1

PREFA
Chayn, laureat al premiului Nobel scria: n snul civilizaiei
moderne a putea renuna la radio, televiziune, avioane ultrarapide i
chiar la lumina electric, ns nu i la medicamente care au permis s se
nving epidemiile, diabetul, infeciile i care au furnizat igienei mijloace
de aciune. i mai presus de toate, chimia a dat omenirii sperana n
vindecarea unor boli care par fr leac, dar cine tie, n timp vor fi
nvinse de aceast tiin ce nu cunoate limite.
n cartea de fa am ncercat punerea mpreun a unor noiuni de
baz de chimia metalelor i nemetalelor din grupele principale, pentru
studenii facultii de farmacie, n conformitate cu planurile de nm!nt
i programele analitice"
#aterialul e$pus n cartea de fa este strict un material pentru
curs, destinat studenilor" Ca urmare el este alctuit, prezentat i e$pus
pentru a folosi studenilor cu o anumit pregtire i ntr%o anumit
succesiune de cursuri"
&m prezentat pe larg obinerea i proprietile elementelor i
combinaiilor chimice, dar i numeroasele aplicaii practice ale acestora"
'iecrui element cu importan biologic i%am rezerat un subcapitol ce
conine informaii despre rolul elementului n organism"
(ste nendoielnic faptul c orice manual aduce o not personal a
autorilor, cel puin n maniera de ordonare i tratare a materialului" )per
ns ca aceasta s nu duneze unei uoare urmriri a e$punerii i, sper de
asemenea, c n manual s%au strecurat puine greeli"
*
1.ISTORIA CHIMIEI
Noiunea +chimie, apare pentru prima dat la sf!ritul sec" al
---%lea e"n", folosit de .ossimos /anapolitanul, filosof i alchimist
din &le$andria"
+Chemi,% era numele echiului (gipt" 0e aici a aprut
denumirea greceasc +chemeia,, a!nd semnificaia de art
egiptean" 0e asemenea, alturi de egipteanul +chemeia,, apare
grecescul +chymeia,, de la +chyma, 1topire2, referindu%se la
echea tehnic de topire a metalelor" 3a grecescul +chyma, s%a
adugat articolul +al, i astfel a aprut +alchimia,, care este
numele dat chimiei n eul mediu"
Cu timpul s%a schimbat i nelesul noiunii, chimia deenind
tiina modern uniersal +despre tot i creia nu%i scap nimic,,
care, n mod constant i sistematic, se bazeaz pe obseraie,
e$perien i calcul"
Noiunea +element, a suferit n decursul remii numeroase
transformri i a aut diferite nelesuri, de la semnificaia pe care
au dat%o filosofii antici, la accepia modern de element chimic"
(timologic,,element, este un cu!nt de origine latin, aprut
n epoca lui Cicero, prin 4u$tapunerea literelor +3,, +#,, +N, de
la mi4locul alfabetului, iz!nd miezul, esena lucrurilor"
Cu!ntul +metal, este pentru prima oar folosit de 5erodot
1sec" al 6%lea i"e"n"2 n sensul de min" 0up /iliniu 1sec" - i""e"n"2,
acest nume proine de la cu!ntul grecesc +met7alla,, referindu%se
la straturile succesie din filoanele de minereuri"
8
/rimele elemente chimice cu care omul primiti a luat
cunotin au fost metalele care se gseau n natur, n stare
nati%aurul: argintul, mercurul i, dintre nemetale, sulful i
carbonul9 apoi plumbul, cuprul i staniul, ale cror tehnologii de
obinere nu necesitau instalaii comple$e i nici temperaturi
ridicate"
Carbonul (C): numele deri de la latinescul +carbo,:
crbune pur" )e prezint n dou stri alotropice:
0iamantul, ca piatr preioas este cunoscut din cele mai echi
timpuri, n rile din ($tremul ;rient" <imp de mai multe secole,
datorit frumuseii sale, el a fost folosit ca podoab, fiind
ntrebuinat brut, aa cum se folosea n natur, iar mai t!rziu s%a
trecut la lefuirea lui" &zi, diamantul se ntrebuineaz la tierea
materialelor dure i n optic" )e obine i sintetic, la temperaturi
de peste 8===
=
C i presiuni de 1===== atmosfere"
>rafitul, dateaz din secolul ?6, fiind utilizat la fabricarea
creioanelor" (ste de culoare neagr, cu aspect de plumb i gras la
pipit" &lte ntrebuinri: cuptoare, creuzete, moderator n
cuptoarele nucleare"
Cuprul (arama) Cu: din la insula Cipru 1@opros2 care
aea zcmintele cele mai importante ale lumii echi, deri
numele metalului cupru i n limba latin +aes Cyprium, 1aeneus2
: metal de Cipru" &lchimitii l mai numeau i 6enus 1ironiz!nd
astfel castitatea acestei zeie2 % din cauza marii capaciti a
cuprului de a se combina cu unele elemente, i%l reprezentau prin
simbolul aurului terminat n partea inferioara cu semnul crucii,
deoarece considerau c este alctuit din aur mascat" /entru
A
4ustificarea acestei opinii, s%a inut cont i de culoarea metalului,
oarecum apropiat a aurului"
Cuprul are azi nenumrate utilizri: alia4e 1bronzuri, alama,
metal B delta, alpaca, maillechort etc"2, pentru conductori electrici,
instrumente, monede, bi4uterii etc", precum i sub form de
compui, ca: o$id cupros, o$id cupric, arsenit de cupru, azotat de
cupru etc"
Fierul (Fe): numele deri din latinescul +ferrum,: fier"
(poca fierului a succedat epocii bronzului" n toat epoca antic,
prelucrarea metalelor i a fierului n mod deosebit, era o art
+sacr,, care nu putea fi practicat dec!t de iniiai" Necesitile tot
mai mari de fier, impuse de confecionarea armurilor caalerilor,
a lncilor, a spadelor, a ctilor, a tunurilor, a sgeilor, au
determinat gsirea de +reete,, de prelucrare i obinere a unor
alia4e"
'ierul deine astfel, n secolul ?? , monarhul nencoronat al
tuturor metalelor, cci fr fier nu este posibil e$istena
ciilizaiei planetei noastre"
Merurul ( H!): denumirea mercurului se trage de la
planeta #ercur, creia i%a fost nchinat de alchimiti, datorit marii
sale mobiliti, +mercurius ius," #ercurul era cunoscut i de
chinezi, i de indieni" )%au gsit urme de mercur n morminte
dat!nd de acum *=== ani" #ai t!rziu, fenicienii i grecii fceau
intens comer cu mercur, pe care%l aduceau din minele de la
&lmaden din )pania, renumite n antichitate"
n prezent, producia mondial de mercur este de peste 1====
de tone anual, fiind utilizat ca lichid n aerometre, termometre i
C
alte aparate de msur, pentru construcia tuburilor de iluminat cu
apori de mercur, electrod%catod n procesele de obinere a
clorului i a sodei caustice prin electroliz, n tehnica naal, n
tehnica separrii metalelor, n tehnica dentar, la pompe de
id,etc"
Plumbul (Pb): deri de la latinescul +plumbum,, fiind
cunoscut din antichitate" #ai t!rziu s%a fcut distincia ntre
+plumb negru,, prin care se nelege plumbul propriu%zis i
+plumbul alb,, prin care se nelegea staniul sau diferite alia4e ale
plumbului cu argintul" n prezent, plumbul are numeroase
ntrebuinri" n afara alicelor de plumb pentru cartue de
!ntoare, se construiesc conducte de apa, se prote4eaz diferite
suprafee metalice, se confecioneaz conductori electrici, litere
tipografice, precum i compui e$trem de aloroi, utilizai n
opsitorie, pictur, medicin, chimie organic"
Sul"ul (S): proine de la latinescul +sulphur," (ste singurul
element cunoscut din cele mai echi timpuri, scos din ad!ncurile
pm!ntului, cel mai adesea n stare arz!nd, din micrile
tectonice ale scoarei i de erupia ulcanilor"
Norii neccioi de bio$id de sulf i de cenu au acoperit n anul
DE i"e"n"oraele romane, /ompei i 5ercul anum"
)ulful este ntrebuinat la fabricarea acidului sulfuric, a
sulfailor, a ebonitei, la ulcanizarea cauciucului, la artificii,
chibrituri, mpotria duntorilor e"t"c"
S#aniul (Co$i#orul) (Sn): proine de la latinescul
+stanum,, fiind cunoscut din remuri foarte ndeprtate" )tudii
F
sistematice asupra sa au tratat staniul cu acizi, sruri i baze,
studiindu%i alia4ele i diersele lui combinaii"
)e ntrebuineaz la cositorirea metalelor, la lipit, pentru
ambala4e 1staniol2"
%inul (%n): originea zincului nu este prea bine cunoscut
1nu se tie dac el a fost adus din ;rient sau era cunoscut de echii
greci2" /roducia mondial de zinc depete astzi patru milioane
de tone" (l este utilizat pentru zincarea prin electroliza tablei de
fier, la elemente galanice, la prepararea unor medicamente, n
laboratoare"
0esigur, chimia mai are n edere i alte elemente chimice, dar
studiul lor implic foarte multe probleme ce necesit timp
ndelungat pentru o c!t mai bun aprofundare i cunoatere"
Consider ns c elementele chimice prezentate sunt cele mai
importante i mai cunoscute, iar utilizarea lor n stare brut sau n
combinaii 4oac un rol esenial n orice domeniu de actiitate, nu
numai la noi, ci i n ntreaga lume"
0eci, studiul chimiei este nu numai captiant, dar i
interesant i util pentru orice t!nr dornic s%i nsueasc
cunotine generale solide n domeniu"
D
&.HI'RO(E)*+
Chimistul englez 5enry Caendish a descris proprietile
hidrogenului gaz pe la mi4locul anilor 1D==" Caendish a numit
hidrogenul Gaer inflamabilG i a nceput s%l studieze" n acelai timp cu el,
fizicianul Hames Iatt susinea de asemenea c a descoperit hidrogenul,
dar Caendish a rmas n istorie ca fiind primul"
5idrogenul este al zecelea cel mai nt!lnit element pe pm!nt"
0eoarece este foarte uor, acesta ocup mai puin de 1J din masa total a
pm!ntului" 5idrogenul pur nu se gsete n natur, deoarece el nu poate
ntreine iaa, dar unii ulcani i anumite puuri de ulei dega4 o cantitate
infim de hidrogen gaz" 5idrogenul se gsete n orice corp omenesc" 0e
e$emplu: n Keratin, care se gsete n unghii i fire de pr, precum i n
enzimele intestinale" )e gsete i n &0N, n moleculele din alimentaia
care ne furnizeaz energie zilnic: proteine, grsimi i carbohidrai" &li
compui care conin hidrogen sunt metanul 1C5
A
2, etanul, 1C
*
5
F
2,
propanul 1C
8
5
L
2 i butanul 1C
A
5
1=
2, n metanol i etanol 1C5
8
;5 i
C
*
5
C
;52" (l formeaz i compui anorganici, cum ar fi apa, amoniacul
1N5
8
2, acidul clorhidric 15Cl2 i hidro$idul de sodiu 1Na;52"
5idrogenul nu aparine propriu%zis nici unei grupe a sistemului
periodic" 0ei prezint unele asemnri at!t cu grupa -&, c!t i cu grupa
6--&, hidrogenul este destul de diferit de elementele acestor grupe,
impun!nd o abordare separat MFN"
&.1.Proprie#,-i !enerale
n condiii obinuite, hidrogenul se prezint ca o molecul
diatomic 5
*
"
L
5idrogenul molecular const dintr%un amestec de dou forme
alotrope: trei pri ortohidrogen, cu structura a!nd spinii nucleari paraleli
i momente magnetice simetrice, i o parte parahidrogen cu structura
prezent!nd spinii antiparaleli i cu momente asimetrice, fenomen numit
alotropie dinamic"
5idrogenul este un element chimic sub form de gaz, la temperatura
camerei" (ste incolor, inodor, insipid i foarte inflamabil" &tunci c!nd
arde n aer, formeaz apa"
Chimistul francez &ntoine 3aoisier a numit hidrogenul dup
cuintele greceti pentru Gcel care formeaz apaG"
5idrogenul are cei mai mici atomi fa de alte elemente" On atom de
hidrogen conine un proton, ncrcat electric poziti i un electron, cu at!t
mai mic" 5idrogenul se gsete sub form de gaz, dar nu i n atmosfer"
n gaz, perechile de atomi de hidrogen se unesc pentru a forma molecule"
5idrogenul a fost unul dintre primii atomi care s%au format n Oniers"
5idrogenul pur se gsete sub form de gaz, n condiii normale, la
temperatura camerei i presiune atmosferic normal" &re molecula
diatomic, reprezentat ca 5
*
, fiind mult mai uor dec!t aerul" 3a o
temperatur de =
=
C, are o densitate de =,=E= gP3, unde aerul are 1,= gP3"
<emperatura de fierbere este de %*CL,L
=
C i punctul de nghea la
%*CE,1A
=
C" 5idrogenul lichid este incolor n cantiti mici, dar capt o
culoare albstruie n cantiti mai mari, iar hidrogenul solid este tot
incolor"
5
*
este deosebit de inflamabil, de aceea trebuie manipulat cu gri4"
&rde cu flacr foarte fierbinte, aproape inizibil" 0ensitatea sczut a
hidrogenului gazos 4ustific e$celenta capacitate de plutire a baloanelor i
a diri4abilelor umplute cu hidrogen"
E
I.o#opii /i0ro!enului:
/rezint trei izotopi, care difer prin numrul de mas i prin masa
atomic:
5-0Q;>(NO3 15, /rotiu2
1
1
5, conine 1 proton i
1 electron
0(O<(Q-O3 102
*
1
5, conine 1 proton, 1, neutron
i 1 electron
<Q-<-O3 1<2, radioacti
8
1
5, conine 1 proton, *
neutroni i 1 electron"
0eorece deuteriul are masa dubl, comparati cu protiu, proprietile
fizice ale 0
*
sunt diferite de cele ale 5
*
, mai ales n ceea ce priete
densitatea, punctul de topire, cldura de aporizare etc"
0
*
; 1apa grea2 se obine n cantiti de ordinul tonelor, fiind
folosit ca moderator de neutroni n reactoarele nucleareM*N"
&.&.Rea#i1i#a#ea /i0ro!enului
Chimia hidrogenului are la baz tendina atomului de hidrogen de
a forma o configuraie c!t mai stabil, pe baza a trei tipuri de procese n
care este implicat electronul de alen:
1" /ierdera electronului, c!nd se formeaz ionul 5
R
, protonul"
/rotonul nu e$ist ca atare, n faz condensat este asociat cu ali atomi
sau molecule, ntotdeauna solatat: 5
8
;
R
, Q
*
;5
R
9 solatarea este un
proces puternic e$oterm"
*" &cceptarea unui electron, form!nd anionul hidrur, 5
%
, cu
configuraia atomului de heliu, acest anion e$ist!nd doar n reelele
hidrurilor formate de metale puternic electropozitie"
1=
8" 'ormarea unei perechi de electroni, rezult!nd cea mai simpl
molecul diatomic nepolar" <oi compuii binari coaleni ai
hidrogenului sunt numii impropriu hidruri coalente" 0e
electronegatiitatea atomului legat de hidrogen depinde mai ales gradul de
ionizare n soleni polari, de cele mai multe ori aceste combinaii a!nd
caracter acid:
5? R 5
*
; 5
8
;
R
R ?
%
n cazul hidrurilor coalente din perioada a doua se constat urmtoarele
ariaie a comportamentului chimic:
S5
8
1S
*
5
F
dimer2 B acid 3eTis9 C5
A
B nereacti neutru9 N5
8
B baz
3eTis9 5
*
; B acid SrUnsted foarte slab, baz SrUnsted foarte slab, 5'%
acid SrUnsted"
A" &lte tipuri de legturi formate de hidrogen
Cu metale tranziionale, hidrogenul formeaz hidruri metalice,
nestoechiometrice" n compuii deficitari de electroni sunt prezente
legturi de hidrogen n punte, de e$emplu n hidrura de beriliu, borani,
compleci metalici, etc"
'ormarea legturilor de hidrogen este de o importan deosebit
pentru mediul biologic" n structura &0N, perechile de baze
complementare adenina% timina i guanina% citozina sunt asociate prin
legturi de hidrogen"
n toi compuii formai de hidrogen, cu e$cepia celor ionici,
hidrogenul are starea de o$idare R1" Cu alte cuinte, n reaciile n care se
formeaz ali compui dec!t hidrurile ionice, hidrogenul sufer o cretere
a strii de o$idare i deci este un agent reductor"
11
Qeacia cu o$izii metalelor i nemetalelor:
5
*
reduce o$izii nemetalelor, o$izii metalelor, cu e$cepia o$izilor
metalelor din blocul s:

Cu;1s2 R 5
*
1g2 Cu 1s2 R 5
*
;1g2

I;
8
1s2 R 85
*
1g2 I 1s2 R 85
*
;1g2
);
*
1g2 R 85
*
1g2 5
*
)1g2 R *5
*
;1g2
);
*
1g2 R 85
*
1g2 )1s2 R *5
*
;1g2
*N;1g2 R *5
*
1g2 N
*
1g2 R *5
*
;1g2
Qeacia cu o$igenul:
5idrogenul arde n aer sau ;
*
, cu formare de ap, reacia fiind e$oterm:

*5
*
1g2 R ;
*
1g2 *5
*
;1g2
Qeacia se desfoar cu itez nesemnificati, n condiii obinuite de
temperatur i presiune, chiar i la A==
=
C i n prezena unui catalizator
reacia este e$trem de lent" 0ac, ns, procesul este iniiat la temperaturi
mai mari de F==
=
C sau prin sc!nteie sau flacr, combinarea are loc
e$plozi"
Qeacia cu alte nemetale:
5idrogenul se combin direct cu halogenii:
5
*
1g2 R '
*
1g2 *5'1g2
h
5
*
1g2 R Cl
*
1g2 *5Cl1g2
5
*
1g2 R Sr
*
1l2 *5Sr1g2
5
*
1g2 R -
*
1s2 *5-1g2
1*
Qeacia cu '
*
este rapid, puternic e$oterm i de aceea este utilizat
pentru propulsia rachetelor" Qeacia Cl
*
este e$plozi i este iniiat prin
e$punerea amestecului la lumin"
Qeacia cu azotul conduce la formare de amoniac, are loc la
temperatur i presiune ridicate i necesit prezena unui catalizator:
'e
N
*
1g2 R 85
*
1g2 *N5
8
1g2
C==%F==
=
C, *== atm
Qeacia cu sulful este mai puin e$oterm dec!t cea cu ;
*
, 5
*
reacioneaz cu aporii de sulf la temperatur ridicat, cu formare de
sulfur de hidrogen:

5
*
1g2 R )1s2 5
*
)1g2
Qeacia cu metale actie:
5
*
se combin direct cu metale din blocul s, form!nd hiduri ionice
1saline2:
D*C
=
C
*3i1s2 R 5
*
1g2 *3i51s2
Sa1s2 R 5
*
1g2 Sa5
*
1s2
5idrogenarea: este reacia de adiie a hidrogenului atomic sau
molecular la compui nesaturai" &ceste reacii necesit catalizatori,
temperaturi ridicate i se desfoar de obicei sub presiune M1*N"
&.2.Ob-inere
a2" Qeacia dintre un metal moderat acti i un acid:
.n1s2 R *5Cl1aV2 .nCl
*
1aV2 R 5
*
1g2
#g1s2 R *5Cl1aV2 #gCl
*
1aV2 R 5
*
1g2
'e1s2 R 5
*
);
A
1aV2 'e);
A
1aV2 R 5
*
1g2
18
b2" Qeacia dintre un metal i ap sau o baz:
*Na1s2 R *5
*
;1l2 *Na;51aV2 R 5
*
1g2
8'e1s2 R A5
*
; 'e
8
;
A
1s2 R A5
*
1g2
*&l1s2 R *@;51aV2 R F5
*
;1l2 *@M&l1;52
A
N1aV2 R 85
*
1g2
c2" Qeacia unei hidruri metalice cu apa:
Ca5
*
1s2 R *5
*
;1l2 Ca1;52
*
1aV2 R *5
*
1g2
5idrogenul se obine n cantiti mari prin metode industriale:
% Conersia catalitic cu apori de ap a hidrocarburilor
n prima etap metanul reacioneaz cu aporii de ap la temperatur
ridicat:
Ni, E*D
=
C, L%C=atm
C5
A
1g2 R 5
*
;1g2 85
*
1g2 R C;1g2
n a doua etap C; este conertit la C;
*
:
C;1g2 R 5
*
;1g2 5
*
1g2 R C;
*
1g2
C;
*
format se ndeprteaz prin barbotare n ap la presiune sczut, prin
barbotare ntr%o soluie de hidro$id alcalin sau prin trecere peste Ca;:
Ca;1s2 R C;
*
1g2 CaC;
8
1s2
Cantitatea de 5
*
obinut este mai mare dac conersia catalitic are loc
n prezena ;
*
:
'e sau /t, 11==
=
C
1*C5
A
1g2 R C5
*
;1g2 R C;
*
1g2 *E5
*
1g2 R EC;1g2 R 8C;
*
1g2
% ; alt metod industrial de obinere a 5
*
este trecerea aporilor
de ap peste cocs, la temperaturi ridicate:
1*C=
=
C
C1s2 R 5
*
;1g2 C;1g2 R 5
*
1g2
Cocs gaz de ap
'e, Cu, FD8@
C;1g2 R 5
*
;1g2 C;
*
1g2 R 5
*
1g2
1A
% 5idrogenul se poate obine prin cracarea hidrocarburilor, n
absena ;
*
:
'e sau /t, A==
=
C
C5
A
1g2 C1s2 R *5
*
1g2
% 5idrogenul de puritate nalt, ca i o$igenul foarte pur, se obin
prin electroliza apei:
(nergie electric
*5
*
;1l2 *5
*
1g2 R ;
*
1g2
Na;5 sau 5
*
);
A
0atorit consumului mare de curent electric, procedeul este prea costisitor
pentru a fi aplicat pe scar larg M1N"
&.3.Compu4ii /i0ro!enului
(lementele reprezentatie formeaz dou tipuri de hidruri: ionice i
coalente"
% 5idrurile ionice: sunt formate din grupele -& i --& 1cu e$cepia
beriliului2"
0e e$emplu: 3i5, Na5, @5, #g5
*
, Ca5
*
, sunt compui e$trem de
reactii, c!nd sunt nclzii se descompun form!nd metalul i 5
*
:
*Na51s2 *Na1s2 R 5
*
1g2
Cu apa reacioneaz instantaneu:
Na51s2 R 5
*
;1l2 Na;51aV2 R 5
*
1g2
0e remarcat c hidrurile ionice sunt baze puternice"
% 5idrurile coalente sau moleculare: sunt formate cu nemetale sau
semimetale"
n contrast cu hidrurile ionice, multe din hidrurile moleculare sunt
gaze la temperatura camerei, unele dintre hidrurile moleculare sunt
destul de stabile, at!t termic, c!t i chimic"
1C
5idrurile elementelor din grupa ---& i hidrura de beriliu sunt
combinaii deficitare n electroni, de aceea sunt dimerizate sau
polimerizate" )unt baze ca i hidrurile ionice, a!nd un caracter puternic
reductor" Cu hidrurile ionice formeaz hidruri comple$e, cum sunt
NaMS5
A
N i 3iM&l5
A
N, utilizate ca ageni reductori n chimia organic"
5idrurile elementelor din grupele -6&%6--& sunt compui
moleculari simpli, se comport ca acizi sau baze, n funcie de poziia
elementului central al hidrurii n sistemul periodic M*CN"
!ariaia aciditii hidrurilor binare covalente
Crete aciditate
C5
A
N5
8
5
*
; 5'
/5
8
5
*
) 5Cl
5
*
)e 5Sr
5
*
<e 5-
1F
2.(R*PA A 5III6A A SISTEM*+*I PERIO'IC
GAZELE RARE
>rupa gazelor nobile este format din: heliu 15e2, neon 1Ne2,
argon 1&r2, Kripton 1@r2, $enon 1?e2 i radon 1Qn2" C!tea proprieti ale
acestor elemente sunt prezentate n tabelul 1"
"rincipalele proprieti ale gazelor nobile #abelul $.
Caracteristici 5eliu
He
Neon
)e
&rgon
Ar
@ripton
7r
?enon
8e
Qadon
Rn
. * 1= 1L 8F CA LF
Configuraia
electronic
1s
*
*s
*
*p
F
8s
*
8p
F
As
*
Ap
F
Cs
*
Cp
F
Fs
*
Fp
F
#asa
atomic
A,==*F *=,1L8 8E,EAL L8,L 181,8= 1***2
0ensitate
gP3
=,1DL =,LEE 1,DLF 8,D8F C,LE1 E,EF
p"t"
=
C %*F* %*AL,F %1LE,A %1CF,F %111,C %D1
)olubilitatea
n ap molP3
18,L 1A,D 8D,E D8 11=,E %
Qaza
atomic &
=
1,*L 1,F 1,E* 1,EL *,1L %
Cldur de
aporizare
@calPmol
=,=* =,AA 1,C *,81 8,*D A,8
/otenial de
ionizare e6
*A,CL *1,CF 1C,DF 1A,== 1*,*8 1=,DC
1D
2.1.S#are na#ural,9 preparare
Ne, &r, @r, ?e au fost descoperite n secolul ?-?%lea n aerul
atmosferic de ctre Qayleigh, heliul a fost descoperit n cromosfera
soarelui, iar radonul n emanaia gazoas a radiului"
)e gsesc n stare liber n aerul atmosferic, n proporie de
apro$imati 1J, de unde i denumirea lor de gaze aerogene"
(le se obin ca produse secundare prin distilarea fracionat a
aerului lichid" 5eliu se prepar industrial din unele gaze naturale, unde se
gsete n proporie de 1%D,CJ 5e, prin fracionare la temperatur 4oas
M1CN"
2.&.Proprie#,-i "i.ie
>azele rare sunt incolore, inodore, stabile, e$cept!nd radonul, care
este radioacti" 0ensitatea, punctul de topire i punctul de fierbere cresc
cu ." )e lichefiaz i se solidific greu, proprietate pe care se bazeaz
folosirea lor ca materiale criogene, nlocuind astfel hidrogenul lichid n
toate domeniile care reclam capaciti calorice ridicate i condiii de
securitate la temperaturi de B*C8
=
C"
Cristalizeaz n sistem cubic, cu e$cepia 5e 1he$agonal2, form!nd
reele moleculare n care atomii sunt atrai prin fore an der Iaals, slabe"
)olubilitatea lor n ap este relati nsemnat i crete de la 5e la Qn9 n
soleni organici aceste gaze sunt mai solubile M8N"
2.2.Proprie#,-i /imie
/!n nu de mult se credea c gazele rare nu pot forma combinaii
chimice, de unde i denumirea de inerte, din cauza configuraiei lor
electronice stabile de octet sau dublet" )ingurii compui cunoscui ai lor
1L
erau hidraii sau deuteraii de tipul: (
"
F5
*
;, respecti (
"
F0
*
; 1 ( : &r,
@r, ?e2, unii compui de adiie cu fenolul sau de includere de tipul
clatrailor"
'luorurile i o$ifluorurile $enonului:
)ub influena temperaturii 1A==
=
C2, a descrcrilor electrice sau a
radiaiilor, $enonul reacioneaz cu fluorul i formeaz fluoruri de tipul
?e'
n
1 n:*,A,F2"
R'
*
R'
*
R'
*
?e W ?e'
*
W ?e'
A
W ?e'
F
)unt substane solide, incolore, solubile n 5' fr reacie
chimic, e$cept!nd ?e'
F
:
?e'
F
R 5' X ?e'
C
R
R 5'
*
%
&u caracter coalent i se folosesc ca ageni selectii de fluorurare pentru
olefine"
n soluie apoas fluorurile hidrolizeaz i formeaz:
*?e'
*
R *5
*
; W *?e R ;
*
R A5'
F?e'
A
R 1*5
*
; W A?e R 8;
*
R *?e;
8
R *A5'
?e'
F
R 5
*
; : ?e;'
A
R *5'
?e;'
A
R R *5
*
; : ?e;
8
R A5'
n soluie alcalin, ?e'
F
sufer urmtoarea reacie de dismutaie:
*?e'
F
R 1FNa;5 W Na
A
?e;
F
R ?e R ;
*
R1*Na' R L5
*
;
'luorurile $enonului ?e'
n
sunt ageni puternici de fluorurare:
?e'
A
R *5g W ?e R *5g'
*
?e'
A
R AN;
*
W ?e R AN;
*
'
1E
<etrafluorura i bifluorura de $enon reacioneaz cu )b'
C
i <e'
C
, conform
reaciilor:
?e'
A
R *)b'
C
W ?eM1)b'
F
2
*
N R '
*
5e$afluorura de $enon reacioneaz lent cu )i;
*
i cu fluorurile metalelor
alcaline conform reaciilor:
*?e'
F
R )i;
*
: *?e;'
A
R )i'
A
?e'
F
R n#e' : #eM?e'
FRn
N, unde n:1 iar #e : Qb, Cs sau n:* iar #e :
Na,@,Qb,Cs"
;$izii i o$oacizii $enonului:
5idroliza bl!nd a ?e'
A
i ?e'
F
duce la formarea trio$idului de
$enon, ?e;
8
, care formeaz cristale incolore, higroscopice, ortorombice,
care e$plodeaz uor" n soluie apoas, este un acid slab, a crui disociere
posibil ar fi:
?e;
8
R *5
*
; X 5
8
;
R
R 5?e;
A
%
sau
?e;
8
R A5
*
; X 5
8
;
R
R 5
C
?e;
F
%
n mediu puternic alcalin ?e16-2, se nt!lnete mai ales sub forma 5?;
A
%
sau sub form hidratat 1?e;
8
"
5
*
;2:
5?e;
A
%
W ?e;
8
R ;5
%
-onul 5?e;
A
%
sufer i o reacie de dismutaie i formeaz anionul
per$enic ?e;
F
A%
, cu structur octaedric:
*5?e;
A
%
R *;5
%
: ?e;
F
A%
R ?e R ;
*
R *5
*
;
/er$enatul de sodiu Na
A
?e;
F
formeaz, la dizolare n ap, ionul 5?e;
F
8%
care sufer urmtoarele reacii de protonare:
5?e;
F
8%
R 5
R
: 5
*
?e;
F
*%
5
*
?e;
F
*%
R 5
R
: 5
8
?e;
F
%
-onul 5
8
?e;
F
%
se descompune final conform ecuaiei:
5
8
?e;
F
%
: 5?e;
A
%
R 1P*;
*
R 5
*
;
*=
i manifest o aciune o$idant MCN"
Compu4ii :rip#onului
0ifluorura de Kripton @r'
*
se obine prin iradierea sau e$punerea
la descrcri electrice a unui amestec de fluor, Kripton i argon" /rin
hidroliz formeaz @r, 5' i ;
*
"
<etrafluorura de Kripton @r'
A
se prepar n mod asemntor cu
?e'
A
i formeaz cristale incolore, care ncep s se descompun la *=
=
C n
elemente componente"
;n#rebuin-,ri
5eliul se folosete la umplerea aerostatelor i baloanelor
meteorologice, n locul hidrogenului, a!nd aanta4ul c nu este
imflamabil i to$ic, nu e$plodeaz i difuzeaz mai lent" 'iind mai solubil
n ap dec!t azotul, scafandrii l folosesc sub denumirea de Yaer cu heliu,9
tot sub aceast form se folosete n tratamentul bolilor respiratorii
deorece are o densitate de circa trei ori mai mic dec!t acea a aerului"
0eorece gazele rare dein luminiscente sub aciunea descrcrilor
electrice, ele sunt folosite la reclame luminoase 1Ne, &r2" @riptonul i
$enonul se folosesc n industria lmpilor incandescente, iar argonul n
industria electrotehnic, pentru a crea o atmosfer inert n 4urul
monocristalelor de )i sau >e, imediat dup prepararea lor sau ca gaz
purtor pentru difuzarea n monocristale a impuritilor care le ofer
proprieti semiconductoare M*EN"
*1
3.(R*PA A 5II6A A SISTEM*+*I PERIO'IC
HALOGENI
'luorul, clorul, bromul, iodul i astatinul, elemente aezate n grupa 6--%a
principal a sistemului periodic, formeaz o familie natural de elemente,
care poart denumirea de halogeni" /rincipalele proprieti ale
haloegenilor sunt prezentate n tabelul *"
"roprietile halogenilor #abelul %.
/roprieti 'luorul
F
Clor
Cl
Srom
<r
-od
I
&statin
A#
. E 1D 8C C8 LC
Configuraie
electronic
*s
*
*p
C
8s
*
8p
C
As
*
Ap
C
Cs
*
Cp
C
Fs
*
Fp
C
#asa atomic 1L,AAE 8C,AC8 DE,E=E 1*F,E=A 1*1=2
0ensitate 1,1=L 1,CD 8,1A A,EA
p"t"
=
C %**8 %1=8 %D,8 118,D
p"f"
=
C %1LL %8A,F CL,L 1LA,C
)olubilitate n ap
molP3
% =,=E1g2 =,*11l2 =,==11s2
Qaza ionic, ?
%
1,81 1,L1 1,EF *,1F
Qaza coalent =,FA =,EL 1,1A 1,88
&finitatea fa de
electroni e6
A,*E A,=1 8,DL 8,AA
(lectronegatiitate A 8 *,L *,C *,*
/otenial
electrochimic 6
?
*
P?
%
*,LD 1,8F 1,=D =,CA =,8
**
/otenial de
ionizare e6
1D,C 1*,EF 11,L 1=,AA E,C
Qsp!ndire n
scoara terestr n
atomi J
=,=* =,1E F
"
1=
%A
A
"
1=
%F
3.1.S#are na#ural,
n natur, nu se gsesc n stare liber din cauza reactiitii mari a
moleculelor lor ?
*
, ci numai sub forma ionilor ?
%
, sau ?
%
, ?;
8
%
pentru iod,
n concentraii care scad cu creterea lui ."
'luorul se nt!lnete sub form de fluorin Ca'
*
, criolit Na
8
M&l'
F
N
i apatit" 0inii, oasele i unghiile sunt cele mai bogate n fluor"
Clorul se gsete sub form de cloruri, n apa de mare n proporie
de *J alturi de ionii de Na
R
, #g
*R
i @
R
" #inele de sare, mult rsp!ndite
n ara noastr s%au format n decursul erelor geologice prin eaporarea
apelor de mare" )e mai nt!lnete sub form de carnalit @Cl
"
#gCl
*
"
F5
*
;
sau sub form de silinit @Cl
"
NaCl"
Sromul se gsete sub form de bromuri n apa de mare, n apele
de sond din regiunile petrolifere sau n zcmintele de brom%carnalit
#gSr
*
"
@Sr
"
F5
*
;"
-odul se ntlnete n apa mrilor, n concentraie de *,C mgP3, de
unde este e$tras de algele marine a cror cenu conine =,*%=,C gJ iod
sub form de ioduri i n apele de splare ale salpetrului de Chile, cu un
coninut de C%1* iodP3, sub form de iodat i iodur de sodiu"
&statinul este un element care apare n filiaiunea radioacti din
seria neptunului M1*,8CN"
3.&.Preparare
5alogenii se prepar prin o$idarea chimic sau electrochimic a
hidracizilor sau halogenurilor conform reaciilor:
*8
*?
%
%*e
%
W ?
*
sau A5? R ;
*
W *?
*
R *5
*
;
Qeacia este total n cazul acidului bromhidric i iodhidric, reersibil n
cazul acidului clorhidric i nu are loc n cazul acidului fluorohidric"
'luorul: a!nd caracter electronegati, deci o$idant, nu poate fi
o$idat pe cale chimic, ci numai pe cale electrochimic" )e prepar
industrial prin electroliza topiturilor compuse din @' i 5', la temperaturi
diferite, n funcie de compoziia i proprietile fizice ale electrolitului"
Clorul, bromul, iodul poate fi o$idat chimic din hidracizii sau
halogenurile respectie, n mediu acid sulfuric diluat" Cu c!t . este mai
mic, cu at!t o$idantul trebuie s fie mai puternic:
*@#n;
A
R 1=Na? R L5
*
);
A
: @
*
);
A
R CNa
*
);
A
R *#n);
A
R CCl
*
R
L5
*
;
@
*
Cr
*
;
D
R L5? : *Cr?
8
R *@? R D5
*
; R 8?
*
CNa? R Na?;
8
R 85
*
);
A
: 8Na
*
);
A
R 85
*
; R 8?
*
-ndustrial, clorul se obine prin dou metode:
% o$idarea acidului clorhidric, cu a4utorul o$igenului din aer:
AC=
=
%FC=
=
C
A5Cl R ;
*
X *Cl
*
R *5
*
;
CuCl
*
% electroliza NaCl, @Cl sau #gCl
*
n soluie apoas, sau n topitur:
NaCl R 5
*
; R energie W Cl
*
R Na;5 R 5
*
-ndustrial, bromul se prepar din apele de sond, apa lacurilor
srate care conin bromuri n soluie sau apa de mare prin, clorurarea
acestora" 0in soluiile apoase, bromul se separ fie prin distilare cu
a4utorul aburului, fie prin suflare cu aer ntr%un turn de absorbie"
-ndustrial, iodul se prepar din apele de splare ale salpetrului de
Chile, din apele de sond sau din alge marine" n cazul folosirii );
*
ca
reductor, are loc urmtoarea reacie:
*A
*Na-;
8
R C);
*
R A5
*
; : Na
*
);
A
R A5
*
);
A
R -
*
0in apele de sond e$tragerea iodului se face prin:
% o$idarea -
%
din soluii la iod cu a4utorul clorului i e$tragerea prin
suflare cu aer9
% o$idarea -
%
din soluie la iod cu a4utorul unui e$ces de azotat de
sodiu, n mediu acid sulfuric, urmat de absorbia lui cu un
absorbant solid9
% e$tragerea iodului cu soleni nemiscibili cu apa 1petrol29
% precipitarea iodului sub form de ioduri greu solubile 1Cu
*
-
*
, &g-2"
3.2.Proprie#,-i "i.ie. S#area 0e a!re!are
'luorul i clorul sunt gaze, bromul este un lichid, iar iodul i
astatinul sunt solide"
n stare gazoas, halogenii sunt constituii din molecule biatomice
?
*
de natur coalent a cror stabilitate termic scade de la clor la iod"
n stare solid, halogenii formeaz reele moleculare n care
moleculele sunt unite ntre ele prin fore an der Iaals9 atracia ntre
moleculele ?
*
este slab i intensitatea lor crete cu ."
Culoarea se intensific cu creterea lui .9 fluorul este aproape
incolor, clorul galben%erzui, bromul rou%brun, iar iodul este iolet%
negru, cu refle$e metalice"
#irosul halogenilor este puternic, iritant, atac cile respiratorii,
mucoasele i chiar epiderma, aciune care scade de la fluor la iod"
0ensitatea, punctul de fierbere, punctul de topire, olumul i raza
atomic cresc de la fluor la iod"
*C
)olubilitatea n ap a halogenilor este mic i scade cu creterea
lui ." 0in soluii apoase s%au izolat, n cazul clorului i bromului, hidrai
de tipul ?
*
"
F5
*
;"
Sromul i iodul se dizol n soleni organici9 soluiile iodului n soleni
organici o$igenai sunt colorate n brun datorit unor reacii de solatare,
n care moleculele solentului acioneaz ca donori a unei perechi de
electroni, n timp ce n soleni organici neo$igenai, incapabili s
acioneze ca donori de perechi de electroni, sunt colorate n iolet, ca i
aporii" Sromul i iodul se dizol uor i n soluii apoase concentrate de
bromuri sau ioduri alcaline, d!nd soluii brune datorit ionului ?
8
%
"
-odul formeaz cu amidonul, la rece, un compus de incluziune
1clatrat2 de tip canal, colorat n albastru, datorit interaciunii moleculelor
-
*
cu atomii de hidrogen i amidon" 3a nclzire la 1D=%L=
=
C2 culoarea
dispare i reapare la rece M1,FN"
3.3.Proprie#,-i /imie
5alogenii au n ultimul start electronic D electroni de alen, iar
n penultimul strat L sau 1L electroni" Configuraia lor electronic este:
)traturi interioare R ns
*
np
C
&!nd D electroni de alen, halogenii i pot completa octetul fie
prin ionizare, fie prin formare de legturi coalente"
/rin ionizare:
-onizare acestor elemente se face n general dup schema:
?
*
R *e
%
W *?
%
energia de ionizare scz!nd de la fluor la iod"
Complet!ndu%i octetul prin c!tigarea unui electron, halogenii
manifest n reacii chimice caracter o$idant, care scade cu creterea lui ."
*F
Ca o consecin a scderii afinitii fa de electroni cu creterea lui . 1de
la A,=* la clor la 8,AA la iod2 fiecare halogen, deplaseaz 1o$ideaz2 din
combinaii halogenii cu . mai mare, aezai sub el n sistemul periodic i
este deplasat 1o$idat2 de halogenii cu . mai mic, aezat deasupra lui"
-onul ?
%
format are configuraie de octet, este foarte stabil, incolor i
diamagnetic"
Qeacion!nd conform schemei date, halogenii au o alen
negati, constant monoalent, pe care i%o manifest fa de metalele cu
caracter electropoziti puternic sau mi4lociu" 'luorul, elementul cel mai
electronegati, formeaz compui ionici chiar cu metalele mai slab
electropozitie cum ar fi &l, )n, Si"
'ormarea de legturi coalente
n stare normal, atomii acestor elemente a!nd numai un electron
celibatar, or forma, 1conform regulei coalenei a lui )idTicK, L%D:12, o
singur coalen normal" Compuii binari astfel rezultai de tipul (?
n
,
au caracter coalent c!nd ( este un nemetal sau un caracter polar, unde (%
5 sau un element slab electropoziti" /rin actiarea atomilor, aceste
elemente cu e$cepia fluorului, pot forma compui tri, penta i
heptacoaleni, nt!lnii de e$emplu la compuii halogenilor ntre ei,
datorit unor tranziii electronice pWd sau sWd"
5alogenii reacioneaz cu nemetale, hidrogen, metale i substane
compuse, se formeaz compui e$otermi, cu e$cepia compuilor
fluorului cu gazele rare i cu o$igenul, ai clorului cu o$igenul i azotul, ai
bromului cu o$igenul, azotul i carbonul i ai iodului cu azotul, carbonul,
sulful i seleniul, care sunt de natur endoterm"
Cu neme#ale formeaz compui coaleni nepolari sau polari cu
at!t mai uor cu c!t diferen de electronegatiitate este mai mare" &stfel
*D
fluorul se combin cu ceilali halogeni i formeaz compui coaleni de
tipul ?', ?'
8
1?:Cl,Sr2, ?'
C
1?:Sr, -2, ?'
D
1?:-29 clorul formeaz cu
bromul ClSr, iar cu iodul -Cl i -Cl
8
"
Cu nemetalele din grupa a 6-%a sulful, seleniul i telurul, fluorul
formeaz prin sintez direct compui de tipul ('
A
i ('
F
, n timp ce
clorul i bromul dau numai compui de tipul (
*
?
*
i (?
A
"
Cu o$igenul nu se combin direct, ci numai pe cale indirect, i
formeaz compui endotermi, nestabili, n care halogenii funcioneaz cu
numere de o$idare diferite de la R1 la RD, cu e$cepia fluorului" &finitatea
halogenilor fa de o$igen crete de la fluor la iod"
Cu nemetalele din grupa a 6%a /, &s, )b i Si halogenii formeaz
compui de tipul (?
8
sau (?
C
, n ultimul caz ?:', Cl, Sr"
Cu nemetalele din grupa -6%a 1C, )i2 se combin direct numai
fluorul i formeaz compui de tipul ('
A
9 siliciul reacioneaz la C==
=
C i
cu clorul i bromul i formeaz compui de acelai tip"
Cu /i0ro!enul9 aceste elemente formeaz hidracizii respectii de
tip 5?, acizi tari, cu e$cepia 5'" &finitatea halogenilor fa de hidrogen
scade cu creterea lui ."
Cu !a.ele rare , ?e, @r reacioneaz numai fluorul"
Cu nemetalele, halogenii formeaz halogenurile respectie cu at!t
mai uor cu c!t . este mai mic, iar metalele au un caracter electropoziti
mai accentuat" &g, Cu, /b, &l, Si etc" sunt prote4ai de halogenurile care
se formeaz, care opresc atacul pe mai departe al metalului" /erfect uscat,
clorul nu reacioneaz cu metalele, fapt care permite pstrarea i
transportul su n bombe metalice"
Cu $ub$#an-e ompu$e
a) u apa formeaz:
*L
'
*
R 5
*
; : *5' R 1P*;
*
?
*
R 5
*
; X 5? R 5?; sau
5? R 1P*;
*
pentru restul halogenilor"
'
*
, Cl
*
i Sr
*
pun n libertate o$igenul din ap, dar n cazul iodului
situaia este iners" &cest fapt e$plic nglbenirea n timp a soluiilor de
ioduri sau acid iodhidric n ap, datorit o$idrii lor la iod de ctre
o$igenul din ap" Cu toate acestea, n prezena unui reductor, iodul n
soluie apoas este un o$idant, deorece 5-; este nestabil i reductorul
folosete ntreaga cantitate de iod:
-
*
R 5
*
; R );
8
*%
W );
A
*%
R *5
R
R *-
%
Qeacia clorului cu apa e$plic folosirea clorului ca decolorant i
dezinfectant, precum i aciunea lui puternic corosi n prezena
umiditii"
b) u /i0ro=i.ii alalini reacioneaz n acelai mod i
formeaz, n soluii diluate i la rece, urmtorii produi de
reacie:
*'
*
R ANa;5 W ANa' R *5
*
; R;
*
?
*
R *Na;5 W Na? R Na?; R 5
*
;
pentru restul halogenilor" n soluii concentrate, la cald, se formeaz:
8?
*
R FNa;5 : CNa? R Na?;
8
R85
*
;
clorai, bromai sau iodai" Qeacia iners care are loc n mediu acid este
folosit n laborator pentru prepararea clorului, bromului i iodului"
) u /i0ruri me#alie ca amoniacul, hidrazina, hidrogenul
fosforat, hidrogenul sulfurat, hidrogenul seleniat i hidrogenul
telurat au loc reacii de o$idare i se formeaz:
AN5
8
R 8?
*
W 8N5
A
? RN?
8
N5
*
%N5
*
R*?
*
W A5? R N
*
*E
5
*
) R ?
*
W *5? R )
0) u o=i.ii me#alii. 'luorul i clorul, la temperaturi diferite,
reacioneaz form!nd halogenurile respectie i eliber!nd
o$igen:
Ca; R Cl
*
X CaCl
*
R 1P*;
*
n prezena unui reductor, care fi$eaz o$igenul, reacia deine total i
este folosit practic pentru prepararea fluorurilor sau clorurilor anhidre ca
&lCl
8
, CrCl
8
, plec!nd de la o$izi:
&l
*
;
8
R 8C R 8Cl
*
W *&lCl
8
R 8C;
e) /alo!enii o=i0ea., a#># a#ionii9 ># 4i anionii u numere 0e
o=i0are in"erioare9 la numere de o$idare superioare"
0e e$emplu:
*'e?
*
R ?
*
W *'e?
8
5
*
);
8
R ?
*
R 5
*
; W 5
*
);
A
R *5?
Na
*
));
8
R A?
*
RC5
*
; W Na
*
);
A
R 5
*
);
A
R L5?
n cazul iodului, o$idarea )
*%
din tiosulfatul de sodiu se face numai la
1)
*
2
*%
, n tetrationat de sodiu9 ea este cantitati i st la baza iodometriei,
metod de analiz olumetric, frecent folosit n chimia analitic:
*Na
*
));
8
R -
*
W Na
*
)
A
;
F
R *Na-
") u ompu4i ne$a#ura-i formeaz compui de adiie,
satur!ndu%i:
);
*
R ?
*
W );
*
?
*
C; R ?
*
W C;?
*
1?:',Cl,Sr2
C
n
5
*n
R ?
*
W C
n
5
*n
?
*
*N; R '
*
W *N;'
*N;
*
R '
*
W *N;
*
'
8=
!) u /i0roarburi $a#ura#e formeaz, prin reacii de substituie,
compuii corespunztori de la tipul C
n
5
*nR1
? p!n la C
n
?
*nR*
:
R?
*
R?
*
R?
*
C5
A
R ?
*
W C5
8
? W C5
*
?
*
W C5?
8
W C?
A
%5? %5? %5? %5?
/) "ieare /alo!en $ub$#i#uie9 0in ompu4i pe ei are $e !,$e$
a4e.a-i $ub el ?n $i$#emul perio0i, c!t i alte elemente cu
electronegatiiti inferioare, deorece caracterul o$idant scade
cu ." 0e e$emplu:
RSr
*
RCl
*
R'
*
#e-
*
W #eSr
*
W #eCl
*
W#e'
*
%-
*
%Sr
*
%Cl
*
RCl
*
R'
*
);Sr
*
SOCl
2
SOF
2
-Br
2
-Cl
2
n mod invers, un halogen reduce compuii oxigenai ai
halogenilor mai electronegativi dec!t el, pun!nd n liberate
halogenul respectiv:
-
*
R *Cl;
8
%
: Cl
*
R *-;
8
%
'luorul substituie hidrogenul din acizi, iar fluorul i clorul gruparea ;5
din o$oacizi:
5N;
8
R '
*
W 'N;
8
R 5'
5Cl;
A
R '
*
W 'Cl;
A
R 5'
5
*
);
A
R ?
*
W 5);
8
? R 5? R 1P*;
*
3.@.5aria-ia proprie#,-ilor /imie ?n !rup,
Caracterul electronegati al halogenilor scade cu creterea razei
atomice, de la fluor la iod, fapt doedit prin:
% scderea afinitii fa de electron, de la fluor la iod9
% scderea afinitii fa de hidrogen, de la fluor la iod9
% e$istena cationului -
8R
, -
R
i -;
R
"
81
)cderea caracterului nemetalic este mai puin accentuat la aceast grup
comparati cu grupa a 6-%a" -ndicele de coordinare al acestor elemente nu
depete A pentru clor i brom, n timp ce la iod poate fi chiar F, n
acidul periodic 5
C
-;
F
i periodai"
0ei proprietile fizice i chimice ale halogenilor sunt foarte
apropiate, acetia constituind o familie omogen de elemente, totui
primul element9 fluorul i ultimul element, astatinul, sau chiar iodul, au
unele proprieti specifice"
&stfel, la fluor, tendina de ionizare este foarte mare: &l'
8
, 5g'
*
,
)n'
A
sunt compui ionici, n timp ce restul halogenurilor acelorai metale
au caracter coalent" Numai fluorul formeaz cu elementele din grupele 6,
6- i 6--- fluoruri cu numr de o$idare ma$im" 3a unele elemente ca bor,
aluminiu, siliciu se nt!lnesc fluoro%compleci ca MS'
A
N
%
, M&l'
F
N
8%
, M)i'
F
N
*%
"
Oltimul element din grup, astatinul &t, preparat pe cale
artificial, se aseamn cu restul halogenilor prin unele proprieti
commune, ca: solubilitatea n soleni organici, prin insolubilitatea srii
de &g&t, prin compui o$igenai ca &g&t;
8
" /rezint ns proprieti
specifice care%l apropie de metale, cum sunt: precipitare cu 5
*
) chiar n
soluii puternic acide, deplasarea din soluii sulfurice cu a4utorul zincului,
depunere la catod prin electroliz"
Chiar i iodul prezint anumite particulariti" &stfel, pento$idul
de iod este un compus slab e$oterm, iar acidul iodic se poate obine prin
o$idarea iodului cu clor sau acid azotic" -odul se nt!lnete i sub form
de ioni monoatomici sau poliatomici pozitii"
8*
;n#rebuin-,ri
'luorul se folosete n industria sticlei, a alcoolului, pentru
distrugerea bacteriilor nocie rezultate din fermentaie, la turnarea
metalelor % pentru nlturarea bio$idului de siliciu, pentru prepararea unor
deriai organici fluorai cu aciune instecticid, terapeutic, n industria
unor mase plastice 1<eflon2, a freonului CCl
*
'
*
etc"
Clorul se folosete n industria chimic la prepararea acidului
clorhidric, clorurilor, clorailor, fosgenului, clorurei de ar, a deriailor
clorurai ai metanului, a insecticidelor, a caucicului sintetic etc" n
industria te$til se folosete la albirea te$tilelor i h!rtiei, n industria
metalurgic % la e$tragerea zincului, a clorurrii metalelor neferoase" (ste
to$ic, concentraia ma$im admisibil fiind =,==1mgP3 aer"
Sromul este folosit la prepararea bromurilor, a compuilor
organici bromurai i ca reacti de bromurare i o$idare, iar iodul % la
prepararea iodurilor, a unor deriai organici i ca antiseptic n soluie
hidroalcoolic 1tinctur de iod2"
3.A.Hi0rai.i /alo!ena-i
5alogenii formeaz cu hidrogenul hidracizi halogenai de tipul
5?" Nu se gsesc liberi n natur 1e$cept!nd acidul clorhidric e$istent n
sucul gastric al mamiferelor i n emanaiile ulcanice2, ci numai sub
form de halogenuri MC,EN"
3.A.1.Preparare
1" )inteza direct din elemente, se face conform ecuaiei:
5
*
R ?
*
X *5?
88
/ractic, prin sintez direct, se prepar numai acidul clorhidric" Qeacia nu
se folosete la prepararea acidului fluorhidric, deorece este prea
ehement, iar n cazul acidului bromhidric i iodhidric aceasta este
reersibil" 'ormarea acidului clorhidric prin sinteza direct este o reacie
fotochimic, nlnuit"
*" &ciunea acizilor neolatili i neo$idani asupra srurilor
respectie
0ei acizi tari, dar olatili, hidracizii sunt deplasai din halogenuri de acizi
mai slabi, dar neolatili i fr caracter o$idant ca 5
*
);
A
, 5
8
/;
A
"
#etoda se folosete practic pentru prepararea acidului fluorhidric,
plec!nd de la fluorura de calciu iar n cazul acidului clorhidric de la
clorura de sodiu:
NaCl R 5
*
);
A
: Na5);
A
R NaCl
NaCl R Na5);
A
: Na
*
);
A
R 5Cl
3a prepararea n laborator a acidului bromhidric i iodhidric,
metoda poate fi folosit numai dac se ntrebuineaz acid sulfuric diluat
sau acid fosforic:
*Na- R *5
*
);
A
: -
*
R Na
*
);
A
R );
*
R *5
*
;
8" 5idroliza halogenurilor fosforului
#etoda se folosete practic la prepararea acidului bromhidric i iodhidric,
conform ecuaiei:
/?
8
R 85;5 : 5
8
/;
8
R 85? unde ?:Sr, -
A" &ciunea halogenilor asupra unor hidrocarburi
&cidul bromhidric se poate obine i prin aciunea bromului, n prezena
de bromur de fier 1---2, drept catalizator, asupra naftalinei sau
benzenului:
8A
C
1=
5
L
R Sr
*
W C
1=
5
D
Sr R 5Sr
C" n laborator se obin uor soluii apoase de acid bromhidric sau
iodhidric, barbot!nd un curent de hidrogen sulfurat n ap de brom sau
iod:
5
*
) R ?
*
: *5? R ) unde ?:Sr, -"
3.A.&.Proprie#,-i "i.ie
&nhidrii, hidracizii sunt gaze incolore, cu miros neptor,
lichefiabili prin rcire"
0ensitatea n stare gazoas este superioar aerului, e$cept!nd 5',
i crete de la 5' la 5-9 p"t" i p"f" cresc de la 5Cl la 5-" 5' are un p"t i
p"f" mult mai ridicate fa de restul hidracizilor, deoarece moleculele sale
sunt asociate n toate strile de agregare"
)tabilitatea lor termic ariaz n acelai sens, scade cu creterea
temperaturii de la 5' la 5-" 5idracizii sunt uor solubili n ap, densitatea
soluiilor apoase crete de la 5' la 5-"
'ormarea hidrailor, puin olatili, care se condenseaz sub form
de picturi fine, e$plic proprietatea 5? de a fumega n aer" )oluiile
apoase ale hidracizilor sunt complet ionizate din care cauz n astfel de
soluii ei sunt acizi tari, e$cept!nd 5'" n prezen aerului i a luminii,
soluiile apoase de 5- se coloreaz n brun, deorece pun n liberate iod" n
mod asemntor se comport i cele de acid bromhidric, care se o$ideaz
mai greu ML,18N"
3.A.2.Proprie#,-i /imie
1" 5idracizii anhidrii gazoi sau lichizi
&cidul fluorhidric anhidru este deosebit de reacti i reacioneaz cu:
8C
% metale puternic electropozitie sau cu caracter electropoziti
mediu formeaz fluorurile respectie, n care metalul are numr
de o$idare minim" Cu, /b, Ni sunt puin atacai, iar /t, au, &g nu
sunt atacai"
% cu o$izii i hidro$izii metalici formeaz, la rece sau la cald,
fluorurile respectie i ap9
% cu )i;
*
i S
*
;
8
formeaz )i'
A
i S'
8
, care n prezena unui e$ces
de 5', trece n acidul he$afluorsilicic 5
*
M)i'
F
N sau
tertrafluoroboric 5MS'
A
N, acizi tari"
% cu halogenuri metalice formeaz:
#e? R 5' W #e' R5?
5idracizii anhidrii formeaz hidrai, amoniacai i hidrofluoruri" (ste un
deshidratant puternic"
Ceilali hidracizi, n stare anhidr, nu atac metalele, o$izii metalici i
hidro$izii la rece, ci numai la cald"
*" 5idracizii n soluie apoas
n soluie apoas, hidracizii sunt acizi tari, total disociai e$cept!nd 5',
acid de trie mi4locie i au caracter reductor:
5? R 5
*
; W 5
8
;
R
R ?
%
1?
%
: Cl
%
, Sr
%
, -
%
2"
n cazul 5' au loc urmtoarele reacii de echilibru:
5' R 5
*
; X 5
8
;
R
R '
%
'
%
R 5' X 5'
*
%
0in aceast cauz, el este n acelai timp acid slab 1prima reacie2 i acid
tare 1a doua reacie2"
Cu acizii tari ei reacioneaz:
8F
% cu metale aezate n st!nga hidrogenului n seria 6olta%SeKeto, la
rece sau la cald, formeaz halogenurile respectie cu numr de
o$idare inferior i dega4 hidrogen9
% cu o$izii i hidro$izii metalici formeaz sruri i ap" Cu o$izii
superiori ca #n;
*
, /b;
*
i Cr;
8
formeaz halogenuri alturi de
halogenul respectie:
#n;
*
R A5? : #n?
*
R ?
*
R *5
*
;
% cu pero$izii formeaz 5
*
;
*
, iar cu N5
8
i /5
8
halogenuri de
amoniu i fosfoniu de tipul M(5
A
N?9
% deplaseaz din sruri acizii mai slabi, iar cu ionul &g
R
formeaz
&g? greu solubile, e$cept!nd &g'"
8" Caracterul reductor al hidracizilor se datorete ionului ?
%
care se
poate o$ida conform schemei:
*?
%
% *e
%
W

