz solid, face ca procesele de difuzie s fie mai dificile, ceea ce mrete
dispersia fazelor, respectiv duritatea, rezistena, plasticitatea i tenacitatea aliajului.
n figurile #.99c i d se prezint diagrame de echilibru cu componeni parial
solubili n stare solid. n domeniul de e!isten al soluiilor solide i ,
proprietile variaz dup curba lniorului, conform diagramei #.99a. Sub izoterm,
n domeniul amestecului de faze, proprietile variaz liniar, conform diagramei
#.99b. n cazul formrii eutecticului ,fig. #.99c- apare abaterea, figurat cu linie
ntrerupt, datorat dispersiei acestuia.
n figura #.99e se prezint o diagram de echilibru cu compus intermediar
Am'n, la care componenii i compusul sunt insolubili n stare solid. *articularitatea
este prezena unui punct singular de ma!im sau minim pe diagrama de proprieti,
care corespunde proprietilor compusului. )ompusul determin o puternic
durificare, nsoit de scderea corespunztoare de plasticitate i tenacitate, pentru c
reelele cristaline comple!e cu puine sisteme de alunecare i legturile interatomice
rigide de tip covalent i ionic, reduc sau mpiedic deplasarea dislocaiilor. 1!cepie
fac compuii electronici de tip , cu structur )3) i legtur metalic ntre atomi.
1fectul de fragilizare introdus de compuii intermediari n aliaje se elimin prin
limitatea cantitii lor i precipitarea lor fin i dispers. 1ste cazul carburilor de )r,
P, Bo din oelurile aliate de scule, care au ca rol de mrire a duritii i rezistenei la
uzur a oelului.
)
%
1
.. . .... e e e
plasticitatea
rezistena
la cald
fluiditatea
a
contracia la
solidificare
segregaia
dendritic
volumul retasu
rii dispersate
volumul retasu
rii concentrate
O aliaje
deformabile
OO R aliaje de
turntorie

1*. Studiul materialelor
Aceste diagrame de proprieti sunt deosebit de utile pentru aprecierea
proprietilor fizicomecanice ale aliajelor n starea de echilibru. *e pe baza lor, se pot
evidenia diferite transformri care apar n aliaje. +a sistemul )uAu, ridicarea
e!perimental a diagramei de proprieti a scos n eviden, prin punctele singulare
care apar la anumite concentraii, formarea soluiilor ordonate de tip )uAu sau )u
9
Au
cu proprieti similare compuilor intermediari.
8... Legtura diagram de echilibru7$ro$riet-i
tehnologice
%in punct de vedere al prelucrabilitii tehnologice, aliajele se mpart n aliaje
deformabile i de turntorie. Se e!emplific n figura #.9: un sistem de componeni
parial solubili n stare solid, cu reacie eutectic. )ele dou grupe de aliaje sunt
delimitate de punctele ) i % limit de solubilitate n stare solid.
5. ;liajele deformabile prezint& la temperatura ambiant sau prin
nclzire& o structur de soluie solid cu structur cristalin 'F' sau '"'.
Fig. 8.*+ +egtura dintre diagrama de
echilibru 'i pr)prietile tehn)l)gice
OO
>
@
> 5 @
&
/
/
/
/
/
/
/
O O
8. Diagrame de echilibru fazic 1*/
1utecticul dur i fragil reduce plasticitatea. 1utectoidul, cu un grad mai mare de
dispersie a fazelor, are o deformabilitate mai bun, care poate fi ameliorat la
transformarea prin tratament termic a morfologiei lamelare n cea globular.
55. ;liajele de turntorie au un inter#al de solidificare redus, ceea ce le
asigur rezisten mecanic la cald, fluiditate, contracii mai reduse la solidificare,
segregaii minime, retasur concentrat. )ele mai bune proprieti de turnare
corespund aliajului eutectic, cu intervalul de solidificare nul. %e aceea, formarea unui
eutectic cu solidificare izoterm asigur aliajului proprieti de turnare, proporionale
cu cantitatea de eutectic.
&otui, efectul fragilizant al eutecticului limiteaz aliajele de turntorie la
e!istena a ma!im $J6JE eutectic. *entru turnarea pieselor cu perei subiri, forme
comple!e, cum este blocul motorului cu ardere intern fabricat din silumin ,aliaj Al
Si- eutectic, se practic finisarea prin modificare a eutecticului, pentru creterea
rezistenei i tenacitii.