?
*
i crete de la acid fluorhidric, care nu poate fi o$idat pe cale chimic, la
acid iodhidric"
&nionul -
%
este un reductor mi4lociu 1poate fi o$idat de ctre
o$idani de trie mi4locie N;
*
%
, 'e
8R
2, n timp ce anionul Sr
%
i mai ales Cl
%
sunt reductori slabi i sunt o$idai numai de o$idani puternici"MA,8DN
;n#rebuin-,ri
&cidul fluorhidric se ntrebuineaz la graarea sticlei i
dezagregarea silicailor, prepararea fluorurilor, a freonilor folosii n
frigotehnic, a unor insecticide i medicamente, ca antiseptic n distilri
etc"
8D
&cidul clorhidric se ntrebuineaz la prepararea unor cloruri, a
crbunelui acti, cauciucului sintetic, a coloranilor, maselor plastice, la
purificarea grsimilor i uleiurilor etc"
&cidul bromhidric i iodhidric au ntrebuinri reduse, n special
n laborator"
3.B.HA+O(E)*RI
Compuii binari ai halogenilor cu alte elemente se numesc
halogenuri" (le sunt de tipul E8
n
i pot fi clasificate n: halogenuri ionice,
coalente comple$e" 6aloarea lui n coincide practic la elementele din
grupe -%-6, e$cept!nd cuprul, argintul i aurul, unele lantanide i actinide"
Halo!enurile ionie sunt incolore, au greutate specific mic,
puncte de topire i fierbere ridicate, care scad de obicei de la fluoruri la
ioduri i olatilitatea sczut care crete n acelai sens" Conduc curentul
electric n soluie apoas sau n topitur" Caracterul ionic al legturii este
mai mare la fluoruri dec!t la cloruri" #etalele cu numere de o$idare
ariabile formeaz halogenuri ionice % la numere de o$idare inferioare
1/bCl
*
2 i coalente % la cele superioare 1/bCl
A
2" 'luorurile i o$izii au
structuri cristaline asemntoare, n timp ce clorurile i celelalte
halogenuri se aseamn din acest punct de edere mai mult cu sulfurile"
5alogenurile de tipul #e? sau #e?
*
se prepar de obicei prin
aciunea soluiilor apoase ale hidracizilor respectii asupra o$izilor sau
carbonailor metalici" 5alogenurile de tipul #e?
8
, #e?
A
i #e?
C
se pot
obine conform reaciilor globale:
#e R ?
*
W #e?
n
#e R 5? W #e?
n
R 5
*
#e; R C R ?
*
W #e?
n
R C;
8L
#e; R CCl
A
W #e?
n
R C; R C;Cl
*
#e; R )
*
Cl
*
W #e?
n
R );
*
)inteza direct se folosete n special la prepararea unor
halogenuri olatile 1de obicei ioduri sau bromuri2 ai <i, 5f, .r, 6, I etc",
care se descompun n metalul respecti i halogen, la temperaturi ridicate9
acesta este procedeul an &rKel de preparare a acestor metale"
&ciunea halogenilor asupra o$izilor metalici, n prezena
crbunelui, este folosit n special la prepararea unor halogenuri anhidre
1&lCl
8
, CrCl
8
2"
Halo!enurile o1alen#e sunt caracteristice nemetalelor i
metalelor slab electropozitie n compuii binari cu numr ma$im de
o$idare MD,A=N"
5alogenurile coalente cuprind urmtoarele tipuri:
1" 5alogenuri metalice:
% halogenuri ale metalelor n stare de o$idare R*:
1SeCl
*
2
n
, 1CuCl
*
2
n
etc9
Qeelele cristaline sunt alctuite din lanuri infinite n care atomii de clor
funcioneaz drept punte 1figura 12:
&igura$. 'tructura (e)l
%
% halogenuri ale metalelor n stare de o$idare R8:
&l
*
?
F
? : Cl, Sr, -
>a
*
?
F
? : Cl, Sr, -
&u
*
?
F
? : Cl, Sr, -
8E
n reeaua cristalin a acestor halogenuri sunt prezeni dimeri, aa cum se
poate obsera n figura *:
&igura %. 'tructura *l
%
)l
+
% halogenuri ale metalelor n stare de o$idare RA: <i'
A,
<iCl
A
, <iSr
A
, .r'
A
, .rCl
A
, .rSr
A
, .r-
A
, )n-
A
, >e-
A
"
&cestea se caracterizeaz printr%o structur polimer"
% halogenuri ale metalelor n stare de o$idare RC: NbCl
C
,
<a'
C
, #oCl
C
, ICl
C
, QeCl
C
" n stare de apori sunt
monomeri, iar n soluie i n stare solid sunt dimeri"
% halogenuri ale metalelor n stare de o$idare RF: #o'
F
,
I'
F
, ICl
F
, ISr
F
"
*" 5alogenurile nemetalelor i semimetalelor:
% halogenuri de tip (?" Sorul i siliciul formeaz
halogenuri de acest tip n condiii speciale" Cele mai
importante halogenuri de tip (? sunt cele ale
hidrogenului"
% halogenuri de tip (?
*
sau (?
A
"
(?
*
: >eCl
*
, >eSr
*
, >e-
*
sunt substane solide cristaline9
)'
*
% gaz incolor, )Cl
*
B lichid rou9 <eCl
*
B solid cristalin
negru, <eSr
*
B solid cristalin negru, <e-
*
B solid cristalin
gri%negru9 @r'
*
B cristale, ?e'
*
B gaz"
A=
(
*
?
A
: S
*
'
A
B gaz, S
*
Cl
A
B lichid, S
*
Sr
A
B lichid, S
*
-
A
B
solid9 C
*
'
A
B gaz, N
*
'
A
B gaz, /
*
Cl
A
B lichid, /
*
-
A
B solid,
&s
*
-
A
B solid"
% halogenuri de tip (?
8
: S'
8
B gaz incolor, SCl
8
B gaz
incolor, SSr
8
B lichid incolor, S-
8
B solid incolor9 N?
8
,
/?
8
, &s?
8
, )b?
8
"
% halogenuri de tip (?
A
: C?
A
, )i?
A
, >e?
A
, )?
A
, )e?
A
,
<e?
A
" n tetrahalogenuri, atomii elementelor din grupa
-6 & sunt hibridizai sp
8
, structura fiind tetraedric"
n cazul elementelor din grupa 6- & hibridizarea este
sp
*
d"
% halogenuri de tip (?
C
: /'
C
B gaz incolor, /Cl
C
B solid
alb, /Sr
C
B solid galben9 &s'
C
B gaz incolor, )b'
C
B
lichid incolor, )bCl
C
B lichid galben" /entahalogenurile
de fosfor, arsen i stibiu sunt combinaii n care atomii
centrali sunt hibridizai sp
8
d cu structur bipiramidal"
% halogenuri de tip (?
F
: )'
F
B gaz incolor, )e'
F
B gaz
incolor, <e'
F
B gaz incolor, ?e'
F
B solid incolor" &ceste
halogenuri au o structur octaedric, atomul
elementului din centru este hibridizat sp
8
d
*
"
; proprietate important a halogenurilor coalente este hidroliza, n urma
creia se formeaz hidracidul i un o$oacid al celuilalt element:
SCl
8
R 85
*
; S1;52
8
R 85
R
R 8Cl
%
)iCl
A
R A5
*
; )i1;52
A
R A5
R
R ACl
%
/Sr
8
R 85
*
; 5/;1;52
*
R 85
R
R 8Sr
%
A1
C!nd atomul central al halogenurii moleculare are numrul de coordinare
satisfcut, ca de e$emplu n CCl
A
sau )'
F
, substana este nereacti fa de
ap sau fa de ionii hidro$id MEN"
3.C.Halo!enurile /alo!enilorD ompu4i in#er/alo!enii
Compuii coaleni, formai prin legarea a cel puin doi atomi de
halogen diferii, sunt denumii combinaii interhalogenice"
&ceste combinaii se pot clasifica n patru tipuri:
% ,olecule neutre" &cestea sunt compui binari de tipul
??
n

, unde n este un numr impar, de e$emplu SrCl,

-Cl
8
, -'
D
, etc" <oate sunt specii diamagnetice"
% )ationi. )e cunosc at!t cationi homonucleari, de
e$emplu -
*
R
i Cl
8
R
, c!t i cationi heteronucleari % -
8
Cl
*
R
"
% *nioni. 0in aceast categorie de combinaii
interhalogenice se cunosc urmtorii ioni
polihalogenur: -
*
Sr
%
, -SrCl
%
, -Cl
A
%
, Sr'
*
%
, precum i
c!ia ioni poliiodur: -
8
%
, -
C
%
, -
D
%
, care formeaz sruri
cristaline stabile" Cel mai cunoscut anion este ionul
triiodur % -
8
%
9 srurile sale alcaline sunt solubile n ap
i utilizate n chimia analitic"
% -erivai organo.covaleni. &cest tip de combinaie
interhalogenic se limiteaz numai la c!tea specii aril,
cu formula general &r?'
n
, unde ? : - sau Sr i n : *
sau A"
Cele mai des nt!lnite combinaii interhalogenice sunt cele care fac parte
din prima categorie i sunt prezentate n tabelul de mai 4os:
A*
)ombinaii interhalogenice #abelul /.
Cl' Sr' SrCl -' -Cl -Sr
gaz incolor gaz rou gaz rou instabil lichid rou solid brun
Cl'
8
Sr'
8
-'
8
-Cl
8
gaz incolor lichid incolor solid galben solid galben
Cl'
C
Sr'
C
-'
C
gaz incolor lichid incolor lichid incolor
-'
D
gaz incolor
*nionii poliiodur:
-onul iodur are o tendin pronunat s interacioneze cu una sau
mai multe molecule de -
*
, pentru ca s formeze anioni poliiodur -
n
m%
"
/rimul ion de acest fel care a fost obinut, -
8
%
, este i cel mai important" n
medii neapoase, stabilitatea acestor anioni este mult mrit"
n ap la *C
=
C, este prezent echilibrul:
-
%
R -
*
-
8
%
-onul -
8
%
prezint o structur linear i simetric numai n soluie, nu i n
cristal, unde deine nesimetric M8,LN"
3.E.Halo!enuri $#ra#i"ia#e
0in punct de edere al naturii legturii (%? se cunoate o clas de
halogenuri care se situeaz ntre halogenurile ionice i cele coalente i
formeaz grupul halogenurilor stratificate" &ceste structuri stratificate se
realizeaz atunci c!nd ionii halogenur sunt ncon4urai asimetric i
anume, de o parte se afl ionii de metal, iar de cealalt parte ionii de
halogenur, de acelai tip"
ntr%un astfel de cristal se formeaz straturi care sunt legate ntre
ele prin legturi 6an de Iaals, realizate ntre halogeni" )e cunosc patru
tipuri de reele structurale:
A8
1" )tructura CdCl
*
cu reprezentanii: #gCl
*
, 'eCl
*
, CoCl
*
, #nCl
*
,
.nSr
*
9
*" )tructura Cd-
*
cu reprezentanii: #gSr
*
, 'eSr
*
, CoSr
*
, NiSr
*
,
#g-
*
, /b-
*
, #n-
*
, 'e-
*
, Co-
*
, .n-
*
9
8" )tructura CrCl
8
cu reprezentanii: -nCl
8
, <lCl
8
, &uCl
8
"
A" )tructura SiCl
8
cu reprezentanii : 'eCl
8
, 'eSr
8
, CrSr
8
, <iCl
8
,
6Cl
8
"
3.1F.O8I%II HA+O(E)I+OR
;$izii formai sunt prezentai n tabelul de mai 4os:
01izii halogenilor #abelul 2.
'luor Clor Srom -od
'
*
;
'
*
;
*
Cl
*
;
Cl
*
;
8
Cl;
*
Cl
*
;
A
Cl
*
;
F
Cl
*
;
D
Sr
*
;
Sr;
*
-
*
;
A
-
A
;
E
-
*
;
C
&lorurile de o1igen
0ifluorura de o$igen ;'
*
: &cest compus se poate obine prin
trecerea rapid a fluorului printr%o soluie de hidro$id de sodiu *J, prin
electroliza soluiei apoase 5'%@' sau prin aciunea fluorului asupra @'
umezit" )e prezint ca un gaz galben deschis, to$ic" &re o reactiitate
sczut, astfel poate fi amestecat cu 5
*
, C5
A
sau C; fr s reacioneze,
AA
dar prezena unei sc!ntei produce o e$plozie iolent a amestecului"
&mestecul ;'
*
cu Cl
*
, Sr
*
sau -
*
e$plodeaz la temperatura camerei"
&cest o$id reacioneaz cu bazele:
;'
*
R *;5
%
;
*
R *'
%
R 5
*
;
Qeacioneaz greu cu apa, la temperatura obinuit, dar e$plodeaz n
prezena aporilor de ap:
;'
*
R 5
*
; ;
*
R *5'
(libereaz ali halogeni din acizii sau srurile lor:
;'
*
R A5? *?
*
R *5' R 5
*
;
0ifluorura de dio$igen: &cest compus este solid, de culoare
galben%portocalie, obinut prin descrcri electrice ntr%un amestec de ;
*
i '
*
, la presiuni de 1=%*= mm5g, temperaturi cuprinse ntre %1L8 i
%1EF
=
C" )e descompune n ;
*
i '
*
la %C=
=
C" (ste un agent puternic
o$idant i fluorurant"
01izii clorului
<oi aceti compui sunt puternic endotermi, din care cauz nici
unul dintre ei nu se poate obine prin reacia dintre Cl
*
i ;
*
" Cei mai
cunoscui sunt Cl
*
; i Cl;
*
"
#ono$idul de diclor Cl
*
;: este un gaz galben%brun la *C
=
C" (ste
considerat un agent clorurant selecti i puternic" )e dizol uor n ap,
form!nd o soluie galben n care este prezent echilibrul:
Cl
*
; R 5
*
; *5;Cl
3a trecerea lui printr%o soluie de ap de ar, se formeaz
Ca1;Cl2
*
, folosit ca agent decolorant"
)e obine, at!t n laborator, c!t i n industrie, prin reacia o$idului
de mercur galben ,obinut proaspt, cu clor gazos sau clor dizolat n
CCl
A
:
AC
*Cl
*
R *5g; 5gCl
*

"
5
*
; R Cl
*
;
0io$idul de clor este un compus foarte reacti i este pasibil de
e$plozie foarte iolent"
Cea mai bun metod de obinere este reducerea @Cl;
8
cu acid
o$alic umed la E=
=
C, deorece se elibereaz C;
*
, care este utilizat la
diluarea Cl;
*
:
*@Cl;
8
R *5
*
C
*
;
A
@
*
C
*
;
A
R *Cl;
*
R *C;
*
R *5
*
;
n industrie, Cl;
*
gazos se obine prin reacia e$oterm a
cloratului de sodiu n acid sulfuric A%A,C# care conine ioni clorur =,=C%
=,*C#, cu dio$id de sulf:
*NaCl;
8
R );
*
R 5
*
);
A
*Cl;
*
R *Na5);
A
0io$idul de clor este un gaz galben la temperatura camerei" 0ei Cl;
*
este o molecul cu un electron impar, ea nu are o tendin marcat de
dimerizare, poate pentru c electronul este mult mai bine delocalizat dec!t
n alte molecule cu electron nemperechiat, ca N;
*
" (ste solubil n ap"
0io$idul de clor reacioneaz cu soluiile alcaline i formeaz un amestec
de ioni clorit i clorat:
*Cl;
*
R *;5
%
Cl;
*
%
R Cl;
8
%
R 5
*
;
5e$ao$idul de clor, obinut n urma reaciei dintre Cl;
*
i ;
8
, este
un ulei rou instabil, care se solidific la 8,C
=
C, iar n stare solid este
galben" 5e$ao$idul de diclor se descompune la =
=
C ntr%un amestec de
o$izi de clor"
5eptao$idul de diclor, este cel mai stabil o$id al clorului" &cesta
este un lichid incolor, obinut prin deshidratarea acidului percloric cu
/
*
;
C
, la %1=
=
C, urmat de distilarea n id cu mare precauie, ca s nu
e$plodeze"
n reacia cu apa i ;5
%
el genereaz ioni Cl;
A
%
:
AF
Cl
*
;
D
R 85
*
; *5
8
;
R
R *Cl;
A
%
01izii bromului
Nici unul dintre o$izii bromului nu este stabil la temperatura
obinuit i nici unul nu are importan practic"
;$idul de dibrom este un lichid brun" )e poate obine la
temperaturi 4oase, prin descompunerea Sr;
*
n id sau prin reacia
aporilor de Sr
*
cu 5g;" ;$idul de dibrom este o$idant"
0io$idul de brom este un solid galben obinut prin o$idarea Sr
*
n
C'
8
Cl la %DL
=
C cu ozon"
01izii iodului
Cel mai important dintre toi o$izii iodului este pentao$idul de iod,
care se obine prin reacia:
*A=
=
C
*5-;
8
-
*
;
C
R 5
*
;
/entao$idul de iod este anhidrida acidului iodic i reacioneaz imediat cu
apa, reacioneaz ca agent o$idant cu diferite substane ca 5
*
), 5Cl i
C;, fiind considerat cel mai important reacti pentru identificarea C;"
-odul format poate fi ealuat cantitati prin procedee iodometrice
standard:
CC; R -
*
;
C
-
*
R CC;
*
3.11.O8OACI%II HA+O(E)I+OR GI A)IO)II +OR
Numr de
o$idare al
halogenului
&cizii cunoscui /oate fi
izolat
<ria
acizilor n
soluie
apoas
0enumirea
srurilor
AD
R1 &cizii
hipohalogenoi
5;Cl
5;Sr
5;-
Nu
Nu
Nu
)lab
)lab
)lab
5ipoclorii
5ipobromii
5ipoiodii
R8 &cizii halogenoi
5;Cl;
5;Sr;
Nu
Nu
#edie
-nstabil
Clorii
RC &cizii halogenici
5;Cl;
*
5;Sr;
*
5;-;
*
Nu
Nu
0&
<are
<are
#edie
Clorai
Sromai
-odai
RD &cizii
perhalogenici
5;Cl;
8
5;Sr;
8
5;-;
8
15;2
C
-;
0a
Nu
0a
0a
<are
<are
#ediu
)lab
/erclorai
/erbromai
/eriodai
/araperiodai
<oi halogenii formeaz o$oacizi, n care atomii lor prezint
numere de o$idare pozitie, cu e$cepia fluorului" n cazul fluorului, se
cunoate acidul hipofluoros, 5;' 1ezi tabelul C"2"
01oacizii halogenilor #abelul 3.
<oi o$oacizii, cu e$cepia paraperiodic, sunt acizi monoprotici" (i
conin un atom de hidrogen care aparine unei grupri ;5, legat de
atomul de halogen" <oi o$oacizii halogenilor, ca i anionii lor, prezint
proprieti o$idante mai slabe sau mai puternice"
0ei adesea formulele acizilor hipocloros sau cloros se scriu 5Cl;
i respecti 5Cl;
*
, aceast notare nu reprezint corect structura
o$oacizilor" (i trebuie s aib formula 5;Cl pentru acidul hipocloros,
respecti 5;Cl; pentru acidul cloros"
AL
01oacidul fluorului, acidul hipofluoros
NCompusul 5;', la temperatura camerei, este un gaz9 lichefiat are
culoarea galben%pal, iar solidificat este incolor" &re o reactiitate mare
fa de ap i are un timp de n4umtire pentru descompunerea spontan
n ;
*
i 5' de 8= minute la *C
=
C"
01oacizii clorului i srurile lor
0intre cei patru o$oacizi ai clorului a fost izolat numai acidul
percloric, dar se cunosc toate srurile lor"
&cidul hipocloros 5;Cl se obine prin aciunea clorului asupra
apei:
Cl
*
1g2 R 5
*
;1l2 5
R
R Cl
%
R 5;Cl1aV2
#rirea concentraiei acidului n soluie se face prin adugarea
o$idului de mercur 1--2:
Cl
*
1g2 R 5
*
;1l2 R *5g;1s2 5gCl
*
"
5g;1s2 R*5;Cl1aV2
)oluia apoas de acid hipocloros are culoare galben" &cidul
hipocloros este un acid slab, el poate fi deplasat din srurile sale chiar i
de dio$idul de carbon"
#agneziul reacioneaz cu soluia acidului hipocloros eliber!nd
hidrogen, aluminiul i fierul formeaz n urma reaciei un amestec de
hidrogen i clor, iar cobaltul, nichelul i cuprul elibereaz un amestec de
clor i o$igen" &cidul hipocloros o$ideaz /, &s, )b, ), )e la o$izii
respectii"
)rurile acidului hipocloros se numesc hipoclorii" &u fost izolate
doar foarte puine sruri i anume cele de sodiu, potasiu, calciu stroniu i
bariu" 5ipocloriii se obin prin barbotarea unui curent de clor n soluii
concentrate de baze:
AE
Cl
*
1g2 R ;5
%
1aV2 Cl
%
R Cl;
%
R 5
*
;
)oluia de hipoclorit de sodiu, se obine la trecerea unui curent de
clor prin soluia de carbonat de sodiu:
*Na
*
C;
8
R Cl
*
R 5
*
; NaCl R NaCl; R *Na5C;
8
&cidul cloros este cunoscut numai n soluie9 este o substan
e$trem de instabil" )e formeaz alturi de acidul cloric la trecerea
dio$idului de clor n ap:
*Cl;
*
1g2 R 5
*
;1l2 5;Cl;1aV2 R 5
R
R Cl;
8
%
0e asemenea, se obine prin tratarea cloritului de bariu cu acid
sulfuric:
Sa1Cl;
*
2
*
R 5
*
);
A
*5;Cl; R Sa);
A
)oluia proaspt de acid cloros este incolor, dar dup un timp se
descompune i dio$idul de clor format coloreaz soluia n galben"
&cidul cloros este un acid de trie medie, care formeaz sruri
denumite clorii" )e cunosc cloriii ionilor metalelor alcaline, alcalino%
pm!ntoase, ai Cu1--2, &g1-2, .n1--2, 5g1--2, /b1--2, Co1--2, Ni1--2"
Cloriii metalelor disproporioneaz la nclzire, de e$emplu:
8NaCl;
*
NaCl R *NaCl;
8
&cidul cloros i srurile sale sunt ageni o$idani, eliber!nd iodul
din iodura de potasiu:
NaCl;
*
R A@- R *5
*
; NaCl R *-
*
R A@;5
&cidul cloric, 5;Cl;
*
: )e obine prin tratarea cloratului de bariu
cu acid sulfuric concentrat:
Sa1Cl;
8
2
*
1aV2 R 5
*
);
A
1conc2 *5;Cl;
*
1aV2 R Sa);
A
1s2
0ac soluia de acid cloric este pstrat, dup un timp acidul se
descompune conform ecuaiei:
C=
85;Cl;
*
5;Cl;
8
R *;
*
R Cl
*
R 5
*
;
&cidul cloric este un acid tare, srurile sale numindu%se clorai"
Cloraii se obin n soluie prin reacia clorului cu hidro$izii concentrai
fierbini, de e$emplu:
8Cl
*
1g2 R FNa;51aV2 NaCl;
8
1aV2 R CNaCl1aV2 R 85
*
;1l2
Cloraii sunt n general, solubili n ap" (i se descompun la nclzire n
clorur i perclorat:
A@Cl;
8
@Cl R 8@Cl;
A
n prezena dio$idului de mangan, descompunerea are loc cu
formare de clorur i o$igen:
*@Cl;
8
*@Cl R 8;
*
Cloratul de potasiu formeaz un amestec e$plozi cu sulf, fosfor i
crbune"
&cidul percloric, 5;Cl;
8
este un lichid incolor, higroscopic" )e
obine prin tratarea percloratului de potasiu cu acid sulfuric concentrat, la
presiune 4oas:

@Cl;
A
1s2 R 5
*
);
A
1conc2 5;Cl;
8
1g2 R @5);
A
1s2
/resiune 4oas
0ac acidul percloric este nclzit la presiune mic, e$plodeaz"
&cidul percloric este cel mai tare acid dintre toi acizii izolai" (l
formeaz sruri numite perclorai" /ercloraii metalelor alcaline i
alcalino%pm!ntoase sunt stabili la nclzire, numai percloratul de amoniu
se descompune cu e$plozie, dac este nclzit peste *==
=
C:
*N5
A
Cl;
A
N
*
R Cl
*
R *;
*
R A5
*
;
/ercloraii metalelor alcaline i alcalino%pm!ntoase, care sunt
hidratai, sunt uor solubili n ap, 1cei de 3i
R
, Na
R
, #g
*R
, )r
*R
, Sa
*R
2, pe
C1
c!nd cei care nu sunt hidratai, sunt mai puin solubili n ap, 1cei de @
R
,
Qb
R
, Cs
R
i amoniu2"
-onul perclorat nu este un agent o$idant, dec!t n prezena unor
reductori puternici ca ditionitul de sodiu, clorura de titan 1--2, clorura de
crom 1--2"
01oacizi bromului
&cidul hipobromos, 5;Sr, se obine numai n soluie, n urma
reaciei bromului cu apa:
Sr
*
1l2 R 5
*
;1l2 5
R
R Sr
%
R 5;Sr1aV2
n prezena o$idului de mercur"
/rocesul decurge cea mai greu dec!t cel corespunztor obinerii
acidului hipocloros" n prezena unor suprafee zgrunuroase, acidul
hipobromos se descompune n:
C5;Sr 5;Sr;
*
R *Sr
*
R *5
*
;
&cidul hipobromos este un acid slab, srurile sale, hipobromiii,
sunt stabili i disproporioneaz greu n bromuri i bromai" (ste un agent
o$idant puternic, dar mai slab dec!t acidul hipocloros"
&cidul bromic, 5;Sr;
*
, este cunoscut numai n soluie" &cesta se
obine fie prin reacia bromatului de argint cu apa de brom:
C&gSr;
8
R 8Sr
*
R 85
*
; F5;Sr;
*
R C&gSr
fie din reacia bromatului de bariu cu acid sulfuric diluat:
Sa1Sr;
8
2
*
R 5
*
);
A
*5;Sr;
*
R Sa);
A
0ac se concentreaz prea mult soluia de acid bromic, bromaii
sunt compui stabili"
C*
&t!t acidul bromic, c!t i srurile sale, sunt ageni o$idani
puternici i se reduc la brom" Sromaii metalelor alcaline se obin prin
dizolarea bromului n soluii fierbini de hidro$izi concentrai:
8Sr
*
R F@;5 @Sr;
8
R C@Sr R 85
*
;
0escompunerea bromailor depinde de natura metalului:
% bromaii de @
R
, 5g
R
, &g
R
dau bromur i o$igen:
*@Sr;
8
*@Sr R 8;
*
% bromaii de #g
*R
, .n
*R
, &l
8R
dau o$id de metal, brom i
o$igen:
*#g1Sr;
8
2
*
*#g; R *Sr
*
R C;
*
% bromaii de /b
*R
i Cu
*R
dau bromura metalului i
o$idul su:
A/b1Sr;
8
2
*
*/b; R */bSr
*
R *Sr
*
R 11;
*
&cidul perbromic, 5;Sr;
8
" )%a doedit c acidul perbromic i
perbromanii pot fi obinui din bromai sub aciunea o$idanilor foarte
puternici:
NaSr;
8
1aV2 R ?e'
*
1aV2 R 5
*
;1l2 NaSr;
A
1aV2 R *5'1aV2 R ?e1g2
Qeacia de o$idare a bromatului se poate face i cu fluor n soluie
bazic:
NaSr;
8
1aV2 R '
*
1aV2 R*Na;51aV2 NaSr;
A
1aV2 R *Na'1aV2 R 5
*
;1l2
/erbromaii pot fi folosii ca o$idani, dar iteza reaciilor lor este mic"
01oacizii iodului
C8
&cidul hipoiodos, 5;-" (ste cunoscut ca, n soluii diluate i se
poate obine dintr%o suspensie apoas de iod i o$id de mercur 1--2" &cidul
hipoiodos este un acid mult mai slab dec!t acidul hipocloros i acidul
hipobromos"
&cidul hipoiodos disproporioneaz rapid n acid iodic i iodur:
C5;- 5-;
8
R *-
*
R *5
*
;
5-; este un amfolit:
-;
%
R 5
R
5-; -
R
R ;5
%
constanta de aciditate fiind de apro$imati 1= ori mai mare dec!t cea de
bazicitate"
&cidul iodic, 5;-;
*
, este un solid incolor obinut prin dizolarea
pentao$idului de iod n cantitate minim posibil de ap fierbinte" )e mai
poate obine prin o$idarea iodurilor cu acid azotic fumans sau cu ali
ageni o$idani puternici"
&cidul iodic este foarte solubil n ap, n soluie comport!ndu%se
ca un acid de trie medie" (l formeaz sruri care se numesc iodai" -odaii
metalelor alcaline i alcalino%pm!ntoase se obin prin aciunea iodului
asupra hidro$izilor metalelor respectie:
8-
*
R F;5
%
-;
8
%
R C-
%
R 85
*
;
-odatul de potasiu se mai poate obine i prin reacia iodului cu
clorat de potasiu n mediu uor acid:
C@Cl;
8
R 8-
*
R 85
*
; 8@-;
8
R 85;-;
*
R *@Cl R 85Cl
&cidul iodic i iodaii sunt ageni o$idani n soluii apoase"
-odaii se descompun la nclzire, iar modul lor de descompunere
depinde de electronegatiitatea metalului:
% iodaii metalelor mai electropozitie i de argint se
descompun n iodura metalului i o$igen:
CA
C==
=
C
*@-;
8
*@- R 8;
*
% iodaii metalelor mai puin electropozitie se
descompun n o$id de metal i iod:
*Sa1-;
8
2
*
*Sa; R *-
*
R C;
*
% iodatul de sodiu are proprieti intermediare, adic se
descompune n iod, iodur de sodiu i o$id de sodiu:
LNa-;
8
*Na
*
; R ANa- R *-
*
R 11;
*
% iodatul de amoniu se descompune la nclzire complet
n:
*N5
A
-;
8
N
*
R -
*
R ;
*
R A5
*
;
*cizii periodici
&cidul periodic sau metaperiodic, 5;-;
8
, ca i acidul
paraperiodic 15;2
C
-; au fost izolai i caracterizai" (ste un acid de trie
medie i se cunosc srurile de sodiu i argint"
&cidul paraperiodic se obine prin aciunea clorului sau bromului
asupra periodatului de argint" &cidul paraperiodic este delicescent i
foarte solubil n ap, de obicei se comport ca un acid dibazic slab" (ste
un agent o$idant foarte puternic" /araperiodaii metalelor alcaline sunt i
ei ageni o$idani puternici MA,L,EN"
@.(R*PA A 5I6A A SISTEM*+*I PERIO'IC
CALCOGENI
CC
;$igenul, sulful, seleniul, telurul i poloniul, elemente aezate n
grupa a 6- principal a sistemului periodic, formeaz o familie natural de
elemente"
)aracteristicile calcogenilor #abel +.
Caracteristici ;$igen
O
)ulf
S
)eleniu
Se
<elur
Te
/oloniu
Po
. L 1F 8A C* LA
Configuraia
electronic
*s
*
*p
A
8s
*
8p
A
As
*
Ap
A
Cs
*
Cp
A
Fs
*
Fp
A
#asa atomic 1C,EEE 8*,=FA DL,EF 1*D,F= *=E
0ensitate gPcm
8
1,A8 *,=D A,DE F,*A E,8*
p"t"
=
C %*1L 11* *1D AC= *CA
(lectronegatiitat
e
8,C *,C *,A *,1 1,=
p"f"
=
C %1L8 AAA FLC EE= EF*
Qaza atomic &
=
=,FF 1,=A 1,1D 1,8D 1,C=
(nergia de
disociere a
moleculei
@calPmol
11L,* LA F8 C8
/otenial de
ionizare e6, (
*%
1,A 1,LA 1,EL *,*1 *,8=
@.1.S#are na#ural,
n natur se gsesc at!t n stare liber 1 ;
*
, )
L
2 c!t i sub form de
combinaii, n special cu metalele, n concentraii care scad cu creterea
lui ., de la o$igen, cel mai rsp!ndit n natur, la poloniu" )eleniul
nsoete de obicei sulful n pirit, iar telurul, nsoete aurul i argintul n
minereurile respectie" /oloniul este un element radioacti care se gsete
n cantiti e$trem de mici alturi de uraniu, n plehblend"
CF
@.&.Proprie#,-i "i.ie
)unt substane solide, cristalizate sau amorfe, e$cept!nd o$igenul,
care este un gaz"
Culoarea se intensific cu creterea lui ." ;$igenul este incolor,
sulful galben, seleniu gri%cenuiu, iar telurul alb%albstrui"
0ensitatea, punctul de topire, punctul de fierbere, olumul i raza
atomic i ionic cresc de la o$igen la telur"
Conductibilitatea termic i electric a acestor elemente este mic i crete
cu ."
)olubilitatea n ap a o$igenului este mic, restul calcogenilor
fiind insolubili n ap" )ulful se dizol n soleni organici: benzen,
sulfur de carbon, piridin"
#olecula acestor elemente este, la temperatura ordinar, biatomic
la o$igen i poliatomic la restul elementelor i de natur coalent"
3a sulf, seleniu i telur molecula este format din L atomi, legai
ntre ei prin coalene" n stare de apori, la temperaturi superioare
punctelor de fierbere, moleculele de sulf, seleniu, telur dein biatomice"
3a temperaturi sczute, chiar la o$igen, sub form lichid sau solid se
nt!lnesc molecule tetraatomice"
&lotropie: 3a aceste elemente se nt!lnete fenomeul de alotropie" &stfel,
chiar o$igenul solid este trimorf i prezint dou puncte de transformare
reersibil, la B**E
=
C i la B*AE
=
C"
3a sulf n stare solid se cunosc 8 forme cristaline: sulf Z, [ i \"
0e asemenea, seleniul i telurul prezint mai multe ariaii alotropice,
dintre care mai nsemnate sunt: seleniul cenuiu sau metalic i seleniul
rou sau telurul brun i alb" )ulful, seleniul, telurul pot forma polimeri
homocatenari sau heterocatenari M1,*N"
CD
@.2.Proprie#,-i /imie
&u n ultimul strat F electroni de alen, iar n penultimul strat, *
sau L , cei din perioadele mici, sau 1L electroni, cele din perioadele
mi4locii i mari" &!nd F electroni de alen ele i pot completa octetul
fie prin ionizare, fie prin formare de legturi coalente"
Prin ioni.are. -onizarea acestor elemente este un proces
endoterm" <rec!nd n configuraia gazului rar care urmeaz dup ele n
sistemul periodic, prin c!tigarea a * electroni, au caracter o$idant, deci
nemetalic, care scade cu creterea razei atomice de la o$igen la telur i o
alen negati, constant bialent, care se nt!lnete la compuii acestor
elemente cu metalele sau cu hidrogenul"
Formarea 0e le!,#uri o1alen#e" n stare normal, atomii acestor
elemente au numai * electroni necuplai i pot forma numai dou
coalene normale, conform regulii coalenei a lui )idTicK: L%F : *, fie
prin unirea cu * atomi ai unei element monoalent, fie cu un atom al unui
element bialent" Compuii binari astfel rezultai, de tipul (?
*
, au caracter
ionic c!nd este un element electropoziti, coalent nepolar sau polar, n
funcie de electronegatiitatea partenerului"
&ceste elemente pot forma, prin actiarea atomilor, i compui
tetra% sau he$acoaleni, e$cept!nd o$igenul, datorit unor tranziii
electronice pWd sau sW d"
Combinaiile he$acoalente caracteristice acestor elemente sunt
he$afluorurile de tipul ('
F
, unde ( : ), )e, <e care au o structur
octaedric"
; dat format octetul, aceste elemente pot manifesta i rolul donorului de
electroni i s formeze, prin cei A electroni neparticipani 1* electroni s i
* electroni p2, dou legturi coordinatie" &stfel o$izii i acizii lor
CL
o$igenai sunt e$emple tipice de compui cu coalene normale i
coordinatie"
Cu hidrogenul, aceste elemente formeaz hidruri coalente de
tipul (5
*
, substane gazoase, cu miros neplcut, e$cept!nd apa, lichid
incolor, inodor i insipid"
'a de o$igen, sulful, seleniul, telurul, poloniul funcioneaz cu
numere de o$idare pozitie ariabile: R*, RA i RF, form!nd compui de
tipul (;, (;
*
i (;
8
" Compuii n care aceste elemente au numrul de
o$idare RF sunt cei mai stabili la sulf, iar la seleniu i telur, cei cu RA"
Compuii de tipul (;
*
i (;
8
sunt anhidride ale acizilor de tipul 5
*
(;
8
i
5
*
(;
A
M11,1CN"
@.3.5aria-ia proprie#,-ilor /imie ?n !rup,
Caracterul electronegati al acestor elemente este inferior
halogenilor i scade cu creterea razei atomice de la o$igen la telur"
-ndicele de coordinare al acestor elemente crete cu ." 3a o$igen
este de obicei *, la sulf i seleniu este egal cu 8, A sau chiar F, iar la telur
F" /rimul element din grup, o$igenul, ca i ultimul element poloniul au
unele proprieti deosebite, specifice fa de restul elementelor din grup"
&stfel, o$igenul este gaz cu mare reactiitate chimic, funcion!nd
constant cu o alen negati %*" Compusul hidrogenat al o$igenului 5
*
;
are caracter amfoter i punctul de fierbere i cel de topire anormal de
ridicate fa de compuii de acelai tip 5
*
( ai celorlalte elemente din
grup"
/oloniul, ultimul element din grup, este radioacti i formeaz
alturi de telur cationul /o
AR
"
CE
<elurul are caracter metalic i indicele de coordinare F sau chiar L"
<e;
*
este un corp solid, cu caracter amfoter"
)ulful prezint o tendin nsemnat de a forma catene, de
e$emplu polisulfurile )
n
*%
, sulfanii ?)
n
? etc"
@.@.O8I(E)*+
;$igenul este cel mai rsp!ndit element n natur" n neliul
gazos, lichid i solid al globului, o$igenul se afl ntr%o proporie de
AE,AJ" n compoziia aerului, o$igenul reprezint CJ n olume sau *8J
n greutate" n ap, se gsete ntr%o proporie de LEJ" <ot sub form de
compui, o$igenul, n afar de ap, este foarte rsp!ndit n o$izi, sruri
o$igenate i n substane organice" (ste un element indispensabil ieii
plantelor i animalelor"
;$igenul este singurul din tot sistemul periodic care se prezint n
condiii normale sub forme alotrope: dio$igenul, o$igenul propriu zis, ;
*
i trio$igenul sau ozonul, ;
8
, ambele n stare gazoas"
@.@.1.Preparare
1" 0in aerul atmosferic" Cantiti industriale de o$igen se obin
prin distilarea fracionat a aerului lichid" ;$igenul astfel
obinut conine ntotdeauna cantiti mici de azot i argon
*" /rin electroliza apei n soluie acid sau bazic" &lturi de
o$igen care se dega4 la anod, se obine i hidrogen, la catod"
8" /rin descompunere termic"
a" & o$izilor sau pero$ozilor"
F=
% o$izii metalelor nobile i seminobile se descompun
uor la nclzire:
C==
=
C
*5g; *5g R ;
*
% descompunerea piroluzitei:
8#n;
*
: #n
8
;
A
R ;
*
% descompunerea termic a pero$idului de bariu
*Sa; R ;
*
*Sa;
*
C==%D==
=
C
b" & srurilor o$igenate &zotaii i cloraii se descompun
termic, cu dega4are de o$igen:
*@N;
8
*@N;
*
R ;
*
@Cl;
8
@Cl R 8/*;
*
#n;
*
@Cl;
A
@Cl R *;
*
A" &ciunea acizilor asupra pero$izilor sau pero$osrurilor"
/ero$izii, la tratare cu acizi pun n libertate apa o$igenat, care
se descompune uor n ap i o$igen:
Na
*
;
*
R 5
*
);
A
: Na
*
);
A
R 5
*
;
*
5
*
;
*
: 5
*
; R1/*;
*
C" n laborator" n afar de descompunerea termic a o$izilor i a
srurilor o$igenate, o$igenul se prepar prin reducerea
permangantului de potasiu de ctre apa o$igenat, n mediu
acid sulfuric:
*@#n;
A
R C5
*
;
*
R 85
*
);
A
: @
*
);
A
R *#n);
A
R C;
*
R L5
*
;
F1
@.@.&.Proprie#,-i "i.ie
;$igenul este un gaz incolor, inodor i fr gust, cea mai greu
dec!t aerul" (ste puin solubil n ap, solubilitatea o$igenului n ap
permite e$istena ieuitoarelor acatice"
&t!t n stare lichid, c!t mai ales n stare solid, moleculele de
o$igen sunt asociate dou c!te dou, form!nd molecule tetraatomice"
#olecula de o$igen este paramagnetic i foarte stabil M8N"
@.@.2.Proprie#,-i /imie
&tomul de o$igen cu configuraia electronic 1s
*
*s
*
*p
A
, i poate
completa octetul electronic, fie prin ionizare, fie prin formare de legturi
coalente"
1" /rin ionizare" <endina o$igenului de a c!tiga * electroni este
foarte mare, el fiind, dup fluor, elementul cu cel mai accentuat
caracter electronegati" -onul negati ;
*%
se nt!lnete numai la
o$izii a cror cldur de formare poate produce aceast cantitate
mare de energie"
*" /rin formare de legturi coalente" &!nd * electroni necuplai,
atomul de o$igen poate forma numai dou coalene, prin unire cu
atomi care au electroni necuplai ai altor nemetale"
&tomul de o$igen i poate forma octetul i prin intermediul unei legturi
coordinatie, a!nd rolul acceptorului de electroni9 aa se e$plic
formarea multor o$izi i o$oacizi la elementele din grupele 6--, 6-, 6 etc"
(ste de obicei dicoordinat, poate fi ns i tricoordinat n compui care
conin ionii o$oniu ca: 5
8
;
R
, Q
*
;5
R
etc" sau tetracoordinat n acetatul
bazic de beriliu, zinc, de tipul #e
A
;1C5
8
C;;2
A
"
F*
;$igenul manifest o tendin nsemnat, la fel ca i azotul, de a
forma legturi de tip p%p ca n C;, C;
*
, N;, N
*
;, cetone etc"
Cu unele metale tranziionale Cu, 'e, #n, 6, Co, formeaz
compleci labili"
n sistemele biologice, hemoglobina i hemocianina, de e$emplu,
formeaz astfel de compleci, cu rol de transportori de o$igen"
n reaciile de o$idare, o$igenul molecular ;
*
reacioneaz
conform reaciilor:
;
*
R Ae
%
*;
*%
112
;
*
R *e
%
M;
*
N
*%
1*2
;
*
R 1e
%
M;
*
N
%
182
0up schema 112 au loc, n general, arderile substanelor9
schemele 1*2 i 182 e$plic formarea pero$izilor i supero$izilor"
;$igenul reacioneaz cu nematel, metale i substane compuse"
a2 <oate elementele, cu e$cepia gazelor rare, a halogenilor i
metalelor nobile se combin la temperaturi diferire direct cu
o$igenul, form!nd o$izii respectii de tipul (
*
;, (;, (
*
;
8
,
(;
*
, (
*
;
C
, (;
8
, (
*
;
D
sau (;
A
"
Combinarea o$igenului cu diferite elemente se face la temperaturi
ariabile i poart denumirea de o$idare" (le pot fi nsoite de multe ori de
o energic dega4are de cldur i lumin 1arderi ii sau combustii29 alteori
ele au loc ntr%un timp mai lung, fr a fi nsoite de fenomene luminoase
i aparent fr dega4are de cldur 1o$idri lente2 ca ruginirea fierului,
respiraia animal, putrezirea lemnelor etc"
b2 Cu substane compuse" ;$igenul reacioneaz cu multe
substane, incomplet o$idate" &stfel, o$ideaz hidrurile,
F8
sulfurile, sulfiii, ditioniii, azotiii, o$izii sau ionii: Cr
*R
, Cu
*R
,
'e
*R
, 5g
*
*R
, 6
*R
, <i
*R
etc", la stri superioare de o$idare"
;n#rebuin-,ri
($cept!nd rolul su important n ntreinerea ieii, la prepararea
o$izilor i a altor substane o$igenate, o$igenul se folosete n tehnic la
tierea i sudarea autogen a metalelor greu fuzibile" n o$igenoterapie se
folosete singur sau amestecat cu C%DJ bio$id de carbon sau aer mbogit
cu o$igen p!n la F=J" )ub form de o$igen lichid se folosete n tehnica
de propulsie a rachetelor"
@.A.O=i.ii
;$igenul reacioneaz cu toate elementele e$cept!nd 5e, Ne i
formeaz o$izi adic compui binari"
01izi #abelul 4
>rupa - -- --- -6 6 6- 6--
Config"
nielului
de alen
s
1
s
*
s
*
p
1
s
*
p
*
s
*
p
8
s
*
p
A
s
*
p
C
'ormula
general
1#
R
2
*
;
*%
3i
Na
@
Qb
Cs
#
*R
;
*%
Se
#g
Ca
)r
Sa
#
*
;
8
S
&l
>a
-n
<l
#;
#;
*
C
)i
>e
)n
/b
#
*
;
8
#
*
;
C
N
/
&s
)b
Si
#;
*
#;
8
%
)
)e
<e
/o
#
*
;
C
#
*
;
D
'
Cl
Sr
-
;$izii se pot clasifica n o$izi propriu%zii i pero$izi" /rimii
conin ionul ;
*%
i pot fi socotii ca deri!nd de la ap prin nlocuirea
atomilor de hidrogen cu atomii altor elemente9 pero$izii conin ionul ;
*
*%
FA
i deri de la ap o$igenat prin nlocuirea atomilor de hidrogen cu
atomii metalici" <ot n aceast clas intr i supero$ozii care conin ionul
;
*
%
"
;$izii propriu zii se pot clasifica dup proprietile acido%bazice
fa de ap n: o$izi acizi, bazici, amfoteri i indifereni"
;$izii acizi sunt o$izii nemetalelor sau metalelor din subgrupele
-6b, 6b, 6-b, 6--b la numere ma$ime de o$idare" )unt de natur
coalent, formeaz cu apa acizi, de unde i denumirea lor de anhidride,
iar cu o$izii bazici i bazele , sruri"
0e e$emplu:
);
*
R 5
*
; 5
*
);
8
);
8
R 5
*
; 5
*
);
A
/
A
;
F
R F5
*
; A5
8
/;
8
C;
*
R *Na;5 Na
*
C;
8
R 5
*
;
)i;
*
R ANa;5 Na
A
)i;
A
R *5
*
;
;$izii bazici sunt o$izii metalelor cu e$cepia celor indicate de la
o$izii acizi9 sunt solubili n ap cei alcalini i alcalino%pm!ntoi care cu
apa formeaz hidro$ii respectii9 cu o$izii acizi i acizii formeaz sruri"
0e e$emplu:
@
*
; R 5
*
; *@;5
#g; R 5
*
; #g1;52
*
n categoria o$izilor bazici sunt cuprini i o$izii mai puin
solubili n ap, dar care reacioneaz cu soluiile acizilor, de e$emplu:
#n; R *5
8
;
R
#n
*R
R 85
*
;
'e
*
;
8
R F5
8
;
R
*'e
8R
R E5
*
;
FC
Cei mai muli o$izi metalici sunt destul stabili i nu sunt afectai la
temperaturi nalte" 0intre puinii o$izi care se descompun la nclzire,
d!nd o$igen, sunt cei formai de metalele mai puin actie 1&g, &u, /t,
5g, /d2:
*5g; *5g R ;
*
sau cei formai de metale n stri de o$idare superioare instabile, care trec
n o$izi cu n stri de o$idare inferioare, stabile:
*/b;
*
*/b; R ;
*
;$izii amfoteri: &l
*
;
8
, Cr
*
;
8
, 'e
*
;
8
, .n; etc" sunt greu sau
insolubili n ap9 au caracter acid fa de bazele tari i caracter bazic fa
de acizii tari:
.n; R *5
R
.n
*R
R 5
*
;
.n; R *;5
%
R 5
*
; M.n1;52
A
N
*%
;$izii indifereni sunt o$izi ca: N
*
;, C; i bio$izii ca: #n;
*
,
/b;
*
, fr proprieti acido%bazice fa de ap, ineri, care nu se dizol n
acizi sau baze" Sio$izii au n general caracter o$idant i o$ideaz
hidracizii la elementele respectie:
#n;
*
R A5Cl #nCl
*
R *5
*
; R Cl
*
/ero$izii" Conin ionul ;
*
*%
, iar supero$izii ionul ;
*
%
alturi de ioni
ai metalelor puternic electropozitie9 reacioneaz cu apa conform
reaciilor:
;
*
*%
R 5
*
; 5;
*
%
R ;5
%
*;
*
%
R 5
*
; ;
*
R 5;
*
%
R ;5
%
/ero$izi formeaz metalele alcaline, alcalino%pm!ntoase i Cd, .n"
0up natura legturilor chimice, o$izii se mpart n: ionici % cei
metalici, coaleni simpli % cei ai C, N, ;, ), ', Cl, Sr, ?e sau coaleni
FF
polimerizai % cei ai Si, )i, >e, )n, /, &s, )b, S, )e, <e, /o, -, &t, c!t i
o$izii metalelor din grupa 6---b, -b i --b MD,1CN"
@.B.O.onul9 O
2
(ste o form alotropic a o$igenului i se gsete n cantiti foarte
mici n atmosfer, unde ia natere prin aciunea descrcrilor electrice
asupra o$igenului sau o$idarea unui numr mare de substane organice" n
straturile superioare ale atmosferei, ozonul se formeaz din o$igen sub
aciunea razelor ultraiolete enite de la )oare"
@.B.1.Preparare
'ormarea ozonului este o reacie puternic endoterm i are loc n
toate procesele fizice i chimice din care rezult o$igen atomic, care se
gsete alturi de o$igen molecular"
@.B.&.Proprie#,-i "i.io6/imie
;zonul este un gaz incolor, cu miros caracteristic, aliceu9 n strat
gros este colorat n albastru" )olubilitatea n ap este mic, superioar ns
o$igenului" (ste mult mai solubil n sulfur de carbon, form!nd soluii
colorate n albastru" /rin loire, se descompune cu e$plozie n o$igen
molecular i atomic, reacie ce e$plic marea lui instabilitate i caracterul
lui puternic o$idant"
Qeacioneaz la temperatur ordinar cu toate substanele simple
sau compuse cu care o$igenul nu reacioneaz dec!t la temperaturi
ridicate"
)chema dup care reacioneaz ozonul este:
FD
;
*
;