Aliajele ) i %, cu intervalul de solidificare ma!im, au i cele mai slabe
proprieti de turnare" rezisten la cald redus, fluiditate minim, tendin de a avea
segregaie dendritic, retasur dispersat i contracie mare la solidificare.
8./ Diagrame de echilibru ternare
8./.1 Alctuire0 triunghiul concentra-iei0 legea fazelor0
regula liniei dre$te
Bajoritatea aliajelor industriale sunt formate din mai muli componeni, ceea
ce face necesar studierea sistemelor ternare sau mai comple!e.
%iagrama de echilibru a sistemelor ternare este spaial, sub form de prism
dreapt triunghiular, cu baza reprezent8nd
triunghiul concentraiilor, iar nlimea a!a
temperaturii.
Starea unui aliaj ternar este dat de un punct figurativ I raportat la un triedru
de referin, cu dou a!e n planul orizontal pentru variaia concentraiei a doi
componeni, iar a treia a! vertical, pentru variaia temperaturii ,fig. #.9J-.
<riunghiul concentraiilor poate fi dreptunghic sau echilateral. %ac se
utilizeaz partea din diagrama de echilibru bogat ntrun component, triunghiul
concentraiilor poate fi dreptunghic isoscel. n cazul reprezentrii complete a
diagramei ,fig. #.9<a-, triunghiul concentraiilor se reprezint echilateral. 38rfurile
Fig. 8.*. #tarea alia0ului ternar
) DEF
I
&
' DEF A
)
c
a
B
)
)
A
)
c
a
B
)
)
A '

1*8 Studiul materialelor
triunghiului reprezint componenii puri A, ', ). +aturile triunghiului corespund
aliajelor binare din sistemele A', '), )A. *unctele din interiorul triunghiului
reprezint aliaje ternare. *entru a determina compoziia chimic a unui aliaj ternar !,
se duc prin punct paralele la laturile triunghiului. +ungimea segmentului de paralel
delimitat de punct i una din laturile triunghiului reprezint concentraia n
componentul indicat de v8rful opus laturii. Se observ c suma concentraiilor celor
trei componeni este a

5 b 5 c 4$77.
Aliajele, reprezentate de puncte aflate pe linii paralele la una din laturile
triunghiului, au aceeai concentraie n componentul indicat de v8rful opus laturii.
Aliajele !
$
i !
6
din figura #.9<b, aflate pe o paralel la a!a A', au aceeai
concentraie n componentul ) ,c
$
4c
6
-. Aliajele la care variaz concentraia a doi
componeni, concentraia n al treilea component fiind constant, se numesc
pseudobinare.
Aliajele a cror puncte reprezentative se gsesc pe o linie care trece prin unul
din v8rfuri au un raport determinat al concentraiilor componenilor indicai de
celelalte dou v8rfuri. n figura #.9<b aliajele !
9
i !
:
, care se gsesc pe o dreapt care
trece prin v8rful ), au un raport constant ntre concentraiile n componenii A i '
,a
9
Vb
9
4a
:
Vb
:
-.
)ristalizarea aliajelor ternare se supune legii fazelor i regulii p8rghiei.
%in e!presia legii fazelor& 3425$, rezult c sistemele ternare devin
invariante n condiiile echilibrului a patru faze ,347 pentru
ma!
4 25$-. )omparativ
cu sistemele binare, la acelai numr de faze n echilibru, e!ist un grad de libertate
suplimentar, deoarece n sistemele ternare concentraiile a doi componeni sunt
variabile independente.
;egula p8rghiei, care la sistemele ternare poart denumirea de regula liniei
drepte, are urmtorul enun ,fig #.9<c-" dac dou aliaje ternare, cu compoziia dat
de punctele ! i Z, se topesc mpreun, se obine un aliaj ternar cu compoziia dat de
punctul z, care se gsete pe segmentul !Z i l mparte ntrun raport invers
proporional cu masele aliajelor iniiale "
m
!
Vm
Z
4 Zz V!z ,#.#-
!
A
! z
Z
!
$
!
6
!
9
!
:
)
A
b
!
A '
! z
Z
!$ !6
!9
!:
)
A '
b
Fig. 8.*/ Triunghiul c)ncentraiil)r
8. Diagrame de echilibru fazic 1*9
;eciproca regulei liniei drepte se enun astfel" dac un aliaj ternar z se
descompune n dou faze, acestea au compoziii date de punctele ! i Z coliniare cu z,
care respect condiia ,#.#-.