R ( : (
*R
;
*%
R ;
*
;$ideaz la temperatura ordinar, mai ales n prezena
umiditii, toate metalele, e$cept!nd aurul, iridiul, platina"
;$ideaz hidrogenul sulfurat, sulfurile, sulfiii, ditioniii la
sulfai, azotaii la azotai, bromurile i iodurile la brom i
iod, #n
*R
la #n;
A
%
n prezena &g
R
etc"
*#n1N;
8
2
*
R C;
8
R 85
*
; *5#n;
A
R C;
*
R A5N;
8
/b) R A;
8
: /b);
A
R A;
*
*@- R ;
8
R 5
*
; -
*
R *@;5 R ;
*
;$ideaz uor apa la o$igen, amoniacul la acid azotos, care, cu
e$cesul de amoniac, formeaz azotit de amoniu:
*N5
8
R8;
8
: N5
A
N;
*
R 5
*
; R 8;
*
;$ideaz, de asemenea, multe substane organice9 cu cele
nesaturate formeaz ozonide M8,LN"
;n#rebuin-,ri
;zonul este folosit ca dezinfectant" )e utilizeaz la purificarea
aerului n spaii nchise, la purificarea apei potabile" ;zonul se folosete la
albirea fibrelor te$tile egetale i artificiale, la decolorarea pastei de
h!rtie, de amidon, de zahr"
@.C.S*+F*+
@.C.1.S#are na#ural,
n natur, sulful sau pucioasa se gsete at!t sub form liber, n
regiunile ulcanice, c!t i sub form de combinaii, n sulfuri i sulfai"
FL
0intre sulfurile cele mai rsp!ndite i e$ploatate sunt: pirita 'e)
*
,
calcopirita Cu'e)
*
, galena /b), blenda .n), iar dintre sulfai: gipsul
Ca);
A

"
*5
*
;, baritina Sa);
A
, anglezita /b);
A
etc"
@.C.&.Preparare 4i u#ili.are
0in zcminte de sulf aflate la o ad!ncime de 1C=%*== m, acesta
este adus la suprafa prin procedeul 'rasch"
Otilizarea ma4or a sulfului este n obinerea acidului sulfuric" (ste
de asemenea, folosit pentru obinerea fungicidelor, insecticidelor, la
ulcanizarea cauciucurilor, n medicin"
@.C.2.Proprie#,-i "i.ie
)ulful se nt!lnete n mai multe forme alotropice, ntre care mai
importante sunt sulful cristalizat la temperatura ordinar, sulful
monoclinic sau i sulful " )ulful rombic este sulful obinuit, de culoare
galben%citrin, insolubil n ap, foarte puin solubil n alcool i eter i sulful
amorf" )ulful cristalizat e$ist sub trei forme: sulful rombic sau , form
stabil foarte solubil n C)
*
" )e topete la 11*,C
=
C, transform!ndu%se ntr%
un lichid galben clar"
)ulful monoclinic se obine sub form de cristale aciculare, prismatice,
aproape incolore, prin rcirea nceat a sulfului rombic" (ste insolubil n
ap i se dizol n sulfur de carbon" (ste stabil ntre EC,F i 11E,*
=
C%
punctul su de topire" )ub EC,F
=
C trece cu timpul n sulf , stabil p!n la
EC,F
=
C, numit punct sau temperatur de tranziie a sulfului"
(ste interesant comportarea sulfului la nclzire peste p"t", c!nd
prezint mai multe transformri de culoare i !scozitate legate de
schimbri care se petrec n moleculele sale M8N"
FE
@.C.3.Proprie#,-i /imie
3a temperatura obinuit sulful este mai puin reacti dec!t
o$igenul, dar la nclzire deine mult mai reacti, reacion!nd cu aproape
toate elementele" 3a cald se combin cu hidrogenul i formeaz sulfura de
hidrogen:
8==
=
C
) R 5
*
5
*
)
Qeacioneaz cu halogenii:

*) R Cl
*
)
*
Cl
*
i de obicei formeaz produi care conin legtura sulf%sulf"
nclzit puternic n aer, se aprinde i arde cu flacr albastr,
transorm!ndu%se n dio$id i apoi n trio$id:
) R ;
*
);
*
*);
*
R ;
*
*);
8
3a temperatura camerei, sulful se combin cu metalele actie ca litiu,
sodiu i potasiu, dar i cu argintul, cuprul i mercurul, form!nd sulfuri:
5g R ) 5g)
Cu celelalte metale, sulful formeaz sulfuri numai la temperaturi
nalte" n reaciile cu metalele, sulful se comport ca un agent o$idant"
)pre deosebire de o$igen, care este e$clusi un o$idant, sulful poate
aciona i ca reductor, aceasta fiind comportarea sa predominant n
reacii ca:
*5N;
8
R ) *N; R 5
*
);
A
*5
*
);
A
R ) 8);
*
R *5
*
;
@
*
Cr
*
;
D
R ) Cr
*
;
8
R @
*
);
A
*@Cl;
8
R 8) *@Cl R 8);
*
D=
Oltima reacie are loc cu e$plozie" )ulful, n soluii alcaline,
disproporioneaz, form!nd sulfur i sulfit:
8) R F@;5 *@
*
) R @
*
);
8
R 85
*
;
@.E.Combina-iile /i0ro!ena#e ale elemen#elor 0in !rupa 5I prinipal,
;$igenul, sulful, seleniul i telurul se combin direct cu
hidrogenul, form!nd compui binari de tipul (5
*
, substane gazoase, cu
miros neplcut i to$ice, e$cept!nd apa"
/rimul dintre compuii hidrogenai ai nemetalelor din grupa 6-%a
este apa, n timp ce restul hidrurilor se comport, n soluii apoase, ca
monoacizi slabi i biacizi foarte slabi" Caracterul acid crete cu creterea
razei ionice de la ;
*%
la <e
*%
" &u un caracter reductor puternic, e$cept!nd
apa"
@.1F.APA9 H
&
O
#ulte secole apa a fost considerat] ca un element" n 1DL1,
fizicianul englez 5" Caendish a artat c apa se formeaz] prin e$plozia
unui amestec de hidrogen i o$igen, cu a4utorul sc!nteii electrice" &pa
pur este ntotdeauna un amestec de ap uoar 15
*
;2 i de cantiti
e$trem de mici de ap grea 10
*
;2 i ap hipergrea 1<
*
;2"
&igura /. 'tructura apei
D1
@.1F.1.S#are na#ural,
n natur, apa se gsete n stare lichid, solid i gazoas"
<recerea apei dintr%o stare n alta face s apar: norii, ceaa, ploaia,
grindina, roua, bruma, zpada, poleiul"
)orii se formeaz] ca urmare a eaporrii apei din sol, de la suprafaa
apelor i a ridicrii aporilor n straturile superioare ale aerului" &colo,
aporii, d!nd de straturi reci de aer, se condenseaz, form!nd picturi fine
de ap"
Cea-a se formeaz n zilele reci, c!nd aporii de ap se condenseaz
foarte aproape de pm!nt" n zilele cu cea, circulaia oamenilor i a
ehiculelor este ngreunat"
Ploaia se formeaz c!nd norii trec prin straturile reci de aer, iar aporii se
condenseaz i cad pe pm!nt sub forma de picturi" /loile sunt necesare
ieii plantelor" (le cur aerul de praf i l rcoresc"
(rin0ina apare ara, c!nd picturile de ploaie trec prin straturile foarte
reci de aer i se transform n boabe de ghea" >rindina este duntoare
culturilor agricole"
Roua" n nopile senine de ar, aporii de aer, n atingere cu corpurile
reci de pe p]m!nt, se condenseaz i formeaz stropi mici de ap" ; dat
cu nclzirea aerului, stropii de ap se eapor"
<ruma" n nopile senine i reci, de toamn sau de primar, corpurile
de pe pm!nt se rcesc foarte mult" 6aporii de ap care in n atingere cu
aceste corpuri se condenseaz, iar picturile de ap nghea, form!nd un
D*
strat fin alb%strlucitor" Sruma este duntoare culturilor" ;amenii iau
msuri de prote4are a culturilor, fc!nd focuri mocnite n grdini sau n
liezi" 'umul cald mpiedic formarea brumei"
%,pa0a se formeaz n timpul iernii, c!nd temperatura aerului scade sub
zero grade" /icturile de ap nghea i se transform n fulgi de zpad"
'ulgii de zpad cad pe pm!nd, acoperindu%l" )ub zpad, culturile sunt
ferite de gerul iernii" Oneori, !ntul sufl] zpada de pe c!mp i culturile
pot nghea9 de aceea, oamenii aeaz pe c!mpuri un fel de garduri numite
parazpezi" Cu c!t este mai mult] zpad pe c!mpuri iarna, cu at!t
primara a ptrunde mai mult ap n sol la rdcinile plantelor"
+apo1i-a se formeaz iarna, n zilele mai calde, c!nd cad picturi de ap
amestecate cu fulgi de zpad"
Poleiul este o po4ghi de ghea care se formeaz iarna deasupra solului,
ca urmare a unei ploi mrunte" /e strzi, poleiul ngreuneaz] mul
circulaia, faoriz!nd accidentele" /lantele au de suferit din cauza
poleiului MFN"
D8
@.1F.&.Proprie#,-i "i.ie
+e!,#uri ?n moleula 0e ap,
&igura 2.5egturi n moleculele de ap
0up cum bine tim formula e$act a moleculei de ap este 5
*
;
1* atomi de hidrogen sunt legai de un atom de o$igen2, formula a fost
nfiinat de italianul )tanislau" &pa curat este transparent, inodor i nu
are gust" n strat subire este incolor iar n strat mai gros albastr"
&nomalia densitii apei are o mare influen asupra climei planetei i a
ieii animalelor i plantelor" C!nd apa r!urilor, a lacurilor i a mrilor
scade sub A grade, ea nu mai cade la fund ci, fiind mai uoar rm!ne la
suprafa i nghea aici"
'iind prote4ate de stratul de ghea, apele mai ad!nci nu nghea
p!n la fund, ci au, sub stratul de ghea, temperatura de A grade la care
iaa poate continua"
&pa lichid din natur nu este niciodata pur, fiindc ea dizol o
parte din substanele solide i gazoase cu care ine n contact" Cea mai
curat ap este apa de ploaie sau cea rezultat din topirea zpezii"
DA
&pa izoarelor i a r!urilor conine dizolate gazele din atmosfer:
o$igen, azot i bio$id de carbon, apoi cationii: calciu, magneziu, sodiu, i
anionii de carbonat, sulfat i clorur" Cea mai important sare coninut n
apa de izor sau de r!u este carbonatul acid de calciu" ; ap conin!nd
mult carbonat acid de calciu, o ap dur, nu face spum cu spunul
deoarece el se descompune la fierberea apei n carbonat de calciu
insolubil"
S#,rile 0e a!re!are ale apei
S#area $oli0, a apei S#area li/i0, a apei S#area !a.oa$, a apei
C!nd un solid se nclzete,
moleculele ibreaz tot mai
tare, p!n c!nd nu%i mai
menin poziiile" &tunci
solidul se topete i deine
lichid, iar moleculele alunec
unele peste altele"
C!nd un lichid se nclzete,
moleculele se mic tot mai
repede, p!n c!nd prsesc
lichidul, form!nd un gaz"
C!nd un lichid este suficient
de cald, ncepe s] fiarb"
Sulele de gaz din lichid se
ridic] la suprafa"
/entru a transforma un gaz
ntr%un lichid sau un lichid
ntr%un solid, trebuie s%l
rceti pentru a%i lua din
energie i a%i ncetini agitaia
molecular" Ca s transformi
apa n ghea, trebuie s%o
rceti n frigider pentru a%i
micora energia"
&igura 3. 'trile de agregare ale apei
On caz interesant de reea molecular este cel al apei n stare
solid (!/ea-a)"
DC
n ghea se gsete un numr aproape dublu de legturi de
hidrogen dec!t n apa lichid"
&cest lucru este e$plicat de faptul c cei doi atomi atomi de hidrogen
legai coalent de o$igen formeaz
dou legturi de hidrogen cu
moleculele ecine" 0eoarece cele
dou coalene din ap au o
anumit orientare 1un unghi de
1=C^2, moleculele de ap sunt
orientate n cristalul de ghea dup
o schem tetraedric" 0in cauza
acestei aezri a moleculelor,
cristalul de ghea are o structur
af!nat 1cu goluri2"
'igura F" )tructura cristalului de ghea
)tructura intern a gheii e$plic unele anomalii ale apei: densitatea gheii
mai mic dec!t a apei lichide, creterea olumului prin solidificarea
1nghearea2 apei M8N"

@.1F.2.Proprie#,-i /imie
#olecula de ap, a crei sintez este o reacie puternic e$oterm,
este foarte stabil"
0in determinri de conductibilitate s%a stabilit c n apa lichid
procentul de ioni de hidrogen ca i cel de ioni hidro$id este foarte mic,
apa fiind foarte puin ionizat"
ntre moleculele ionizate i ionii formai se stabilete un echilibru
dinamic:
DF
5
*
; 5
R
R ;5
%
caracterizat de constanta @T : M5
R
NM;5
%
N : 1,=A$1=
%1A
la *C
=
C"
&pa poate funciona i ca acid, i ca baz" n consecin,
moleculele de ap pot reaciona ca specii chimice care, fie au funcii
acide, fie au funcii bazice"
Qeacii cu specii chimice care au funcii acide:
% acizi tari:
5Cl R 5
*
; Cl
%
R 5
8
;
R
% acizi slabi:
5CN R 5
*
; CN
%
R 5
8
;
R
% cationi, acizi con4ugai bazelor slabe, mai tari ca apa:
MCu15
*
;2
A
N
*R
R 5
*
; MCu15
*
;2
8
;5N
R
R 5
8
;
R
% anhidride acide 1o$izi acizi2:
);
8
R 5
*
; 5);
A
%
R 5
R
Qeacii cu specii chimice care au funcii bazice:
% baze tari:
Na;5 R 5
*
; Na;5
*
R
R ;5
%
% baze slabe, moleculare:
N5
8
R 5
*
; N5
A
R
R ;5
%
% anioni, baze con4ugate acizilor slabi, mai tari ca apa:
C;
8
*%
R 5
*
; 5C;
8
%
R ;5
%
% anhidride bazice 1o$izi bazici2:
@
*
; R

5
*
; *@
R
R *;5
%
&ceste reacii care au loc la scindarea legturilor din moleculele de ap se
numesc rea-ii 0e /i0roli.," n aceast categorie de reacii sunt cuprinse
i cele ale unor sruri coalente cu apa:
DD
)iCl
A
R *5
*
; )i;
*
R A5
R
R

ACl
%
&l
*
)
8
R F5
*
; *&l1;52
8

R 85
*
)
n biochimie, hidroliza este o reacie important, care se produce sub
influena enzimelor hidrolitice drept catalizator" 0igestia alimentelor, de
e$emplu, este considerat de asemenea o reacie hidrolitic"
& doua categorie de reacii la care particip apa sunt reaciile de
o$ido%reducere" &pa poate funciona ca o$idant sau ca reductor, conform
cuplurilor redo$:
1/*;
*
R *5
R
R *e
%
5
*
;
5
*
; R e
%
;5
%
R 1/*5
*
&t!t puterea o$idant, c!t i cea reductoare a apei depind de p5" Ca
o$idant, apa reacioneaz cu metalele plasate naintea 5
*
n seria
actiitii, n acord cu electropozitiatatea acestora:
% cu metalele alcaline i alcalino pm!ntoase reacia decurge cu
formare de hidro$id i dega4are de 5
*
:
*Na R *5
*
; *Na;5 R 5
*
% cu celelalte metale n anumite condiii se formeaz o$izi i
hidrogen:
1==
=
C
8'e R A5
*
; 'e
8
;
A
R A5
*
Ca reductor, apa reacioneaz cu '
*
, care se reduce la anion fluorur:
'
*
R 5
*
; *5' R ;
@.1F.3.Apa a $ol1en#
&pa este un solent uniersal" <oate substanele sunt solubile n
ap, gradul de solubilitate ariind de la substan la substan" Cele mai
solubile sunt cele ale cror legturi sunt ionice sau coalent polare,
DL
deorece ionii sau sau moleculele acestor substane rspund la forele
atractie ale moleculelor apei"
-onii pozitii sunt atrai de polul negati al dipolului apei, pe c!nd
ionii negatii sunt atrai de polul poziti al dipolului apei" 'ore
asemntoare acioneaz i ntre moleculele polare i dipolii apei" 3egarea
unui ion sau a unei molecule de moleculele de ap se numete hidratarea"
<ermenul general pentru legarea moleculelor sau ionilor unei substane
care se dizol, de moleculele unui solent se numete solvatare"
<oi ionii aflai n soluii apoase, se presupune c sunt hidratai" n
unele cazuri, numrul moleculelor de ap asociate unui ion este cunoscut,
n alte cazuri acest numr este nedefinit" On ion hidratat se scrie ntre
paranteze ptrate, fiind considerat un ion comple$, de e$emplu
MCu15
*
;2
A
N
*R
"
/uterea de atragere a moleculelor de ap de ctre un ion aflat n
soluie crete odat cu scderea dimensiunilor sale i crete de asemenea
cu mrirea sarcinii ionului"
_in!nd seama de regula empiric, dup care o substan este cu
at!t mai solubil cu c!t ea se aseamn chimic mai mult cu solentul,
substanele solubile n ap sunt compui polari sau semipolari"
>ruprile B;5, %C;;5, %);
8
5, %C;, %N;5, %C;N5
*
sunt
grupri hidrofile, care cresc solubilitatea, n timp ce gruprile BC5
8
,
%C5
*
%, :C5%, %C
F
5
C
, Q?, Q%N;
*
sunt grupri hidrofobe, care micoreaz
solubilitatea n ap" )olubilitatea substanelor solide n ap scade, n
general, cu creterea masei lor moleculare, e$cept!nd cazul c!nd conine
mai multe grupri hidrofile M1AN"
DE
@.1F.@.Hi0ra-i
5idratarea este legarea moleculelor de ap de alte specii chimice
fr scindarea moleculelor de ap" n multe cazuri, la interacia cu
moleculele de ap, acestea sunt ncorporate n compuii respectii"
Compuii chimici care conin moleculele de ap se numesc hidrai"
Cristalele care conin n compoziia lor molecule de ap ca uniti
independente sunt numite hidrai cristalini sau cristalohidrai, iar apa
coninut n ele ap de cristalizare" #ulte sruri ca #g);
A
"
D5
*
;,
CaCl
*
"
F5
*
; formeaz cristalohidrai, care sunt stabili numai n stare
solid" Onele sruri pot cristaliza n cantiti diferite de ap de cristalizare,
de e$emplu clorura de calciu formeaz hidrai cu F, A, * i 1 molecul de
ap" /rin nclzire, cristalohidraii pierd n mod treptat apa de cristalizare
p!n ce substana deine anhidr"
Onii cristalohidrai, prin simpl e$punere la aer uscat, pierd o
parte din apa de cristalizare i capt aspectul unei pulberi" 'enomenul
poart denumirea de eflorescen iar substanele respectie sunt
eflorescente"
Onele sruri anhidre ca: clorura de calciu, clorura de magneziu,
lsate n aer umed, absorb aporii de ap din atmosfer i trec n hidrai"
&stfel de substane care au proprietatea de a absorbi apori de ap din
atmosefr se numesc higroscopice"
C!nd substana higroscopic continu s absoarb ap, p!n ce
formeaz o soluie, ea se numete delicescent"
'ormarea hidrailor este un proces e$oterm" 'ormarea unui mol de hidrat
din sarea anhidr i ap lichid au loc cu o ariaie de entalpie a
sistemului, care se numete cldur de hidratare"
L=
Oneori moleculele de ap, puternic legate prin legturi ionice,
intr n reeaua cristalin a unor minerale hidratate sub form de ioni de
;5
%
sau 5
R
sau n hidro$ocompuii unor metale tranziionale sub form de
;5
%
: .n1;52
A
*%
, )n1;52
F
*%
"
&stfel de molecule de ap constituie ap de constituie i poate fi
eliminat prin distrugerea reelei cristaline c!nd se formeaz noi compui"
&lteori moleculele de ap se gsesc slab legate prin fore an der
Iaals, de reelele cristaline ale zeoliilor 1aluminosilicai2 form!nd aa%
zis ap zeolitic"
@.1F.A.Cirui#ul apei ?n na#ur,
&pa urmeaz] un circuit n natur" Cldura soarelui determin
eaporarea apei de suprafa" 6aporii rezultai se ridic n atmosfer" 0ac
n atmosfera saturat cu apori de ap apare o scdere a temperaturii,
parte din aporii condensai iau form de nori, cea, ploaie, zpad sau
grindin" n anotimpurile calde, dar cu nopi rcoroase se depune rou, iar
dac temperatura solului este sub =C, se depune brum" n figura de mai
4os este prezentat circuitul apei n natur]"
L1
&igura 4. )ircuitul apei n natur
&pele a4unse la nielul solului sau cele ce rezult din topirea zpezilor,
n parte umplu din nou lacurile, r!urile, fluiile, mrile i oceanele" &lt
parte strbate straturile de pm!nt, la diferite ad!ncimi, form!nd apele
freatice" &pa subteran poate reaprea la suprafa, fie prin izoare, fie
e$tras prin f!nt!ni, puuri sau sonde" n cadrul acestui mare circuit
natural se disting circuite secundare, dintre care, importan deosebit
prezint] irui#ul biolo!i" &cesta const n ptrunderea apei n
organismele ii i redarea ei n circuitul natural prin respiraie, transpiraie
i moartea organismelor" 0istingem i un circuit ap%om%ap care se refer]
la interenia actiitii omului n circuitul natural MEN"
@.1F.B.Poluarea apei
&pa are o importan deosebit pentru iaa omului, a plantelor i
a animalelor" 'r ap, plantele se ofilesc i mor9 animalele erbiore, fr
hran mor i ele, iar animalele carniore fr hran i fr adpost or
aea aceeai soart" ;mul nu poate tri fr apa pe care o ia din natur"
&pa din natur trebuie s fie curat, adic s nu conin substane
to$ice, duntoare ieii" &pa pe care omul o folosete pentru but trebuie
s fie o ap potabil" &pa din 4urul fabricilor, fermelor de animale,
oraelor mari este poluat" Ca apa s dein potabil, omul o trateaz,
folosind filtre speciale"
n r!urile poluate, plantele sunt primele care dispar, apoi ncep s]
moar i animalele cu cea mai mic rezisten, cum ar fi peti" Oneori, n
urma unor greeli, se eacueaz n ape reziduuri otritoare n cantiti
foarte mari, ceea ce prooac aderate masacre"
L*
Neoile zilnice mresc continuu consumul de ap n gospodriile
oamenilor" Qespectarea legilor rii n domeniul ocrotirii factorilor
mediului ncon4urtor este o ndatorire a fiecrui om.
@.11.APA O8I(E)AT9 (PERO8I' 'E HI'RO(E)) H
&
O
&
@.11.1.Preparare
1" &ciunea acizilor asupra pero$izilor" 0e obicei se
folosete Na
*
;
*
sau Sa;
*
i 5
*
);
A
sau 5
8
/;
A
" &re loc
reacia:
Sa;
*
R 5
*
);
A
5
*
;
*
R Sa);
A
*" 5idroliza pero$osrurilor" )e folosete mai ales
hidroliza pero$odisulfatului de amoniu sau potasiu sau
chiar acidul pero$odisulfuric:
R 5
*
;
5
*
)
*
;
L
R 5
*
; 5
*
);
A
R 5
*
);
C
*5
*
);
A
R 5
*
;
*
8" &utoo$idare alchilhidroantrachinonelor este cel mai
economic procedeu industrial de obinere a apei
o$igenate"
@.11.&.Proprie#,-i "i.ie
3ichid siropos, incolor n strat subire, colorat n albastru n ptur
groas" )e amestec n orice proporie cu apa, cu care formeaz un hidrat"
(ste solubil n alcool i eter" #olecula de ap o$igenat conine dou
grupri ;5 legate prin atomi de o$igen"
L8

&igura 6. 'tructura apei o1igenate
@.11.2.Proprie#,-i /imie
&pa o$igenat are o mare tendin de a se descompune, cu
dega4are de cldur, n ap i o$igen:
5
*
;
*
: 5
*
; R 1/*;
*
0escompunerea crete cu temperatura i concentraia, fiind accelerat de
lumin, platin, bio$id de mangan, sruri alcaline, enzime sau chiar
pereii zgrunuroi ai sticlei" 0e aceea se recomand pstrarea apei
o$igenate n ase de sticl cu pereii perfect netezi, de obicei parafinai
sau ase de polietilen"
0in punct de edere chimic, apa o$igenat are un caracter o$idant
i reductor i este un acid slab"
Caracterul o$idant al apei o$igenate se manifest n mediu acid sau neutru
fa de substanele cu caracter reductor i se datorete ionului M;
*
N
*%
, care
c!tig doi electroni, conform schemei:
5
*
;
*
R *5
R
R *e
%
*5
*
;
5
*
;
*
R *;5
%
R *5
*
; R *;
*
%
;
*
*%
*5
*
; R *;
*
%
&stfel o$ideaz 5? la ?
*
, )
*%
i );
8
*%
la );
A
*%
, N;
*
%
la N;
8
%
, iar -
%
i 'e
*R
n mediu acid la -
*
i 'e
8R
:
/b) R A5
*
;
*
/b);
A
R A5
*
;
LA
Caracterul reductor al apei o$igenate se manifest fa o$idani mai
puternici dec!t ea, ca: permanganat de potasiu, #n;
*
, ;
8
, 5(;
8
, o$izii
metalelor nobile, Na(; 1(:Cl, Sr,-2, n mediu acid saul alcalin:
*#n;
A
*%
R 5
*
;
*
R F5
R
*#n
*R
R C;
*
R L5
*
;
&g
*
; R 5
*
;
*
: *&g R ;
*
R 5
*
;
Na;Cl R 5
*
;
*
: NaCl R ;
*
R 5
*
;
/ero$idul de hidrogen acioneaz ca reductor n mediu bazic fa de ionii
)n
*R
, Ce
8R
, M'e1CN2
F
N
8%
:
*M'e1CN2
F
N
8%
R 5
*
;
*
R *;5
%
*M'e1CN2
F
N
A%
R ;
*
R *5
*
;
0atorit caracterului ei slab acid, apa o$igenat poate forma sruri
de tipul #e
-
5;
*
, numite hidropero$izi, #e
*
;
*
pero$izi, #e;
*
supero$izi"
Cu unele anhidride ca );
8
, N
*
;
C
, S
*
;
8
, ca i cu acizii o$igenai ai
elementelor din subgrupele -6,6, 6-, formeaz pero$oacizii
corepunztori, care sunt colorai"
;n#rebuin-,ri
)e folosete ca decolorant n industria te$til, a h!rtiei i celulozei,
n industria chimic, drept carburant pentru aioane cu reacie, n amestec
cu hidrazin, metanol i hidrocarburi" n medicin se folosete ca
dezodorizant, antispetic i hemostatic local" )oluia de 8=J este cunoscut
ca perhidrol M8=N"
@.1&.HI'RO(E)*+ S*+F*RAT9 H
&
S
@.1&.1.S#are na#ural,
LC
n natur, hidrogenul sulfurat se gsete n unele regiuni ulcanice
i n apele minerale sulfuroase, ntrebuinate n boli reumatice, de piele i
ficat"
/rincipalele surse de 5
*
) sunt gazele naturale, gazele de la
prelucrarea petrolului, gazele de cocserie etc" )e formeaz oriunde se
gsesc compui organici cu sulf, prin putrefacia lor, sub influena unor
microorganisme"
@.1&.&.Preparare
5idrogenul sulfurat se poate prepara prin:
1" )inteza direct din elemente:
8==
=
C
5
*
R ) X 5
*
)
*" 0in sulfuri, prin deplasare cu acizi mai tari:
'e) R *5Cl : 'eCl
*
R 5
*
)
8" 0in gazele menionate la starea natural, 5
*
)

se obine prin
procesul de absorbie%desorbie, absorbie o$idati, adsorbie%
desorbie sau adsorbie o$idati"
@.1&.2.Proprie#,-i "i.ie
>az incolor, cu miros caracteristic de ou stricate, mai greu dec!
aerul" )olubil n ap n proporie de apro$imati 8 olume la un olum
ap" )oluia saturat obinut se numete ap, 0e /i0ro!en $ul"ura#"
)tructura moleculei de 5
*
) este analoag cu aceea a apei, atomul
de sulf este hibridizat sp
8
, cu dou perechi de electroni neparticipani la
sulf"
)tabilitatea termic a moleculei este destul de redus, disocierea
termic ncepe pe la A==
=
C

i este practic total la circa 1D==
=
C"
LF
@.1&.3.Proprie#,-i /imie
(ste un biacid slab i are un caracter reductor puternic"
a2 Ca biacid n stare gazoas este puin reacti, reacioneaz totui cu
unele metale ca: 'e, .n, /b, Cu etc", chiar la temperatura ordinar"
3a C==
=
C atac chiar argintul i mercurul, &u i /t nu sunt atacate"
n soluii apoase, hidrogenul sulfurat are o reacie slab acid,
disociaz electrolitic, n dou trepte:
5
*
) R 5
*
; X 5
8
;
R
R 5)
%
5)
%
R 5
*
; X 5
8
;
R
R )
*%
fiind un acid cea mai slab dec!t acidul carbonic" 0au toate reaciile
generale ale acizilor i formeaz dou feluri de sruri de tipul: Me
I
HS 6
$ul"uri ai0e9 4i Me
&
I
S6 $ul"uri neu#re"
b2Caracterul reductor al hidrogenului sulfurat se datorete
posibilitii de a pierde *, F sau L electroni trec!nd de la numrul
de o$idare B* la numrul de o$idare zero 1n sulf2, RA 1);
*
,
5
*
);
8
, );
8
*%
2 sau RF 1);
8
, 5
*
);
A
, );
A
*%
2"
;$idanii slabi 1iodul, bio$idul de sulf, aerul n cantiti insuficiente2,
o$ideaz 5
*
) la sulf" ;$idanii mai puternici, ca: clor, hipoclorii, clorai,
ap o$igenat, acid azotic, bicromat de potasiu, permanganat de potasiu i
o$igen n e$ces, o$ideaz hidrogenul sulfurat la );
*
15
*
);
8
2 sau );
8
15
*
);
A
2:
*5
*
)