8./.2 Diagrama de echilibru cu com$onen-i total "olubili
n "tare lichid !i "olid
+a fel ca i la sistemele binare, sistemele ternare se difereniaz n funcie de
solubilitatea componenilor n stare lichid i solid, c8t i dup tendina lor de a
forma compui intermediari.
n figura #.9Ma se prezint modelul spaial pentru diagrama de echilibru
ternar, cu componenii teoretici A, ', ), total solubili n stare lichid i solid.
%iagrama este o prism dreapt cu baza un triunghi echilteral, av8nd feele laterale
diagrame de echilibru binare de tipul celei din paragraful #.:.$.
Se formeaz dou faze" + i soluii ternare lichid, respectiv solid,
omogene i nelimitate a componenilor A, ', ).
Sistemul prezint dou suprafee caracteristice suprafaa lichidus &
A
&
'
$&
)
i
suprafaa solidus &
A
&
'
6 &
)
, care delimiteaz trei domenii"
domeniul monofazic +, deasupra suprafeei lichidus(
domeniul bifazic + 5 , ntre suprafeele lichidus i solidus(
domeniul monofazic , sub suprafaa solidus.
*entru a urmri cristalizarea unui aliaj ternar de compoziie ! se ridic
verticala de compoziie, care intersecteaz suprafeele diagramei n punctele lichidus
$ i solidus 6. )ristalizarea aliajului i curba de rcire din figura #.9Mb sunt similare
Fig. 8.*1 Diagrama de echilibru cu c)mp)neni t)tal s)lubili -n stare lichid 'i s)lid1 a.m)del
spaial; b. curb de rcire; c. seciune (ertical paralel cu latura A! a triunghiului
c)ncentraiil)r; d. seciune (ertical prin ($rful 3 al triunghiului; e. seciune iz)term.
'
A
)
!
$
6
$
6
&
A
&
'
&
)
+, 349
>, 349
+ . >
346
&
/
&
/
.t
%
1
f
*
G
B
G B
*
f
!
>
+
+ 5 >
6
$
A
'
)
c. d.
!
+ 5 >
>
&
)
)
%
1
+ 5 >
!
>
+
6
$
b.
a.
+
e.

1,0 Studiul materialelor
aliajelor din diagrama binar din paragraful #.:.$. *8n la temperatura &
$
, soluia
lichid ternar + se rcete fr transformri. 3ariana 349$5$49, ceea ce indic
faptul c n stare monofazic, pot varia temperatura i concentraia a doi componeni.
n intervalul &
$
&
6
, are loc cristalizarea aliajului prin formarea cristalitelor soluiei
solide ternare . n aceste condiii, 34965$46, pot varia temperatura i concentraia
unuia dintre componeni. Sub temperatura &
6
, aliajul solidificat monofazic se
rcete fr transformri, sistemul fiind trivariant.
+a cristalizarea n condiii de echilibru, structura final a aliajului este
alctuit din cristalite de soluie solid ternar omogen.
*entru o reprezentare mai simpl a diagramelor de echilibru ternare se
folosesc metode simplificate de studiu, cum sunt metoda seciunilor verticale i
metoda seciunilor izoterme.
n cazul metodei seciunilor #erticale& se secioneaz modelul spaial cu plane
verticale cu o anumit orientare fa de liniile triunghiului concentraiilor, cel mai
frecvent paralele cu o latur a triunghiului sau care trec prin unul din v8rfuri
,fig.#.9Ma-. Seciunile verticale sunt numite diagrame pseudobinare. 1le permit
studiul transformrilor din aliajele ternare la variaia temperaturii. n figurile #.9Mc i
d se prezint seciunile verticale BG*f pentru c4const. i %)&
)
1

pentru aVb4const.
+a metoda seciunilor izoterme se secioneaz modelul spaial cu plane
izoterme, iar curbele de intersecie se proiecteaz pe planul bazei. Se cunoate astfel
starea aliajelor la o anumit temperatur, dar nu se indic modificrile structurale la
variaia temperaturii. %in figura #.9Me reiese c la temperatura &,

aliajul ! este bifazic
+ 5 >, n curs de solidificare.
8. 8 (ezumat !i concluzii
%iagramele de echilibru fazic prezint o deosebit importan, pentru c
indic ntrun sistem de aliaje fazele i constituenii strucurali n echilibru la diferite
temperaturi. Gatura fazelor din diagram este dat de solubilitatea componenilor n
stare lichid i solid i reactivitatea lor chimic.
%iagramele de echilibru fazic binare sunt grafice plane n coordonate
concentraie i temperatur. +iniile diagramei reprezint temperaturile de echilibru
izobar al fazelor. 1le separ domenii de componen fazic distinct. *e orice
diagram de echilibru e!ist curba lichidus de nceput de solidificare i curba
solidus de sf8rit de solidificare a aliajelor, care se nt8lnesc n punctele de topire ale
componenilor. %istana dintre aceste curbe indic ntervalul de topire sau solidificare
a aliajelor. *unctele din diagrame se gsesc la intersecia unei verticale de compoziie
cu o orizontala de temperatur. An punct indic starea unui aliaj la o anumit
temperatur.
%iagramele de echilibru fazic permit analiza transformrilor care au loc la
nclzirea sau rcirea aliajelor i trasarea curbelor de rcire. *entru aceasta se
urmresc domeniile traversate de verticala aliajului i se analizeaz starea aliajului la
diferite temperaturi, folosind legea fazelor i regula orizontalei ,p8rghiei-.
8. Diagrame de echilibru fazic 1,1
$egea fazelor la presiune constant indic, prin variana 342g5$, gradele
de libertate a aliajului, respectiv condiiile de echilibru al fazelor ,dac temperatura i
concentraia sunt constante sau variabile-. 2egula p6rghiei caracterizeaz starea
aliajelor n domeniile bifazice. *rin construcia conodei se pot determina natura,
compoziia chimic i masele fazelor dintrun aliaj, la o anumit temperatur.
Analiza diagramelor date de e!emplu a evideniat urmtoarele observaii
legate de aspectul diagramelor"
domeniile monofazice de solubilitate a componenilor sunt n vecintatea
componenilor i sunt limitate superior de curbe solidus( sub izoterme, sunt domenii
bifazice de insolubilitate a componenilor(
dac se formeaz compui intermediari, diagrama este alctuit din
diagrame simple asociate pe orizontal( ma!imul curbei lichidus corespunde
temperaturii de topire a unui compus cu topire congruent(
atunci c8nd componenii prezint transformri alotropice, diagrama este
alctuit din diagrame simple asociate pe vertical( diagrama superioar
caracterizeaz cristalizarea primar a aliajelor( cea inferioar, recristalizarea acestora.
)ele mai frecvente transformri invariante ,347- sunt"
h eutectic, de descompunere a unei faze lichide n alte dou faze solide(
h peritectic& de reacie a unei faze solide cu alta lichid, din care rezult
o nou faz solid(
h eutectoid, de descompunere a unei faze solide n alte dou faze solide.
;eaciile invariante se desfoar la nivelul unei izoterme din diagrama de
echilibru fazic. *e orice izoterm invariant, sunt n echilibru trei faze, date de
domeniile monofazice care se sprijin pe cele trei puncte ale izotermei.
<ransformrile n stare solid apar n aliaje, la variaia cu temperatura a
solubilitii componenilor n stare solid, datorit transformrilor alotropice ale unui
component sau la transformarea unei soluii solide. Aceste transformri permit
modificri structurale i de proprieti prin diferite tratamente termice.
ntre proprietile fizicomecanice sau tehnologice i diagrama de echilibru
este o str8ns legtur. Se pot trasa diagrame de proprietti, cu legi specifice de
variaie a proprietilor cu concentraia, n funcie de natura fazelor i constituenilor.
n domeniul de solubilitate, proprietile fizicomecanice variaz dup curba
lniorului, iar n domeniul amestecului de faze, proprietile variaz liniar, aditiv.
Iormarea unui compus intermediar determin puncte singulare de ma!im sau minim
pe diagrama de proprieti. Aliajele deformabile plastic conin soluii solide cu
structur )I) sau )3). Aliajele de turntorie au interval de solidificare mic.
,iagramele de echilibru ternare sunt spaiale, sub form de prisme
triunghiulare dreapte. Studiul aliajelor pe modelele spaiale este mai dificil i de
aceea se folosesc metode simplificate de studiu, pe seciuni verticale sau izoterme n
modelul spaial. Seciunile verticale sunt diagrame pseudobinare.