R 8;
*
: *);
*
R *5
*
;
5
*
) R ACl
*
R A5
*
; : 5
*
);
A
R L5Cl
;$id!ndu%se uor, soluiile apoase ale hidrogenului sulfurat se conser
greu, ele tulbur!ndu%se cu timpul din cauza depunerii sulfului M1N"
@.12.S*+F*RI+E
LD
)unt srurile hidrogenului sulfurat de tipul #e
-
5) i #e
*
-
)" n
natur formeaz minereuri, folosite at!t la prelucrarea metalului c!t i a
sulfului"
@.12.1.Preparare
% pe cale uscat:
1" Combinarea direct a sulfului cu metalele la
temperaturi ariabile" )ulfura de mercur se formeaz
prin simpla triturare la mo4ar a elementelor respectie"
*" &ciunea hidrogenului sulfurat n stare gazoas asupra
unor metale sau o$izi metalici, la temperaturi diferite"
8" Qeducerea sulfailor la apro$imati 11==
=
C cu crbune,
metan sau hidrogen:
Ca);
A
R *C W Ca) R *C;
*
Ca);
A
R C5
A
W Ca) R C;
*
R *5
*
;
% pe cale umed, prin aciunea 5
*
) asupra hidro$izilor, n cazul
sulfurilor alcaline i de amoniu, a 5
*
) sau a sulfurilor solubile,
asupra srurilor solubile ale metalelor grele" )ulfura de aluminiu
i crom se prepar numai pe cale uscat, deorece n soluie
apoas hidrolizeaz total i trece n hidro$izii respectie"
@.12.&.Proprie#,-i "i.ie
0eorece electronegatiitatea sulfului este inferioar o$igenului
legtura #%) are un caracter ionic mai slab dec!t #%;9 sulfurile sunt mai
puin solubile, mai colorate, mai puin stabile, mai olatile i mai fuzibile
dec!t o$izii corespunztori" )unt substane solide, cristalizate uneori cu
luciu metalic sau precipitate amorfe" )ulfurile alcaline i de amoniu sunt
uor solubile n ap, cele alcalino%pm!ntoase mai puin solubile, iar cele
LL
ale metalelor grele greu solubile sau insolubile" )ulfurile solubile sunt
incolore iar cele insolubile sunt colorate"
@.12.2.Proprie#,-i /imie
5idrogenul reduce cantitati la 1===
=
C sulfurile, conform reaciei:
#e) R 5
*
: #e R 5
*
)
;$igenul o$ideaz sulfurile metalelor n mod diferite n funcie de natura
metalului i temperatur" &rderea sulfurilor n aer este o operaie
industriale frecent i este cunoscut sub denumirea de prjire" )ulfurile
metalelor alcaline i alcalino%pm!ntoase, ai cror sulfai sunt stabili la
temperaturi ridicate, prin pr4ire, trec n sulfaii corespunztori" 3a fel se
comport i sulfurile de: zinc, fier, plumb, cupru" )ulfurile ai cror sulfai
au o stabilitate termic mai mic, cazul ma4oritii sulfurilor metalelor
grele, prin pr4ire trec n o$izii metalelor respectie i bio$id de sulf"
)ulfurile metalelor seminobile i nobile, ai cror o$izi sunt nestabili, trec
prin pr4ire n metalul respectie i bio$id de sulf"
&pa reacioneaz cu sulfurile solubile, hidroliz!ndu%le, iar n soluie
rezult:
)
*%
R 5
*
; X )5
%
R ;5
%
din care cauz, sulfurile alcaline i alcalino%pm!ntoase au n soluia
apoas o reacie puternic alcalin" 5idroliza sulfurii de calciu este parial
i duce la formarea sulfurii acide de calciu Ca1)52
*
" 5idroliza sulfurilor
de aluminiu i de crom este total i duce la formarea hidro$izilor
respectie, din care cauz ele nu pot fi obinute pe cale uscat"
Onele metale, deplaseaz, la nclzire alte metale din sulfuri,
conform reaciei:
#e) R #e7 W #e7) R #e
LE
;rdinea de deplasare este diferit de aceea, deplasarea ionilor metalici din
soluia apoas se face n sensul:
Cu B 'e B .n B /b B &g B )b
)oluiile apoase concentrate ale sulfurilor alcaline i de amoniu dizol
sulf i formeaz polisulfurile respectie de tipul #e
*
)
n
, colorate de la
galben la brun%rocat, dup coninutul de sulf din molecul:
)
*%
R n) W M )
nR1
N
*%
@.13.Hi0ro!eniul $elenia#9 H
&
Se
(ste un gaz incolor, mai solubil n ap dec!t hidrogenul sulfurat, dar
mai puin stabil" (ste un biacid mai tare dec!t hidrogenul sulfurat i are un
caracter reductor mai accentuat" 'ormeaz seleniuri, care se coloreaz
uor n prezena o$igenului n rou, din cauza formrii poliseleniurilor"
Hi0ro!enul #eluria#9 H
&
Te
(ste un gaz incolor, to$ic, care se descompune chiar la =
=
C" )e
comport ca un biacid, mai tare dec!t hidrogenul sulfurat i seleniat"
@.1@.COM<I)AII+E E+EME)TE+OR 'I) (R*PA 5I6A C*
O8I(E)*+
n combinaiile cu o$igenul, nemetalele din grupa 6-%a funcioneaz
cu numere de o$idare ariabile de la R* la RF i formeaz o$izi sau
pero$izi de tipul (;
n
n care n:1, *, 8, A i o$izi i pero$izi de tipul
(
*
;
*nR1
, n care n:1 i 8" &stfel pentru sulf se cunoate )
*
;, );
*
, );
8
,
)
*
;
8
pentru seleniu i telur: )e;
*
, <e;
*
, <e;
8
"
@.1@.1.O8I%II S*+F*+*I
E=
<io=i0ul 0e $ul"9 SO
&
n stare liber se gsete n natur n emanaiile ulcanice, iar n
concentraii mici, i n atmosfera oraelor industriale"
Preparare
-ndustrial, bio$idul de sulf se prepar fie prin arderea sulfului n
aer, fie prin arderea sulfurilor 1pr4ire2:
) R ;
*
: );
*
8==%A==
o
C
A'e)
*
R 11;
*
W *'e
*
;
8
R L);
*
Cantiti nsemnate de bio$id de sulf se mai pot obine prin reducere la
temperaturi diferite a sulfailor de crbune, metan, conform reaciei:
A#e);
A
R C5
A
: A#e; R A);
*
R C;
*
R *5
*
;
n laborator, bio$idul de sulf se poate obine prin:
% reducerea acidului sulfuric cu unele nemetale 1sulf, carbon, bor2
sau metale seminobile sau nobile:
*5
*
);
A
R C : *);
*
R C;
*
R *5
*
;
*5
*
);
A
R Cu : Cu);
A
R *5
*
; R );
*
% aciunea acidului sulfuric concentrat, adugat pictur cu
pictur ntr%o soluie concentrat de sulfit acid de sodiu:
*Na5);
8
R 5
*
);
A
: Na
*
);
A
R *5
*
;
Proprie#,-i "i.ie
>az incolor, cu miros sufocant, care prooac tusea" Nu arde i nu
ntreine arderea" Sio$idul de sulf lichid, prin eaporare, produce o
scdere o temperaturii p!n la BC=
=
C, pe care proprietate se bazeaz
folosirea lui la prepararea gheei artificiale" Sio$idul de sulf lichid, este un
bun dizolant pentru multe substane anorganice sau organice" &stfel,
E1
hidrocarburile nesaturate sunt solubile n bio$id de sulf lichid, n timp ce
cele saturate sunt insolubile"
Proprie#,-i /imie
Sio$idul de sulf este o anhidrid, are caracter o$idant i reductor,
i poate funciona ca acid sau baz 3eTis"
(ste o anhidrid, deoarece cu apa formeaz acidul sulfuros i d
toate reaciile anhidridelor, a!nd urmtoarea structur:
&re un caracter o$idant i reductor, predomin!ndu%se caracterul
reductor" n reacii chimice poate s treac la compui cu numere
superioare sau inferioare de o$idare"
&!nd un puternic caracter reductor, n soluie apoas, bio$idul
de sulf reduce o$idanii puternici, ca: clorul, acidul azotic, acizii o$igenai
ai halogenilor, permanganatul de potasiu, bicromatul de potasiu, 'e
8R
,
5g
*R
, apa o$igenat, la numere de o$idare inferioare, acestea o$id!ndu%se
la acid sulfuric, de e$emplu:
);
*
R Cl
*
R *5
*
; : 5
*
);
A
R *5Cl
C);
*
R *@#n;
A
R *5
*
; : *#n);
A
R @
*
);
A
R *5
*
);
A
;$igenul din aer o$ideaz la nclzire i n prezen de catalizatori
bio$idul de sulf la trio$id de sulf, proprietate pe care se bazeaz
prepararea industrial a acidului sulfuric prin metoda de contact"
'a de reductori puternici, bio$idul de sulf funcioneaz ca un
o$idant i se reduce la sulf"
E*
&stfel, metalele ca: magneziul, calciul, aluminiul, metalele
alcaline etc", ai cror o$izi au cldura de formare superioar cldurii de
formare a bio$idului de sulf, ard n bio$id de sulf:
);
*
R *#g : *#g; R )
0e asemenea, hidrogenul, carbonul, hidrogenul sulfurat reduc bio$idul de
sulf la sulf"
;n#rebuin#,ri
Sio$idul de sulf se folosete la prepararea acidului sulfuric i a
sulfiilor, la rafinarea petrolului, la producerea gheei artificiale, ca
decolorant, ca insecticid slab MFN"
@.1@.&.TRIO8I'*+ 'E S*+F9 SO
2
Preparare
-ndustrial, trio$idul de sulf se prepar prin o$idarea bio$idului de
sulf, proenit prin arderea piritelor cu o$igenul din aer:
*);
*
R ;
*
X *);
8
Qeacia este reersibil, e$otermic i se produce cu o micorare a
numrului de molecule, de aceea gradul de o$idare este influenat
faorabil de scderea temperaturii i ridicarea presiunii, conform
principiului de deplasare a echilibrelor chimice"
#olecula poate fi reprezentat de urmtoarea structur plan, simetric
trigonal, cu trei legturi simple i o legtur delocalizat pe toat
molecula:
E8
Proprie#,-i "i.ie 4i /imie
6aporii de trio$id de sulf sunt corozii, cu miros neccios i
formeaz un fum alb, c!nd reacioneaz cu umezeala din aer" 0e aceea,
);
8
ca i N;
*
este considerat responsabil de formarea ploilor acide"
<rio$idul de sulf este prezent n toate strile de agregare" )tructura );
8
solid este comple$, fiind cunoscute cel puin trei faze bine definite:
% );
8
se formeaz prin condensarea aporilor la %L=
=
C" (ste un
solid cu structur de tip ghea, ce conine trimeri ciclici )
8
;
E
9
% );
8
are aspect de azbest, este mai stabil i conine lanuri
elicoidale infinite de tetraedre );
A
9
% );
8
, forma cea mai stabil, are de asemenea aspect de azbest,
cu puni ntre starturi"
);
8
lichid, un amestec de monomer i trimer, se obine prin condesarea
);
8
1g2 la AA
=
C" n stare pur este rapid polimerizat de urmele de ap"
<rio$idul de sulf este foarte reacti, un puternic deshidratant i o$idant"
Qeacia cu apa este iolent, de aceea este absorbit n 5
*
);
A
concentrat,
form!nd oleum cu *C%FCJ );
8
" /rin dizolarea );
8
n 5
*
);
A
concentrat,
rezult acizi polisulfurici liniari"
&!nd n edere afinitatea pentru electroni a sulfului din );
8
, este
de ateptat ca );
8
s funcioneze ca acid 3eTis destul de puternic" &stfel,
formeaz compleci cristalini cu piridina, trimetil amina sau dio$anul,
care pot fi utilizai ca ageni de sulfonare pentru compuii organici"
EA
3a cald );
8
reacioneaz cu ma4oritatea metalelor i o$izilor bazici" Cu
acizii fluorhidric i clorhidric gazoi9 uscai formeaz acizi
halogenosulfurici de tipul 5);
8
?"
@.1A.O8OACI%II S*+F*+*I
;$oacizii sulfului sunt muli i importani" n unele cazuri se
cunosc i s%au izolat at!t acizii, c!t i srurile lor, n alte cazuri s%au
obinut doar srurile acestora"
;$iacizii pot fi clasificai dup:
a2" /rezena legturii )%; n:
% #onosulfuric: 5
*
);
n
% 5
*
);
*
B acid sulfo$ilic
% 5
*
);
8
B acid sulfuros
% 5
*
);
A
B acid sulfuric
% 0isulfurici % 5
*
)
*
;
D
B acid disulfuric 1pirosulfuric2
% /ero$osulfurici % 5
*
);
C
B acid pero$omonosulfuric
% 5
*
)
*
;
L
B acid dipero$odisulfuric
b2" /rezena legturii )%) n:
% 0itionici B 5
*
)
*
;
n
% 5
*
)
*
;
8
B acid tiosulfuric
% 5
*
)
*
;
A
B acid ditionos
% 5
*
)
*
;
C
B acid disulfuors 1metabisulfuros2
% 5
*
)
*
;
F
B acid ditionic
% /olitionici B 5
*
)
n
;
F
% 5
*
)
8
;
F
B acid tritionic
% 5
*
)
A
;
F
B acid tetrationic
% 5
*
)
C
;
F
B acid pentationic"
EC
@.1A.1.Ai0ul $ul"uro$9 H
&
SO
2
&cidul sulfuros nu a fost izolat, se cunosc numai ionii 5);
8
%
i );
8
*%
,
precum i srurile sale"
n soluia apoas a dio$idului de sulf se stabilete urmtorul
echilibru:
);
*
R $5
*
; );
*
"
$5
*
;
);
*
"
$5
*
; 5
*
);
8
);
*
"
$5
*
; 5);
8
%
R 5
8
;
R
R 1$%*25
*
;
3a diluii mari, este prezent i al doilea echilibru:
5);
8
%
R 5
*
; );
8
*%
R 5
8
;
R
n acidul sulfuros, sulful are starea de o$idare RA, o stare
intermediar ntre %* i RF, ceea ce i confer posibilitatea de a funciona
i ca agent o$idant i ca agent reductor"
Conform potenialului standard, acidul sulfuros este considerat un
agent reductor destul de puternic" &ceast capacitate se manifest fa de
@#n;
A
, @
*
Cr
*
;
D
, 5
*
;
*
, 'e
8R
, Cu
*R
, Cl
*
, Sr
*
, -
*
etc":
*@#n;
A
R C5
*
);
8
*#n);
A
R @
*
);
A
R 85
*
; R *5
*
);
A
@
*
Cr
*
;
D
R 85
*
);
8
R 5
*
);
A
Cr
*
1);
A
2
8
R @
*
);
A
R *5
*
;
0ac reacia:
Cl
*
R

5
*
);
8
R 5
*
; *Cl
%
R );
A
*%
R A5
R
este ireersibil, nu acelai lucru se nt!mpl n cazul bromului i iodului,
c!nd procesele sunt reersibile:
-
*
R

5
*
);
8
R 5
*
; *-
%
R );
A
*%
R A5
R
/entru a deplasa echilibrul spre dreapta, se adaug carbonat de
hidrogen i sodiu, care, a!nd o hidroliz bazic, consum protonii
EF
formai n timpul reaciei" &ceast reacie serete la dozarea iodometric
a dio$idului de sulf"
@.1A.&.Sul"i-ii
&cidul sulfuros fiind un acid diprotic poate forma dou serii de
sruri9 #
*
-
);
8
, sulfiii normali sau neutri i #
-
5);
8
, sulfiii acizi sau
bisulfiii"
n stare solid, ionii );
8
*%
i 5);
8
%
au o structur de piramid cu
baza triunghiular, n !rf fiind atomul de sulf, de care se leag, n cazul
ionului 5);
8
%
, atomul de hidrogen"
)ulfii i bisulfii formeaz elementele grupei -&, --& i argintul"
-onii alcalini uori formeaz de preferin sulfii neutri, iar ionii alcalini
mai grei formeaz bisulfii" )ulfiii i bisulfiii metalelor alcaline sunt
solubili n ap" )ulfiii metalelor alcalino%pm!ntoase sunt greu solubili,
pe c!nd bisulfiii sunt uor solubili n ap"
)oluiile sulfiiilor i bisulfiilor sunt slab alcaline, datorit reaciei
de hidroliz care are loc:
);
8
*%
R 5
*
; 5);
8
%
R ;5
%
)ulfiii i bisulfiii sunt ageni reductori puternici, ca i soluia de dio$id
de sulf n ap" /rin nclzire, sulfiii formeaz o$idul metalului i dio$id
de sulf:
Na
*
);
8
Na
*
; R );
*
sau pot suferi o reacie dismutaie i trec n sulfai i sulfuri, conform
reaciei:
ED
Na
*
);
8
R 8Na
*
);
8
Na
*
) R 8Na
*
);
A
Sisulfiii, prin nclzire formeaz disulfiii:
*Na5);
8
Na
*
)
*
;
C
R 5
*
;
;$igenul din aer i o$idanii puternici o$ideaz soluiile sulfiilor la
sulfai, o$idanii slabi 1-;
8
%
, 'e
8R
2 la ditionai, iar zincul n pulbere i
reduce la ditionii:
*#e5);
8
R .n R 5
*
);
8
#e
*
)
*
;
A
R .n);
8
R *5
*
;
@.1A.2.ACI'*+ S*+F*RIC H
&
SO
3
Preparare
;binerea acidului sulfuric ncepe de la o$idarea catalitic a
dio$idului de sulf la trio$id de sulf" Catalizatorul cel mai folosit este
o$idul de anadiu, 6
*
;
C
" 0io$idul de sulf se obine prin arderea sulfului
sau piritei i ca subprodus n producia de metale"
0atele e$perimentale au artat c, la temperaturi cuprinse ntre
A==
=
i AC=
=
C are loc transformarea a LDJ din dio$id la trio$id de sulf"
Cantitatea ma$im de produs se obine dac reactanii trec de cel puin
dou ori peste catalizatori"
<rio$idul de sulf este trecut prin acid sulfuric ELJ, n care este
foarte solubil, c!nd se formeaz acid pirosulfuric" /rin adugare de ap se
poate obine acidul sulfuric cu concentraia dorit:
);
8
1g2 R 5
*
);
A
1l2 5
*
)
*
;
D
1l2
5
*
)
*
;
D
1l2 R 5
*
;1l2 * 5
*
);
A
1aV2
Proprie#,-i "i.ie 4i /imie
EL
&cidul sulfuric pur este un lichid !scos, uleios, care ncepe s
fiarb la *E=
=
C cu descompunere n trio$id de sulf i ap" ;dat ce
compoziia de EL,8J 5
*
);
A
i punctul de fierbere de 88L
=
C sunt atinse,
compoziia rm!ne neschimbat, iar acidul are concentraia folosit n
laborator, de 1L#"
&tunci c!nd se toarn acid concentrat n ap, se dega4 o cantitate
mare de cldur care se datorete n parte formrii hidrailor, dar n cea
mai mare parte hidratrii ionilor formai n urma ionizrii" /ericolul este
diminuat dac se toarn ncet, acid n ap cu agitare continu"
#olecula de acid sulfuric are o geometrie tetraedric, unde atomul
de sulf prezint hibridizarea spd
*
, la care particip orbitalului s, orbitalul
p
z
i orbitalii d
$*%y*
i d
z*
:
&igura 7. 'tructura 8
%
'0
2
&cidul sulfuric este un acid diprotic, care la prima treapt de
ionizare este un acid tare:
5
*
);
A
1aV2 R 5
*
;1l2 5);
A
%
R 5
8
;
R
iar n cea e a doua treapt de ionizare este un acid de trie mi4locie:
5);
A
%
R 5
*
;1l2 );
A
%*
R 5
8
;
R
&cidul sulfuric concentrat i fierbinte este un agent o$idant
puternic" n reaciile n care acidul sulfuric concentrat este o$idant, sulful
se reduce de la RF la RA:
Cu1s2 R *5
*
);
A
1conc"2 Cu);
A
1aV2 R );
*
1g2 R *5
*
;1l2
EE
.incul, care se afl naintea cuprului n seria actiitii metalelor, fiind un
agent reductor mai puternic, reduce acidul sulfuric la sulf elementar sau
sulfur de hidrogen" 3a temperaturi 4oase, acidul sulfuric concentrat este
un agent o$idant mult mai slab"
'ierul i fonta sunt pasie fa de 5
*
);
A
concentrat, moti pentru
care se folosesc la pstrarea i transportul acestuia" &cidul sulfuric
concentrat reacioneaz i cu nemetalele:
*5
*
);
A
R ) 8);
*
R *5
*
;
*5
*
);
A
R C *);
*
R C;
*
R *5
*
;
n soluii diluate, acidul sulfuric este agent o$idant, dar nu datorit
ionului sulfat, ci ionilor de hidrogen" 0e e$emplu, soluiile diluate de
5
*
);
A
atac metalele aflate naintea hirogenului n seria actiitii, cu
eliberare de hidrogen:
.n1s2 R *5
R
.n
*R
R 5
*
1g2
*Na1s2 R *5
R
*Na
*R
R 5
*
1g2
;n#rebuin-,ri
&cidul sulfuric este folosit la obinerea ngrminte ca sulfatul de
amoniu, superfosfaii, la sinteza altor substane chimice, la obinerea
pigmenilor, coloranilor, medicamentelor, etc"
&cidul sulfuric concentrat este folosit ca deshidratant pentru gaze
umede, lichide i pentru a scoate elementele componente ale apei din
compui care nu conin ap liber"
@.1A.3.Sul"a-ii
1==
)rurile acidului sulfuric sunt: sulfai normali i sulfai acizi sau
bisulfai" #a4oritatea metalelor formeaz n general sulfai normali i mai
puin sulfai acizi" )ulfaii normali se obin din:
% reacia acidului sulfuric cu metale9
% reacia acidului sulfuric cu o$izii sau hidro$izii metalelor:
5
*
);
A
1aV2 R &g
*
;1s2 &g
*
);
A
1aV2 R 5
*
;1l2
5
*
);
A
1aV2 R Ca1;52
*
1aV2 Ca);
A
1aV2 R *5
*
;1l2
% reacia acidului sulfuric cu sruri ale acizilor olatili:
5
*
);
A
R *NaCl Na
*
);
A
R *5
R
R *Cl
%
5
*
);
A
R /b1N;
8
2
*
/b);
A
R *5
R
R *N;
8
%
% o$idarea sulfailor sau sulfiilor:
/b) R A5
*
;
*
/b);
A
R A5
*
;
)ulfaii sunt subtane cristaline, uor solubile n ap, cu unele
e$cepii" n general cei solubili cristalizeaz ca hidrai9 de e$emplu: cu 1=
molecule de ap % sulfatul de sodiu, cu D molecule de ap % sulfaii ionilor
dialeni, cu 1L molecule de ap % sulfatul de aluminiu"
*launii, sulfaii dubli cu formula ,
9
,
999
:'0
2
;
%
.
$%8
%
0, unde ionii
monoaleni pot fi: Na
R
, @
R
, Qb
R
, Cs
R
, N5
A
R
, iar ionii trialeni: &l
8R
, >a
8R
,
-n
8R
, Cr
8R
, 'e
8R
, sunt toi solubili n ap"
'choenitele, sulfai dubli cu formula #
*
-
#
--
1);
A
2
*
"
F5
*
;, unde #
-
sunt ionii metalelor monoalente i #
--
sunt ioni dialeni"
)ulfaii greu solubili sunt: Ca);
A
, )r);
A
, Sa);
A
, /b);
A
, &g
*
);
A
,
5g);
A
i sulfaii lantanidelor"
)ulfaii metalelor alcaline au o hidroliz foarte slab bazic,
deorece ionul 5);
A
%
este un acid de trie mi4locie" 3a nclzire, sulfaii
metalelor alcaline se topesc fr descompunere, ceilali sulfai se
descompun n o$idul respecti i );
8
sau );
*
n funcie de temperatur:
1=1
C==
=
C
'e
*
1);
A
2
8
'e
*
;
8
R8);
8
5idrogensulfaii se descompun n pirosulfai:

*Na5);
A
Na
*
)
*
;
D
Na
*
);
A
R );
8
-onul sulfat funcioneaz ca ligand monodentat sau bidentat n complecii
cu ionii metalici M8"LN"
@.1A.@.ACI'*+ PERO8OMO)OS*+F*RIC9 H
&
SO
@
&cidul pero$omonosulfuric este cunoscut ca acidul lui Caro" )e prezint
sub forma unor cristale higroscopice care se topesc la AC
=
C" )tructura
geometric a moleculei acidului se prezint astfel:
&igura $<. 'tructura acidului )aro
;binere:
1" /rin reacia acidului clorosulfonic cu pero$idul de hidrogen:
5);
8
Cl R 5
*
;
*
5);
8
%;%;5 R 5
R
R Cl
%
*" /rin barbotarea trio$idului de sulf n pero$id de hidrogen:
);
8
R 5
*
;
*
5
*
);
C
n soluie apoas se comport ca un acid monoprotic" n timp,
reacioneaz cu apa i formeaz acidul sulfuric i pero$idul de hidrogen:
5
*
);
C
R 5
*
; 5
*
);
A
R 5
*
;
*
1=*
0in punct de edere al comportrii redo$, are caracter o$idant, manifestat
fa de ionii -
%
, 'e
*R
etc" )e cunoate doar o singur sare, cea de potasiu
@5);
C
"
@.1A.A.ACI'*+ PERO8O'IS*+F*RIC9 H
&
S
&
O
C
&cidul pero$odisulfuric se prezint ca un solid cristalin, cu punct
de topire FC
=
C" &cest acid este mult mai stabil dec!t acidul lui Caro" (ste
un acid diprotic, tare"
)tructura geometric a acestui acid este urmtoarea:
&igura $$. 'tructura acidului pero1odisulfuric
-onul pero$odisulfat este unul din cei mai puternici o$idani"
;binere:
1" 0in srurile sale de amoniu sau sodiu, care pot cristaliza din
soluiile rmase dup electroliza sulfailor respectii, efectuat
la temperaturi 4oase i densitate de curent mare:
1N5
A
2
*
)
*
;
L
R *5
*
;

)
*
;
L
*%
R *5
8
;
R
R *N5
8
*" /rin aciunea acidului clorosulfonic asupra acidului
pero$omonosulfuric:
*5);
8
Cl R 5
*
);
C
)
*
;
L
*%
R A5
R
R *Cl
%
8" /rin o$idarea anodic a acidului sulfuric9
1=8
@.1A.B.Pero=o0i$ul"a-ii
/ero$odisulfaii metalelor alcaline i alcalino%pm!ntoase sunt
solubili9 solubilitatea scade odat cu creterea dimensiunilor ionilor
metalici" /ero$odisulfatul de amoniu este i el solubil, mai solubil chiar
dec!t cel de potasiu"
/ero$odisulfaii se descompun la nclzire n felul urmtor:
*@
*
)
*
;
L
*@
*
);
A
R *);
8
R ;
*
/ero$odisulfaii sunt ageni o$idani puternici" /entru a mri
iteza de o$idare a ionului pero$odisulfat, care este destul de mic,
reaciile se efectueaz la fierbere i n prezena catalizatorilor, cel mai
folosit fiind ionul &g1-2:
C1N5
A
2
*
)
*
;
L
R *#n);
A
R L5
*
; C1N5
A
2
*
);
A
R *5#n;
A
R D5
*
);
A
n mediu bazic, pero$odisulfaii transform srurile de mangan sau plumb
n dio$izi:
@
*
)
*
;
L
R #n1;52
*
#n;
*
R *@5);
A
@.1A.C.ACI'*+ TIOS*+F*RIC9 H
&
S
&
O
2
&cid tiosulfuric liber nu se cunoate, dar se cunosc srurile care
conin anionul )
*
;
8
*%
" -onul tiosulfat are o structur tetraedric, care se
consider c deri prin nlocuirea unui atom de o$igen din ionul sulfat cu
un atom de sulf"
1=A
n ionul tiosulfat un atom de sulf are numrul de o$idare RF, iar
cellat are %*"
<iosulfaii metalelor alcaline i ai multor metale dialente sunt uor
solubili n ap" )oluiile lor sunt stabile la rece i n absena aerului"
/rintre tiosulfaii mai puin solubili se numr cei ai &g1-2, Cu1-2, <l1-2
etc" )e prepar prin o$idarea sulfailor cu a4utorul sulfului 112, a
polisulfurilor cu o$igen 1*2 sau topirea unui amestec de sulf cu hidro$izi
sau carbonai alcalini 182:
Na
*
);
8
R ) : Na
*
));
8
112
Ca)
*
R 8/*;
*
: Ca));
8
1*2
) R 8) R FNa;5 : Na
*
));
8
R *Na
*
) R 85
*
; 182
0ac la soluiile care conin ionii tiosulfat se adaug acid, ei se
descompun conform ecuaiei:
Na
*
)
*
;
8
R *5Cl *NaCl R ) R );
*
R 5
*
;
-onul tiosulfat are caracter reductor, produii de reacie obinui diferind
funcie de o$idantul folosit:
% o$idant slab, de e$" -
*
, 'e
8R
, produsul este ionul tetrationat,
)
A
;
F
*%
:
* Na
*
)
*
;
8
R -
*
Na
*
)
A
;
F
R *Na-
% o$idant moderat, de e$" Sr
*
, produsul este sulful coloidal:
Na
*
)
*
;
8
R Sr
*
R 5
*
; ) R Na
*
);
A
R *5Sr
% o$idant energic, de e$" Cl
*
, @#n;
A
, produsul este ionul sulfat:
Na
*
)
*
;
8
R ACl
*
R C5
*
; 5
*
);
A
R Na
*
);
A
R L5Cl
CNa
*
)
*
;
8
R L@#n;
A
R D 5
*
);
A
CNa
*
);
A
R L#n);
A
R A@
*
);
A
R
D5
*
;
1=C
-onul tiosulfat formeaz compleci anionici, de tipul:
Na
8
M&g1)
*
;
8
2
*
N
"
*5
*
;, Na
8
M&u1)
*
;
8
2
*
N"
&!nd n edere stabilitatea mare a complecilor cu ioni tiosulfat,
muli compui insolubili ai metalelor grele se dizol n soluii de tiosulfat
de sodiu" 0e e$emplu:
Na
*
)
*
;
8
R &gSr NaM&g1)
*
;
8
2N R NaSr
<rebuie spus c &g
*
)
*
;
8
este un compus greu solubil, care ns n
e$ces de ioni tiosulfat se solubilizeaz prin formarea ionului comple$"
&ceast proprietate a tiosulfatului este folosit la prelucrarea filmelor
fotografice, ca fi$ator M*,*1N"
@.1B.O=oai.ii $eleniului 4i #elurului
&cidul selenic 5
*
)e;
A
i acidul teluric 5
F
<e;
F
sunt acizi mai slabi
dec!t acidul sulfuric, dar au un caracter o$idant superior" &stfel o$ideaz
5Cl, 5Sr, 5- la halogenii respectii, n timp ce acidul sulfuric o$ideaz
numai 5Sr i 5- dar nu i 5Cl"
@.1C.O8OHA+O(E)*RI+E
&cest tip de compui se nt!lnete la sulf i seleniu" (i sunt
compui moleculari, cu formula general (;?
*
i (;
*
?
*
"
5alogenurile de tionil i selenil sunt:
);'
A
);'
*
);Cl
*
);Sr
*
);'Cl
)e;'
A
)e;'
*
)e;Cl
*
);Sr
*
%
Cu

e$cepia );'
*
, care reacioneaz cu apa foarte greu, restul compuilor
reacioneaz rapid, hidroliza fiind iolent" Cel mai cunoscut compus este
clorura de tionil, care se obine prin reacia:
1=F
);
*
R /Cl
C
);Cl
*
R /;Cl
8
&ceast o$ohalogenur se folosete la obinerea halogenurilor
metalelor anhidre din cloruri hidratate sau hidro$izi, deoarece n urma
hidrolizei se obin produi gazoi:
);Cl
*
R 5
*
; );
*
R *5Cl
5alogenurile de sulfuril sunt:
);
*
'
*
);
*
Cl
*
);
*
'Cl );
*
'Sr
0iclorura de sufuril se obine prin aciunea Cl
*
asupra );
*
n
prezena unei mici cantiti de 'eCl
8
drept catalizator" (ste stabil p!n la
8==
=
C" 'umeg n aer umed i hidrolizeaz rapid cu apa lichid" )e
utilizeaz ca agent de clorurare"
0ifluorura de sulfuril este un gaz inert, care se obine prin
fluorurarea );
*
Cl
*
"
@.1E.HA+O(E)*RI+E 'E S*+F
)ulful reacioneaz cu halogenii form!nd compui ca: )
*
'
*
, )
*
Cl
*
,
)
*
Sr
*
, )'
A
, )Cl
A
, )'
F
i )
*
'
1=
"
)pre deosebire de )
*
'
*
, care este un gaz uor disociabil, ceilai
compui halogenai sunt lichide uleioase colorate" &cestea reacioneaz cu
hidrogenul, o$igenul, fosforul, arsenul, amoniacul, o$izii i sulfurile
metalice"
0in punct de edere al comportrii redo$, ele prezint aciune
reductoare" <etrafluorura de sulf )'
A
este gaz, iar tetraclorura de sulf
)Cl
A
este lichid" &ceste halogenuri au o structur de bipiramid trigonal
incomplet, atomul de sulf prezent!nd o hibridizare sp
8
d" )ingura
1=D
halogenur he$acoordinat a sulfului este he$afluorura, )'
F
cu structur
octaedric, n care atomul de sulf este hibridizat sp
8
d
*
"
Implia-iile "i.iolo!ie ale $ul"ului 4i $eleniului
)ulful se gsete n plante i animale ca ion sulfat i n proteine
care conin sulf" C!tea e$emple de combinaii cu sulf sunt itamina S
1*
,
coenzima & i unele substane de origine egetal, cum sunt compuii cu
gust caracteristic de mutar i usturoi"
0intre aminoacizii care conin sulf: cisteina, cistina i metionina, o
importan deosebit o prezint cistina, care conine legturi de sulf n
punte"
&semenea legturi n punte sunt prezente n structura unor
proteine, cum sunt insulina i cheratina din pr, unghii i epiderm"
Quperea i reformarea punilor de sulf din structura cheratinei din pr
permite ncreirea i ndreptarea prului"
n ciuda faptului c srurile de seleniu sunt foarte to$ice, n cantiti mici,
seleniul ndeplinete roluri fiziologice importante"
)eleniul este component al enzimei glutation pero$idaz, care
mpreun cu itamina (, catalaza i supero$id dismutaza, reprezint unul
dintre sistemele antio$idante de aprare a organismului" 0e asemenea,
seleniul interine n metabolismul hormonilor tiroidieni, ca i constituent
al iodotironin C
1
% deiodinazei"
0eficitul de seleniu este prezent n maladia lui @eshan, o
cardiomiopatie endemic sensibil la seleniu, care a fost constat la
locuitorii din zonele cu sol srac n seleniu MA=N"
1=L
A.(R*PA A 56A PRI)CIPA+ A SISTEM*+*I PERIO'IC
(lementele grupei a cincea principale sunt: azotul 1N2, fosforul
1/2, arsenul 1&s2, stibiul 1)b2 i bismutul 1Si2" Configuraia electronic n
stare fundamental este ns
*
np
8
, cu trei electroni cu spin paralel dispui n
trei orbitali p"
"roprietile elementelor grupe a !.a #abelul 6.
/roprieti &zot
)
'osfor
P
&rsen
A$
)tibiu
Sb
Sismut
<i
. D 1C 88 C1 L8
Configuraie
electronic
*s
*
*p
8
8s
*
8p
8
As
*
Ap
8
Cs
*
Cp
8
Fs
*
Fp
8
#asa atomic 1A,==FD 8=,ED8L DA,E*1F 1*1,DC *=L,EL=
0ensitate gPcm
8
=,EF 1,L8 C,D* F,FE E,L=
p"t"
=
C %*1=,C AA,1 L1D F8=,C *D1
p"f"
=
C %1EC,L *LD F8= 1FA= 1CF=
Qaza ionic, (
8%
1,D1 *,1* *,** *,AC %
Qaza coalent =,DC 1,1 1,*1 1,A1 1,C*
(lectronegatiitat
e
8,= *,1 *,= 1,L
/otenial standard
(P(5
8
6
=,*D %=,=F %=,F= %=,C1 %=,L=
/otenial standard
(
8R
P( 6
% % =,*C =,*1 =,8*
-zotopi naturali 1A,1C 81 DC 1*1
1*C
*=E
Qsp!ndire n
scoara terestr n
=,=8 =,1* C,C
"
1=
%A
C
"
1=
%F
*
"
1=
%A
1=E
atomi J
Ca i n cazul altor grupe din sistemul periodic, primul element al
grupei 1azotul2, din perioada a doua, se deosebete prin unele proprieti
eseniale de elementele urmtoare:
)e gsete liber n natur n cantiti mari9
(ste un gaz diatomic la temperatura obinuit9
'ormeaz legturi puternice de tip
pp
cu alte elemente din
perioada a doua 1; i C29
Nu poate forma mai mult de patru legturi coalente9
(ste singurul element al grupei care se combin direct cu 5
*
9
Numai acest element formeaz un cation stabil cu hidrogenul,
ionul N5
A
R
9
/rezint toate strile de o$idare posibile de la %8 la RC9
n aceast grup, se constat o trecere gradat de la caracterul nemetalic al
azotului i fosforului la caracterul semimetalic al arsenului 1predominant
nemetalic2 i stibiul 1predominant metalic2, bismutul fiind un metal tipic"
&zotul este un gaz incolor n condiii standard, format din
molecule diatomice N
*
" 'osforul alb conine molecule tetraedrice /
A
i
doar n stare de apori prezint moleculele de /
*
" &rsenul i stibiul au
fiecare c!te dou modificaii, una metalic, galben, ce conine molecule
de &s
A
, i respecti )b
A
i alta metalic, cenuie" Sismutul este un solid
alb, cu reea metalic he$agonal"
(lementele din aceast grup, prin acceptare de electroni n reacie
cu metalele, formeaz ioni (
8%
, incolori, diamagnetici, cu configuraie
saturat de L electroni" &ceti ioni sunt stabili doar n reeaua cristalin, n
soluie apoas a!nd loc o hidroliz puternic:
11=
(
8%
R 85
*
; (5
8
R 8;5
%
unde ( : N, /, &s
/rin punere n comun de electroni, rezult compui cu stri de
o$idare cuprinse ntre %8 i RC, cele mai importante fiind %8, R8, RC"
Compui cu starea de o$idare %8:
<oate elementele grupei 6& formeaz hidruri de tip (5
8
, a cror
stabilitate descrete de la amoniac la bismutin:
N5
8
> /5
8
> &s5
8
> )b5
8
> Si5
8
Compui la starea de o$idare R8:
1" 5alogenurile (?
8
:
5alogenurile azotului sunt compui endotermi, instabili i
e$plozii" 5alogenurile celorlalte elemente din grup sunt din ce n ce
mai stabile, de la / la Si" <oate halogenurile hidrolizeaz:
NCl
8
R 85
*
; N5
8
R 85;Cl
/Cl
8
R 85
*
; 5
8
/;
8
R 85Cl
&sCl
8
R *5
*
; 5&s;
*
R 85Cl
)bCl
8
R 5
*
; )b;Cl R *5Cl
SiCl
8
R 5
*
; Si;Cl R *5Cl
<rihalogenurile au proprieti de acizi 3eTis"
*" ;$izii (
*
;
8
1(: N, Si2, (
A
;
F
1 (: /, &s, )b2:
Comportarea o$izilor la starea de o$idare R8 este o bun doad a
ariaiei caracterului chimic n grup: N
*
;
8
este acid, &s
A
;
F
este amfolit
predominant acid, )b
A
;
F
este amfolit predominant bazic, iar Si
*
;
8
este net
bazic"
8" ;$oacizii: 5N;
*
1neizolat2, 5
8
/;
8
, 5
8
&s;
8
1neizolat2, )b1;52
8
1neizolat2"
Compui la starea de o$idare RC:
111
5alogenurile (?
C
sunt instabile" &zotul nu formeaz astfel de
compui" )unt combinaii cu octet depit, care funcioneaz ca
acizi 3eTis datorit orbitalilor d liberi" n ap hidrolizeaz"
;$izii N
*
;
C
, /
A
;
1=
, &s
A
;
1=
, )b
*
;
C
, Si
*
;
C
" Ca i pentahalogenurile
sunt compui cu octet depit"
;$oacizii: 5N;
8
, 5
8
/;
A
, 5
8
&s;
A
, 5M)b1;52
F
N"
n afar de aceste trei stri de o$idare importante, azotul prezint
compui la strile de o$idare %* 15
*
N%N5
*
2, %1 1N5
*
;52, R1 1N
*
;2, R*
1N;2, RA 1N;
*
, N
*
;
A
2" 'osforul formeaz 5
8
/;
*
n care are starea de
o$idare R1"
Cationii pozitii, (
8R
, cu configuraie special de 1LR*e
%
, incolori,
diamagnetici puternic polarizani, e$ist probabil doar n compui ai
stibiuli i bismutului, cum sunt )b
*
1);
A
2
8
i Si1Cl;
A
2
8
"
C5
*
;" n soluii
apoase, aceste combinaii sunt puternic hidrolizate:
)b
8R
R 85
*
; )b;
R
R *5
8
;
R
Si
8R
R 85
*
; Si;
R
R *5
8
;
R
A.1.A.o#ul (ni#ro!enul) )
A.1.1.S#are na#ural, 4i preparare
n natur se gsete at!t n stare liber, n aerul atmosferic, care
conine apro$imati A/C azot i 1/C o$igen, c!t i sub form de azotat de
sodiu" )ub forma unor combinaii organice, ca: proteine, acizi nucleici,
unele itamine, hormoni, alcaloizi, intr n compoziia organismelor
animale sau egetale"
11*
-ndustrial, azotul se prepar prin distilarea fracionat a aerului
lichid, c!nd alturi de azot, impurificat cu cantiti mici de o$igen i
argon, rezult i o$igen"
&zotul pur se obine prin nclzirea azidei de sodiu sau bariu:
*NaN
8
*Na R 8N
*
n laborator, azotul se poate obine prin:
nclzirea la D=
=
C a unei soluii de azotit de sodiu i clorur
de amoniu:
NaN;
*
R N5
A
Cl : N5
A
N;
*
R NaCl
N5
A
N;
*
: N
*
R *5
*
;
0escompunerea termic a bicromatului de potasiu i a
azotatului de amoniu:
1N5
A
2
*
Cr
*
;
D
: N
*
R Cr
*
;
8
R A5
*
;
N5
A
N;
8
N
*
R *5
*
; R 1P*;
*
;$idarea amoniacului cu clor, brom sau ali ageni
o$idani:
*N5
8
R 8Sr
*
N
*
R F5Sr
N5
8
R 5N;
*
N
*
R *5
*
;
A.1.&.Proprie#,-i "i.ie 4i /imie
&zotul este un gaz incolor, inodor, neto$ic, deosebit de stabil
termic" On litru de azot c!ntrete 1,*C=F g"
#olecula azotului este biatomic, cu legturi de natur coalent
fiind foarte stabil" )tabilitatea deosebit i ineria chimic se datoreaz
triei legturii triple NN, care se realizeaz printr%o legtur i dou
legturi "
118
#olecula de azot are acelai numr de electroni 11A2 ca i molecula
o$idului de carbon i ionul CN
%
, cu care este izoelectronic i au nu numai
constante fizice apropiate, dar i comportare chimic asemntoare"
&tomul de azot cu configuraie electronic e$terioar *s
*
*p
8
i
poate completa octetul prin ionizare sau prin formare de legturi
coalente simple, prezentate n tabelul de mai 4os:
#abel 7"
Numrul
legturilor
formate

/erechi de
electroni
neparticipani
5ibridizare )tructur
spaial
($emple
A = = sp
8
<etraedric N5
A
R
, #
8
N%;
8 = 1 sp
8
/iramidal N5
8
, N#e
8
,
N?
8
* = * sp
8
Onghiular N5
*
%
8 1 = sp
*
<rigonal%
planar
ClN;
*
,
5N;
8
* 1 1 sp
*
Onghiular ClN;, N;
*
* * = sp liniar 5N
8
n combinaiile sale azotul poate aea numere de o$idare ariabile
de la %8 la RC" &tomii de azot, la fel ca cei de carbon i cei ai altor
elemente, se pot uni unii cu alii, form!nd catene"
11A
Ca e$emple tipice de compui catenai ai azotului amintim Q
*
:N%
N:NQ
*
, Q
*
N:N%N:NQ
*
etc" &tomul de azot, a!nd electronegatiitatea
8,= formeaz ca i fluorul, o$igenul i mai rar clorul, legturi de hidrogen"
&zotul molecular, fiind foarte stabil, prezint cea mai mare inerie
chimic, iar compuii si sunt endotermi i tind s se descompun n
elemente"
Qeacioneaz cu hidrogenul, unele nemetale, metale i substane compuse
n anumite condiii"
Cu hidrogenul formeaz, n anumite condiii de temperatur,
presiune i n prezena catalizatorilor amoniac 1N5
8
2"
Cu o$igenul se combin la temperatura arcului electric, form!nd
o$idul de azot, N;" )e mai combin direct, la temperaturi ridicate, cu
carbonul, siliciul, borul, c!nd formeaz cianul 1CN2
*
, un gaz, i nitrura de
siliciu )i
8
N
A
sau de bor SN, substane solide cristalizate, greu fuzibile" Cu
halogenii i cu sulful nu reacioneaz direct"
Cu metale formeaz nitruri de tipul #e
8
-
N, #e
8
--
N
*
, #eN, #e
*
N,
#e
A
N"
Cu metalele alcaline i alcalino%pm!ntoase formeaz nitruri la
temperaturi care ariaz ntre 1==
=
i 8==
=
C, iar cu metalele din grupele
--- i -6 numai la 8==%D==
=
C i n prezena de catalizatori"
Cu substane compuse, n anumite condiii de temperatur L==%
1A==
=
C i n prezen de catalizatori, azotul reacioneaz cu o$izi,
carbonai, form!nd cianuri 1cu metalele alcaline2, cianamide 1cu metalele
alcalino%pm!ntoase2 sau nitruri 1cu &l2:
@
*
C;
8
R N
*
R AC : *@CN R 8C;
CaC;
8
R N
*
R 8C Ca:N%CN R 8C;
&l
*
;
8
R N
*
R 8C : *&lN R 8C;
11C
&l
A
C
8
R *N
*
: A&lN R 8C
&tunci c!nd azotul molecular este supus decrcrilor electrice n
condiii potriite, se formeaz o specie foarte reacti, azotul acti"
'enomenul este nsoit de luminescen galben, care poate persista timp
de c!tea secunde dup ncetarea descrcrii electrice" Qeactiitatea mare
este dat de prezena atomilor de azot n stare fundamental M18,8DN"
;n#rebuin-,ri
/rincipala ntrebuinare a azotului este n sinteza amoniacului prin
procedeul 5aber, la prepararea acidului azotic i a srurilor de amoniu, iar
n industria electrotehnic la umplerea becurilor electrice"
)e mai folosete ca gaz de protecie n multe procese industriale,
la pstrarea unor medicamente sau alimente uor o$idabile, la lichefierea
gazelor care se aprind uor, la pstrarea e$ploziilor n depozite"
&zotul lichid se folosete ca agent de rcire a produselor
alimentare alterabile n cursul transportului, fr a fi ns congelate, la
clirea unor oeluri, la conserarea plasmei sanguine i a enzimelor, n
chirurgie etc"
Circuitul azotului n natur: &tmosfera este sursa primar de azot,
pe care ns plantele i animalele nu o pot utiliza ca atare" &zotul
molecular poate fi fi$at, totui, nainte de a fi preluat de plantele din sol,
de obicei sub form de ion azotat" Sacteriile i algele care triesc libere n
sol, lacuri i bli sau care triesc ntr%o relaie de simbioz cu plante
specifice, asimileaz azotul, pe care l transform m amoniac" &ceste
microorganisme se numesc fi$atoare de azot"
11F
; alt specie de bacterii, numite bacterii de desaminare transform
azotul proteinelor rezultate prin degradarea plantelor i animalelor n
amoniac"
; surs de compui de azot este reprezentat de e$crementele i
urina animalelor" Oreea coninut n urina animalelor este descompus
sub influena unei enzime bacteriene, ureeaza, n N5
8
i C;
*
" &moniacul
rezultat, aflat n sol, este conertit de bacteriile nitrificatoare la ion N;
8
%
,
asimilabil"
/rocesul iners, de transformare a azotailor i azotiilor n N
*
se
numete denitrificare i este realizat de bacteriile denitrificatoare"
n plante i animale, azotul este prezent sub form de combinaii
organice 1proteine, acizi nucleici, hem, clorofil, itamine, hormoni,
alcaloizi2, fiind considerat constituentul de baz al materiei ii"
Qolul omului n circuitul azotului const n transformarea
industrial a azotului i returnarea acestuia n mediul ncon4urtor sub
form de ngrminte de o$izi de azot rezultai din arderea
combustibililor fosili"
A.&.Fo$"orul9 P
A.&.1.S#are na#ural, 4i ob-inere
'osforul este cel mai abundent dintre elementele grupei 6& n
scoara terestr unde se gsete combinat n peste *== de minerale de
ortofosfai" )unt cunoscui fosfai de tipul apatitelor, 8Ca
8
1/;
A
2
*
"
Ca1',Cl2
*
i fosfitelor, rezultate prin nlocuirea ionilor de halogenur cu ioni ;5
%
sau C;
8
*%
, cum sunt hidro$iapatita Ca
C
1/;
A
2
8
;5 i carbonatapatita
MCa
C
1/;
A
2
8
NC;
8
"
5
*
;"
11D
-ndustrial se obine prin reducerea rocilor de fosfat cu crbune i
silice n cuptoare electrice:
1*==%1AC=
=
C
*Ca
8
1/;
A
2
*
R F)i;
*
R 1=C /
A
R FCa)i;
8
R 1=C;
6aporii de fosfor sunt condensai, n absena aerului, sub ap cldu, iar
fosforul este topit n forme cilindrice i pstrat sub ap"
A.&.&.Proprie#,-i "i.ie 4i /imie
'osforul se prezint sub trei forme principale: alb, negru i rou, la
care se adaug numeroi alotropi, cu e$isten incert"
&osforul alb se prezint ca o mas cristalin, incolor,
transparent, moale ca ceara9 se topete la AA
=
C, form!nd un lichid
incolor" /resiunea lui de apori la temperatura ordinar este mare, din care
cauz are un miros neplcut, apropiat de cel al usturoiului"
#olecula stabil de fosfor este format din patru atomi i are
structura unui tetraedru regulat, n care fiecare atom este legat cu ali trei
ecini prin legturi coalente localizate"
#oleculele de /
A
sunt legate ntre ele n reea prin fore an de
Iaals, care e$plic duritate i densitatea slab, solubilitatea n soleni
organici, olatilitatea i p"t" sczut" 'osforul alb este foarte to$ic, cantiti
mici pot cauza iritaii pulmonare i intestinale puternice"
&osforul negru, obinut prin nclzirea fosforului alb la *==
=
C, are
aspect metalic, este onctuos la pipit, ca i grafitul, i conduce curentul
electric i electricitatea" (ste insolubil n soleni obinuii, mai dur i mai
casant" &re o structur macromolecular, lamelar, asemntoare
grafitului, format din numeroase straturi paralele compuse din c!te dou
planuri de atomi"
11L
&osforul rou se obine prin nclzirea fosforului alb n absena
aerului, operaie care se e$ecut n industrie, n ase de font" 0e obicei
este amorf, de culoare roie%iolet, dar s%au izolat i forme cristaline
ariate" (ste mai dur dec!t fosforul alb, casant, insolubil n sulfur de
carbon, neto$ic i fr miros" &re o structur macromolecular, n care
tetraedrele de /
A
sunt unite prin legturi suplimentare"
)pre deosebire de azot care nu dispune de ;& d n ultimul strat i
formeaz asemntor carbonului compui nesaturai cu duble sau triple
legturi, fosforul, dispun!nd de ;& d, nu poate forma astfel de legturi, ci
nuai legturi d%p, prezentate n tabelul de mai 4os:
#abelul $<.
Numrul
legturilor
formate

/erechi de
electroni
neparticipani
<ipul de
hibridizare
)tructur ($emple
A = = sp
8
<etraedric /5
A
R
, /Cl
A
R
8 = 1 sp
8
/iramid
trigonal
/?
8
A 1 sp
8
<etraedric /;Cl
8
, /;
A
8%
,
/;
*
'
*
%
C = = sp
8
d Sipiramid
trigonal
/?
C
, /'
8
Cl
*
F = = sp
8
d
*
;ctaedric /Cl
F
%
/rincipalele reacii ale fosforului alb i rou sunt:
5
*
;
11E
/ R ;
*
/
A
;
F
, /
A
;
1=
o$oacizi
/ R ?
*
/?
8
, /?
C
fierbere
/ R ;5
%
/5
8
, /;
*
5
*
%
1hipofosfii2
/ R ) /
A
)
8
, /
A
)
C
, /
A
)
D
, /
A
)
1=
/ R metale i unele nemetale 'osfuri 1Na
8
/2
/ R 5
*
/5
8
/ R 5
*
);
A
R 5
*
; 5
8
/;
A
R 5
*
)
/ R 5N;
8
1c2 5
8
/;
A
R N;
*
'osforul alb reacioneaz energic cu o$igenul, halogenii i alte nemetale"
'osforul rou necesit temperaturi mai mari pentru astfel de reacii:
/ alb, spontan, n aer
/ rou la A==
=C
A/ R C;
*
/
A
;
1=
Cu cantiti mai mici de o$igen se formeaz /
A
;
F
"
/rin o$idare lent n aer, fosforul se transform n /
*
;
8
, care se
olatilizeaz i se o$ideaz mai departe, n faz gazoas, la /
*
;
C
,
transformare nsoit de o lumin slab, izibil la ntuneric" &ceast
lumin este chiar energia de reacie chimic transformat n energie
luminoas, i nu caloric, ca de obicei" 'enomenul este cunoscut sub
denumirea de chemiluminescen sau fosforescen"
'a de ap i hidro$izi alcalini, fosforul alb manifest un caracter
o$idant i reductor, reacion!nd conform ecuaiilor, n timp ce fosforul
rou nu este atacat:
*C=
=
C
C/ R 8/ R 1*5
*
; C/5
8
R 85
8
/;
A
/ R 8/ R 8@;5 R 85
*
; /5
8
R 8@5
*
/;
*
1*=
*#ili.,ri
Cea mai mare parte din fosforul obinut este transformat n acid
fosforic, iar mare parte din cel rmas se folosete la obinerea sulfurilor
pentru chibrituri" n metalurgie, fosforul este ntrebuinat pentru obinerea
de alia4e cu 'e, Cu sau )n, care dein sfr!micioase, cu creterea
coninutului de fosfor" &dugat la oeluri, le confer posibilitatea
prelucrrii prin achiere, preum i rezisten la uzur" 'osforul rou se
ntrebuineaz la confecionarea chibriturilor"
Circuitul fosforului n natur cuprinde deplasarea din sol n
hidrosfer, plante i animale, i rentoarecerea n sol i hidrosfer" )ursa
primar de fosfor o constituie rocile de fosfat, care nu sunt foarte solubile"
;mul 4oac un rol important n circuitul fosforului, prin e$tragerea de
cantiti mari de minerale cu fosfat, prelucrarea i ca ngrminte i
detergeni" 'osfaii organici din plante i animale se ntorc n sol i
hidrosfer ca fosfai anorganici MA,EN"
A.2.Ar$enul 4i $#ibiul9 A$ 4i Sb
A.2.1.S#are na#ural, 4i ob-inere
&rsenul i stibiul sunt elemente puin rspndite n natur"
#ineralele principale sunt: &s
*
)
8
1auripigmentul2, &s
A
)
A
1realgarul2, )b
*
)
8
1stibina2" )ulfurile de arsen i stibiu nsoesc deseori alte sulfuri, cum sunt
cele de fier, cobalt, argint i cupru" )ulfurile de arsen nsoesc adesea
blenda i pirita"
&rsenul se poate obine prin reducerea cu crbune sau cu metale
actie a o$idului rezultat prin pr4irea sulfurii:
1*1
*&s
*
)
8
R E;
*
&s
A
;
F
R F);
*
&s
A
;
F
R FC A&s R FC;
; alt metod de obinere const n reducerea &s
*
)
8
cu cianur
alcalin:
&s
*
)
8
R 8@CN *&s R 8@CN)
)tibiul se obine prin reducerea stibinei de puritate aansat cu fier
metalic:

)b
*
)
8
R 8'e *)b R 8'e)
Ca i arsenul, se poate obine prin reducerea o$idului de stibiu 1---2 cu
crbune:
)b
A
;
F
R FC A)b R FC;
A.2.&.Proprie#,-i "i.ie 4i /imie
&t!t arsenul, c!t i stibiul elementar, prezint dou forme alotrope
principale" &rsenul metalic, stabil n stare solid la orice temperatur, se
prezint sub forma unor cristale romboedrice, cu o reea stratificat" (ste
cenuiu, sfrmicios, cu luciu metalic, insolubil n ap sau n ali soleni"
6aporii de arsen au culoare galben, miros de usturoi i sunt foarte to$ici"
)tibiul obinuit este stibiul metalic, care formeaz cristale
romboedrice, cu reea stratificat" (ste cenuiu%argintiu, cu luciu metalic
dur, ns foarte casant"
)tibiul galben, analog arsenului galben, este forma metaloidic a stibiului,
solubil n C)
*
"
a2 Qeacii cu nemetalele
1**
&s i )b reacioneaz cu halogenii, energic cu '
*
, n condiii bl!nde cu
-
*
" n reacia cu fluorul i clorul, se stabilizeaz starea de o$idare RC, n
timp ce cu Sr
*
i -
*
se obin halogenuri la starea de o$idare R8" 3a *==
=
C,
arsenul se autoo$ideaz cu luminiscen i chiar la temperatura camerei,
n aer umed arsenul galben, asemntor cu fosforul alb prezint
fenomenul chemiluminiscen" )e combin direct cu sulful, cu formarea
de sulfuri, (
*
)
8
"
b2 Qeacia cu metalele
n stare de pulbere se combin cu metalele, la cald, form!nd arsenuri i
antimonuri, cu celelalte metale form!nd alia4e"
c2 Qeacia cu acizii i bazele
0eorece arsenul i stibiul au poteniale pozitie, reacioneaz doar cu
acizii cu funcie o$idant, c!nd se formeaz o$izi sau o$oacizi, n care
elementul prezint, de obicei, stri de o$idare superioare:
*&s R 1=5N;
8
1conc2 *5
8
&s;
A
R 1=N;
*
R *5
*
;
&s R 5N;
8
1dil2 R 5
*
; 5
8
&s;
8
R N;
*)b R 1=5N;
8
1conc2 )b
*
;
C
R 1=N;
*
R C5
*
;
*)b R *5N;
8
1dil2 )b
*
;
8
R *N; R 5
*
;
*&s R 85
*
);
A
1conc2 *5
8
&s;
8
R 8);
*

*)b R F5
*
);
A
1conc2 )b
*
1);
A
2
8
R 8);
*
R F5
*
;
)b nu este atacat de 5
*
);
A
diluat" &rsenul este atacat i de hidro$izii
metalelor alcaline la cald:
L&s R FNa;5 R F5
*
; C&s5
8
R 8Na
*
5&s;
A
*#ili.,ri
1*8
&rsenul i stibiul sunt utilizate pentru creterea duritii alia4elor
de plumb destinat obinerii eilor de ap de scurgere, gloanelor, alicelor
de plumb" &liat cu plumb i staniu, stibiul se ntrebuineaz pentru
fabricarea literelor de tipar ntruc!t, asemntor cu galiul, i mrete
olumul prin solidificare M1*N"
A.3.<i$mu#ul9 <i
A.3.1.S#are na#ural, 4i ob-inere
Sismutul este puin rsp!ndit n natur" /rincipalele minerale sunt
bismutina, Si
*
)
8
i trio$idul de bismut, Si
*
;
8
"
)e obine uor din minerale, prin nclzirea acestora la cel puin
*D1
=
C, metalul fiind separat de impuriti"
Ca i arsenul i antimoniul, bismutul se obine prin reducerea cu crbune a
Si
*
;
8
" )ulfura se pr4ete mai nt!i cu aer pentru a fi transformat n o$id:
Si
*
;
8
R 8C *Si R 8C;
Sismutul obinut se purific electrolitic" Cu metalele formeaz alia4e"
A.3.&.Proprie#,-i "i.ie 4i /imie
Sismutul este un metal alb, strlucitor, cu refle$e roietice, cu
reea he$agonal stratificat, asemntoare cu cea a arsenului i stibiului"
(ste casant, put!nd fi sfr!mat n mo4ar" /rezint proprieti fotoelectrice"
Chimia bismutului se caracterizeaz prin marea stabilitate i
inerie a perechii de electroni Fs" Compuii caracteristici sunt aceia care
conin cationii Si
8R
sau Si;
R
" 3a temperatura obinuit, este stabil at!t n
aerul uscat, c!t i n cel umed" /rin nclzire, arde n aer cu o flacr
albstruie, transform!ndu%se n Si
*
;
8
"
1*A
Qeacioneaz cu halogenii, cu sulful, seleniul, telurul, stibiul, arseniul9 cu
metalele formeaz alia4e uor fuzibile"
Sismutul este atacat doar de acizii o$idani, concentrai, deorece are un
potenial de electrod poziti:
*Si R F5
*
);
A
1conc2 Si
*
1);
A
2
8
R 8);
*
R F5
*
;
Si R F5N;
8
1conc2 Si1N;
8
2
8
R 8N;
*
R 85
*
;
;n#rebuin-,ri
Otilizarea bismutului i alia4elor sale au la baz proprietatea
acestora de a se topi la temperaturi sczute"
A.@.Combina-iile elemen#elor 0in !rupa a 56a u /i0ro!enul
Onele proprieti ale compuilor hidrogenai ai nemetalelor din grupa a 6%
a sunt prezentate n tabelul de mai 4os:
#abelul $$.
N5
8
/5
8
&s5
8
)b5
8
Si5
8
)tarea de agregare >aze
Culoarea -ncolori
p"f"
=
C %88,A %LD,DF %F*,AL %1D R1F,L
p"t"
=
C %DD,D %18*,C %118,C %LL
1*C
Sazicitatea
)cade
)tabilitatea termic
)cade
Caracterul reductor
Crete
A.@.1.Amoniaul )H
2
A.@.1.1.S#are na#ural, 4i ob-inere
&moniacul se gsete n natur n cantiti mici, sub form de
sruri de amoniu, proenite din descompunerea unor substane organice
care conin azot"
&moniacul se obine pe scar larg, prin sinteza direct din elemente,
procedeu studiat din punct de edere termodinamic de 5aber:
N
*
1g2 R 85
*
1g2 *N5
8
1g2
)inteza direct este un proces la echilibru, iar pentru stabilirea condiiilor
optime de desfurare a reaciei trebuie inut cont de urmtoarele:
% pentru a asigura o itez de reacie suficient de mare, temperatura
trebuie s fie ridicat" <otui, constanta de echilibru scade cu
creterea temperaturii, astfel c nclzirea se realizeaz numai la
nceput, ntruc!t cldura dega4at n urma reaciei este suficient de
mare9
% aloarea mic a constantei de echilibru, la temperatur mai mare,
este parial compensat de desfurarea reaciei, la o presiune
total mare" /resiunea mare nu modific constanta de echilibru,
dar mrete gradul de conersie a N
*
i 5
*
la N5
8
"
% pentru a obine o itez de reacie mare, se utilizeaz un catalizator
1fier metalic fin diizat, obinut prin topirea 'e
8
;
A
cu @;5, )i;
*
i &l
*
;
8
2" ntruc!t catalizatorul nu este acti la temperaturi mai
1*F
mici de A==
=
C, reacia trebuie s se desfoare la apro$imati
AC=
=
C"
n laborator, amoniacul se obine prin deplasarea sa din sruri de amoniu
sau din uree cu hidro$id de sodiu sau de calciu:
N5
A
Cl R Na;5 NaCl R N5
8
R 5
*
;
C;1N5
*
2
*
R *Na;5 Na
*
C;
8
R *N5
8

A.@.1.&.Proprie#,-i "i.ie 4i /imie

&moniacul este un gaz incolor, cu miros caracteristic i neccios"
n stare gazoas moleculele nu sunt asociate prin puni de hidrogen i au
forma unei piramide turite, cu baza triunghiular, cu atomul de azot
hibridizat sp
8
n !rful piramidei, prezentat n figura de mai 4os:
&igura $%. 'tructura amoniacului
&moniacul este uor solubil n ap, cu dizolare endoterm, form!nd
hidrai"
&moniacul lichid are o cldur de aporizare mare, scderea
temperaturii la aporizare fiind o proprietate important, care face ca
amoniacul lichid s fie utilizat n industria frigorific" (ste puternic
asociat prin legturi de hidrogen, dar mai slab ca n cazul apei" #etalele
alcaline, alcalino%pm!ntoase i unele lantanide se dizol n amoniac
1*D
lichid, form!nd soluii albastre care conin ioni metalici i electroni
solatai"
&moniacul hidratat este o baz Sronsted slab, care ionizeaz
parial n ap:
N5
8
1aV2 R 5
*
; N5
A
R
R ;5
%
)oluia de amoniac este bazic i adesea este denumit impropriu hidro$id
de amoniu"
)oluia de amoniac precipit &l1;52
8
, Cr1;52
8
, 'e1;52
8
din soluiile ce
conin ionii respectii, iar #g1;52
*
este precipitat parial"
0atorit perechii de electroni neparticipani, amoniacul este o baz
3eTis, care reacioneaz cu acizii form!nd sruri de amoniu:
N5
8
R 5Cl N5
A
Cl
'iind baz 3eTis, amoniacul funcioneaz ca ligand, form!nd amine
comple$e, unele colorate: MCu1N5
8
2
A
N
*R
1albastru2, MNi1N5
8
2
F
N
*R
1albastru%
iolet2, MCr1N5
8
2
F
N
8R
1iolet2, MCo1N5
8
2
F
N
*R
1galben2, MCo1N5
8
2
F
N
8R
1rou2"
&moniacul lichid autoionizeaz, la fel ca apa, ns are o
reactiitate mult mai sczut dec!t apa fa de metalele electropozitie,
care se dizol n amoniac lichid:
*N5
8
N5
A
R
R N5
*
%
'ormarea de amiduri care caracterizeaz amoniacul ca acid, este
posibil at!t n N5
8
lichid, c!t i la trecerea unui curent de N5
8
gazos
uscat peste un metal alcalin sau alcalino%pm!ntos:
*Na R *N5
8
*NaN5
*
R 5
*
&moniacul acioneaz ca reductor, mai ales la temperaturi
ridicate" Qeacioneaz cu ;
*
diferit, n funcie de condiiile de lucru:
t
=
C
AN5
8
R 8;
*
*N
*
R F5
*
;
1*L
DC=%E==
=C
AN5
8
R C;
*
AN; R F5
*
;
/t1Q52
;n#rebuin-,ri
&moniacul se ntrebuineaz ca ngrm!nt sub form de
amoniac lichefiat sau de ap amoniacal, la prepararea acidului azotic i a
azotatului de amoniu, a carbonatului de sodiu prin procedeul amoniacal, a
ngrm!ntelor azotate, a unor medicamente etc MAAN"
0atorit cantitii mari de cldur absorbit la aporizare, N5
8
lichid este
un agent de rcire foarte bun"
A.@.&.S,rurile 0e amoniu
)e pot obine fie prin tratarea direct a amoniacului cu acizii
corespunztori, fie prin aciunea acizilor asupra hidro$idului de amoniu"
)rurile de amoniu sunt incolore, cristalizate, solubile n ap"
-onul N5
A
R
, tetraedric, se aseamn cu ionii metalelor alcaline, n special
cu ionul @
R
i Qb
R
, srurile de amoniu fiind izomorfe cu cele de potasiu i
rubidiu"
)pre deosebire de srurile metalelor alcaline, stabile cele de
amoniu se descompun termic" /rodusul obinut depinde de natura
anionului prezent" Cele cu anioni neo$idani 1N5
A
Cl, 1N5
A
2
*
C;
8
2
disociaz termic n amoniac i acidul de la care au proenit, spre
deosebire de cele cu anioni o$idani, care o$ideaz amoniacul la azot sau
proto$id de azot:
N5
A
Cl N5
8
R 5Cl
1N5
A
2
*
C;
8
*N5
8
R C;
*
R 5
*
;
1*E
N5
A
N;
*
N
*
R *5
*
;
N5
A
N;
8
N
*
; R *5
*
;
1N5
A
2
*
Cr
*
;
D
N
*
R Cr
*
;
8
R A5
*
;
/rin nlocuirea hidrogenului din N5
A
R
cu radicali organici se obine
cationul Q
A
N
R
1tetraalchil amoniu2"
n soluie apoas cele proenite de la acizi tari, sunt puternic
disociate i au o reacie slab acid, din cauza hidrolizei:
N5
A
Cl N5
A
R
R Cl
%
9 N5
A
R
R 5
*
; N5
8
R 5
8
;
R
; soluie 1# are un p5 : A,D" )rurile de amoniu proenite de la
acizi slabi au fie hidroliz acid 1N5
A
', N5
A
5C;;, N5
A
5
*
/;
A
2, fie
hidroliz bazic 1N5
A
CN, 1N5
A
2
*
C;
8
2, dup cum anionul are o funcie
bazic mai slab, respecti mai puternic dec!t cea a ionului N5
A
R
" )oluia
de acetat de amoniu este neutr"
Cele mai utilizate sruri de amoniu sunt: clorura de amoniu
N5
A
Cl, cu denumirea comercial de ipirig, utilizat ca decapant pentru
metale, la fabricarea bateriilor, n industria te$til, azotatul de amoniu
N5
A
N;
8
, higroscopic, foarte solubil n ap, utilizat pentru obinerea
ngrmintelor chimice i e$plozibililor, hidrogencarbonatul de amoniu
N5
A
5C;
8
, care se utilizeaz n gospodrie 1praf de copt2, sulfatul de
amoniu 1N5
A
2
*
);
A
, ntrebuinat n industria te$til"
A.@.2.Hi0ra.ina H
&
)6)H
&
(ste un lichid incolor, cu miros slab de amoniac" )e poate prepara prin
aciunea anionului Cl;
%
asupra amoniacului, conform reaciilor:
Na;Cl R N5
8
Na;5 R N5
*
Cl
18=
N5
*
Cl R N5
8
5Cl R 5
*
N B N5
*
(ste un bun solent pentru sulf, seleniu, fosfor i arsen" )tructural se
aseamn cu 5
*
;
*
" 0in punct de edere chimic hidrazina, compus
endotermic, destul de stabil este:
% un agent o$idant i reductor, predomin!nd caracterul reductor:
5
*
N B N5
*
R A&gN;
8
A&g R A5N;
8
R N
*
5
*
N B N5
*
R Na
*
);
8
N
*
R Na
*
; R ) R *5
*
;
CN
*
5
A
R A@#n;
A
R F5
*
);
A
CN
*
R A#n);
A
R *@
*
);
A
R 1F5
*
;
% o dibaz i poate forma cu 5
R
prin perechea de electroni
neparticipani de la atomul de azot, ionii hidrazinium: N
*
5
C
R
sau
N
*
5
F
R"
% poate funciona ca ligand bidentat n compleci ca M.n1N
*
5
A
2
*
Cl
*
N"
5idrazina sau deriaii substituii s%au folosit cu 5N;
8
fumans sau 5
*
;
*
drept carburant n astronautic" &rde n aer dega4!nd o cantitate nsemnat
de cldur:
N
*
5
A
R ;
*
N
*
R *5
*
;
A.@.3.Hi0ro=ilamina9 )H
&
6OH
/oate fi considerat ca deri!nd de la amoniac 5
*
N%5 sau de la ap 5%;5,
prin nlocuirea unui atom de hidrogen cu gruparea B;5, respecti BN5
*
"
)e obine prin reducerea electrochimic a 5N;
8
sau #eN;
8
cu
catod de plumb amalgamat, conform ecuaiei:
5N;
8
R F5
R
R Fe
%
5;N5
*
R *5
*
;
181
0in punct de edere chimic, hidro$ilamina are un caracter bazic, poate
funciona ca ligand monodentat i are un caracter o$idant i reductor,
predomin!nd caracterul reductor" Caracterul bazic se manifest n soluie
apoas, unde disociaz conform ecuaiei:
N5
*
;5 R 5
*
; N5
8
;5
R
R ;5
%
(ste o baz mai slab dec!t amoniacul i formeaz sruri de
hidro$ilamoniu cu acizii"
/oate funciona ca ligand fa de unii ioni ai metalelor tranziionale,
form!nd ioni compleci ca: MCo1N5
*
;52
F
N
8R
, M.n1N5
*
;52
F
Cl
*
N"
&re un caracter reductor inferior hidrazinei i un caracter slab
o$idant deoarece azotul din hidro$ilamin are numrul de o$idare %1 i
poate trece n numere de o$idare superioare n N
*
, N; 1caracter
reductor2 sau inferioare N5
8
1caracter o$idant2:
1=N5
*
;5 R F@#n;
A
RE5
*
);
A
: 1=N; R 8@
*
);
A
R F#n);
A
R *A5
*
;
*N5
*
;5 R Cu);
A
: Cu R N
*
R 5
*
);
A
R *5
*
;
A.@.@.Ai0ul a.o#/i0ri9 H)
2
)e obine prin aciunea 5
*
);
A
asupra NaN
8
" (ste un lichid incolor, cu
miros ptrunztor, to$ic" )e descompune uor cu e$plozie, la uoar
nclzire:
*5N
8
8N
*
R 5
*
n soluie apoas este mai stabil i are un caracter acid slab" 0izol
metalele cu dega4are de N5
8
i N
*
:
18*
.n R 85N
8
.n1N
8
2
*
R N5
8
R N
*
)rurile respectie B a.i0ele % sunt solubile n ap" Cele alcaline i
alcalino%pm!ntoase au caracter ionic i sunt stabile" nclzite la
temperaturi ridicate e$plodeaz" <opite cu gri4 ele se descompun n azot
i metalul respecti, proprietate folosit la prepararea n stare pur a unor
metale ca: Na, Sa, Qa"
&zidele metalelor grele au un caracter coalent nsemnat i
e$plodeaz la nclzire, mai puternic dec!t praful de puc" &cidul
azothidric i azidele au un caracter o$idant i reductor, predomin!nd
caracterul reductor:
1=5N
8
R *@#n;
A
R 85
*
);
A
: 1CN
*
R @
*
);
A
R *#n);
A
R L5
*
;
5N
8
R 5N;
*
: N
*
R N
*
; R 5
*
;
-onul N
8
%
poate funciona ca ligand n compleci cu metale tranziionale
M1D,8N"
A.A.COM<I)AII+E )EMETA+E+OR 'I) (R*PA 5 C*
O8I(E)*+
n combinaiile cu o$igenul, nemetalele din grupa 6 pot s piard
1"""C din electronii de alen i s formeze o$izi cu numere de o$idare
diferite de la 1 la RC" &u formula general (
*
;
n
, n care n : 1"""C, la azot
i fosfor se cunosc i o$izi de tipul *(;
8
(
*
;
F
, care sunt de fapt
pero$izii ;
*
( B ; B ;% (;
*
" &ceti o$izi sunt prezentai n tabelul de mai
4os:
188
01izii nemetalelor grupei ! #abel $%.
;$id Nr" de
o$idare
)tarea de
agregare
Culoarea
N
*
; R1 >az -ncolor
N
*
;
*
*N;
R* >az -ncolor
N
*
;
8
R8 3ichid &lbastru
N
*
;
A
*N;
*
RA >az Qoiatic
N
*
;
C
RC )olid -ncolor
N
*
;
F
*N;
8
RC )olid -ncolor
/
*
;
8
R8 )olid -ncolor
/
*
;
A
RA )olid -ncolor
/
*
;
C
RC )olid -ncolor
&s
*
;
8
R8 )olid -ncolor
&s
*
;
A
RA )olid -ncolor
&s
*
;
C
RC )olid -ncolor
)b
*
;
8
R8 )olid -ncolor
)b
*
;
A
RA )olid -ncolor
)b
*
;
C
RC )olid -ncolor
Si
*
;
8
R8 )olid Srun
A.A.1.O=i.ii a.o#ului
A.A.1.1.Pro#o=i0ul 0e a.o# )
&
O
)e prepar prin mai multe metode:
% descompunerea termic a azotatului de amoniu la 1D=
=
C:
N5
A
N;
8
: N
*
; R *5
*
;
% reducerea acidului azotic cu clorur de staniu1--2:
*5N;
8
R A)nCl
*
R L5Cl : N
*
; R A)nCl
A
R C5
*
;
% nclzirea slab a acidului sulfaminic cu acid azotic D8J, lipsit de
o$izi de azot:
N5
*
);
*
;5 R 5N;
8
: N
*
; R 5
*
);
A
R 5
*
;
/roto$idul de azot este un gaz incolor, cu gust dulceag, solubil n ap"
0in punct de edere chimic:
18A
% poate fi considerat ca anhidrida acidului hipoazotos, care se
descompune n N
*
; i ap, dei o soluie de N
*
; n ap este
neutr9
% are caracter o$idant i reductor, predomin!nd caracterul o$idant,
deorece poate c!tiga un electron i s se reduc la azot elementar
1caracter o$idant2 sau s piard 1"""A electroni i s se o$ideze la
o$izi superiori cu numere de o$idare R*"""RC 1caracter reductor2"
0ei este un compus endotermic, proto$idul de azot se descompune, prin
nclzire de abia la F==
=
C:
*N
*
; *N
*
R ;
*
reacie ce e$plic i caracterul o$idant" nclzit cu hidrogen sau amoniac,
e$plodeaz:
N
*
; R 5
*
: N
*
R 5
*
;
8N
*
; R *N5
8
: AN
*
R 85
*
;
)e deosebete de o$idul de azot prin aceea c nu formeaz cu o$igenul
bio$id de azot de culoare brun, iar de o$igen, prin aceea c nu este
absorbit de o soluie alcalin de piragolol"
&mestecat cu *CJ o$igen se folosete ca anestezic sau narcotic n
chirurgie, la prepararea azidelor, n industria alimentar"
A.A.1.&.O=i0ul 0e a.o#9 )O
)e obine industrial prin o$idarea catalitic a amoniacului, fiind un
intermediar n sinteza acidului azotic:
AN5
8
R C;
*
AN; R F5
*
;
n laborator, se formeaz n reacii care implic reducerea acidului azotic
i azotiilor n soluie sau a azotailor n topitur:
18C
8Cu R L5N;
8
8Cu1N;
8
2
*
R *N; R A5
*
;
*NaN;
8
R F'e);
A
R A5
*
);
A
8'e
*
1);
A
2
8
R Na
*
);
A
R *N; RA5
*
;
*Na- R *NaN;
*
R A5
*
);
A
-
*
R ANa5);
A
R *5
*
; R *N;
Cr
*
;
8
R @N;
8
R 8@N;
*
*@
*
Cr;
A
R AN;
;$idul de azot este un gaz incolor, puin solubil n ap, mai greu
lichefiabil, iar soluia apoas este neutr" #olecula o$idului de azot este
nesaturat, slab polar i se pot imagina dou structuri de rezona:
N:;
%
N;
R
n stare solid dimerizeaz, form!nd N
*
;
*
diamagnetic"
;$idul de azot este un compus moderat reacti" 3a *C
=
C i 1 atm
este instabil, iar la presiune se descompune rapid, pe domeniul 8=%C=
=
C:
8N; N
*
; R N;
*
;$igenul l o$ideaz instantaneu la N;
*
, colorat rou%brun:
*N; R ;
*
*N;
*
Qeacia este important deorece N; prezent n atmosfer descompune
ozonul" 0istrugerea stratului de ozon are ca efect creterea intensitii
radiaiilor O6 implicate n incidena cancerelor de piele"
N; nu e$ist n mod normal n atmosfer, dar se poate forma n timpul
furtunilor electrice:
N
*
R ;
*
*N;
sau este emis de transportoarele supersonice care zboar n atmosfer"
Cu halogenii, e$cept!nd iodul, formeaz halogenuri de nitrosil 1;:N%?2,
substane gazoase"
#olecula de N; poate c!tiga un electron i s formeze anionul
N;
%
, nt!lnit n NaN;, dar poate i pierde un electron, form!nd ionul
nitrosoniu, N;
R
"
18F
Cu toate c este stabil n soleni nehidro$ilici, n prezena acestora
reacioneaz dup ecuaia:
N;
R
R ;5
%
5N;
*
N;
*
%
R 5
R
)rurile de nitrosoniu N;Cl;
A
, N;S'
A
etc", sunt stabile n soleni
nehidro$ilici"
'ormeaz, prin perechea de electroni neparticipani, comple$ul
M'e1N;2N
*R
colorat n brun, folosit la separarea o$idului de azot de
proto$idul de azot, precum i la recunoaterea o$idului de azot, respecti
a ionului 'e
*R
"
/oate nlocui molecule de liganzi n combinaii comple$e de 'e,
Qh, /d, Co, Ni, #n" 0e e$emplu: M'e1CN2
C
N;N
*R
, MCo1N5
8
2
C
N;N
*R
, sau
C; n carbonili metalici: Co1C;2
8
1N;2, 'e1C;2
*
1N;2
*
"
/oate funciona ca acid 3eTis accept!nd o pereche de electroni de
la );
8
*%
"
&re caracter o$idant i reductor, deorece poate c!tiga 1"""C
electroni, trec!nd n compui cu numere de o$idare inferioare 1caracter
o$idant2 sau poate pierde 1"""8 electroni trec!nd n compui cu numere de
o$idare superioare 1caracter reductor2" Sio$idul de sulf l reduce la N
*
;,
iar Cr
*R
i )n
*R
n mediu acid la hidro$ilamin:
*N; R );
*
R 5
*
; N
*
; R 5
*
);
A
*N; R FCrCl
*
R F5Cl *N5
*
;5 R FCrCl
8
/ermangantul de potasiu n mediu acid, iodatul i iodura de potasiu n
mediu acid, o$ideaz o$idul de azot la acid azotic:
1=N; R F@#n;
A
R E5
*
);
A
: 1=5N;
8
R 8@
*
);
A
R F#n);
A
R A5
*
;
A.A.1.2.Trio=i0ul 0e a.o#9 )
&
O
2
18D
)e obine uor prin reducerea acidului azotic, de concentraie
mi4locie, cu &s
*
;
8
, condens!nd aporii ntr%un as rcit la %8=
=
C:
*5N;
8
R &s
*
;
8
R *5
*
; : *5
8
&s;
A
R N
*
;
8
(ste un lichid albastru%nchis care, rcit la %1=*
=
C, se transform n
cristale de culoare albastr deschis" nclzit, ncepe s se descompun n
o$id i bio$id de azot, nc de la %1=
=
C:
N
*
;
8
N; R N;
*
(ste anhidrida acidului azotos i are un caracter o$idant i reductor:
N
*
;
8
R 5
*
; *5N;
*
N; R N;
*
R *Na;5 : *NaN;
*
R 5
*
;
*N
*
;
8
R 8C : *N
*
R 8C;
*
Qeacioneaz cu acid sulfuric diluat, cu acidul percloric i cu acidul
clorhidric concetrat, form!nd sulfatul acid, percloratul, respecti clorura
nitrozil:
N
*
;
8
R 85
*
);
A
*N;
R
R 85);
A
%
R 5
8
;
R
A.A.1.3.<io=i0ul 0e a.o#9 )O
&
4i #e#rao=i0ul 0e a.o# )
&
O
3
)e obine prin reducerea acidului azotic concentrat sau prin
descompunerea termic a azotailor metalelor grele:
/b1N;
8
2
*
: /b; R *N;
*
R1/*;
*
(ste un gaz rou%brun, care se deschide la culoare prin rcire9 la 1=
=
C este
un lichid galben iar la %1=
=
C formeaz cristale incolore" Sio$idul de azot,
hipoazotida de culoare brun la temperatura obinuit, prin rcire se
unete cu o alt molecul i formeaz o molecul de tetrao$id de azot
incolor"
18L
0in punct de edere chimic este o anhidrid mi$t, are caracter
o$idant i reductor i formeaz ionul nitroniu N;
*
R
"
a2 (ste o anhidrid mi$t, deorece formeaz cu apa un amestec de
acid azotic i acid azotos:
*N;
*
R 5
*
; 5N;
*
R 5
R
R N;
8
%
acidul azotos format fiind nestabil, sufer o reacie de autoo$idare%
reducere, trec!nd n acid azotic i o$id de azot :
5N;
*
R *5N;
*
: 5N;
8
R *N; R 5
*
;
b2 &re caracter o$idant i reductor deoarece bio$idul de azot cu
numrul de o$idare RA poate trece n compui cu numere de
o$idare superioare, RC 1caracter reductor2, sau inferioare R8 p!n
la %8 1caracter o$idant2, prin cedare, respecti c!tigare de
electroni"
;$idanii puternici ca ozonul, o$ideaz bio$idul de azot la
pentao$idulde azot, n timp ce sulful, carbonul, unele metale ard ntr%o
atmosfer de bio$id de azot, reduc!ndu%l la N
*
:
*C R *N;
*
: *C;
*
R N
*
ACu R *N;
*
: ACu; R N
*
5
*
) R N;
*
: ) R 5
*
; R N;
);
*
R N;
*
R 5
*
; : 5
*
);
A
R N;
c2 Sio$idul de azot poate ceda un electron i se transform n
cationul nitroniu N;
*
R
, cu structur linear, care are un rol
important n reaciile de nitrare i o$idare"
d2 Ca dimer, N
*
;
A
lichid, disociaz greu, dar disocierea sa este
aanta4at de soleni ca 5Cl;
A
, 5
*
);
A
:
N
*
;
A
R 85
*
);
A
N;
R
R N;
*
R
R 5
8
;
R
R 85);
A
%
18E
n soleni organici reacioneaz cu metale, sruri, amine etc,
conform reaciilor:
N
*
;
A
R #e : #eN;
8
R N;
N
*
;
A
R @Cl @N;
8
R N;Cl
N
*
;
A
R QN5
*
QN5
*
N;
R
R N;
8
%
QN5
*
N;
R
R QN5
*
QN5
*
R
R N
*
R 5
*
;
#olecula N;
*
este simetric i paramagnetic, n care atomul de azot este
hibridizat sp
*
MCN"
A.A.1.@.Pen#ao=i0ul 0e a.o#9 )
&
O
@
)e obine prin deshidratarea acidului azotic cu pentao$id de fosfor,
la temperaturi 4oase, sau prin o$idarea N;
*
cu ozon:
*5N;
8
R /
*
;
C
*5/;
8
R N
*
;
C
*N;
*
R ;
8
N
*
;
C
R ;
*
)unt cristale incolore, delicescente, care se coloreaz n brun chiar la
temperatura camerei, deoarece se descompun ireersibil n N;
*
i ;
*
,
proprietate care e$plic caracterul puternic o$idant"
n 5N;
8
disociaz, form!nd cationul nitroniu N;
*
R
, care se obine
la amestecare 5N;
8
concentrat cu 5
*
);
A
concentrat 1amestec sulfonitric2,
folosit ca nitrant n chimie:
N
*
;
C
N;
*
R
R N;
8
%
5N;
8
R *5
*
);
A
*5);
A
%
R 5
8
;
R
R N;
*
R
)e cunoate nitratul, percloratul, disulfarul de nitroniu etc"
1A=
(ste anhidrida acidului azotic i are un caracter o$idant puternic"
n stare solid este stabil, sub forma nitratului de nitroniu N;
*
R
N;
8
%
"
A.B.O8OACI%II A%OT*+*I
)unt de tipul 5N;
n
, unde n : *,8,A" )e cunoate acidul hipoazotos
15N;2
*
, acidul nitro$ilic 5
*
N;
*
, acidul azotos 5N;
*
, acidul azotic 5N;
8
i acidul pero$oazotic 5N;
A
" 0intre acetia, mai importani sunt acidul
azotos i acidul azotic"
A.B.1.Ai0ul a.o#o$ H)O
&
&cidul azotos nu s%a putut izola n stare liber9 se cunoate numai
n soluii apoase diluate temperaturi 4oase" /rin nclzire uoar, sufer o
reacie de autoo$idare%reducere"
)ub form de nitrii, de tipul #eN;
*
, forma stabil a acidului
azotos se poate obine prin:
% aciunea trio$idului de azot sau a unui amestec echimolecular de
o$id i bio$id de azot asupra hidro$idului de sodiu:
N
*
;
8
R *Na;5 : *NaN;
*
R 5
*
;
% reducerea azotailor metalelor alcaline n stare topit cu reductori
slabi sau descompunerea lor termic:
*NaN;
8
: *NaN;
*
R 5
*
;
NaN;
8
R /b : NaN;
*
R /b;
(ste un monoacid de trie medie, cu caracter o$idant i reductor, care
particip la reacii de condensare i substituie"
1A1
Ca monoacid disociaz electrolitic i formeaz sruri de tipul
#e
-
N;
*
, numite nitrii sau azotii" n soluie apoas se descompune uor:
85N;
*
5N;
8
R *N; R 5
*
;
)e cunosc nitriii metalelor alcaline i alcalino%pm!ntoase, &g
R
,

5g
*
*R
,
substane cristalizate, incolore sau slab%glbui, delicescente i uor
solubile n ap" )ub aciunea cldurii se descompun uor, e$cept!nd
nitriii alcalini, care pot fi topii fr a se descompune"
'a de o$idanii puternici, ca apa o$igenat, hipoclorii,
permanganat de potasiu, bicromat de potasiu, acizii o$igenai ai
halogenilor, bio$id de plumb etc", acidul azotos, respecti azotiii, n
mediu acid, se comport ca un reductor, o$id!ndu%se la acid azotic:
*@#n;
A
RC5N;
*
R 85
*
);
A
: *#n);
A
R @
*
);
A
R C5N;
8
R 85
*
;
'a de reductori, acidul azotos se comport ca un o$idant" &stfel,
o$ideaz iodurile la iod, proprietate folosit la prepararea iodului din
apele care nsoesc petrolul, 'e
*R
la 'e
8R
, );
8
*%
la );
A
*%
etc":
*'e);
A
R *5N;
*
R 5
*
);
A
: 'e
*
1);
A
2
8
R *N; R *5
*
;
Qeductorii mai energici ca: clorura de staniu1--2, hidrogenul sulfurat, .n,
&l reduc acidul azotos sau azotiii chiar p!n la amoniac:
5N;
*
R 85
*
) : N5
8
R 8) R *5
*
;
0eoarece ionul N;
*
%
are o electroafinitate destul de slab poate funciona
ca ligand n combinaii comple$e de tipul: M#e1N;
*
2
A
N
*%
1#e:5g, Cd, /d2,
M#e1N;
*
2
F
N
A%
1#e: 'e, Ni2 i M#e1N;
*
2
F
N
8%
1#e: Co, Cr2"
Cu aminele aromatice formeaz, prin reacii de condensare sruri
de diazonium, n care gruparea BN:N% este stabilizat de prezena celor
dou nuclee aromatice"
'ormeaz halogenuri de nitrosil N;? 1?:',Cl2 prin reacii de
nlocuire a gruprii ;5 cu un atom de halogen"
1A*
A.B.&.Ai0ul a.o#i9 H)O
2
(ste cunoscut din antichitate sub denumirea de ap tare"
Preparare
% aciunea acidului sulfuric asupra nitratului de sodiu:
NaN;
8
R 5
*
);
A
: Na5);
A
R 5N;
8
NaN;
8
R Na5);
A
: Na
*
);
A
R 5N;
8
/rima reacie are loc la temperatur relati 4oas, sub 1==
=
C, la care acidul
azotic distil, fr a se descompune" Qeacia a doua necesit o temperatur
mai ridicat, apro$imati *C=
=
C, la care acidul azotic ncepe s se
descompun"
% sinteza direct din azot i o$igen 1arderea aerului2
% sinteza indirect prin o$idarea amoniacului"
&stzi acidul azotic se prepar e$clusi prin o$idarea amoniacului n
prezen de catalizator conform reaciei:
AN5
8
R C;
*
: AN; R F5
*
;
;$idul de azot se o$ideaz cu aer la bio$id de azot, care prin absorbie cu
apa, formeaz acidul azotic i o$idul de azot, care reintr n circuit:
*N; R ;
*
*N;
*
8N;
*
R 5
*
; *5N;
8
R N;
-ndustrial, drept catalizator se folosesc alia4e de platin%rodiu, la o
temperatur de L==%LC=
=
C sau catalizatori de o$izi de fier i bismut la
F==
=
C"
Proprie#,-i "i.ie 4i /imie
1A8
&cidul azotic pur este un lichid incolor, fumegtor, care la uoar
nclzire sau la lumin se descompune chiar la temperatura ordinar:
*5N;
8
5
*
; R *N;
*
R 1/*;
*
Sio$idul de azot rezultat se dizol n acid, color!ndu%l n galben sau
chiar n rou" On astfel de acid emite la aer apori roii%bruni i se
numete acid azotic fumans rou"
&cidul azotic este un o$idant puternic, un nitrant i un monoacid
tare"
Caracterul o$idant al acidului azotic depinde de concentraia acidului, de
natura reductorului, de temperatur i se manifest fa de toate
substanele al cror potenial de o$idare nu depete R=,EC6"
a2 Qeaciile cu metale actie
&cidul azotic diluat reacioneaz cu metalele cu potenial negati, cu
formare de azotai i dega4are de hidrogen"
0ac se folosete 5N;
8
de concentraii mai mari de *#, au loc reacii cu
formare de produi de reducere diferii, n funcie de concentraia acidului
azotic" n general, la concentraii mai mari ale acidului rezult compui ai
azotului la stri de o$idare superioare:
crete conc" crete nr" de o$idare al
5N;
8
al azotului
.n R *N;
8
%
R A5
R
.n
*R
R *N;
*
R
*5
*
;

8.n R *N;
8
%
R L5
R
8.n
*R
R *N; R A5
*
;
A.n R *N;
8
%
R 1=5
R
A.n
*R
R N
*
; R
C5
*
;
C.n R *N;
8
%
R 1*5
R
C.n
*R
R N
*
R F5
*
;
1AA
A.n R N;
8
%
R 1=5
R
A.n
*R
R N5
A
R
R 85
*
;
Onele metale sunt pasie fa de 5N;
8
concentrat, dei reacioneaz cu
5N;
8
diluat 1de e$emplu aluminiul2" &stfel, aluminiul, cromul, fierul,
cobaltul i nichelul se pasieaz datorit formrii unui strat de o$id
protector"
b2 Qeaciile cu metale slab electropozitie
&cidul azotic reacioneaz cu metale cu potenial de electrod poziti, n
urma reaciei rezult!nd azotaii corespunztori, iar produsul de reducere a
5N;
8
este N; sau N;
*
, n funcie de concentraia acidului:
Cu R A5N;
8
conc" Cu1N;
8
2
*
R *N;
*
R *5
*
;
8Cu R L5N;
8
dil" 8Cu1N;
8
2
*
R *N; R A5
*
;
#etalele nobile 1&u, /t, -r, Qh2 nu sunt atacate de acidul azotic
concentrat" (le reacioneaz doar cu un amestec de 8 pri 5Cl
concentrat:1parte 5N;
8
concentrat, numit ap, re!al,:
&u R A5Cl R 5N;
8
5M&uCl
A
N R N; R *5
*
;
8/t R A5N;
8
R 1L5Cl 85
*
M/tCl
F
N R AN; R L5
*
;
c2 Qeaciile cu nemetalele i semimetalele
Onele nemetale 1fosfor, sulf, carbon2 i semimetale 1arsen, stibiu2, sunt
o$idate de acidul azotic concentrat, form!nd o$izii sau o$oacizii
elementului respecti aflat n starea de o$idare ma$im:
/
A
R *=5N;
8
A5
8
/;
A
R *=N;
*
R A5
*
;
) R F5N;
8
5
*
);
A
R FN;
*
R *5
*
;
C R A5N;
8
C;
*
R AN;
*
R *5
*
;
&s R C5N;
8
5
8
&s;
A
R CN;
*
R 5
*
;
*)b R 1=5N;
8
)b
*
;
C
R 1=N;
*
R C5
*
;
1AC
&cidul azotic se utilizeaz la fabricarea ngrmintelor agricole, a
nitroderiailor organici utilizai ca e$plozii i n sinteza
medicamentelor, materialelor plastice, coloranilor, lacurilor i opselelor
M8N"
A.B.2.A.o#a-ii (ni#ra-ii)
n sol se gsesc azotaii de sodiu, potasiu i calciu, care proin din
descompunerea materiei organice de origine biologic sub aciunea
anumitor bacterii"
&zotaii metalelor alcaline, alcalino%pm!ntoase i N5
A
N;
8
se
obin prin neutralizarea hidro$izilor, carbonailor sau o$izilor metalelor
respectie cu acid azotic, respecti prin reacia amoniacului cu acid
azotic:
Ca1;52
*
R *5N;
8
Ca1N;
8
2
*
R *5
*
;
N5
8
R 5N;
8
N5
A
N;
8
&zotaii metalelor grele se obin direct din metal i acid azotic"
<oi conin anionul N;
8
%
, cu geometrie trigonal%plan, atomul de azot
fiind hibridizat sp
*
"
)unt solizi, cristalizai, solubili n ap, NaN;
8
i N5
A
N;
8
sunt
higroscopici" Onii azotai, cum sunt 5g1N;
8
2
*
i Si1N;
8
2
8
par a fi greu
solubili, a!nd loc hidroliza lor cu formare de sruri bazice, greu solubile:
Si1N;
8
2
8
R 5
*
; Si;N;
8
R *5N;
8
&zotaii metalelor alcaline se topesc la temperaturi 4oase,
descompun!ndu%se peste punctul de topire:
*@N;
8
*@N;
*
R ;
*
&zotaii metalelor grele se descompun n o$id metalic, N;
*
i ;
*
:
1AF
*/b1N;
8
2
*
*/b; R AN;
*
R ;
*
&zotaii metalelor nobile dau prin descompunere metalul respecti, N;
*
i
;
*
:
*&gN;
8
*&g R *N;
*
R ;
*
&zotatul de amoniu se descompune diferit, n funcie de temperatur:
1D=
=
C
N5
A
N;
8
N
*
; R *5
*
;
> 1D=
=
C
*N5
A
N;
8
N
*
R *N; R A5
*
;
)ub aciunea unei capse de fulminat de mercur se produce o detonaie:
*N5
A
N;
8
N
*
R ;
*
R A5
*
;
&zotaii sunt o$idani puternici n topitur" /raful de puc numit
pulbere neagr conine @N;
8
, sulf i crbune"
n soluii, azotaii ca i cloraii nu au proprieti o$idante eidente" )unt
redui n mediu bazic la N5
8
cu &l sau .n"
-onul N;
8
%
funcioneaz ca ligand monodentat sau bidentat"
;n#rebuin-,ri
@N;
8
, NaN;
8
i N5
A
N;
8
se ntrebuineaz ca ngrminte
chimice" &zotaii, ca i halogenurile metalelor alcaline sunt componeni ai
bilor de sruri topite, utilizate n tratamentul termochimic al metalelor"
&zotatul de argint se utilizeaz n industria fotografic, la fabricarea
oglinzilor, n medicin etc" &zotatul de sodiu i azotitul de sodiu se
utilizeaz ca aditii alimentari" Nitriii i nitraii se adaug hranei pentru a
preeni dezoltarea bacteriilor botulinice" <otui, utilizarea lor este
controersat, deoarece nitriii au posibilitatea de a se combina cu aminele
n mediul acid din stomac, form!nd nitrozamine cancerigene"
1AD
Nitroderiaii organici se utilizeaz ca e$plozii" 0inamita, obinut de
Nobel n 1LFD, este un amestec de nitroglicerin cu un suport de solid
inert i alte substane reactie, cum sunt nitratul de amoniu, nitrotoluen,
nitratul de celuloz etc"
A.C.O=i.ii "o$"orului
)unt de tipul /
*
;
n
n care n : 1,8,A i C"
A.C.1.Trio=i0ul 0e "o$"or9 P
&
O
2
(P
3
O
A
)
)e obine prin o$idarea fosforului ntr%o cantitate insuficient de
aer, alturi de cantiti mici de pentao$id de fosfor"
'ormeaz cristale monocline, incolore cu aspectul cerii" nclzit la
D=
=
C, se aprinde n aer i se transform n pentao$id de fosfor, produc!nd
lumin i ionizarea aerului" nclzit n tub nchis la o temperatur de peste
*1=
=
C, sufer urmtoarea reacie de disproporionare, care arat caracterul
lui o$idant i reductor, transform!ndu%se n fosfor rou i 1/;
*
2
n
care
sublim la 1L=
=
C" (ste uor o$idat la pentao$id de fosfor de ctre
o$idani, iar reductori ca sulful, crbunele, hidrogenul l reduc la fosfor"
&re caracter de anhidrid, deoarece reacioneaz cu apa la rece i
formeaz acidul fosforos 5
8
/;
8
" (ste to$ic ca i fosforul"
A.C.&.Te#rao=i0ul 0e "o$"or
)ub forma /
*
;
A
are o e$isten incert, i este formulat n general
ca un bio$id de fosfor polimer 1/;
*
2
n
" )e obine sub forma 1/;
*
2
n
alturi
1AL
de fosfor rou, prin nclzirea la *1=
=
a /
A
;
F
" <eoretic poate fi considerat
ca anhidrida acidului hipodifosforic 5
A
/
*
;
F
"
A.C.2.Pen#ao=i0 0e "o$"or9 P
&
O
@
(P
3
O
1F
)
(ste produsul o$idrii complete a fosforului, obinut prin arderea
lui ntr%un e$ces de aer sau o$igen" (ste o mas alb, cu aspectul zpezii,
la nclzire sublimeaz, fr a se topi" /oate e$ista sub 8 modificaii
polimorfe cristaline" /rin iradiere produce o fosforescen erde, a crei
intensitate crete cu scderea temperaturii"
0in punct de edere chimic este o anhidrid, are un caracter
o$idant slab i este un deshidratant puternic"
% este anhidrida acidului fosforic9 cu apa se combin ehement i
formeaz, n funcie de cantitatea de ap i temperatur, acid
metafosforic, difosforic sau ortofosforic:
/
A
;
1=
R *5
*
; A5/;
8
R *5
*
; *5
A
/
*
;
D
R *5
*
; A5
8
/;
A
% are un caracter slab o$idant, deoarece este un produs puternic
e$oterm i o stabilitate termic nsemnat" Qeductori puternici ca
)i, C, S reduc pento$idul de fosfor la fosfor numai la rou"
5idrogenul nu%l reduce"
% (ste un deshidratant puternic, folosit la prepararea N
*
;
C
, a
anhidridelor organice, uscarea gazelor" 0eshidrateaz acidul
sulfuric, acidul cloric etc":
*5
*
);
A
R /
A
;
1=
A5/;
8
R *);
8
A.E.O8OACI%II FOSFOR*+*I
1AE
01oacizii fosforului #abelul $/.
Numr
de
o$idare
&cizii de tipul 5
8
/;
n
sau
5/;
n%1
;rto #eta 0enumire
&cid )are
&cizii de tipul 5
A
/
*
;
n
'ormul 0enumire
&cid )are
R1 5
8
/;
*
15/;2 hipofosforos
hipofosfit
R8 5
8
/;
8
5/;
*
fosforos
fosfit
5
A
/
*
;
C
difosforos
difosfit
1pirofosforos2
1pirofosfit2
RA 5
A
/
*
;
F
hipodifosforic

hipodifosfat
RC 5
8
/;
A
5/;
8
fosforic
fosfat
5
*
/
*
;
D
difosforic
difosfat
1pirofosforic2
1pirofosfat2
RC 5
8
/;
C
5/;
A
pero$ofosforic
pero$ofosfat
5
A
/
*
;
L
pero$odisfosforic
pero$odifosfat
&cizii o$igenai ai fosforului sunt de tipul 5
8
/;
n
sau 5/;
n%1
, n care n :
*, 8, A, C, F9 i de tipul 5
A
/
*
;
n
, n care n : C,F,D, L"
Cei de tipul 5
8
/;
n
se mai numesc ortoacizi, spre deosebire de cei
de tipul 5/;
n%1
, numii metaacizi i proenii din ortoacizi prin eliminarea
unei molecule de ap: 5
8
/;
n
B 5
*
; : 5/;
n%1
" n acizii o$igenai, fosforul
are numrul de coordinaie patru" <oi o$oacizii fosforului conin legturi
/%;5 n care atomul de hidrogen este ionizabil" &nionii /;
n
8%
au o
structur tetraedric, hibridizare sp
8
i cu o legtur /%; coordinati sau
p
`
%d
`
M*,1=N"
A.E.1.Ai0ul /ipo"o$"oro$ H
2
PO
&
)e poate prepara prin aciunea fosforului alb asupra bazelor tari:
1C=
/
A
R 8@;5 R 85
*
; : 8@/5
*
;
*
R /5
8
*/
A
R 8Sa1;52
*
R F5
*
; : 8Sa1/5
*
;
*
2
*
R */5
8
Sa1/5
*
;
*
2
*
R 5
*
);
A
: Sa);
A
R *5
8
/;
*
'ormeaz cristale incolore i uor solubile n ap" (ste un monoacid de
trie mi4locie" )tructura tetraedric a acidului hipofosforos i a
hipofosfiilor a fost determinat cu a4utorul razelor ?, a apei, grele9 ele
conin dou legturi /%5 care i confer un caracter puternic reductor"
/oate fi o$idat la acid fosforos sau acid fosforic, sau redus la fosfor sau
hidrogen fosforat"
Qeduce acidul azotic la o$id de azot, acidul sulfuric la bio$id de
sulf, #n 16--2 la #n1--2 etc":
5
8
/;
*
R 5gCl
*
R 5
*
; : 5g R *5Cl R 5
8
/;
8
85
8
/;
*
R *@
*
Cr
*
;
D
R L5
*
);
A
: 85
8
/;
A
R *@
*
);
A
R *Cr
*
1);
A
2
8
R L5
*
;
3a nclzire se descompune printr%o reacie de dismutaie:
18=
=
C
5
8
/;
*
R *5
8
/;
*
W /5
8
R *5
8
/;
8
1A=
=
C
5
8
/;
*
R *5
8
/;
*
W /5
8
R 5
8
/;
A
)rurile sale, denumite hipofosfii, de tipul #e5
*
/;
*
, sunt solubile n ap,
sunt stabile i au un caracter reductor"
A.E.&.Ai0ul "o$"oro$ H
2
PO
2
)e obine uor prin hidroliza triclorurei de fosfor:
/Cl
8
R 85
*
; : 5
8
/;
8
R 85Cl
'ormeaz cristale incolore, delicescente, uor solubile n ap" (ste un
biacid de trie mi4locie i are un caracter o$idant i reductor" 'ormeaz
1C1
dou tipuri de sruri de tipul #e5
*
/;
8
, fosfii acizi, i #e
*
5/;
8
, fosfii
neutri"
3a nclzire sufer o reacie de dismutaie:
5
8
/;
8
R 85
8
/;
8
: 85
8
/;
A
R /5
8
'osfiii sunt sruri cristalizate, stabile, mai puin solubile dec!t
hipofosfiii" n soluie apoas sunt greu o$idai de aer la fosfai"
A.E.2.Ai0ul "o$"ori9 H
2
PO
3
Nu se gsete n natur n stare liber, ci numai sub form de
fosfai insolubili"
n industrie se prepar plec!nd de la fosforit sau apatit pe cale
umed sau pe cale uscat"
/e cale umed, fosfatul tricalcic, fin mcinat, se trateaz la cald cu
acid sulfuric D=J, un amestec de 5
*
);
A
i 5
8
/;
A
diluat sau chiar cu 5Cl:
Ca
8
1/;
A
2
*
R 85
*
);
A
: 8Ca);
A
R *5
8
/;
A
Ca
C
1/;
A
2
8
' R C5
*
);
A
: CCa);
A
R 85
8
/;
A
R 5'
/e cale uscat, fosfaii naturali se nclzesc la temperatura de
1A==
=
C cu bio$id de siliciu i cocs, iar amestecul format din apori de
fosfor i o$id de carbon, este o$idat la pento$id de fosfor cu un curent de
aer n e$ces9 anhidrida fosforic rezultat formeaz cu apa acidul fosforic"
n laborator se prepar prin o$idarea fosforului cu acid azotic n
prezena iodului drept catalizator:
8/
A
R *=5N;
8
R L5
*
; : 1*5
8
/;
A
R *=N;
Proprie#,-i "i.ie 4i /imie
n comer se nt!lnete sub forma unui lichid siropos, incolor, cu
un coninut de LC%E=J acid fosforic, care se amestec n orice proporie
1C*
cu apa" /ur i cristalizat conine gruprile tetraedrice /;
A
legate prin
legturi de hirogen, care se menin i n soluii concentrate i e$plic
aspectul siropos al acestuia"
(ste un triacid de trie mi4locie, stabil, fr caracter o$idant" &stfel
nclzit puternic la o temperatur de peste *==
=
C, acidul fosforic pierde o
molecul de ap i trece n acid pirofosforic:
*5
8
/;
A
X 5
A
/
*
;
D
R 5
*
;
iar peste 8==
=
C se transform n acid metafosforic 15/;
8
2
n
, cu

aspect
sticlos 1acid fosforic glacial2"
&cidul fosforic, fiind un triacid, disociaz electrolitic n trei trepte:
R5
*
; R5
*
;
5
8
/;
A
R 5
*
; X 5
8
;
R
R 5
*
/;
A
%
X 5
8
;
R
R 5/;
A
*%
X 5
8
;
R
R /;
A
8%
/rima treapt de disociere corespunde unui acid de trie mi4locie, cea de%a
doua treapt de disociere corespunde unui acid slab, iar cea de%a treia
treapt unui acid foarte slab" 0in aceast cauz, dihidrogenfosfaii au n
soluie apoas o reacie slab acid, p5 :A,C, deoarece reacia de disociere
a ionului 5
*
/;
A
%
este superioar tendinei sale de hidroliz"
'osfaii teriari au n soluie apoas o reacie puternic alcalin, p5
: 1*, deoarece ionul /;
A
8%
, n soluie sufer numai o reacie de hidroliz:
/;
A
8%
R 5;5 X 5/;
A
*%
R ;5
%
On amestec de soluii de di% i monohidrogenfosfai n proporie de E=J
5
*
/;
A
%
i 1=J 5/;
A
*%
i p!n la 1=J 5
*
/;
A
%
i E=J 5/;
A
*%
acioneaz ca
soluie tampon i are p5 : F%L"
0ihidrogenfosfaii i fosfaii metalelor alcaline i de amoniu,
e$cept!nd 3i
8
/;
A
sunt uor solubili n ap, restul fosfailor fiind insolubili
n ap, dar solubili n acizi minerali"
3a calcinare, fosfaii se comport diferit:
% dihidrogenfosfaii trec n metafosfai prin intermediul difosfailor:
1C8
*Na5
*
/;
A
W Na
*
5
*
/
*
;
D
W *1Na/;
8
2
%5
*
; %5
*
;
% monohidrogenfodfaii trec n difosfai:
*Na
*
N5
A
/;
A
W Na
A
/
*
;
D
R *N5
8
R 5
*
;
0atorit acestei comportri Na5N5
A
/;
A
"
A5
*
;, numit i sare de fosfor, se
folosete n chimia analitic la obinerea perlelor, colorate diferit"
'osfaii solubili, ca i acidul fosforic, reacioneaz cu ionul #g
*R
,
&g
R
i cu 1N5
A
2#o;
A
i formeaz precipitate cristaline incolore sau
galbene:
Na
*
5/;
A
R #gCl
*
R N5
A
;5 : #gN5
A
/;
A
R *NaCl R 5
*
;
5
8
/;
A
R 1*1N5
A
2
*
#o;
A
R *1 5N;
8
: 1N5
A
2
8
5
A
M/1#o
*
;
D
2
F
N R *1N5
A
N;
8
R 1=5
*
;
Na
*
5/;
A
R 8&gN;
8
: &g
8
/;
A
R *NaN;
8
R 5N;
8
&nionul fosfat /;
A
8%
, poate funciona ca ligand n chimia coordinati"
)e ntrebuineaz ca stabilizant al apei o$igenate, la preparea
fosfailor, glicero%fosfailor, ngrmintelor fosfatice concentrate,
catalizator n chimia organic, n industria farmaceutic etc"
A.E.3.Fo$"a-ii on0en$a-i
-onul fosforic /;
A
8%
, tetraedric n care fosforul prezint legturi
hibride sp
8
care implic ntr%o msur oarecare i o legtur p%d, constituie
scheletul fosfailor" &cizii fosforici simpli, manifest o tendin accentuat
de a elimina ap intermolecular i a trece, n urma unei reacii de
condensare n acizi polifosforici mai compleci:
1CA
aa aa aa aa
% / B ; B 5 R 5; B / % W % / B ; B / %
a a %5
*
; a a
de tipul 5
nR*
/
n
;
8nR1
:
% &cid ortofosforic 5
8
/;
A
% &cid difosforic 5
A
/
*
;
D
% &cid trifosforic 5
C
/
8
;
1=
% &cid tetrafosforic 5
F
/
A
;
18
&socierea gruprilor tetraedrice /;
A
una cu alta pentru a forma polifosfai
sau fosfai condensai lineari sau ciclici care s conin cel puin o
legtur /%;%/ este analoag cu unirea gruprilor tetraedrice )i;
A
n
silicaiM11N"
A.1F.O=i.ii ar$enului9 $#ibiului 4i bi$mu#ului
&rsenul, stibiul i bismutul formeaz cu o$igenul o$izi de tipul:
(
*
;
8
, (
*
;
A
i (
*
;
C
"
;$izii de tipul (
*
;
8
obinui prin nclzirea elementelor n aer sau
prin pr4irea sulfurilor respectie, sunt substane solide, cristalizate,
incolore sau slab glbui" )olubilitatea lor n ap scade de la trio$idul de
arsen la trio$idul de bismut" /rin nclzire, trio$idul de arsen nu se
topete, ci se olatilizeaz, trio$idul de stibiu la nclzire deine galben,
iar trio$idul de bismut rou%brun"
Caracterul lor acid scade de la trio$idul de arsen, care este o anhidrid cu
slab caracter amfoter, la trio$idul de bismut, care este un o$id bazic i se
dizol numai n acizi cu formare de sruri:
&s
*
;
8
R 5
*
; : *5as;
*
R *5
*
; : *5
8
&s;
8
&s
*
;
8
R F5Cl : &sCl
8
R 85
*
;
1CC
<rio$idul de stibiu are un caracter amfoter, predomin!nd oarecum cel
bazic" )e dizol n acid sulfuric sau acid azotic, form!nd sulfatul sau
azotatul de stibiu, care hidrolizeaz uor cu apa, trec!nd n sulfat sau
azotat de antimonil 1stibil2:
)b
*
;
8
R 85
*
);
A
: )b
*
1);
A
2
8
R85
*
;
)b
*
1);
A
2
8
R*5
*
; : *)b1;52);
A
R 5
*
);
A
*)b1;52);
A
: 1)b;2
*
);
A
R 5
*
);
A
)e dizol de asemenea, i n baze form!nd antimoniii de tipul #e)b;
*
sau #e
-
M)b1;52
A
N:
)b
*
;
8
R *Na;5 R85
*
; : *NaM)b1;52
A
N
<rio$idul de bismut se dizol n acid azotic cu formarea de azotat de
bismut" &re un caracter o$idant i reductor, deoarece pot c!tiga 8 sau F
electroni, reduc!ndu%se la elementele respectie sau la (5
8
1caracter
o$idant2 sau pot pierde * electroni o$id!ndu%se la compui cu numr
ma$im de o$idare RC 1caracter reductor2"
Caracterul reductori ala acestor o$izi scade de la &s
8R
la Si
8R
"
;$idani puternici ca apa o$igenat, acizii o$igenai ai halogenilor,
permanganaii, cromaii, 5g
*R
, o$ideaz trio$izii la pento$izi9 o$idarea
Si1---2 la Si162 se face numai cu o$idani foarte puternici, n condiii
speciale:
&s
A
;
F
R ACl
*
R A5
*
; : &s
A
;
1=
R L5Cl
8&s
A
;
F
R L5N;
8
: 8&s
A
;
1=
R LN; R A5
*
;
&cidul azotic i sulfuric concentrat dizol )b
*
;
8
form!nd azotatul
respecti sulfatul de stibiu1---2:
)b
*
;
8
R F5N;
8
: *)b1N;
8
2
8
R 85
*
;
)b
*
;
8
R 85
*
);
A
: )b
*
1);
A
2
8
R 85
*
;
1CF
A.11.O=i.i 0e #ipul E
&
O
@
Nu se obin prin reacia direct dintre elemente, ci prin
deshidratarea acizilor corespunztori, prin o$idarea trio$izilor sau
dizolare elementelor n acid azotic concentrat, n cazul arsenului i
stibiului:
*5
8
(;
A
X (
*
;
C
R 85
*
;
F)b R 1=5N;
8
: 8)b
*
;
C
R 1=N; R C5
*
;
/ento$idul de arsen este o substan solid, incolor, cu aspect sticlos i
delicescent" (ste mai puin stabil dec!t pento$idul de fosfor,
descompun!ndu%se la nclzire la peste A==
=
C n trio$id de arsen i
o$igen"
/ento$idul de stibiu este o pulbere glbuie, insolubil n ap,
descompun!ndu%se la nclzire la peste AC=
=
C n )b
*
;
A
i o$igen"
Te#rao=i.ii 0e #ipul E
&
O
3
)unt substane solide, stabile, incolore i insolubile n ap"
<etrao$idul de stibiu este cel mai stabil dintre o$izii stibiului" 3a nclzire
deine galben, este insolubil n acid clorhidric i acid sulfuric diluat,
precum i n baze9 prin nclzire puternic cu crbune este redus la stibiu
metalic" 'a de hidro$izi alcalini manifest caracter acid:
)b
*
;
A
R A;5
%
W )b;
*
%
R )b;
A
8%
R *5
*
;
A.1&.O=oai.ii ar$enului9 $#ibiului 4i bi$mu#ului
1CD
;$izii arsenului i stibiului de tipul (
*
;
8
au caracter de anhidrid
i le corespund acizii de tipul 5
8
(;
8
, n timp ce o$idul de bismut Si
*
;
8
este un o$id bazic i i corespunde hidro$idul de bismut Si1;52
8
"
A.1&.1.Ai0ul ar$enio$ H
2
A$O
2
Nu a putut fi izolat din soluie i se cunoate numai sub form de
sruri, numite arsenii, de tipul #e
8
-
&s;
8
" &re un caracter amfoter,
predomin!nd totui caracterul acid slab"
n soluii puternic acide disocierea sa se face dup reacia:
5
8
&s;
8
&s
8R
R 8;5
%
i poate forma
5
8
&s;
8
R 85Cl &sCl
8
R 85
*
;
0eoarece are un numr de o$idare intermediar 1R82 , n reacii chimice are
un caracter o$idant i reductor, ca i anhidrida sa"
'a de o$idani mai puternici dec!t el: apa o$igenat, halogeni,
acizi o$igenai ai halogenilor, permanganat de potasiu etc", funcioneaz
ca un reductor, o$id!ndu%se la &s162" ;$idarea acidului arsenios de ctre
iod deine total numai n prezena Na5C;
8
:
5
8
&s;
8
R -
*
R 5
*
; 5
8
&s;
A
R *5-
Qeductorii puternici i reduc la &s sau chiar la &s5
8
"
&rseniii sunt sruri stabile, incolore cele ale metalelor din grupele
principale, sau colorate n cazul metalelor din subgrupe"
&rseniii alcalini i alcalino%pm!ntoi au n soluie apoas o reacie
alcalin, din cauza hidrolizei" 3a nclzire Na
8
&s;
8
sufer urmtoarea
reacie de dismutaie:
ANa
8
&s;
8
Na
8
) R 8Na
8
&s;
A
1CL
&rseniii de sodiu, calciu, cupru, plumb se folosesc pe scar larg n
agricultur ca insecticide i fungicide M8N"
A.1&.&.Ai0ul $#ibio$9 H
2
SbO
2
)e comport n mod asemntor ca acidul arsenios, cu meniunea
c este un acid mai slab" )e dizol at!t n hidro$izi alcalini, form!nd
antimonii NaM)b1;52
A
N, c!t i n acizi tari, ca acidul sulfuric, azotic,
clorhidric" <oate aceste sruri hidrolizeaz cu apa, form!nd srurile de
antimonil 1stibil2, ;:)b%?, unde ? : radical acid"
A.12.Hi0ro=i0ul 0e bi$mu#9 <i(OH)
2
(ste o baz care se dizol n acizi, nu i n hidro$izi, form!nd
srurile respectie, n care se gsete cationul Si
8R
"

&ceste sruri formeaz
cu ap puin hidrai frumos cristalizai, iar cu apa n e$ces hidrolizeaz i
trec n sruri de bismutil, care conin cationul bismutil Si;
R
sau n sruri
bazice" Onele sruri bazice, ca nitratul i carbonatul se folosesc n
terapeutic ca pansamente gastrice" nclzit la 1==
=
C pierde o molecul de
ap i se transform n hidro$id de bismutil"
&cizii o$igenai n care arseniul, stibiul i bismutul au numr de
o$idare RC se cunosc i n aceast serie:
)tabilitatea i caracterul acid cresc
5
8
&s;
A
5M)b1;52
F
N 5Si;
8
caracter
o$idant
&cidul arsenic i stibic au caracter o$idant numai n mediu acid, n timp
ce acidul bismutic, chiar i n mediu alcalin" &cidul arsenic o$ideaz
1CE
astfel acidul iodhidric la iod, n timp ce acidul stibic o$ideaz chiar i
acidul clorhidric la clor"
A.13.Ai0ul ar$eni9 H
2
A$O
3
0in punct de edere al proprietilor chimice, se aseamn cu acidul
fosforic:
%
astfel, este un triacid de apro$imati aceeai trie ca i acidul
fosforic"
%
arseniaii sunt izomorfi cu fosfaii, sunt greu sau insolubili n ap
e$cept!nd cei ai metalelor alcaline"
3a nclzire, arseniaii se comport analog cu fosfaii, trec!nd n di%
sau metaarseniai, dei acizii corepunztori nu au putut fi izolai:
E=
=
*8=
=
*Na5
*
&s;
A
Na
*
5
*
&s
*
;
D
1Na&s;
8
2
*
%
reacioneaz n mod asemntor acidului fosforic sau fosfailor, cu
#g
*R
n mediu amoniacal, cu 1N5
A
2
*
#o;
A
n mediu 5N;
8
la
fierbere i cu &gN;
8
i formeaz #gN5
A
&s;
A
, un precipitat
cristalin alb, 1N5
A
2
8
5
A
M&s1#o
*
;
D
2
F
N, un precipitat galben i
&g&s;
A,
un precipitat brun"
%
&s162 poate nlocui /162 n structurile macromoleculare ale
fosfailor condensai form!nd poliarsenofosfaii n care atomii de
fosfor i de arsen alterneaz cu cei de o$igen"
A.1@.Ai0ul /e=a/i0ro$#ibi HHSb(OH)
A
I
1F=
(ste un monoacid slab, care formeaz sruri de tipul #eM)b1;52
F
N,
incolore i greu solubile n ap9 NaM)b1;52
F
N este insolubil, cea de
potasiu este solubil i folosit n industria ceramic"
n funcie de mediu, se poate condensa i formeaz polihidro$idai
ca: M)b
*
;
F
1;52N
8%
, M5)b
F
;
1D
N
8%
, etc"
/rin topirea )b
*
;
C
cu cantiti anumite de o$izi alcalini sau alcalino%
pm!ntoi se obin antimoniaii de tipul: #e
-
)b;
8
, #e
8
-
)b;
A
i 5
A
)b
*
;
D
,
care n mediu acid au un caracter o$idant superior arseniailor"
A.1A.Ai0ul bi$mu#i H<iO
2
)e prepar prin o$idarea hidro$idului de bismut suspendat n
hidro$izi alcalini cu o$idani puternici:
Si1;52
8
R Cl
*
R *Na;5 : 5Si;
8
R *NaCl R *5
*
;
c!nd se obine o substan de culoare roie, care la 18=
=
C se deshidrateaz
uor:
*5Si;
8
Si
*
;
C
R 5
*
;
($istena acidului bismutic n stare liber este ndoielnic, se cunoate
bismatul de sodiu cu caracter puternic o$idant n mediu acid M**,LN"
A.1B.COM<I)AII+E )EMETA+E+OR 'I) (R*PA 5 C*
HA+O(E)II
(lementele din grupa 6%a formeaz cu halogenii compui binari de
tipul (?
8
i (?
C
cu e$cepia azotului care nu formeaz dec!t trihalogenuri
deorece nu dispune de orbitale d"
)unt compui coaleni, stabilitatea scade cu creterea lui . a
atomului central i a atomului de halogen"
1F1
<rihalogenurile fosforului, arsenului i stibiului se obin prin aciunea
halogenului, n anumite condiii, asupra elementului respecti n e$ces"
/entahalogenurile se obin prin aciunea halogenului n e$ces asupra
elementului respecti sau asupra trihalogenurilor"
<rihalogenurile au o structur spaial de tipul piramidei
triunghiulare, cu hibridizare sp
8
, iar pentahalogenurile de tipul bipiramidei
trigonale, cu hibridizare sp
8
d"
&zotul formeaz cu halogenii halogenuri de tipul N?
8
,
halogenamine de tipul 5
*
N? i 5N?
*
, o$ohalogenuri de tipul N;? sau
halogenuri de nitrosil i N;
*
? halogenuri de nitril"
'osforul formeaz halogenuri de tipul /?
8
simple sau mi$te, /?
C
simple sau mi$te i o$ohalogenuri de tipul ?
8
/;"
&rsenul, stibiul i bismutul formeaz prin aciunea 5? asupra
trio$izilor, n cazul &s?
8
, )b?
8
i chiar a sulfurilor, n cazul )b?
8
sau a
Si1;52
8
n cazul Si?
8
sau prin sinteza direct"
)pre deosebire de /?
8
care hidrolizeaz total i ireersibil, proprietate
care indic caracterul net metalic al fosforului, hidroliza &sCl
8
care are
loc prin acceptarea unei perechi de electroni ca i la /Cl
8
, este reersibil
i indic creterea cu . a caracterului metalic n grup:
/Cl
8
R 85
*
; 5
8
/;
8
R 85Cl
&sCl
8
R 85
*
; &s1;52
8
R 85Cl
5idroliza )bCl
8
i SiCl
8
este incomplet i duce la formarea cationilor
antimonil M)b;N
R
i bismutil MSi;N
R
, greu solubili i demonstreaz
caracterul bazic al acestor cloruri:
%5Cl R5
*
;
(Cl
8
R 5
*
; (1;52Cl
*
(1;52
*
Cl ;:(%Cl R 5
*
;
%5Cl
1F*
A.1C.COM<I)AII+E )EMETA+E+OR 'I) (R*PA 5 C*
S*+F*+
&zotul, fosforul, arsenul, stibiul i bismutul formeaz mai muli
compui binari cu sulful, caracteristici doar pentru ultimele trei elemente"
&stfel, n cazul azotului se cunoate N
*
)
*
, N
*
)
A
, )
A
N
A
, compui endotermi"
0intre sulfurile fosforului mai bine studiate sunt: /
A
)
F
, /
A
)
1=
, care au
structur asemntoare o$izilor" &rsenul, stibiul i bismutul formeaz cu
sulful trisulfuri (
*
)
8
i pentasulfuri (
*
)
C
"
<ioarseniii i tioarseniaii unor metale se folosesc contra
duntorilor din agricultur" )ulfurile de arsen se folosesc ca depilatoare
n tbcrie, la fabricarea culorilor minerale, n petrochimie, etc M*,CN"
B.(R*PA A I56A A SISTEM*+*I PERIO'IC
0in grupa a -6%a fac parte: carbonul C, siliciul )i, germaniul >e,
staniul )n, i plumbul /b"
"roprietile elementelor din grupa 9!. #abelul $2.
/roprieti Carbon
C
)iliciu
Si
>ermaniu
(e
)taniu
Sn
/lumb
Pb
. F 1A 8* C= L*
Configuraie *s
*
*p
*
8s
*
8p
*
As
*
Ap
*
Cs
*
Cp
*
Fs
*
Fp
*
1F8
electronic
#asa atomic 1*,=11 *L,=LF D*,CE 11L,FE *=D,1E
0ensitate gPcm
8
8,C1 *,88 C,8C D,81 11,8A
p"t"
=
C 8D== 1A1C ECL *81,L 8*D,C
p"f"
=
C 8E*D *F8= *D== *8F* 1DC=
Qaza ionic, (
A%
*,F= *,D1 *,D* *,EA *,1C
Qaza coalent =,DD1 1,1D8 1,**8 1,A1* 1,C8L
(lectronegatiitat
e
*,C 1,L 1,L 1,L 1,L
/otenial de
ionizare 6
11,*D D,8E L,=E D,8= D,A*
Qsp!ndire n
scoara terestr n
atomi J
=,=L *F C,F
"
1=
%A
8,CC
"
1=
%8
1,L
"
1=
%A
B.1.S#are na#ural,
n natur se gsesc numai sub form de combinaii, e$cept!nd
carbonul, care se gsete n stare liber, cristalizat sau amorf" Carbonul
reprezint cel mai nsemnat element al regnurilor animal i egetal, iar
siliciul al regnului mineral"
B.&.Proprie#,-i "i.ie
)unt substane solide, cristalizate sau amorfe" Culoarea se
intensific cu creterea lui . de la incolor 1carbonul2 la cenuiu%albastru
1plumb2" Conductibilitatea termic i cea electric crete cu creterea lui
.9 astfel diamantul este neconductor, spre deosebire de grafit i siliciu
cristalizat" Carbonul i siliciul nu se dizol dec!t n metale topite"
&lotropie: Carbonul, siliciul i staniul prezint fenomenul alotropiei" 3a
carbon i siliciu se cunosc arieti alotropice cristalizate 1diamant, grafit,
siliciu cristalizat2 sau amorfe 1crbunele i siliciul amorf2" 3a germaniu i
la plumb, n stare pur, nu se nt!lnesc modificaii alotropice"
1FA
Carbonul, siliciul i germaniul formeaz polimeri homocatenari
sau heterocatenari"
B.2.Proprie#,-i /imie
'iind aezate n grupa -6 a sistemului periodic la egal distan
fa de gazul rar care urmeaz sau care se gsete naintea lor n sistem,
aceste elemente or manifesta o tendin mic spre ionizare i tendin
accentuat de a forma legturi coalente" &!nd A electroni de alen,
aceste elemente i pot completa octetul fie prin ionizare, fie prin formare
de legturi coalente"
/rin ionizare aceste elemente pierd A, mai rar * electroni, c!nd se obin
ionii pozitii bi% sau tetraaleni, fie prin c!tigarea a patru electroni, c!nd
se obin ionii negatii tetraaleni" )tabilitatea acestor ioni este mic i ei
nu se nt!lnesc dec!t la ultimele elemente din grup"
n soluie apoas aceti ioni hidrolizeaz uor, form!nd hidruri, n
cazul ionilor negatii, sau o$izi, n cazul celor pozitii:
(
A%
R *5;5 : (5
A
R ;
*
(
AR
R A5;5 : (1;52
A
R *5
*
b
(;
*
R *5
*
;
<endina de ionizare prin cedarea, n special, a celor doi electroni p, crete
de la >e la /b"
'ormarea de legturi coalente: <endina de a forma legturi coalente
este mare la aceste elemente i ariaz n sens iners cu tendina de
ionizare, adic scade cu creterea lui ." <endina unui element de a forma
legturi coalente ca i stabilitatea acestora sunt cu at!t mai mari cu c!t
ionul poziti care l%ar putea forma are olum ioni mai mic i o sarcin
electric mai mare" 0in acest punct de edere, tendina de a forma legturi
1FC
coalente este ma$im la carbon, accentuat la siliciu i scade apoi la
germaniu, staniu i plumb" &!nd * electroni necuplai, aceste elemente
pot forma n mod normal numai * coalene, form!nd compui
bicoaleni, nt!lnii mai ales la >e, )n, /b"
n combinaiile bialente, perechea de electroni ns
*
se comport ca
o pereche de electroni ineri, ca i c!nd ar fi nglobai n straturile
interioare ale atomului respecti" /rin actiarea atomilor se produce o
tranziie electronic sWp, obin!ndu%se configuraia ns
1
np
8
, cu A electroni
necuplai, care e$plic formarea compuilor binari tetracoaleni de tipul
(?
A
sau (;
*
, caracteristici acestei familii"
-ndicele de coordinaie al acestor elemente este egal cu A, cu
numrul grupei, pentru compuii de tipul (?
A
" 3a germaniu, staniu i
plumb, elemente care dispun de orbitale d, el poate fi F sau chiar L"
Cu hidrogenul formeaz compui de tipul (5
A
de natur coalent,
tetraedric"
'ormeaz legturi ` n acetilen, 5CN, C; i o$izi de tipul (; i (;
*
"
Sio$izii au caracter acid9 /b;, )n; au caracter bazic" 3a o$oacizi de tipul
5
A
(;
A
sau 5
*
(;
8
care pot fi formulai i n form de hidro$izi (1;52
A
respecti ;(1;52
*
caracterul lor acid scade iar cel bazic se intensific cu
creterea lui . M1,AN"
B.3.Carbonul
B.3.1.S#ar#e na#ural,
0in numrul total al atomilor scoarei terestre, carbonul formaz
numai =,=LDJ i este o component at!t a lumii minerale c!t i a lumii
organice"
1FF
&stfel, n regnul mineral, carbonul se gsete sub form de
carbonai, ca: piatra de ar, creta, marmura 1CaC;
8
2, magnezita 1#gC;
8
2,
dolomita, siderita, ceruzita, etc" n atmosfer se gsete sub forma de C;
*
n concentraii de apro$imati =,=8J" Carbonul este de asemenea un
component principal al regnului animal i egetal 1petrolul, gazele
naturale, glucidele, lipidele2"
n natur, carbonul se gsete i n stare elementar sub form de
crbuni de pm!nt, diamant i grafit"
0iamantul se gsete n natur n Congo, -ndia, Srazilia, &frica de )ud"
(ste o substan incolor, rareori colorat i transparent" 0ifracia
luminii n diamant este mare i d natere la 4ocul luminii" 0iamantele
absolut transparente i lefuite ntr%un mod corespunztor, lucrate n fee
triunghiulare i ascuite la !rf poart numele de briliante" >reutatea
dimantelor se socotete n carate9 un carat este egal cu =,*=C g"
&re cea mai mare duritate: 1=, n scara lui #ohs" (ste ru conductor de
electricitate i cldur" Cu a4utorul razelor ? a fost determinat reeaua
cristalin a diamantului, care este de natur atomic" Cristalizeaz n
sistemul cubic cu fee centrate, unde fiecare atom de carbon este
hibridizat sp
8
i este ncon4urat n mod uniform de ali patru atomi de
carbon, astfel nc!t n ansamblu formeaz un tetraedru perfect"
0iamantul prezint o reactiitate chimic sczut" n aer nu arde
dec!t la LC=
=
C, iar n curent de o$igen, la o temperatur de DC=
=
C, trece n
bio$id de carbon" nclzit n absen aerului la o temperatur mai mare de
1C==
=
C, diamantul se transform n grafit" <ransformarea diamantului n
grafit fiind e$oterm, nseamn c grafitul are o stabilitate mai mare dec!t
diamantul, care se prespune c este o form metastabil fa de grafit"
1FD
0iamantul este rezistent fa de agenii chimici i nu este atacat de
acizi, baze i halogeni9 topit cu azotat de potasiu sau cu carbonat de sodiu
se o$ideaz" )oluia de hipoclorit de calciu de asemenea l o$ideaz" )e
ntrebuineaz la prelucrarea metalelor dure, la tierea sticlei, la
confecionarea instrumentelor de precizie, a bi4uteriilor"
>rafitul este mai rsp!ndit n natur dec!t diamantul" (ste o substan
cristalin de culoare cenuie%nchis, cu un slab luciu metalic i onctuoas
la pipit" 0uritatea sa este mai mare de =,L, n scara #ohs, i pe h!rtie
las urm, de unde i denumirea sa i folosirea lui la fabricarea
creioanelor" >rafitul este un bun conductor de cldur i electricitate i
transparent, ca i diamantul, la razele ?" Cristalizeaz n sistemul
he$agonal, atomii fiind aezai n plane reticulare paralele infinite" n
fiecare plan atomii de carbon hibridizai sp
*
ocup colurile unor
he$agoane regulate9 n acelai plan fiecare atom are ali trei atomi ecini
mai apropiai i simetric aezai n 4urul su" &tomii din aceleai plan sunt
legai puternic ntre ei prin coalene, iar planele sunt legate ntre ele
numai prin fore an der Iaals, foarte slabe"
0in punct de edere chimic grafitul este mai reacti dec!t
diamantul" n aer nu se aprinde nici chiar la nclzire puternic9 nclzit
n o$igen arde la FE=
=
C i se transform n bio$id de carbon, dega4!nd o
cantitate de cldur inferioar arderii diamantului"
)tructura stratificat a grafitului, cu legturi slabe ntre planurile
de atomi, permite ptrunderea unor atomi, molecule sau ioni ntre
straturile de atomi de carbon form!nd combinaii interstiiale sau
lamerale"
1FL
>rafitul se folosete la fabricarea creuzetelor refractoare, a electrozilor, a
creioanelor, a granulelor din microfoanele electrice, moderator n
industria nuclear, etc"
Crbunele amorf " /rin nclzirea n absena aerului a compuilor bogai
n carbon se obine crbunele negru 1amorf2" n funcie de materialul
folosit i de temperatura la care se lucreaz se obin diferite arieti de
crbune format din cristale mici, cu structur asemntoare grafitului"
0intre acestea amintim: crbunele de lemn sau mangalul, cocsul,
crbunele de retort, negrul de fum, crbunele de oase i crbunele
animal, folosit n farmacie sub denumirea de carbo%medicinalis, ca
absorbant MA1N"
B.3.&.Proprie#,-i "i.ie
% -nfuzibilitatea" Carbonul are un punct de topire foarte ridicat i
o olatilitate, la temperaturi ridicate, aproape nul% proprietate
pe care se bazeaz folosirea lui la confecionarea creuzetelor
de grafit i a electrozilor"
% )olubilitatea" Carbonul nu se dizol n nici un solent,
e$cept!nd fonta topit"
% /uterea de adsorbie, care este ridicat, poate fi mrit prin
actiare pe cale fizic sau chimic"
B.3.2.Proprie#,-i /imie
&tomul de carbon cu configuraia electronic e$terioar *s
*
*p
*
,
funcioneaz ca bi% i tetraalent i formeaz compui cu hibridizare di, tri
sau tetragonal" 3a temperatur obinuit este inert9 n anumite condiii
reacioneaz cu nemetale, metale i substane compuse" Qeactiitatea
1FE
carbonului depinde de forma sa9 este practic nul la diamant i ridicat la
aa%zisul crbune amorf"
B.3.3.Combina-iile arbonului u /alo!enii
(le sunt de tipul C?
A
i nu se pot obine prin sintez direct" )unt
substane gazoase C'
A
, lichide CCl
A
i CSr
A
sau solide C-
A
, incolore" )unt
compui coaleni nepolari, cu hibridizare sp
8
i nu hidrolizeaz"
<etraclorura de carbon, CCl
A
"
)e obin prin aciunea clorului asupra sulfurii de carbon n prezen de
catalizatori:
):C:) R 8Cl
*
W CCl
A
R )
*
Cl
*
9 ):C:) R *)
*
Cl
*
W CCl
A
R F)
'e F=
=
C
(ste un lichid incolor, cu miros caracteristic" (ste foarte stabil la
nclzire i ageni chimici" )e utilizeaz mult ca solent organic
neinflamabil i ca lichid de umplere n aparatele de stins incendii"
'luoroclorura de carbon, CCl
*
'
*
" )e folosete sub denumirea de
freon n maini frigorifice, fiind superioar amoniacului, prin aceea c
este neutr, fr miros, neinflamabil, neto$ic i necorosi" )e cunosc i
o$ihalogenuri de tipul C;?
*
, de e$emplu C;Cl
*
, fosgenul, cu structur
asemntoare ureei"
B.3.@.Combina-iile arbonului u o=i!enul
O=i.ii 0e arbon: Carbonul formeaz cu o$igenul subo$idul de carbon
C
8
;
*
, o$idul de carbon C; i bio$idul de carbon C;
*
"
1D=
B.3.@.1.O=i0ul 0e arbon9 CO.
)e obine prin arderea crbunilor n cantiti insuficiente de aer
sau prin trecerea bio$idului de carbon peste crbune nroit:
*C R ;
*
X *C;9 C;
*
R C X *C;
-ndustrial se prepar prin trecerea unui curent de aer sau de apori de ap
peste crbune 1cocs2 nroit la 1===
=
C" n primul caz se formeaz gazul de
aer iar n cazul al doilea gazul de ap"
n laborator, o$idul de carbon se prepar prin nclzirea la 1==
=
C a
acidului formic sau o$alic, n prezena 5
*
);
A
concentrat ca deshidratant:
5%C;;5 W C; R 5
*
; 9 5;;C B C;;5 W C; R C;
*
R 5
*
;
Proprie#,-i "i.ie
>az incolor, fr miros i gust, mai uor dec!t aerul, greu solubil
n ap, solubil n alcool i to$ic" &re o stabilitate termic mare,
asemn!ndu%se mult cu azotul molecular"
Proprie#,-i /imie
;$idul de carbon are caracter o$idant i reductor, caracter
nesaturat i caracter de anhidrid"
1" Caracter o$idant i reductor" /redomin caracterul reductor,
deoarece n acest compus carbonul are numrul de o$idare R* i
poate trece n compui cu numere de o$idare superioare" nclzit la
punctul de aprindere, apro$imati D==
=
C, arde n aer i trece n
C;
*
"
*" 0escompune apa, conform reaciei:
C; R 5
*
; X C;
*
R 5
*
1D1
Qeduce o$izii unor metale sau nemetale la elementele respectie:
-
*
;
C
R CC; W -
*
R CC;
*
Qeduce la rece, ncet soluiile de permangant de potasiu, azotatul de argint
amoniacal, srurile de aur, clorura de paladiu la metalele respectie sau la
numere de o$idare inferioare:
CC; R *@#n;
A
R 85
*
);
A
: CC;
*
R @
*
);
A
R *#n);
A
R 85
*
;
C; R /dCl
*
R 5
*
; : /d R C;
*
R *5Cl
8" Caracter nesaturat" (ste un compus nesaturat i poate forma
produi de adiie i funcioneaz ca donor de electroni"
&stfel, cu clorul formeaz fosgenul C;Cl
*
, cu sulful o$isulfura de carbon
C;) i cu o$igenul C;
*
"
Cu hidrogenul reacioneaz numai la temperaturi nalte" n funcie de
condiiile de lucru se pot obine:
% la 8==
=
C i presiune atmosferic, n prezen nichelului drept
catalizator, metanul:
C; R 85
*
W C5
A
R 5
*
;
% la 8==
=
C i presiune atmosferic, folosind drept caralizator
cobaltul, un amestec de hidrocarburi saturate:
nC; R 1*nR125
*
W C
n
5
*nR*
R n5
*
;
% la 8C=
=
C i *C= at, folosind drept catalizator o$id de zinc i
crom, alcoolul metilic:
C; R *5
*
W C5
8
B ;5
A" Caracter de anhidrid" 3a o temperatur de *==
=
C i 1C at, o$idul
de carbon, reacioneaz cu hidro$idul de sodiu, form!nd formiatul
de sodiu:
C; R Na;5 W 5%C;;Na
1D*
C" Cu metalel tranziionale din grupele -6%6-- formeaz, n anumite
condiii carbonili metalci"
;$idul de carbon este foarte to$ic, chiar n cantiti mici, deoarece se
combin foarte uor cu hemoglobina din s!nge, d!nd
carbo$ihemoglobina, mult mai stabil dec!t o$ihemoglobina i
mpiedic!nd s!ngele de a transporta o$igenul din plm!ni la capilarele
organelor"
n industrie se utilizeaz sub form de gaz de aer, ap sau mi$t, drept
combustibil sau ca reductor n metalurgie"
B.3.@.&.<io=i0ul 0e arbon9 CO
&
.
)e gsete n stare liber n atmosfer n proporie de =,=8 olume
J, n apele minerale carbogazoase i n unele gaze naturale care eman
din pm!nt"
Preparare
n laborator, bio$idul de carbon se obine uor, prin aciunea
acizilor asupra marmurii n aparatul @ipp"
n industrie, bio$idul de carbon se prepar prin arderea crbunilor n
e$ces de aer, fermentarea alcoolic a hidrailor de carbon sau prin
descompunerea termic a carbonailor:
L==%1===
=
C
CaC;
8
X C;
*
R Ca;
Proprie#,-i "i.ie
(ste un gaz incolor, mai greu dec!t aerul" 0in aceast cauz poate
fi cules n ase descoperite i se acumuleaz n grote, mine sau pinie,
1D8
unde au loc fermentaii" Nu arde i nu ntreine arderea" (ste solubil n
ap"
#olecula de C;
*
este izoelectronic cu aceea a proto$idului de azot, din
care cauz prezint proprieti fizico%chimice asemntoare" &re o
structur simetric, linear, cu hibridizare sp"
Proprie#,-i /imie
1" )tabilitate termic mare: 0isocierea lui termic are loc numai
la temperaturi foarte ridicate"
*" Caracter de anhidrid" Sio$idul de carbon este anhidrida
acidului carbonic i reacioneaz cu o$izi bazici i baze,
form!nd carbonai neutri sau carbonai acizi:
C;
*
R Ca1;52
*
: CaC;
8
R 5
*
;9 *C;
*
R Ca1;52
*
: Ca15C;
8
2
*
Qeacioneaz cu amoniacul i formeaz carbamatul de amoniu
1ureea2, substan solid, incolor, puin stabil, cu miros de
amoniac:
C;
*
R *N5
8
W 5
*
N%C;%N5
*
R 5
*
;
8" Caracter o$idant slab" /oate fi redus la compui cu numere
inferioare de o$idare, de ctre reductori puternici:
C;
*
R *#g : *#g; R C9 8C;
*
R AS : *S
*
;
8
R 8C
;n#rebuin-,ri
1DA
)e folosete la fabricarea apelor carbogazoase, n aparate de stins
incendiu, la prepararea gheei uscate, a carbonatului de sodiu, a ureei, a
carbonailor, etc"
B.3.A.O8OACI%II CAR<O)*+*I
)oluia apoas de bio$id de carbon are o reacie slab acid, din
acuza acidului carbonic 5
*
C;
8
format, parial disociat n ioni:
C;
*
R 5
*
; X 5
*
C;
8
X 5
R
R C;
8
5
%
(chilibrul reaciei este deplasat spre st!nga prin nclzirea soluiei i spre
dreapta la alcalinizarea ei"
&cidul carbonic este un biacid slab, form!nd dou feluri de sruri:
monohidrogencarbonaii 1carbonai acizi sau bicarbonai2 de tipul
#e
-
5C;
8
i carbonai neutri, de tipul #e
*
-
C;
8
"
Carbonaii sunt substane solide, incolore sau slab colorate, cu
e$cepia carbonailor bazici de cupru colorai n albastru 1azuritul2 sau n
erde 1 malachitul2, carbonatul bazic de nichel n erde" Carbonaii neutri,
cu e$cepia celor alcalini, de amoniu sunt greu solubili sau insolubil n
ap" <oi carbonaii insolubili se dizol n ap n prezena unui e$ces de
bio$id de carbon, deoarece se formeaz carbonaii acizi respectii,
solubili:
#eC;
8
R 5
*
; R C;
*
: #e15C;
8
2
*
Carbonatul acid de sodiu este greu solubil" Carbonaii i carbonaii acizi
solubili au n soluie apoas o reacie alcalin din cauza hidrolizei" 3a
nclzire, carbonaii metalelor alcaline i carbonatul de taliu sunt cei mai
stabili" )e topesc pe la apro$imati L==
=
C fr a se descompune" Qestul
carbonailor se descompun la nclzire, cu dega4are de bio$id de carbon,
1DC
cu at!t mai uor cu c!t o$idul metalului respectie are un caracter bazic
mai slab9 descompunerea lor este uurat de prezena unui reductor"
-onul C;
8
*%
este izoelectronic cu ionul N;
8
%
, are o simetrie
coplanar, hibridizare sp
*
" /oate funciona ca ligand n combinaii
comple$e, la unele lantanide, la <h162, Cu1--2, etc"
B.3.B.COM<I)AII+E CAR<O)*+*I C* S*+F*+
Sul"ura 0e arbon9 CS
&
.
)e obine prin trecerea aporilor de sulf peste crbune nclzit n
retorte de fier la L==%E==
=
C sau prin nclzirea la F==
=
C a metanului cu
sulf n ase de reacie, n prezena gelului de silice, ca catalizator:
C5
A
R *)
*
W C)
*
R *5
*
)
)ulfura de carbon se prezint sub forma unui lichid incolor,
olatil, puternic refrigerent, cu miros aromatic, c!nd este pur" (ste
insolubil n ap, se amestec n orice proporie cu alcool, eter, benzen, etc"
(ste un foarte bun dizolant pentru brom, iod, sulf, fosfor, grsimi, etc"
6aporii de sulfur de carbon sunt foarte inflamabili, ard cu o flacr
albastr" On amestec de apori de sulfur de carbon i aer poate e$ploda
uor" (ste un compus coalent, cu structur linear"
0in punct de edere chimic, prezint o reactiitate mic"
% apa o descompune la o temperatur de peste 1C=
=
C:
):C:) R *5
*
; W C;
*
R *5
*
)
% n prezent catalizatorilor 1)bCl
8
2 reacioneaz cu clorul,
form!nd tetraclorura de carbon:
):C:) R 8Cl
*
W CCl
A
R )
*
Cl
*
1DF
% sulfura de carbon adiioneaz anionul )
*%
i formeaz ionul
tiocarbonic C)
8
*%
" <iocarbonaii solubili se obin conform
reaciilor:
8C)
*
R F#e;5 W #e
*
C;
8
R *#e
*
C)
8
R 85
*
;
C)
*
R *#e5) W #e
*
C)
8
R 5
*
)
<iocarbonaii la tratare cu acizi tari pun n libertate acidul tiocarbonic
5
*
C)
8
, lichid uleios, de culoare roie, nestabil, care se descompune uor
MA, LN"
B.3.C.COM<I)AII+E CAR<O)*+*I C* A%OT*+
(COM<I)AII+E CIA)ICE)
Ciano!enul9 $au 0iianul (C))
&
)e poate obine prin o$idarea direct a 5CN n faz gazoas cu aer
n prezena &g catalizator, cu clor actiat cu carbon sau siliciu, sau cu
N;
*
sau prin nclzirea Cu1CN2
*
n prezen sau absena 5gCl
*
:
*5CN R N;
*
W 1CN2
*
R N; R 5
*
;
Cu1CN2
*
: 1CN2
*
R Cu
/ur este un gaz cu miros de migdale amare, solubil n alcool, eter i ap"
(ste stabil la temperaturi ridicate i arde cu o flacr ce poate atinge
temperaturi foarte ridicate, form!nd C;
*
i N
*
"
(ste un pseudohalogen i cu hidro$izii alcalini formeaz, printr%o
reacie de disproporionare:
1CN2
*
R *Na;5 W NaCN R Na;CN R 5
*
;
1DD
Ai0ul ian/i0ri $au ai0ul pru$i9 HC)
)e gsete n plante at!t n stare liber c!t i sub form de
glucosizi 1migdalin2, n s!mburii de ciree, prune, caise, migdale amare,
etc"
-ndustrial se prepar din metan i amoniac, n prezena platinei,
catalizator la 1===%1*==
=
C:
C5
A
R N5
8
R 8P*;
*
X 5CN R 85
*
;
n laborator se prepar acid cianhidric ls!nd s picure o soluie de
cianur de sodiu n acid sulfuric de concentraie C=J:
NaCN R 5
*
);
A
: Na5);
A
R 5CN
&cidul cianhidric este un lichid incolor, miscibil cu apa, alcoolul i
eterul n orice proporie" &re un miros de migdale amare" n soluie apoas
este un monoacid foarte slab, din care cauz cianurile solubile
hidrolizeaz n ap:
CN
%
R 5
*
; X 5CN R ;5
%
&cidul cianhidric obinuit conine un amestec de dou forme tautomere,
care se gsesc ntr%un echilibru dinamic n funcie de temperatur i se
deosebesc prin structura lor:
5%CcN X 5%N:C
&cidul cianhidric 1a2 acidul izocianhidric 1b2
3a temperatur ordinar predomin mai mult forma 1a29 prin ridicarea
temperaturii, echilibrul se schimb n faoarea formei 1b2"
)rurile acidului cianhidric se numesc cianuri i sunt de tipul #e
-
CN"
Cianurile metalelor alcaline i alcalino%pm!ntoase sunt solubile n ap,
puternic hidrolizate, foarte to$ice i au caracter ionic" Cianurile metalelor
grele sunt n general insolubile"
1DL
-onul CN
%
este un pseudohalogen, comport!ndu%se n mod
asemntor cu ionii ?
%
" &cidul cianhidric i cianurile au dierse
ntrebuinri n sinteze organice, ca reactii i insecticide puternice, n
metalurgia &u, &g, etc"
Cianami0a H
&
)6CJ). )e prezint sub form de cristale incolore, uor
solubile n ap, alcool, eter" 0eriatul calcic se folosete ca ngrm!nt
chimic"
Carburi
)unt compui binari de tipul #e
$
C
y
, ce pot fi preparai prin:
% sinteza direct din elemente, n topitur la *C==%A===
=
C sau prin
sinterizarea pulberilor sau hidrurilor cu crbune la 18==%*===
=
C"
% reducerea o$izilor cu C, C;, CaC
*
la 1D==%**==
=
C, pentru
carburile de <i, .r, 5f, I, Nb, Cr, O, #n"
% barbotarea unui curent de acetilen asupra soluiilor srurilor
de Cu
R
, &g
R
, Cd
*R
"
)e clasific n :
% carburi ionice, care se nt!lnesc la metalele alcaline i alcalino%
pm!ntoase" Conin ionul C
*
*%
de acetilur i prin hidroliz
formeaz:
%CcC% R *5
*
; W 5%CcC%5 R *;5
%
% carburi coalente metalice formeaz metalele din subgrupele -
i --"
% carburi coalente formeaz elementele care au ca electron de
alen s i n grupa -6%a carburi formeaz numai carbonul i
siliciu"
1DE
% carburi de tip metalic formeaz elementele care au ca electroni
s i d, adic metalele tranziionale, cu configuraia electronic
1n%12d
n
ns
*
"
% carburi salino%coalento%metalice se nt!lnesc la metalele care
dispun ca electroni de alen s, f i d, adic lantanidele i
actinidele"
B.@.SI+ICI*+ GI (ERMA)I*+
B.@.1.S#are na#ural,
3iber nu gsete n natur, ci numai sub form de compui, dintre
care )i;
*
i silicai sunt cei mai rsp!ndii i cei mai importani" n
compoziia scoarei terestre, siliciul se gsete n proporie de circa *CJ,
fiind cel mai rsp!ndit element, dup o$igen" 0up cum carbonul, care
intr n compoziia tuturor substanelor organice, este cel mai important
element al regnului egetal i animal, tot astfel siliciul este un element
principal al regnului mineral" )e gsete totui i n tulpinele unor plante,
n penele psrilor i n prul animalelor, n scheletele unor animale
marine" >ermaniul se gsete sub form de sulfuri polimetalice ca
&g
*
)
"
>e)
*
argirodit, 'e)
"
Cu
*
)
"
>e)
*
germanit"
B.@.&.Preparare
)iliciul se obine prin reducerea )i;
*
cu #g, &l :
)i;
*
R *#g : )i R *#g;
8)i;
*
R A&l : 8)i R *&l
*
;
8
>ermaniul se obine asemntor, prin reducerea >e;
*
, >e)
*
sau >e?
A
:
L==
=
C
>e;
*
R *5
*
>e R *5
*
;
1L=
1===
=
C
>e;
*
R *C >e R *C;
B.@.2.Proprie#,-i "i.ie 4i /imie
)iliciul cristalizeaz n sistem cubic i prezint o reea similar cu
cea a diamantului, n care fiecare atom de siliciu este ncon4urat tetraedric
de ali patru atomi" )tructura este cea mai puin compact dec!t cea a
diamantului" (ste un metaloid lucios, albastru cenuiu, fragil cu punct de
topire ridicat" )e dizol n metale topite, se deformeaz greu, nu este
ductil"
>ermaniul are un aspect de metal alb strlucitor, dur i casant, cu
punct de topire ridicat" /oate funciona ca semiconductor intrinsec"
0ei are aspect de metal, siliciul se comport chimic ca un nemetal"
>ermaniul are o comportare chimic de metal slab electropoziti, fiind
plasat dup hidrogen n seria tensiunilor electrochimice, ntre Cu i &g"
Qeacia cu nemetale:
)iliciul i germaniul au o afinitate redus pentru hidrogen i ca
urmare reacia decurge foarte greu"
0intre halogeni, doar reacia cu fluorul decurge la temperatura obinuit,
n timp ce reacia cu Cl
*
, Sr
*
, -
*
are loc la nclzire"
Cu o$igenul, silciul i germaniul se combin la cald, cu formare de
dio$izi:
)i R ;
*
)i;
*
1 %cuar2
)ilicul are o mare afinitate fa de o$igen, ca i fa de halogeni" Qeacia
cu sulful are loc la cald, cu formare de sulfuri:
F==
=
C
)i R *) )i)
*
>e R ) >e)
1L1
>e R *) >e)
*
Qeacia cu apa, acizii i bazele:
3a temperatur ridicat 1L==
=
C2, siliciul se reduce cu aporii de
ap cu dega4are de 5
*
:
)i R *5
*
; )i;
*
R *5
*
>ermaniul reacioneaz cu apa n prezena o$igenului, fr dega4are de
5
*
:
n5
*
;
>e R ;
*
>e;
*
"
n5
*
;
)iliciul este rezistent fa de acizii clorhidric, azotic i sulfuric diluai, dar
este o$idat de 5
*
);
A
concentrat, 5' sau de un amestec de 5N;
8
i 5':
)i R F5' 5
*
M)i'
F
N R*5
*
)i R A5N;
8
R F5' 5
*
M)i'
F
N R AN;
*
R A5
*
;
>ermaniul reacioneaz cu acizii sulfuric i azotic concentrai:
>e R *5
*
);
A
1conc"2 R n5
*
; >e;
*
"
n5
*
; R *);
*
R *5
*
;
)iliciul reacioneaz iolent cu hidro$izii i carbonaii alcalini, atunci
c!nd este nclzit la incandescen:
)i R ANa;5 Na
A
)i;
A
R *5
*
)i R *Na
*
C;
8
Na
A
)i;
A
R *C;
>ermaniul reacioneaz cu hidro$izii alcalini n topitur, cu formare de
germanai:
*>e R ANa;5 R *5
*
; R ;
*
*Na
*
M>e1;52
A
N
*#ili.,ri
/e baza proprietilor de semiconductori, siliciul i germaniul se
utilizeaz la fabricarea tranzistorilor, a fotoelementelor i a bateriilor
solare, care transform energia radiant n curent electric" )ilicul se
1L*
utilizeaz ca dezo$idant n metalurgie, sub form de alia4e de ferosiliciu,
silicomangan, etc" &dugat la fonte i oeluri, silciul sub form de siliciuri
de fier sau silicai, le mbuntete rezistena mecanic i chimic"
)iliciul este materia prim pentru obinerea siliconilor 1compui cu )i, C,
5 i ;2" Onele combinaii ale germaniului se folosesc la obinerea unor
sticle de caliti speciale M8N"
B.@.3.COMP*GII SI+ICI*+*I GI (ERMA)I*+*I
Compu4ii u /i0ro!enul
5idrurile siliciului sau silanii i hidrurile germaniului sau germanii
se prepar prin reacia siliciurii, respecti germaniurii de magneziu cu
acizi diluai:
#g
*
)i R A5Cl *#gCl
*
R )i5
A
0in reacie rezult cantiti descresc!nde de monosilan 1)i5
A
2, disilan
1)i
*
5
F
2, trisilan 1)i
8
5
L
2, pentasilan 1)i
C
5
1*
2 i he$asilan 1)i
F
5
1A
2"
0e asemenea, silanul i germaniul se pot obine prin reducerea
tetraclorurii de tetrahidruroaluminat de litiu:
)iCl
A
R 3iM&l5
A
N )i5
A
R 3iCl R &lCl
8
/tin anologie cu alcanii, silanii i germanii au formula general )i
n
5
*nR*
"
)unt gaze sau lichide incolore la temperatura camerei"
)ilanii i germanii sunt mult mai reactii dec!t alcanii"
)unt ageni reductori puternici i se aprind spontan spre deosebire de
alcani:
*)i
A
5
1=
R 18;
*
L)i;
*
R 1=5
*
;
0ei reacioneaz lent cu apa, at!t )i5
A
, c!t i >e5
A
reacioneaz rapid cu
soluiile apoase alcaline, care catalizeaz hidroliza:
1L8
)i5
A
R 1nR*25
*
; )i;
*
"
n5
*
; R A5
*
ntruc!t compuii cu legtur )i%5 se obin uor i ieftin, n prezent silanii
substituii au un numr mare de aplicaii n sinteza organic fin"
Halo!enurile
<erafluorurile:
)e obin prin fluourarea altor halogenuri sau prin reacia direct
dintre elemente" )i'
A
se obine uor prin reacia 5' cu )i;
*
:
*Ca'
*
R *5
*
);
A
R )i;
*
)i'
A
R *Ca);
A
"
*5
*
;
>e'
A
se obine cel mai uor prin nclzirea SaM>e'
F
N, i similar se poate
obine i )i'
A
:

SaM>e'
F
N >e'
A
R Sa'
*
)i'
A
este un gaz incolor ca i >e'
A
i hidrolizeaz n prezena apei n
e$ces, cu formare de o$izi hidratai:
8)i'
A
R 1*Rn25
*
; )i;
*
"
n5
*
; R *5
*
M)i'
F
N
n urma reaciei dintre )i'
A
i o soluie de acid fluorhidric de
concentraie A=J se formeaz acidul he$afluorsilicic:
)i'
A
R *5' 5
*
M)i'
F
N
)rurile acidului fluorosilicic, numite fluorosilicai se obin prin
neutralizarea acidului cu hidro$izi sau carbonai metalici"
<etraclorurile:
)iCl
A
se obine i la trecerea clorului peste un amestec de nisip de
cuar i crbune la cald:
)i;
*
R *C R *Cl
*
)iCl
A
R *C;
1LA
/e l!ng aceste metode >eCl
A
se formeaz i din reacia dio$idului de
germaniu cu acid clorhidric"
<etraclorura de siliciu este un lichid incolor, fumegtor, cu miros
sufocant" <etraclorura de germaniu este de asmenea un lichid incolor,
nemiscibil cu apa i mai dens dec!t acestea" &mbele hidrolizeaz, )iCl
A
energic, >eCl
A
lent, cu formare de dio$izi:
)iCl
A
R *5
*
; )i;
*
R A5Cl
Qeacioneaz cu alcoolii, form!nd esteri:
)iCl
A
R AC5
8
;5 )i1;C5
8
2
A
R A5Cl
'i/alo!enurile9 E8
&
0ihalogenurile sunt instabile n condiii normale i apar ca
intermediari instabili n reacii n care sunt implicate tetrahalogenurile, la
temperaturi ridicate" )tabilitatea dihalogenurilor de siliciu este
intermediar ntre cea a dihalogenurilor de carbon i cea a dihalogenurilor
de germaniu"
B.@.@.SI+ICO)II
)iliconii sunt compui polimerici organici, ce conin lanuri )i%;
indiiduale sau legate n punte, n care atomii de o$igen al teraedrului
)i;
*
sunt nlocuii prin grupri cum sunt: hidro$il%;5, metil%C5
8
, etil%
C
*
5
C
sau fenil%C
F
5
C
"
)e obin prin hidroliza clorosilanilor:
/ulbere de Cu
)i R *C5
8
Cl 1C5
8
2
*
)iCl
*
8==
=
C
1LC
)iliconii posed unele proprieti ale hidrocarburilor i unele
proprieti ale compuilor de siliciu cu o$igenul" )unt to$ici, stabili la
lumin i cldur i rezisteni la atacul chimic" Nu sunt ataci de o$igen"
)iliconii sunt utilizai la confecionarea 4ucriilor, ca lubrifiani
pentru temperaturi 4oase, lacuri izolatoare datorit ineriei chimice,
consistenei de tip gel i fle$ibilitii, unii siliconi se utilizeaz n
chirurgie plastic"
)iliconii au ca efect protector al pielii, form!nd un film la suprafaa
acesteia"
B.@.A.COMP*GII C* O8I(E)*+
'io=i0ul 0e $iliiu9 ai0ul $ilii 4i $ilia-ii
0io$idul de siliciu 1silicea2 se gsete n natur n forme cristaline
polimorfe i n forme amorfe sau microcristaline" 'ormele cristaline sunt
cuarul i cristobalitul, fiecare e$ist!nd n dou forme interconertibile,
una stabil la temperatur 4oas 12, alta la temperatur ridicat 12"
<recera dintr%o form polimorf n alta se face greu, la temperaturi
ridicate:
1AD=
=
C 1D1=
=
C
cuar cristobalit lichid
1he$agonal2 1cubic2
CDC
=
C *==%*DC
=
C 1FC=
=
C
cuar cristobalit sticl
1romboedric2 1tetragonal2
'ormele cristaline de )i;
*
conin tetraedre )i;
A
cu toate cele patru coluri
comune cu alte tetraedre" Cuarul este deci o substan optic acti,
constituind unul dintre e$emplele rare de chiralitate anorganic n natur"
1LF
n afara formei de cuar incolor i transparent, numit cristal de
st!nc, n natur e$ist arieti de cuar colorat datorit prezenei unor
impuriti: negru 1cuar fumuriu2, galben 1citrin2, roiatic 1aenturin2,
iolet 1ametist2" n afar de cele dou forme cristaline de )i;
*
, n natur
se mai gsesc forme fr structur cristalin aparent, dar care, prin
difracie cu raze ? s%a doedit a fi arieti de cuar, rezultate prin
cristalizarea parial a )i;
*
amorf, cum sunt: calcedonia i oni$ul"
'orme naturale de )i;
*
amorf sunt opalul, utilizat ca piatr de
podoab, sile$ul, pm!ntul de infuzorii sau Kieselgurul, un material poros,
care serete ca izolator termic"
)i;
*
amorf se poate obine prin deshidratarea gelului de )i;
*
hidratat sau prin combustia )iCl
A
cu un amestec de ;
*
i 5
*
:
)iCl
A
R *5
*
R ;
*
)i;
*
R A5Cl
/rin topirea )i;
*
amorf sau a cuarului i prin rcirea lichidului
!scos obinut rezult un material transparent, asemntor sticlei
obinuite, numit sticl de cuar" 6asele de sticl de cuar sunt rezistente la
atacul ma4oritii agenilor chimici, cu e$cepia acizilor fluorhidric, boric,
fosforic i bazelor:
)i;
*
R A5' )i'
A
R *5
*
;
0atorit rezistenei chimice i a coeficientului de dilataie mic,
sticla de cuar se utilizeaz la fabricarea sticlriei de laborator" 0eoarece
nu absoarbe radiaiile izibile sau ultraiolete, sticla de cuar se utilizeaz
la fabricarea de lentile i prisme"
(ste atacat la temperatura camerei doar de acidul fluorhidric:
)i;
*
R A5' )i'
A
R *5
*
;
)i;
*
R *5' 5
*
M)i'
F
N
)e dizol lent, la cald n Na;5 sau Na
*
C;
8
topite, cu formare de silicai:
1LD
)i;
*
R ANa;5 Na
A
)i;
A
R *5
*
;
)i;
*
R Na
*
C;
8
Na
*
)i;
8
R C;
*
Qeacioneaz cu bazele i cu o$izii bazici, form!nd silicai:
E==
=
C
*#g; R )i;
*
#g
*
)i;
A
)i;
*
este considerat anhidrida acidului silicic" ; aplicaie practic
interesant a aciditii )i;
*
este obinerea acidului sulfuric din gips:
Ca);
A
R )i;
*
Ca)i;
8
R );
8
Cuarul pur se utilizeaz la fabricarea de lentile, prisme i cue
permeabile pentru lumina ultraiolet, similar cu sticla de cuar"
/raful de silice este absorbit n plm!ni de protoplasma
fagocitelor" 'agocitele cu praf se acumuleaz n aleolele pulmonare,
crora le micoreaz capacitatea respiratorie" /rin degenerescena acestor
celule se formeaz un esut fibros, caracteristic silicozei, o boal
profesional gra" )ilicea amorf nu este to$ic, spre deosebire de cuar,
cristobalit i sticla de silice M1=N"
B.@.A.1.ACI'*+ SI+ICIC
&cidul silicic se obine la acidularea chiar i cu acid carbonic a
unei soluii apoase de silicat de sodiu, la hidroliza )iCl
A
, )i5
A
i
)i1;C5
8
2" n primul moment rezult un acid cu formula 5
A
)i;
A
, foarte
slab, care nu a putut fi izolat n stare pur deoarece moleculele se leag
foarte repede unele de altele form!nd agregate cu structuri
macromoleculare, tridimensionale, din ce n ce mai mari" 3a nceput se
formeaz un sol, ce conine molecule de tipul celor prezentate, care are
dimensiuni relati mici i sunt solubile n ap" /e msur ce eliminarea
apei continu, se formeaz acizi polisilicici de dimensiuni din ce n ce mai
1LL
mari" &tunci c!nd mrimea acizilor polisilicici depete o anumit limit
solul coaguleaz trec!nd n gel, o mas gelatinoas, translucid, cu un
coninut mare de ap" n timp, sau mai rapid la nclzire se obine un gel
de )i;
*
amorf i dur, numit silicagel"
B.@.B.Silia-ii me#alelor alaline
)ilicaii de sodiu se obin prin topirea )i;
*
cu Na
*
C;
8
sau Na;5
la temperaturi ridicate:
)i;
*
R *Na;5 W Na
*
)i;
8
R 5
*
;
#etasilicat de sodiu
)i;
*
R ANa;5 W Na
A
)i;
A
R *5
*
;
;rtosilicat de sodiu
*)i;
*
R FNa;5 W Na
F
)i
*
;
D
R 85
*
;
/irosilicat de sodiu
)oluiile conin ioni liniari, ciclici sau de tip cuc n proporii ce depind
de p5, concentraie i temperatur"
)ilicaii alcalini sunt solubili n ap i datorit hidrolizei soluiile
lor au reacie puternic bazic"
B.@.C.Silia-ii na#urali
Cea mai mare parte din scoara terestr este alctuit din )i;
*
i
silicai" n unele minerale comune cu aluminiul, numite alumonosilicai,
atomii de aluminiu nlocuiesc unii atomi de siliciu, cu modificri
structurale foarte mici"
/roprietile silicailor sunt determinate n primul r!nd de structura
lor" &stfel, silicaii cu structur de lan, cum sunt diopsida i azbestul or
1LE
forma reele fibroase sau cristale aciculare" <alcul, un silicat cu structur
de lanuri suprapuse, are un aspect de fulgi sau de pulbere" #ica, un
aluminosilicat format din lanuri suprapuse se prezint sub form de foie
subiri, reinute prin fore slabe"
)ilicaii i aluminosilicaii naturali sunt utilizai n industria
ceramic la obinerea porelanului, faianei, gresiei, amotei, la obinerea
cimentului /ortland, etc"
n medicin se utilizeaz silicatul de aluminiu i magneziu natural
sau de sintez ca antiacid, antidiareic i agent de suspensie" &re proprieti
adsorbante pentru alcaloizi, irusuri, microbi, uleiuri olatile"
)ite moleculare i schimbtori de ioni: 0intre silicaii naturali cu structur
tridimensional, zeoliii prezint un interes deosebit pentru industria
chimic" &cetia sunt aluminosilicai hidratai, cristalini, cu structur mai
poroas dec!t cea a feldspailor" n afar de zeoliii naturali, s%au obinut
numeroi zeolii sintetici prin sintez hidrotermic n mediu bazic din
geluri aluminosilicatice de diferite compoziii"
.eoliii sunt numii i site moleculare i se utilizeaz ca ageni de
uscare, adsorbind selecti apa din aer sau dintr%un solent" &pa poate fi
ndeprtat reersibil, prin nclzire la 8C=%C==
=
C, fr ca structura
zeoliilor s fie alterat" )itele moleculare sunt rezistente n mediu bazic,
neutru, unele i n mediu acid"
)ticla:
)ticla este un matrial dur, necristalin, sfr!micios, care nu are o
compoziie fi$ sau o structur regulat" Nu are un punct de topire fi$" 3a
nclzire se nmoaie progresi, deenind plastic i apoi lichid9 la rcire
reine la stare iniial, rigid i dur" 0atorit termoplasticitii, sticla
poate fi prelucrat prin suflare i presare"
1E=
)ticla comun pentru pahare, butelii i geamuri se obine prin
topirea unui amestec de nisip de cuar, piatr de ar sau marmur i
carbonat de sodiu sau sulfat de sodiu n recipiente de amot nclzite n
cuptoare de gaz la D==
=
C:
MCaC;
8
R )i;
*
N W Ca)i;
8
R C;
*
MNa
*
C;
8
R )i;
*
N W Na
*
)i;
8
RC;
*
Compoziia apro$imati a sticlei este: Na
*
;
"
Ca;
"
F)i;
*
" )ticla rezultat
este limpede i incolor, iar pentru a obine sticle colorate, se adaug n
proporii mici o serie de substane, ca: Co;1albastru2, #n;
*
1iolet2,
)n;
*
1opac2, )e coloidal 1rou2, Cu
*
; 1erde sau albastru2, compui de
uraniu 1galben, erde2, etc"
;chelarii de soare care se nchid la lumina solar, conin ioni de
Cu
*R
i &g
R
" (nergia luminoas determin reducerea ionilor de &g
R
la
metal, ca i ntr%un proces fotografic:
hd
&g
R
R Cu
R
W &g R Cu
*R
B.A.O=i0ul 4i 0io=i0ul 0e !ermaniu. Ai0ul (ermani.
;$idul de germaniu" >e; se obine prin hidroliza >eCl
*
, prin
reducerea unei soluii apoase ce conine >e;
*
cu hipofosfit sau prin
aciunea dio$idului de carbon asupra germaniului la D==%E==
=
C:
>e R C;
*
W >e; R C;
(ste o pulbere neagr, stabil n aer rece, dar care se o$ideaz la nclzire"
)e dizol at!t n acizi c!t i n baze, cu formare de germanii" (ste un
acid mai slab dec!t acidul acetic"
1E1
0io$idul de germaniu, >e;
*
se obine prin o$idare germaniului,
prin aciunea acidului azotic asupra disulfurii de germaniu sau prin
aciunea alcaliilor asupra tetraclorurii de germaniu"
>e;
*
se prezint sub dou forme, prima stabil sub 1=88
=
C are o
reea de tip rutil i se topete la 111F
=
C" 0io$idul de germaniu este atacat
puternic de acidul fluorhidric concentrat:
>e;
*
R A5' W >e'
A
R *5
*
;
>e'
A
R *5' W 5
*
M>e'
F
N
&cidul germanic, 5
A
>e;
A
, >e1;52
A
este solubil n ap fierbinte i are un
caracter acid foarte slab" 0in soluii se separ ca un coloid" Nu a putut fi
izolat n stare pur"
(ste uor solubil n soluii de hidro$izi alcalini, cu formare de germanai
solubili M1A,1*N"
B.B.STA)I*+9 Sn
)taniul sau cositorul a fost folosit n antichitate pe scar larg cu
mii de ani naintea fierului, sub forma alaia4ului su cu cupru numit bronz"
B.B.1.S#are na#ural, 4i ob-inere
)e gsete sub form de bio$id de staniu sau casiterit, )n;
*
, care
constituie principalul minereu din care se e$trage"
)taniul se prepar prin reducerea casiteritei cu a4utorul crbunelui n
cuptoare speciale" #etoda electrochimic const n electroliza, n mediu
acid sau alcalin a deeurilor de tabl cositorit"
1E*
B.B.&.Proprie#,-i "i.ie 4i /imie
)taniul este un metal alb%argintiu, cu duritate mic" (ste ductil i
maleabil, put!nd fi tras uor n foie subiri, numite staniol" /rezint
fenomenul alotropiei, cunosc!ndu%se 8 modificaii aloptropice, staniul Z,
[ i \"
)taniul este foarte stabil la temperatura obinuit fa de agenii
atmosferici, nu este atacat nici de aer, nici de ap, din care cauz se
folosete la confecionarea tablei albe, adic la acoperirirea altor metale"
nclzit n aer, peste punctul de topire, se o$ideaz la bio$id de staniu"
)taniul se dizol greu n acid clorhidric diluat la rece, uor n 5Cl
concentrat, cu dega4are de hidrogen"
)e dizol uor n acizi o$idani concentrai, cu formare de sruri
ale staniului 1-62, n 5
*
);
A
concentrat, cu dega4are de );
*
, iar n 5N;
*
concentrat cu formare de acid metastanic greu solubil:
)n R A5
*
);
A
W )n1);
A
2
*
R *);
*
R A5
*
;
0izolat n 5N;
8
concentrat se formeaz iniial azotatul de staniu 1-62,
care hidrolizeaz total, form!nd acidul metastanic insolubil n 5N;
8
:
8)n R 1F5N;
8
W 8)n1N;
8
2
A
R AN; R L5
*
;
8)n1N;
8
2
A
R E5
*
; W 85
*
)n;
8
R 1*5N;
8
&cidul azotic diluat o$ideaz staniul la azotat de staniu 1--2, el reduc!ndu%
se la N;:
8)n R L5N;
8
W 8)n1N;
8
2
*
R *N; RA5
*
;
sau n caz c se folosete 5N;
8
foarte diluat, reducerea se face p!n la
azotatul de amoniu, conform ecuaiei:
A)n R 1=5N;
8
W A)n1N;
8
2
*
R 85
*
; R N5
A
N;
8
)taniul se dizol i n hidro$izi alcalini, la fierbere, form!nd
hidro$ostanai, numii i stanai i hidrogen:
1E8
)n R *Na;5 R A5
*
; : Na
*
M)n1;52
F
N R *5
*
B.B.2.Combina-iile $#aniului
Combinaiile staniului 1--2:
;$idul i hidro$idul staniu1--2" ;$idul )n; se nt!lnete sub o
form stabil, alb%albstruie sau metastabil, roie"
5idro$idul de staniu )n1;52
*
are un caracter amfoter, se dizol n
hidro$izi alcalini, form!nd hidro$ostanaii 1--2: M)n1;52
8
N
%
, M)n1;52
A
N
*%
,
M)n1;52
F
N
A%
"
)oluiile hidro$ostanailor n prezena aerului trec printr%o reacie de
disproporioanre n hidro$ostanai 1-62 i )n metalic, proprietate pe care
se bazeaz folosirea lor n imprimeria i opsirea te$til:
Na
*
M)n1;52
A
N R Na
*
M)n1;52
A
N W Na
*
M)n1;52
F
N R )n R *Na;5
5idro$ostanaii1--2 reduc hidro$izii metalelor grele Si1;52
8
, Cu1;52
*
la
metalele respectie:
8Na
*
M)n1;52
A
N R *Si1;52
8
W 8 Na
*
M)n1;52
F
N R *Si
5alogenuri: )unt de tipul )n?
*
, substane cristalizate, incolore sau
colorate"
)ulfura de staniu, )n) este de culoare brun%nchis, insolubil n
acizi diluai" )e dizol n 5Cl concentrat, n polisulfur de amoniu,
form!nd tiostanatul de amoniu:
)n) R N5
A
%)%)%N5
A
W ):)n1)%N5
A
2
*
)taniul formeaz halogenocompleci de tipul )n?
8
%
, )n?
A
*%
, M)n1)CN2
8
N
%
,
M)n15C;
*
2
8
N
%
, etc"
1EA
Combinaiile staniului 1-62:
;$idul de staniu, )n;
*
formeaz cel mai important minereu al
staniului, casiterit" (ste o pulbere alb, insolubil n ap, acizi diluai i
hidro$izi alcalini" )e dizol n acizi concentrai, 5Cl i prin topire cu
hidro$izi alcalini, c!nd formeaz hidro$ostanai:
)n;
*
R *Na;5 R *5
*
; : Na
*
M)n1;52
F
N
<etrahalogenurile, )n?
A
sunt compui coaleni, form!nd cristale
incolore n )n'
A
i lichid incolor )nCl
A
" n soluii apoase, clorura de staniu
are reacie acid, deoarece hidrolizeaz i formeaz )n1;52
A
" &cidul
clorhidric reacioneaz cu )nCl
A
nehidrolizat i formeaz acidul
he$aclorostanic 5
*
M)nCl
F
N, acid tare, nestabil, care se mai poate obine i
prin saturarea )nCl
A
cu 5Cl ntr%o cantitate mic de ap"
)e cunosc he$aclorostanai, sruri de tipul #e
*
-
M)nCl
F
N,
#e
---
M)nCl
F
N, care sunt stabile i neutre n soluii apoas"
5e$aclorostanatul de amoniu 1N5
A
2
*
M)nCl
F
N, cunoscut i sub denumirea
de sare pinK, i se folosete ca mordant n opsitorie"
)ulfura de staniu, )n)
*
se obine prin metodele clasice sau prin
nclzire amalgamului de staniu cu sulf n prezen clorurii de amoniu" )e
dizol n sulfuri alcaline i de amoniu, form!nd tiostanai respectii,
M)n)
8
N
*%
sau M)n)
A
N
A%
c!t i n hidro$izi alcalini i formeaz un amestec de
hidro$o% i tiostanai:
)n)
*
R )
*%
W )n)
8
*%
9 )n)
*
R *)
*%
W )n)
A
*%
8)n)
*
R F;5
%
: *)n)
8
*%
R M)n1;52
F
N
*%
&cidul stanic i stanaii" )rurile staniului 1-62 formeaz, la tratare
cu hidro$izi alcalini sau de amoniu, un precipitat alb, gelatinos de
hidro$id de staniu 1-62 sau acid Z%stanic:
)nCl
A
R ANa;5 W )n1;52
A
R ANaCl
1EC
)olubil n e$ces de reacti, form!nd he$ahidro$ostanaiii sau stanaii
sruri care deri de la acidul he$ahidrosatnic:
)n1;52
A
R *Na;5 W Na
*
M)n1;52
F
N
&cidul stanic, proaspt precipitat, se dizol i n 5Cl, form!nd acidul
he$aclorostanic 5
*
M)nCl
F
N" /rin acidularea soluiilor stanailor alcalini se
obin nite precipitate cu caracter de gel, cu compoziie apro$imati
5
*
M)n1;52
F
N, care prin uscare la aer pierd * molecule de ap:
5
*
M)n1;52
F
N B *5
*
; W )n1;52
A
i se transform n acid Z stanic, care prin deshidratare cu acid sulfuric sau
chiar prin edere mai ndelungat, mai ales la cald, pierde o molecul de
ap i se transform n acid [ stanic, sau metastanic, pulbere amorf:
)n1;52
A
W 5
*
)n;
8
R 5
*
;
B.C.P+*M<*+9 Pb
B.C.1.S#are na#ural, 4i ob-inere
/lumbul se gsete numai sub form de compui, dintre care cei
mai importani sunt: galena /b), ceruzita /bC;
8
, anglezita /b);
A
,
crocoita /bCr;
A
, etc"
;binerea plumbului din galen se face prin:
% pr4ire i reducere conform reaciilor:
CF=
=
C

1C==
=
C
*/b) R 8;
*
W */b; R *);
*
9 /b; R C W /b R C;
1C==
=
C
/b; R C; W /b RC;
*
% prin pr4ire i reacie pentru minereurile bogate n /b i srace n
);
*
:
C==%F==
=
C C==%F==
=
C
*/b) R 8;
*
W */b; R *);
*
9 /b) R *;
*
W /b);
A
1EF
L==%E==
=
C L==%E==
=
C
*/b; R /b) W 8/b R );
*
9 /b);
A
R /b) W */b R *);
*
% prin precipitare, care const n nclzirea direct a galenei cu fier:
/b) R 'e : /b R 'e)
B.C.&.Proprie#,-i "i.ie 4i /imie
/lumbul este un metal cenuiu%albstrui, strlucitor n tietur
proaspt9 la aer, luciul dispare9 este un metal greu, cu cea mai mic
duritate, dintre toate metalele grele" /oate fi zg!riat cu unghia, tiat cu
cuitul, este maleabil i ductil"
n aer perfect uscat, plumbul este stabil, dar n prezena umiditii din aer
se acoper la temperatur ordinar cu un strat subire de o$id, care
mpiedic o$idarea sa ulterioar" /lumbul nu se dizol n ap distilat n
absena aerului, dar n prezena o$igenului din aer, se dizol mici
cantiti de plumb, transform!ndu%se n hidro$id de plumb:
*/b R ;
*
R *5
*
; W */b1;52
*
&pa comun, bogat n carbonai acizi de calciu, magneziu i sulfai, care
constituie duritate ei, formeaz la suprafaa plumbului un strat fin i
aderent de carbonat bazic i sulfat de plumb, insolubil, care mpiedic
dizolarea lui ulterioar" 0in aceast cauz eile de plumb pot fi folosite
fr pericol de otrire n aproizionarea cu ap potabil a centrelor
populate" /entru apele bogate n C;
*
nu se pot folosi ei de plumb, din
cauza transformrii carbonailor bazici, insolubili, n carbonat acid de
plumb solubil:
/b R *C;
*
R 5
*
; R 1P*;
*
W /b1C;
8
52
*
5idracizii i acidul sulfuric diluat nu dizol plumbul, din cauza
halogenurilor i /b);
A
, insolubili formai, adereni la suprafaa metalului"
&cidul clorhidric concentrat dizol /bCl
*
deoarece formeaz 5
*
M/bCl
A
N,
1ED
iar 5
*
);
A
concentrat, /b);
A
, deoarece formeaz /b15);
A
2
*
solubil"
0izolantul cel mai bun pentru plumb este 5N;
8
diluat, cu care
formeaz:
8/b R L5N;
8
: 8/b1N;
8
2
*
R *N; R A5
*
;
/lumbul se dizol i n hidro$izi alcalini, form!nd plumbii ca
Na
*
M/b1;52
A
N"
/lumbul se ntrebuineaz at!t n stare pur, c!t i sub form de
alia4e i combinaii"
B.C.2.Combina-iile plumbului
n combinaiile sale plumbul are numrul de o$idare R* i RA i se
comport asemntor staniului" -onul /b
*R
se aseamn i cu ionii
metalelor alcalino%pm!ntoase" &stfel /b);
A
i /bCr;
A
sunt izomorfe cu
Sa);
A
i SaCr;
A
, iar /bC;
8
este izomorf cu SaC;
8
i CaC;
8
"
Combinaiile /b1--2:
;$idul de plumb, /b; este o pulbere galben%rocat, care se
cunoate sub dou modificaii: una roie 1litarg2 i una galben
1masicot2" (ste foarte greu solubil n ap" &re caracter amfoter,
predomin!nd caracterul bazic" &stfel se dizol uor n acizi, form!nd
srurile respectie, iar n baze, numai n hidro$izi alcalini concentrai,
form!nd hidro$oplumbii sau plumbii de tipul #e
-
M/b1;52
8
N i
#e
*
-
M/b1;52
A
N"
5idro$idul de plumb, /b1;52
*
este o pulbere alb, foarte puin
solubil n ap, cu reacie slab bazic"
5alogenurile plumbului, /b?
*
, sunr substane solide, incolore,
e$cept!nd /b-
*
galben" )unt solubile i n e$ces de hidracizi sau soluii
1EL
concentrate de halogenuri alcaline, c!nd formeaz tetrahalogenoplumbii
#e
*
M/b?
A
N"
)ulfatul de plumb, /b);
A
este o substan alb, cristalin,
insolubil n ap, solubil n acid sulfuric, cu formare de /b1);
A
52
*
i n
hidro$izi alcalini, c!nd formeaz hidro$oplumbiii respectii"
Carbonatul de plumb, /bC;
8
este o pulbere alb cristalin, greu
solubil n ap" )e cunosc i carbonai bazici de plumb:
*/bC;
8
"
/b1;52
*
: /b
8
1;52
*
1C;
8
2
*
pulberi albe, amorfe, folosite n pictur amestecate cu ulei de in sub
numele de alb de plumb"
)ulfura de plumb, /)" (ste insolubil n ap, acizi diluai, cu
e$cepia 5N;
8
:
8/b) R L5N;
8
W 8/b1N;
8
2
*
R 8) R *N; R A5
*
;
&zotatul de plumb, /b1N;
8
2
*
i acetatul deplumb /b1C5
8
C;;2
*
sunt sruri uor solubile ale plumbului" &cetatul de plumb est cunoscut i
sub denumirea de zahr de plumb, din cauza gustului dulce i se utilizeaz
i n farmacie 1plumbum aceticum2"
Combinaiile plumbului -6:
;$idul de plumb, /b;
*
este o pulbere brun%nchis, insolubil n
ap, care se poate obine prin o$idare chimic sau electrochimic"
Sio$idul de plumb are un caracter amfoter, predomin!nd caracterul acid"
<opit cu o$izi sau hidro$izi bazici, formeaz sruri, numite plumbai, de
tipul #e
A
-
M/b1;52
A
N tetro$oplumbai, #e
*
-
M/b;
8
N trio$oplumbai i
#e
*
-
M/b1;52
F
N he$ahidro$oplumbai" Sio$ul de plumb are un caracter
puternic o$idant, o$id!nd ionii 'e
*R
, #n
*R
, Cr
8R
la 'e
8R
, #n;
A
%
, Cr;
A
*%
, el
reduc!ndu%se la /b
*R
"
nclzit el se descompune conform reaciei:
1EE
8/b;
*
W /b
8
;
A
R ;
*
#iniul /b
8
;
A
poate fi considerat un tetrao$oplumbat de plumb, n
care doi atomi de plumb sunt bialeni, iar unul tetraalent" 0oada o face
comportarea fa de 5N;
8
, reacie n care ar prea ar fi un amestec de
/b;
*
R */b;:
/b
8
;
A
R A5N;
8
: */b1N;
8
2
*
R /b;
*
R *5
*
;
(ste o pulbere de culoare roie insolubil n ap, care nclzit peste C==
=
C,
se descompune:
*/b
8
;
A
W F/b; R ;
*
)e folosete ca pigment n pictur"
5alogenurile /b?
A
" /bCl
A
este un lichid uleios, de culoare galben,
cu caracter coalent, care se descompune chiar la temperatura camerei:
/bCl
A
W /bCl
*
R Cl
*
n aer fumeg din cauza hidrolizei, form!nd ca produs final:
/bCl
A
R *5
*
; W /b;
*
R A5Cl
<etraclorura de plumb formeaz cu halogenurile alcaline
he$acloroplumbaii, stabili"
To=ii#a#ea plumbului
)rurile solubile de plumb sunt to$ici puternici" -ngerarea zilnic a
unei cantiti mai mari de 1mg pe zi din acest element este periculoas
pentru organism, mai ales c srurile de plumb sunt otruri cumulatie"
-nto$icaia cu plumb este denumit saturnism" n secolul nostru
concentraia plumbului n mediu a nceput s creasc dramatic n primul
r!nd datorit utilizrii tetraetilplumbului n benzin M1*,1AN"
C.(R*PA A III6A PRI)CIPA+ A SISTEM*+*I PERIO'IC
*==
(lementele din grupa a ---%a principal sunt: borul S, aluminiul &l,
galiul >a, indiul -n i taliul <l" &ceste elemente au n ultimul strat 8
electroni de alen, dintre care * electroni s i un electron p, a!nd
configuraia stratului e$terior: ns
*
np
1
"
"roprietile elementelor grupei 999 #abel $3.
/roprieti Sor
S
&luminiu
&l
>aliu
>a
-ndiu
-n
<aliu
<l
. C 18 81 AE L1
Configuraie
electronic
*s
*
*p
1
8s
*
8p
1
As
*
Ap
1
Cs
*
Cp
1
Fs
*
Fp
1
#asa atomic 1=,L1 *F,EL FE,D* 11A,L* *=A,8L
0ensitate gPcm
8
*,8A *,D= C,E1 D,81 11,LC
p"t"
=
C *8== FF= *E,DL ACF,F 8=8,C
p"f"
=
C *CC= *8*D *A=8 *=== 1ACD
Qaza ionic, #
8R
% =,C= =,F* =,L1 =,EC
Qaza atomic =,LL 1,A8 1,** 1,F* 1,D1
(lectronegatiitat
e
*,= 1,C 1,D 1,F 1,F
/otenial standard
de reducere
#
8R
P# 6
%=,E= %1,FF %=,CF %=,8A %=,88
Qsp!ndire n
scoara terestr n
atomi J
C
"
1=
%8
D,CD 1,A
"
1=
%8
1
"
1=
%C
1,E
"
1=
%F
&!nd 8 electroni de alen, aceste elemente i pot completa octetul fie
prin ionizare, fie prin formare de legturi coalente"
-onizarea acestor elemente se face prin pierderea a 8 electroni,
form!nd cationul #e
8R
" Sorul nu formeaz ioni pozitii monoatomici ci
numai compui coaleni, a!nd un caracter net nemetalic" >a, -n i <l pot
funciona i cu numere de o$idare R1"
*=1
'ormarea de legturi coalente este nsemnat la aceste elemente
i scade cu ." Sorul are un caracter net metalic i formeaz numai
compui tricoaleni, c!nd structura sa electronic deine 1s
*
*s
1
*p
*
, n
urma unei tranziii electronice sWp9 compuii borului sunt hibridizai sp
*
sau chiar sp
8
, n aduci cu donori de electroni"
&l, >a, -n i <l au caracter metalic i formeaz compui n care se
nt!lnesc at!t legturi ionice c!t i coalente" &stfel &l i >a sunt legai
coalent n combinaiile cu halogenii, azotul i carbonul i ionic n
compui cu o$igenul" <aliul este elementul cel mai electropoziti din
grup din care cauza ma4oritatea combinaiilor sale sunt ionice"
Compuii tricoaleni ai &l i >a sunt deficitari n electroni, atomul
central este ncon4urat numai de F electroni" &ceste elemente utilizeaz n
combinaiile lor coalente, cei trei orbitali hibrizi sp
*
iar orbitalul *p
rm!ne acant" 0in aceast cauz compuii acestor elemente de tipul (?
8
manifest o tendin nsemnat de a ocupa orbitalul acant, complet!ndu%
i astfel octetul electronic la atomul central" Otilizarea orbitalului p acant
se realizeaz prin:
% formarea unei duble legturi `, ntre atomul central i o pereche de
electroni neparticipani a partenerului" &stfel de legturi se
nt!lnesc numai la bor, electronii ` fiind localizai i distribuii
uniform ntre toate cele trei legturi (?
8
ntr%un orbital molecular
e$tins"
% formarea de legturi tricentrice, frecent ntlnite la S, &l i >a, n
hidruri i halogenuri"
% formare de noi compui prin acceptarea unei perechi de electroni
de la anioni sau molecule care dispun de o pereche de electroni
neparticipani 1amoniac, amine, fosfine, arsine2" &ccept!nd o
*=*
pereche de electroni compui de tipul #e?
8
acestor elemente,
funcioneaz ca acizi 3eTis"
(lectronegatiitatea acestor elemente ariaz n mod neregulat n ordinea
Se &lf>ae -nf >a"
Cu o$igenul elementele din grupa a ---%a principal formeaz o$izi de
tipul (
*
;
8
, cu caracter amfoter, cu e$cepia S
*
;
8
, o$id acid"
Cu hidrogenul formeaz hidruri de tipul 1(5
8
2n, n care (:S, &l iar n g*"
-onii >a
8R
i -n
8R
se aseamn cu cei ai &l
8R
i are un caracter
o$idant"" n soluie apoas ionii sunt he$ahidrai #e15
*
;2
F
8R
, puternic
hidrolizai cu reacie acid"
C.1.<OR*+9 <
C.1.1.S#are na#ural, 4i ob-inere
Sorul are o rsp!ndire n natur relati sczut, principalul
minereu fiind bora$ul: Na
*
S
A
;
D
"
1=5
*
;" Ca i alte semimetale borul poate
fi obinut prin reducerea chimic sau electrochimic a o$izilor sau
halogenurilor"
/rin reducerea o$idului de bor cu magneziu se obine bor amorf,
de puritate ELJ, sub forma unei pulberi de culoare brun microcristalin:
h
S
*
;
8
R 8#g W *S R 8#g;
0e asemea bor amorf se obine prin reducerea unei fluoruri comple$e cu
un metal acti:
@MS'
A
N R 8@ W S R A@'
C.1.&.Proprie#,-i "i.ie 4i /imie
Sorul prezint c!tea forme alotropice cu stri cristaline diferite,
dar toate au ca unitate structural un icosaedru" 0atorit acestei legturi
*=8
coalente e$tinse, borul este foarte dur, refractar i neconductor" n
aceast priin este destul de diferit de celelalte elemente din grupa a
treia" Sorul cristalin este puin reacti, a!nd o inerie chimic
asemntoare cu cea a siliciului" &tunci c!nd este nclzit la incandescen
n prezena o$igenului este o$idat doar superficial" (ste foarte slab atacat
de 5
*
);
A
concentrat, la cald i de hidro$izii alcalini n topitur, dar
reacioneaz puternic cu o$idani n topitur, cum sunt Na
*
;
*
i amestecul
de @N;
8
i Na
*
C;
8
"
Sorul amorf este mai reactie dec!t cel cristalizat"
% n aer la cald formeaz un amestec de S
*
;
8
i SN:
h
S W S
*
;
8
R SN
% cu o$igenul, la temperaturi ridicate, borul formeaz o$idul de bor:
1*==
=
C
AS R 8;
*
W *S
*
;
8
% reacia cu halogenii se desfoar diferit:
A1=
=
C
*S R 8Cl
*
W *SCl
8
1*C=
=
C
*S R 8-
*
W *S-
8
% prin nclzire la rou, borul reacioneaz cu aporii de ap,
form!nd acid boric:
*S R F5
*
; W *5
8
S;
8
R 85
*
% o$oacizii cu funcie o$idant atac borul fie la rece 15N;
8
concentrat2, fie la nclzire 15
*
);
A
concentrat2:
S R 85N;
8
conc" W 5
8
S;
8
R 8N;
*
*S R 85
*
);
A
conc" W *5
8
S;
8
R 8);
*
% hidro$izii alcalini n topitur atac borul, reacia decurg!nd cu
dega4are de 5
*
:
*=A
*S R FNa;5 W *Na
8
S;
8
R 85
*
Sorul este adugat n cantiti mici la aluminiu i oel, crora le
mbuntete duritatea" (lementul are o mare afinitate pentru o$igen, de
aceea se utilizeaz ca dezo$idant n producerea metalelor"
C.1.2.Compu4ii borului
Hi0rurile
Sorul formeaz trei tipuri generale de borani, cu formule
moleculare S
n
5
nRA
, S
n
5
nRF
, S
n
5
nRL
" Soranii sunt denumii in!nd cont de
numrul de atomi de bor: S
*
5
F
diboran, S
A
5
1=
tetraboran, S
C
5
11
pentaboran, etc"
Soranii sunt descompui de ap cu formare de acid boric i hidrogen"
0iboranul, S
*
5
F
este cea mai simpl dintre hidrurile

borului, e$ist
ca dimer gazos" )e poate obine prin reducerea -
*
:
*NaMS5
A
N R -
*
W S
*
5
F
R *Na- R 5
*
)e descompune uor la nclzire i arde n aer form!nd un compus stabil
S
*
;
8
:
h
S
*
5
F
W *S R 85
*
S
*
5
F
R 8;
*
W S
*
;
8
R 85
*
;
0iboranul se descompune la nclzire, cu formare de borani superiori:
1==
=
C
CS
*
5
F
W S
1=
5
1A
R L5
*
Halo!enurile borului9 <8
2
Nici una dintre halogenurile borului nu e$ist n natur deoarece
legturile S%; sunt mai stabile termodinamic dec!t legturile S%?" )unt
combinaii moleculare monomere, trigonal%plane, incolore"
*=C
;binere:
S
*
;
8
R 8Ca'
*
R 85
*
);
A
W *S'
8
R 8Ca);
A
R 85
*
;
n prezena unui e$ces de ap are loc hidroliza parial:
AS'
8
R F5
*
; W 85
8
;
R
R 8MS'
A
N
%
R 5
8
S;
8
/rin hidroliza S'
8
rezult acid tetrafluoroboric, un acid tare, neizolat"
S'
8
este un acid 3eTis care formeaz specii izoelectronice" (ste folosit
drept catalizator n chimia organic, iar pentru manipularea sa mai uoar
este trecut sub form de comple$ cu dietileterul"
Compu4ii borului u o=i!enul
O=i0ul 0e bor9 <
&
O
2
)e obine prin o$idarea borului la 1*==
=
C sau prin deshidratarea acidului
boric la D==%L==
=
C:
h
*5
8
S;
8
W S
*
;
8
R 85
*
;
Compusul obinut se prezint ca o mas sticloas, incolor, c!nd este
pur, dar de obicei, datorit urmelor de o$izi metalici dizolai este
colorat"
S
*
;
8
este foarte slab acid, iar cu apa formeaz acid boric numai la
fierbere:
S
*
;
8
R 85
*
; X *5
8
S;
8
Qeacioneaz foarte greu cu bazele n soluie apoas, ns foarte uor cu
o$izii bazici n topitur cu formare de borai"
Ai0ul bori9 H
2
<O
2
Cea mai utilizat metod de obinere a acidului boric const n
neutralizarea soluiilor fierbini de bora$ cu un acid mineral, urmat de
rcirea soluiilor:
*=F
Na
*
S
A
;
D
"
1=5
*
; R 5
*
);
A
W AS1;52
8
R Na
*
);
A
R C5
*
;
)e separ din soluia apoas sub form de cristale triclinice, cu aspect de
foie, lucioase, incolore, translucide, onctuoase" n structura sa sunt
prezente lanuri bidimensionale, alctuite din molecule de acid boric
asociate prin legturi de hidrogen dup o form he$agonal" &socierea
prin legturi de hidrogen e$plic clia4ul i culorile de interferen cu
nuan ca sideful"
&cidul ortoboric se comport n soluie ca un acid slab, monobazic"
&ciditatea sa poate fi mrit prin concentrarea soluiilor, c!nd se formeaz
acizii o%poliborici, mai tari, sau prin adugarea de dioli sau polioli cu
gruprile ;5 la soluiile de acid boric"
0atorit proprietii de acid slab i to$icitii reduse, acidul boric a
fost utilizat mult timp ca antiseptic" (ste to$ic numai pentru bacterii i
unele insecte" )rurile acidului ortoboric, ortoboraii se obin prin reacia
S
*
;
8
cu o$izii metalici"
&cizii metaborici, 5S;
*
se obin prin nclzirea acidului boric:
5
8
S;
8
W 5S;
*
R 5
*
;
($ist trei tipuri de acizi metaborici, care difer prin sistemul de
cristalizare" &stfel 5S;
*
, 1-2 ortorombic, are o reea tridimensional,
format din tetraedri de S;
A
unii prin legturi de hidrogen" &cidul
metaboric 1--2 const n lanuri infinite n zig%zag unite prin legturi de
hidrogen, iar 5S;
*
1---2, ortorombic este un trimer"
)rurile acestor acizi, numite metaborai sunt substane polimere ciclice
sau liniare, n funcie de natura cationului"
<etraboratul de sodiu sau bora$ul, Na
*
S
A
;
D
"
n5
*
; 1n:C sau 1=2, este cel
mai important compus cu o$igen al borului i reprezint mineralul cel mai
rsp!ndit al borului"
*=D
Sora$ul se prezint sub form de cristale mari, incolore,
transparente, monoclinice, eflorescente" )oluia apoas are caracter bazic,
de aceea bora$ul a fost utilizat la obinerea de spunuri i detergeni"
Caracterul bazic se datoreaz hidrolizei anionului tetraborat:
S
A
;
D
*%
R D5
*
; X A5
8
S;
8
R *;5
%
3a nclzire, bora$ul se topete n apa de cristalizare, pe care o pierde la
8C=
=
C deenind anhidru, iar acesta se topete la DAC
=
C" Sora$ul topit are
proprietatea de a dizola o$izii metalici, astfel c poate cura suprafaa
metalelor" Cea mai important utilizare a bora$ului i a S
*
;
8
o reprezint
obinerea sticlei de borosilicai"
(sterii acidului boric
n urma reaciei dintre acidul boric i alcool metilic sau etilic, n
prezena acidului sulfuric concentrat cu rol de catalizator se formeaz
esteri:
S1;52
8
R 8Q;5 S1;Q2
8
R 85
*
;
Soratul de metil este un lichid incolor, care hidrolizeaz uor i arde cu
flacr erde, permiin!nd identificarea acidului boric n chimia analitic"
M1,DN
C.&.Aluminiul9 Al
C.&.1.S#are na#ural, 4i ob-inere
&luminiul este dup o$igen i siliciu, cel mai rsp!ndit element al
scoarei terestre" Nu se gsete n natur n stare nati, ci numai sub
form de minereuri, ca: silicaii i silicoaluminaii 1feldspai, argile, mic2,
criolitul Na
8
M&l'
F
N, bau$ita &l;1;52, corindonul &l
*
;
8
"
*=L
;binerea &l
*
;
8
din bau$it se face dup procedeul Sayer" Sau$ita
se calcineaz ntr%un cuptor rotati la D==
=
C pentru a o deshidrata i
distruge materiile organice9 se macin apoi fin i se nclzete cu o soluie
concentrat de sod caustic, timp de c!tea ore"
;$idul de aluminiu trece sub form de NaM&l1;52
A
15
*
;2
*
N,
tetrahidro$odiacoaluminat de sodiu" n soluia de aluminat de sodiu se
introduce un curent de C;
*
, care precipit hidro$idul de aluminiu:
*NaM&l1;52
A
N R C;
*
: *&l1;52
8
R Na
*
C;
8
R 5
*
;
/recipitatul de hidro$id de aluminiu se filtreaz, se spal cu mult ap i
se calcineaz la 1*==
=
C, c!nd trece n o$id de aluminiu"
(lectroliza o$idului de aluminiu:
0in o$idul de aluminiu, aluminiul se obine prin electroliza unui amestec
de &l
*
;
8
%Na
8
M&l'
F
N%Ca'
*
care se topete la EC=
=
C"
Qeaciile de la electrozi or fi urmtoarele:
3a catod: FNa
R
R *&l'
8
R Fe
%
*&l R FNa'
3a anod: F'
%
R &l
*
;
8
B Fe
%
8/*;
*
R *&l'
8
0eoarece la catod se depune &l i se acumuleaz Na', iar la anod se
dega4 o$igen i se acumuleaz &l'
8
concentraia n criolit rm!ne
aproape constant"
C.&.&.Proprie#,-i "i.ie 4i /imie
&luminiul este un metal uor, alb%argintiu, care cristalizeaz n
sistemul cubic, cu fee centrate" (ste maleabil i ductil, dar foarte puin
tenace"
&luminiul este foarte stabil n condiii obinuite n atmosfer,
deoarece se acoper cu un strat fin i aderent de o$id, care%l prote4eaz de
o o$idare ulterioar" )ub form de foi subiri saul pulerizat, aluminiul
*=E
nclzit n aer arde, dega4!nd o mare cantitate de cldur i produc!nd o
lumin intens:
*&l R 8/;
*
: &l
*
;
8
Qeacioneaz cu halogenii, form!nd halogenurile respectie, &l?
8
" Cu
sulful formeaz prin nclzie puternic &l
*
)
8
, iar cu azotul nitrura de
aluminiu, &lN" Cu carbonul la temperaturi peste 1===
=
C, formeaz
carbura de aluminiu, &l
A
C
8
"
6aloarea ridicat a potenialului su de o$idare indic caracterul su
puternic reductor" &l se dizol uor n acizi diluai form!nd srurile
respectie i dega4!nd hidrogen" 'a de acidul azotic concentrat i chiar
diluat, &l prezint fenomenul de pasiitate la temperatura obinuit, fapt
pentru care cisternele de aluminiu sunt folosite la transportul 5N;
8
"
&cidul azotic diluat, la fierbere dizol aluminiul" &luminiul se dizol
uor i n hidro$izi alcalini, form!nd aluminai, conform ecuaiei:
*&l R *Na;5 R F5
*
; : *NaM&l1;52
A
N R 85
*
C.&.2.Combina-iile aluminiului
&luminiul conine 8 electroni de alen, i n comportarea sa chimic &l
pierde electronii de alen i se transform n ionul &l
8R
funcion!nd ca
reductor" n soluii apoase &l formeaz cationul &l
8R
, incolor, puternic
hidratat M&l15
*
;2
F
N
8R
, precum i anionii: M&l1;52
A
N
%
, M&l1;52
A
15
*
;2
*
N
%
,
M&l1;52
F
N
8%
"
-onul M&l15
*
;2
F
N
8R
se comport ca un acid slab:
M&l15
*
;2
F
N
8R
M&l15
*
;2
C
;5N
*R
R 5
8
;
R
)oluiile apoase ale &l
8R
hidrolizeaz, au reacie acid i gust astringent"
0in aceast cauz din soluii apoase &l
8R
este precipitat de cei mai muli
*1=
reactii sub form de &l1;52
8
, iar srurile de aluminiu cu acizi slab ca:
sulfuri, carbonai, cianuri, acetai nu pot fi obinute pe cale umed, ci
numai pe cale uscat" )rurile aluminiului sunt n general solubile n ap,
e$cept!nd hidro$idul, fosfatul, benzoatul, silicaii" &luminiul poate
funciona i cu numere de o$idare R1 i R*, compuii respectii fiind
nestabili i necaracteristici" &luminiul formeaz compleci chelai
neelectrolitici cu L%hidro$ichinoleina, cetone, difenoli, etc"
5idrura de aluminiu
&luminiul nu reacioneaz direct cu hidrogenul" )e obine prin aciunea
&lCl
8
asupra aluminohidrurei de litiu, c!nd se obine sub forma unei mase
albe, amorfe, alanul:
&lCl
8
R 83i&l5
A
83iCl R A&l5
8
&luminohidrurile, alanai
)e cunoate i anionul &l5
A
%
i srurile respectie aluminohidrurile sau
alanaii de tipul: #e
-
M&l5
A
N" n ap hidrolizeaz uor:
&l5
A
%
R A5
*
; &l1;52
8
R ;5
%
R A5
*
&luminohidrura de litiu, 3iM&l5
A
N, se prepar n mediu de eter
anhidru, conform reaciei:
A3i5 R &lCl
8
3iM&l5
A
N R 83iCl
care este o substan cristalin, solubil n eter i cu caracter reductor
selecti, reduce grupa C:; din aldehide i cetone, la alcooli, esterii la
alcooli primari, etc"
5idrura de aluminiu fiind un corp deficitar de electroni formeaz produi
de adiie 1aduci2 cu molecule care conin perechi de electroni
neparticipani, amoniac, amine, fosfine, arsine, etc"
*11
;$idul de aluminiu, &l
*
;
8
;$idul de aluminiu anhidru sau alumina, este o pulbere alb, greu solubil
n ap, care se prezint sub forma a mai multor modificaii cristaline
denumite: alfa, gama, delta, eta, Kapa, hi"
%&l
*
;
8
se nt!lnete n natur sub form de cristale incolore sau glbui,
cu reea he$agonal form!nd corindonul, sau cristale transparente diers
colorate, din cauza impuritilor coninute: rou B rubinul, albastru%
safirul, erde% smaragdul, galben%topazul, iolet%ametistul, folosite ca
pietre preioase,
(ste izomorf cu % 'e
*
;
8
i Cr
*
;
8
cu care formeaz soluii solide"
(ste insolubil n acizi, e$cept!nd 5', prin topire cu Na;5, Na
*
C;
8
sau
@5);
A
formeaz:
&l
*
;
8
R *Na;5 *Na&l;
*
R 5
*
;
&l
*
;
8
R Na
*
C;
8
*Na&l;
*
R C;
*
(ste foarte stabil la temperaturi ridicate din care cauz nu este redus dec!t
foarte greu" &stfel hidrogenul i o$idul de carbon nu%l reduc, iar carbonul
numai la 1L==
=
C" &re un caracter amfoter" )e mai numete i alumin
refractar i se folosete la prepararea &l ca abrazi"
&l
*
;
8
prin topire cu o$izi ai metalelor bialente ca: #g
*R
, Ni
*R
, Co
*R
, 'e
*R
,
.n
*R
, #n
*R
formeaz o$izi micti de tipul spinelilor #e
--
&l
*
;
A
, insolubili
n ap i n acizi"
5idro$idul de aluminiu, &l1;52
8

/recipit sub form de gel oluminos, incolor care conine cantiti mari
de ap, la tratarea srurilor solubile de aluminiu cu hidro$izi alcalini, sau
de amoniu cu carbonai sau cianuri alcaline, sulfur de amoniu, tiosulfat
de sodiu, sau la hidroliza srurilor solubile de &l:
*&lCl
8
R81N5
A
2
*
) R F5
*
; *&l1;52
8
R FN5
A
Cl R 85
*
)
*1*
&lCl
8
R 8@CN R 85
*
; &l1;52
8
R 8@Cl R 85CN
*&lCl
8
R 8Na
*
)
*
;
8
R 85
*
; *&l1;52
8
R FNaCl R 8) R 8);
*
(ste insolubil n ap cu care poate forma o soluie coloidal prin splri
repetate a precipitatului proaspt" &re un caracter amfoter:
5
R
R M&l1;52
A
15
*
;2
*
N
%
&l1;52
8
aV &l
8R
aV R 8;5
%
n mediu acid echilibrul este deplasat spre dreapta, iar n mediu bazic spre
st!nga9 se formeaz aluminaii care conin ionul M&l1;52
A
15
*
;2
*
N
%
octaedric sau M&l1;52
C
5
*
;N
*%
, M&l1;52
F
N
8%
" n gelul de &l1;52
8
moleculele sunt unite ntre ele prin legturi de hidrogen" /rin conserare
ele mbtr!nesc micor!ndu%i solubilitatea n acizi datorit trecerii lor
ntr%o form cristalizat 1hidrargilit2" >elurile amorfe, deshidratate n
faza final a preparrii au o mare suprafa interioar i se folosesc sub
denumirea de alumine actie ca adsorbai, suporturi pentru catalizatori"
5alogenuri: )unt de tipul &l?
8
i se deosebesc at!t prin structur
c!t i prin proprieti" &nhidre au caracter de acizi 3eTis, deorece al poate
4uca rolul acceptorului i s se combine cu un numr mare de molecule
anorganice sau organice, n special baze 3eTis"
'lorura de aluminiu, &l'
8
, se obine prin nclzirea la temperaturi
ridicate a &l sau &l
*
;
8
cu 5' gazos" (ste o pulbere alb, cristalin, greu
solubil n ap, acizi, alcalii" Cu fluorurile metalelor alcaline formeaz
fluoroaluminai, greu solubili de tipul: #e
-
M&l'
A
N, #e
8
-
M&l'
F
N i
#e
-
#e
--
M&l'
F
N
"
5
*
;, n care #e
-
: , 3i, Na, @, N5
A
9 #e
--
: Ca, )r, Sa, .n,
'e, Co, Ni, #n, etc" ; astfel de fluorur comple$ e$istent n natur este
criolita, Na
8
M&l'
F
N, care se poate obine prin:
&l
*
;
8
R 1*5' R 8Na
*
C;
8
: *Na
8
M&l'
F
N R F5
*
; R 8C;
*
*18
Clorura de aluminiu, &lCl
8
se obine prin aciunea clorului asupra
&l
*
;
8
n prezena crbunelui la 1===
=
C" 'ormeaz cristale incolore,
he$ahidratate, care hidrolizeaz uor:
&lCl
8
R F5
*
; M&l15
*
;2
F
N
8R
R 8Cl
%
M&l15
*
;2
F
N
8R
R 5
*
; M&l15
*
;2
C
N
*R
R 5
8
;
R
n stare gazoas are molecule asociate, &l
*
Cl
F
, care disociaz reersibil n
4ur de L==
=
C"
n cristalul &lCl
8
nu se disting uniti &l
*
Cl
F
" n reeaua sa stratificat,
asemntoare cu aceea a &l1;52
8
fiecare ion &l
8R
este ncon4urat de FCl
%
"
3a nclzire n id, cu cloruri ale metalelor alcaline sau alcalino%
pmntoase formeaz cloroaluminai de tipul #e
-
M&lCl
A
N, puin stabili"
)ulfatul de aluminiu, &l
*
1);
A
2
8
"
1L5
*
;, formeaz cristale incolore,
uor solubile n ap" /rin nclzire pierde treptat apa de cristalizare, iar
peste DD=
=
C se descompune, fr s se topeasc" 'ormeaz alauni ca
@M&l1);
A
2
*
N
"
1*5
*
; sau piatra acr sau alaunul obinuit" &launul este
folosit n farmacie sub denumirea de alumen, @M&l1);
A
2
*
N
"
1*5
*
; sau
alumen ustum @M&l1);
A
2
*
N, alturi de &l
*
1);
A
2
8
"
1L5
*
; aluminium
sulfuricum"
&cetatul de aluminiu, &l1C5
8
C;;2
8
, se obine prin tratarea unei
soluii de sulfat de aluminiu cu o soluie de acid acetic i carbonat de
calciu, conform reaciilor:
&l
*
1);
A
2
8
R 8CaC;
8
*&l1;52
8
R 8Ca);
A
R 8C;
*
&l1;52
8
R 8C5
8
C;;5 &l1C5
8
C;;2
8
R 85
*
;
)e folosete n industria te$til ca mordant, n farmacie sub numele de
liVuor aluminii acetici sau liVuor SuroTi, ca decongestati i astingent n
afeciuni inflamatorii ale pielii"
*1A
&lco$izii de aluminiu, se obin din &l actiat cu mercur i alcooli
inferiori:
&l R 8C
*
5
C
;5 &l1;C
*
5
C
2
8
R 8/*5
*
)unt substane solide la temperatura obinuit, dar olatile asemn!ndu%se
cu esterii acidului boric" )e utilizeaz drept catalizatori n chimia
organic"
Compuii organoaluminici:
)e obin prin reacia aluminiului metalic cu halogenuri de alchil" )unt
lichide e$trem de reactie, se autoaprind n aer i sunt descompuse iolent
de ap" <rietilauminiu i dietil%clor%aluminiul, mpreun cu <iCl
8
i <iCl
A
sunt catalizatori eficieni pentru polimerizarea etenei 1reacia .iegler2"M*N
C.2.(aliul9 In0iul 4i Taliul
n natur sunt puin rsp!ndite, n cantiti foarte mici, n special
n minereuri de .n, Cu, &g i /b" ; surs de materie prim pentru >a o
constituie cenua de prafuri olatile i gazele de ardere a huilei i
lignitului, n care >a se afl sub form de compui organici" <aliul se
gsete i n unele pirite, fapt care e$plic prezena lui n nmolurile
obinute la fabricarea acidului sulfuric" /repararea lor se face prin
electoliza srurilor sau calcinarea o$izilor n curent de hidrogen"
)unt metale alb%argintii, a cror densitate crete de la >a la <l"
)unt metale moi, duritatea lor scade de la >a, care se zg!rie cu unghia, la
taliu" n aer uscat la temperatur obinuit sunt stabile, e$cept!nd <l care
se acoper cu un strat fin de o$id" 3a nclzire reacioneaz cu o$igenul i
cu sulful, form!nd o$izi i sulfuri" Cu halogenii formeaz halogenurile
*1C
respectie, la temperatura ordinar, e$cept!nd recaia cu iodul, care se
petrece numai la cald"
)e dizol n acizi o$igenai cu dega4are de hidrogen" 5idro$izii alcalini
dizol uor galiul, reacioneaz cu -n i sunt fr aciune asupra <l, care
se dizol n alcool form!nd alco$id:
<l R AC
*
5
C
;5 <l1;C
*
5
C
2
A
R *5
*
Combinaiile >a1---2 i cel ale -n1---2 se aseamn cu cele ale
aluminiului, n timp ce srurile <l1---2 nu prezint astfel de asemnri
dec!t ntr%un grad foarte redus" &stfel, hidro$izii lor au caracter amfoter,
srurile lor hidrolizez n soluie apoas i formeaz alauni izomorfi"
Combinaiile acestor elemente sunt to$ice" -onul <l
8R
are propieti
o$idante puternice, deorece trece uor n <l
R
" Combinaiile <l1-2 sunt cele
mai stabile"
*#ili.,ri
>aliul metalic se folosete ca agent de transfer termic n
reactoarele nucleare" Cea mai important utilizare a galiului const n
obinerea unor compui cu proprieti de semiconductor, cum sunt >a/,
>a&s, >a)b" /roprieti identice au -n/, -n&s, -n)b" Compuii taliului
sunt utilizai ca otruri mpotria oarecilor i furnicilor, dar trebuie
manipulai cu mult precauie, deorece sunt e$trem de to$ici pentru
organismul uman"
<o$icitatea aluminiului i a taliului" ;rganismul uman este srac n
aluminiu, deoarece aluminiul nu este un constituent esenial al dietei
umane" Coninutul redus de aluminiu doedete c organismul posed
bariere eficace la nielul plm!nilor, pielii i tubului digesti, care
mpiedic absorbia i distribuia aluminiului" &lterarea acestor bariere are
*1F
drept consecine apariia efectelor to$ice ale aluminiului, manifestate mai
ales la nielul creierului" Combinaiile taliului sunt to$ice" <l
*
1);
A
2
8
se
utilizeaz ca otra pentru obolani"
*1D
E.(R*PA A II6A PRI)CIPA+ A SISTEM*+*I PERIO'IC
METALELE ALCALINO-PMNTOASE
nelegem prin denumirea larg de metale alcalino%pm!ntoase
elementele situate n grupa a --%a principal a sistemului periodic, i
anume: beriliul Se, magneziul #g, calciul Ca, stroniul )r, bariul Sa, i
radiul Qa, cu toate c beriliul i magneziul au proprieti diferite de restul
elementelor din grup"
&ceast denumire se datorete faptului c hidro$izii de calciu, stroniu i
bariu au proprieti alcaline, n timp ce o$izii corespunztori se aseamn
prin solubilitatea lor i prin punctele de topire ridicate, cu o$izii metalelor
din grupa a ---%a"
/roprietile metalelor alcalino%pm!ntoase <abel 1F"
/roprieti Seriliu
Se
#agneziu
#g
Calciu
Ca
)troniu
)r
Sariu
Sa
Qadiu
Qa
. A 1* *= 8L CF LL
Configuraie
(lectronic
1s
*
*s
*
MNeN8s
*
M&rNAs
*
M@rNCs
*
M?eNFs
*
MQnNDs
*
#asa atomic E,=1* *A,81 A=,=L LD,F* 18D,88 **F,=8
0ensitate gPcm
8
1,LC 1,DA 1,CC *,F= 8,C1 C
p"t"
=
C 1*L8 FC= LAC DD= D*C D==
p"f"
=
C *ED= 11*= 1A*= 18L= 1FA= 11A=
Qaza ionic &
=
=,81 =,FC =,EE 1,18 1,8C %
Qaza atomic &
=
1,11 1,F= 1,ED *,1C *,1D *,*=
(lectronegatiitat
e
1,C 1,* 1,= 1,= 1,= 1,=
(nergie de
ionizare 6
LEE,A D8D,D CLE,D CAE,C C=*,L %
<ipul de reea 5e$agonal 5e$agonal Cubic
cu fee
centrate
Cubic
cu fee
centrate
Cubic,
centrat
intern
%
*1L
&ceste elemente a!nd doi electroni de alen cedeaz uor
electronii de alen i funcioneaz constant bialente" &u un caracter
electropoziti puternic, care crete n grup cu ." &u poteniale normale
negatie, din care cauz pentru dizolarea lor sunt suficieni chiar ionii de
5
R
ai apei, la uoar nclzire" 0eplaseaz din sruri metalele care se
gsesc dup ele n serie" Cu o$igenul formeaz o$izi de tipul #e;, greu
fuzibili, cu caracter bazic, care crete cu .9 Se are un caracter amfoter" n
acelai sens ariaz i caracterul bazic al hidro$izilor" Cu hidrogenul
formeaz hidruri cu catarer ionic, de tipul #e5
*
, e$cept!nd Se5
*
cu
caracter coalent"
Combinaiile olatile de Ca, )r, Sa, Qa, coloreaz flacra
caracteristic: Ca n crmiziu, )r n rou carmin, Sa n erde, iar Qa n
rou carmin" Ca, )r i Sa formeaz o familie omogen n care
proprietile fizico%chimice ariaz cu regularitate" /rimul i ultimul
element din grup se deosebesc de restul elementelor" &stfel n ceea ce
priete primul element:
% Se are cel mai ridicat p"t" i cea mai mare duritate9
% /otenialul de ionizare al Se este mult superior celorlalte elemente
din grup9
% Compuii beriliului au caracter coalent9
% /rezint tendin nsemnat de a forma compleci teraedrici,
stabili9
% Cu acidul acetic formeaz un acetat bazic, insolubil n ap"
Chimia beriliului este mult asemntor cu cea a &l 1asemnare diagonal2,
asemnare care poate fi sintetizat astfel:
% poteniale normale apropiate9
% pasiitate fa de 5N;
8
concentrat9
*1E
% solubilitatea berilului metalic n hidro$izi alcalini cu formare de
berilai, analogi aluminailor9
% duritate mare, caracterul refractar i insolubilitatea n acizi a
o$idului9
% caracterul amfoter al hidro$idului, solubilitatea n ap a nitratului,
sulfatului i halogenurilor9
% caracterul de acid 3eTis a halogenurilor9
% comportarea carburii de beriliu Se
*
C i &l
A
C
8
fa de ap9
&l doilea element din grup, magneziu prezint i el unele proprieti
diferite de cele ale grupei cum ar fi asemnarea lui cu ionii de .n
*R
,
formare ionului M#g15
*
;2
F
N
*R
, cu structur octaedric i tendina
nsemnat de a forma compui coaleni i compui organomagnezieni"
Oltimul element din grup , Qa este radioacti"
E.1.S#are na#ural, 4i ob-inere
Nu se gsesc libere n natur, din cauza marii lor reactiiti
chimice ci numai sub form de sruri, ca silicai, carbonai, sulfai i
fosfai"
Seriliul este un element rar, cele mai cunoscute minerale ale beriliului
sunt: beriliul Se
8
&l
*
)i
F
;
1L
i crisoberilul Se&l
*
;
A
"
#g, Ca, )r i Sa se nt!lnesc mai ales sub form de carbonai,
sulfai i silicai" 0intre carbonai foarte rsp!ndii sunt: CaC;
8
sub form
de piatr de ar, marmur sau cret, #gC;
8
magnezita, dolomit, SaC;
8
Toterita"
#agneziul se mai gsete sub form de silicai 1oliina, talcul,
azbestul2, aluminosilicai, sau sub form de halogenuri @Cl
"
#gCl
*
"
F5
*
;
**=
carnalita" Calciul se mai gsete n cantiti nsemnate n fosforit, apatit
i fluorin"
)e prepar prin electroliza srurilor lor, de obicei a clorurilor, n
stare topit"
E.&.Proprie#,-i "i.ie 4i /imie
#etalele din grupa -- au un luciu cenuiu, e$cept!nd magneziu
care este alb%argintiu" n aerul atmosferic i pstreaz luciul metalic
numai Se i #g, care se acoper cu un strat fin, aderent i omogen de
o$id, ca i &l" Celelate metale din grupa --%a i pierd uor luciul,
o$id!ndu%se supericial" Cristalizeaz ntr%o reea he$agonal compact
beriliul i magneziul, pe c!nd calciul i stroniul n reele cubice cu fee
centrate"
#etalele alcalino%pm!ntoase au reactiitate inferioar metalelor
alcaline, care crete cu ." n aerul atmosferic se o$ideaz uor, e$cept!nd
Se i #g care se o$ideaz greu" 0in cauza uurinei cu care se o$ideaz,
Sa i )r se pstreaz sub un strat de petrol"
Cu halogenii formeaz uor halogenuri de tipul #e?
*
"
Cu nemetalele din grupa a -6%a reacioneaz direct, la temperaturi
ridicate, Ca, )r, Sa i formeaz carburi de tipul #eC
*
i siliciuri, care
hidrolizeaz uor:
CaC
*
R *5
*
; : Ca1;52
*
R C
*
5
*
&!nd poteniale normale negatie, inferioare metalelor alcaline,
Ca, )r i Sa se dizol uor n ap la rece, cu dega4are de hidrogen" #g
reacioneaz greu cu apa, numai la cald, din cauza o$idului greu solubil
format, iar beriliu nu reacioneaz cu apa nici la nclzire la rou" &ceste
**1
metale, inclusie Se deplaseaz hidrogenul din acidul clorhidric i
sulfuric diluai, form!nd clorurile sau sulfaii respectie"
Seriliul, la fel ca aluminiu, este pasi fa de acidul azotic i se dizol n
soluii concentrate de hidro$izi alcalini form!nd berilai, din cauza
caracterului amfoter al Se1;52
*
:
Se R *;5
%
R *5
*
; W MSe1;52
A
N
*%
R 5
*
#etalele alcalino%pm!ntoase au un accentuat caracter reductor:
S
*
;
8
R 8#g W *S R 8#g;
<iCl
A
R *#g W <i R *#gCl
*
;n#rebuin-,ri
Seriliul se ntrebuineaz n tehnica nuclear ca moderator de
neutroni, n construcia naelor cosmice, etc" #agneziul se folosete la
obinerea <i, la fabricarea lmpilor cu lumin fulger, a rachetelor
luminoase, etc" Calciul este folosit ca dezo$idant n metalurgie"
n iaa plantelor i a animalelor, ionii de Ca
*R
i #g
*R
4oac un rol
important i sunt indispensabili celulelor, n timp ce ionii Se
*R
i Sa
*R
sunt
to$ici"MAN
E.2.Combina-iile me#alelor alalino6p,m>n#oa$e
#etalele alcalino%pm!ntoase funcioneaz n combinaii
totdeauna bialente, n urma pierderii cu uurin a celor doi electroni de
alen i formarea ionilor #e
*R
, cu configuraie de gaz rar" Seriliul nu
formeaz ionii Se
*R
,

combinaiile sale au caracter coalent" Ca i srurile
metalelor alcaline au caracter ionic, sunt solubile n ap: clorurile,
bromurile, iodurile, cianurile, tiocianaii, azotaii, sulfurile, cloraii,
percloraii i acetaii"
***
n soluii apoase, ionii metalelor alcalino%pm!ntoase sunt
hidratai cu at!t mai mult cu c!t olumul lor ionic este mai mic" &ceast
proprietate e$plic caracterul puternic deshidratant al percloratului de
magneziu"
)rurile solubile ale Se hidrolizeaz uor ca i cele ale &l, iar cele
ale #g cu acizii tari, numai la fierbere" &u tendin mic de a forma
compleci, e$cept!nd Se
*R
i ntr%o mic msur #g
*R
, care poate
funciona ca acceptor de electroni fa de compui de obicei o$igenai,
care dispun de o pereche de electroni neparticipani" -onul de #g
*R
funcioneaz ca generator de comple$ n molecula clorofilei, substan a
crui rol n lumea egetal este analog cu hemoglobina n lumea animal"
5idruri: )unt de tipul #e5
*
i se obin prin nclzirea metalelor
respectie ntr%un curent de hidrogen uscat, e$cept!nd Se5
*
i #g5
*
, care
se obin pe cale indirect:
*#eCl
*
R 3iM&l5
A
N W *#e5
*
R 3iCl R &lCl
8
1#e : Se, #g2
/rin nclzire n aer ard i formeaz #e; i 5
*
;" Cu apa reacioneaz
energic, conform ecuaiei:
#e5
*
R 5
*
; : #e1;52
*
R *5
*
Ca5
*
se folosete sub denumirea de hidrolit, la obinerea hidrogenului la
locul de folosin" 5idrura de beriliu are un caracter coalent pronunat i
are o structur de polimer catenar" 5idrura de magneziu are un caracter
intermediar ntre Se5
*
i Ca5
*
"
;$izi i pero$izi: ;$izi sunt de tipul #e; i se obin prin
calcinarea carbonailor n cuptoare speciale, la temperaturi ridicate, din
care cauz Ca; se mai numete i ar ars sau ar nestins"
**8
)unt substane incolore greu fuzibile, bazicitatea lor cresc cu ."
;$idul de bariu prin nclzire n aer la C==
=
C, formeaz pero$idul de
bariu Sa;
*
"
nclzii n cuptoare electrice, reacioneaz cu carbonul, siliciul i
borul i formeaz carburi de tipul #eC
*
"
;$idul de beriliu are proprieti termice, mecanice, electrice i
nucleare rar nt!lnite pentru un material de construcie" (ste cel mai bun
moderator n industria nuclear la temperaturi nalte"
;$idul de magneziu se folosete la confecionarea creuzetelor i a
crmizilor refractare, sub denumirea de magnesia usta, n medicin ca
antiacid i la$ti"
;$idul de calciu se folosete pentru obinerea laptelui de ar, a
arului stins, Ca1;52
*
, a carburei de calciu, etc"
/ero$izii metalelor alcalino%pm!ntoase se pot obine pe cale
umed prin aciunea apei o$igenate asupra hidro$izilor respectie, sau pe
cale uscat prin nclzirea o$idului n aer la o temperatur de C==
=
C:
Ca1;52
*
R 5
*
;
*
W Ca;
*
R *5
*
;
Ca i apa o$igenat au un caracter o$ido%reductor, predomin!nd
caracterul o$idant"
-mportan prezint pero$idul de bariu, folosit la prepararea apei
o$igenate, ca agent de nnlbire i dezinfectare, precum i pero$idul de
magneziu, folosit n medicin ca antiseptic i antidiareic"
5idro$izi: #e1;52
*
se prepar prin dizolarea n ap a o$izilor
corespunztori de calciu, stroniu sau bariu, sau prin aciunea hidro$izilor
alcalini asupra srurilor solubile ale beriliului i magneziului pentru
hidro$idul de berliu sau de magneziu" 0izolarea Ca; se face cu dega4are
mare de cldur 1stingerea arului2"
**A
5idro$izii metalelor alcalino%pm!ntoase sunt substane solide, incolore,
cu reele stratificate" )unt solubili n ap, e$cept!nd hidro$idul de beriliu
i magneziu cea mai greu solubili" )unt baze tari, inferioare ns
hidro$izilor metalelor alcaline, bazicitatea crete odat cu numrul de
ordine" 5idro$idul de beriliu are un caracter amfoter i se dizol n
hidro$izi alcalini sau n amine form!nd berilai, Se;
*
*%
"
0in solutii apose, hidro$izii de stroniu i bariu se separ sub form
#e1;52
*
"
L5
*
;, iar cel de calciu Ca1;52
*
"
*5
*
;" 0izolarea acestor
hidro$izi n ap se face cu absorbie de cldur" nclzii puternic, trec n
o$izi, spre deosebire de hidro$izii alcalini"
&plicaie practic are hidro$idul de calciu sau apa de ar, frecent folosit
n industrie i hidro$idul de bariu sau apa de barit, folosit ca reacti de
laborator i detergent"
5alogenuri: )unt substane solide, cristalizate i incolore, cu
caracter ionic" #g'
*
are caracter ionic i reea de tip rutil, Ca'
*
reea tip
ionic, CaSr
*
i Ca-
*
o reea coalent" 'luoririle sunt insolubile n ap, i
cristalizeaz de obicei din ap cu F molecul de ap, pentru magneziu,
calciu i stroniu, i cu * molecule de ap pentru bariu"
Clorura de magneziu este higroscopic, iar clorura de calciu este
delicescent"
)e prepar prin aciunea hidracizilor asupra o$izilor sau
carbonailor respectii" 5alogenurile beriliului n special fluorura
formeaz fluorocompleci cu halogenurile metalelor alcaline, care sunt de
tipul #eMSe'
8
N, #e
*
MSe'
A
N, etc"
Clorura de beriliu se polimerizeaz uor i formeaz 1SeCl
*
2
n
, care
conine lanuri lineare, cu hibridizare sp"
**C
-mportan practic prezint:
% 'lorura de calciu, Ca'
*
, fluorina, folosit la prepararea 5', n
industria ceramic i n spectroscopie"
% Clorura de magneziu, #gCl
*
"
F5
*
;, ntrebuinat la prepararea #g,
a cimentului )orel, care amestecat cu rumegu formeaz $ilolit%ul"
% Clorura de calciu, CaCl
*
"
n5
*
;, folosit la uscare gazelor, n
frigotehnic i n medicin ca antiinflamator, antialergic,
hemostatic i recalcifiant"
% Sromura de calciu i stroniu se folosesc ca sedatie ale sistemului
neros, iar clorura de bariu n agricultur ca antiduntor i produs
de epurare al apelor industriale"
)ulfuri: )unt de tipul #e) sulfuri neutre, #e15)2
*
sulfuri acide sau
#e)
n
polisulfuri" )e prepar de obicei pe cale uscat prin reducerea
sufailor cu crbune:
Ca);
A
R 8C : Ca) R C;
*
R *C;
)unt substane incolore cu caracter ionic" )unt insolubile sau greu solubile
n ap" )oluia lor apoas are o reacie puternic alcalin din cauza
hidrolizei, care crete cu temperatura:
*#e) R *5
*
; W #e1)52
*
R #e1;52
*
#e1)52
*
R *5
*
; X #e1;52
*
R *5
*
)
)uflurile de calciu, stroniu i bariu sunt fosforescente i se ntrebuineaz
la fabricarea substanelor fosforescente"
)rurile metalelor alcalino%pm!ntoase cu o$iacizi:
)ulfai: #e);
A
sunt substane incolore, greu solubile n ap"
)ulfatul de magneziu, #g);
A
"
D5
*
;, numit i sare amar se
folosete n industria te$til, a h!rtiei precum i n medicin ca purgati"
**F
)ulfatul de calciu, Ca);
A
se gsete n natur sub form de gips
Ca);
A
"
*5
*
; sau anhidrit Ca);
A
" Cristalele de gips clieaz n foi subiri,
ceea ce se e$plic prin structura lor stratificat" &re duritate mic i este
puin solubil n ap, solubilitatea lui fiind mrit de prezena sulfailor de
sodiu, potasiu sau amoniu"
nclzit la 1C=
=
C trece n ipsos, *Ca);
A
"
5
*
;" -psosul amestecat cu ap la
consisten unei paste se ntrete dup timp scurt, se spune c face priz"
&ceast proprietate face posibil ntrebuinarea gipsului n construcii, n
sculptur i chirurgie" 0ac se nclzete gipsul la *==
=
C, el deine
anhidru i amestecat la 1*==
=
C, disociaz termic:
Ca);
A
X Ca; R );
*
R 1P*;
*
)ulfatul de bariu, Sa);
A
, se gsete n natur sub form de
baritin" (ste sare cea mai puin solubil a bariului" )e ntrebuineaz ca
pigment anorganic alb" n terapeutic se folosete ca substan de contrast
utilizat n radioscopia i radiografia tubului digesti"
Carbonai: )unt substane incolore, anhidre, greu solubile n ap"
)unt solubile n acizi cu dega4are de C;
*
"
Carbonaii neutri de beriliu i magneziu se prepar prin aciunea
unei soluii de carbonat de sodiu sau potasiu asupra srurilor solubile de
beriliu sau magneziu n prezena unui e$ces mare de bio$id de carbon" n
caz contrat precipit carbonaii bazici de tipul #e
*
1;52
*
C;
8
"
Carbonatul bazic de magneziu cu compoziia
8#gC;
8
"
#g1;52
*
"
85
*
; se ntrebuineaz ca antiacid i la$ati n
terapeutic"
Carbonatul de calciu, CaC;
8
este foarte rspndit n natur
cristalizat n calcit 1trigonal romboedric2 sau n aragonit 1rombic2"
**D
)e cunosc i arieti semicristaline de carbonat de calciu 1marmure2 sau
amorfe: piatra de ar, creta" CaC;
8
se folosete la fabricarea arului,
cimentului, n industria zahrului, a h!rtiei, n medicin i cosmetic"
Carbonarul de bariu, SaC;
8
se folosete n industria sticlei,
ceramiei i ca reacti de laborator"
#etalele alcalino%pm!ntoase formeaz i carbonai acizi de tipul
#e15C;
8
2
*
care nu se cunosc dec!t n soluii apoase" (i formeaz aa%
zisa duritate a apei, care poate fi temporar, datorit carbonailor acizi de
calciu i magneziu sau permanent, datorita clorurilor, sulfailor, fosfailor
de calciu i magneziu, i care mpreun formeaz duritatea total"
0uritatean apei se e$prim n grade duritate" )e consider ape moi cu
duritatea A%L
=
, semidure L%1*
=
, destul de dure 1*%1L
=
, dure L%8=
=
i foarte
dure 8=
=
"
ndeprtarea srurilor de calciu i magneziu solubile n ap, sub form de
sruri insolubile, adic dedurarea sau epurarea apelor se face prin fierbere
sau adugare de lapte de ar, n cazul durittii temporare, sau la tratarea
lor cu carbonat, fosfat, tetraborat de sodiu, n cazul duritii permanente"
-ndustrial, dedurarea apelor se face pe scar larg cu a4utorul cationiilor
sau anioniilor, rini sintetice, schimbtoare sde ioni"
&zotai: )unt substane solide, cristalizate, incolore i solubile n
ap" )unt higroscopici, proprietate care dispare odat cu creterea
numrului de ordine" Calcinai, trec n o$izii metalelor respectie, o$izi de
azot i o$igen"
)e ntrebuineaz ca ngrm!nt, azotatul de calciu sau
nitrocalcarul, iar n pirotehnie mai ales )r1N;
8
2
*
i Sa1N;
8
2
*
"
&cetatul bazic de beriliu, Se
A
;1;
*
CC5
8
2
F
, se obine prin hidroliza parial
a acetatului de beriliu" (ste insolubil n ap, solubil n cloroform"
**L
1F.(R*PA I6A SISTEM*+*I PERIO'IC
METALELE ALCALINE
>rupa metalelor alcaline cuprinde elementele: litiul 3i, sodiul Na,
potasiul @, rubidiul Qb, cesiul Cs i franciul 'r" Constituie cea mai
omogen familie natural de elemente" &!nd un singur electron de
alen, ele au cea mai mare tendin de ionizare dintre toate elemenetele"
Caracterul lor electropoziti i caracterul reductor crete de la 3i la Cs"
/roprietile metalelor alcaline <abel 1D"
/roprieti 3itiu
3i
)odiu
Na
/otasiu
@
Qubidiu
Qb
Cesiu
Cs
'ranciu
'r
. 8 11 1E 8D CC LD
Configuraie
(lectronic
M5eN*s
1
MNeN8s
1
M&r1As
1
M@rNCs
1
M?eNFs
1
MQnNDs
1
#asa atomic F,EA1 **,EE 8E,1 LC,AD 18*,E **8
0ensitate gPcm
8
=,C8A =,ED1 =,LF* 1,C8 1,LD %
p"t"
=
C 1LF ED,C F8,FC *L,LE *L,C *D
p"f"
=
C 18*F LLE DDA FFL FE= FDD
Qaza ionic, &
=
=,F= =,EC 1,88 1,AL 1,FE %
Qaza atomica &
=
1,C* 1,LF *,81 *,AA *,F* %
(lectronegatiitate 1,= =,E =,L =,L =,D =,D
(nergie de
ionizare 6
C18,8 AEC,L A1L,L A=8 8DC,C %
<ipu de reea Cubic
centrat
intern
cci cci cci cci %
&u cel mai mare olum atomic dintre toate elementele care crete
n grup cu ., din care cauz sunt puin dense, moi, uor fuzibile i
olatile, deosebit de reactie, cu cel mai puternic caracter electropoziti"
'ormeaz mai ales compui ionici, incolori, solubili n soleni polari,
**E
diamagnetici" /rezint o tendin foarte redus de a forma compleci i
cristalohidrai, mai ales cei din perioadele mari"
/rimul element din grup, litiul, prezint proprieti deoasebite de
cele ale grupei" )e aseamn mai mult cu metalele alcalino%pm!ntoase i
n special cu #g 1asemnare diagonal2" )rurile litiului se asemn mai
mult cu ale magneziului, deorece ionii respectie au raze apropiate, ceea
ce e$plic solubilitatea lor redus i stabilitatea lor ridicat"
1F.1.S#are na#ural, 4i ob-inere
#etalele alcaline se gsesc n natur e$clusi sub form de
compui" )odiul se gsete sub form de: NaCl sare gem, NaN;
8
salpetru de Chile, Na
*
);
A
sarea lui >lauber, Na
*
);
A
"
1=5
*
; mirabilit,
precum i sub form de silicai i aluminosilicai"
/otasiul se gsete sub form de: @Cl
"
#gCl
*
"
F5
*
; carnalit,
@Cl
"
#g);
A
"
85
*
; cainit, @Cl silin, @
*
);
A
"
#g);
A
"
F5
*
; schoenit"
3itiul se gsete n cantiti mici n diferite ape minerale" Qubidiul i
cesiul se gsesc n zcminte foarte dispersate n natur, n special sub
form de silicai"
#etalele alcaline se prepar prin electroliza srurilor, n special a
clorurilor sau hidro$izilor n stare topit" )e mai pot prepara prin
reducerea termic a o$izilor cu &l, #g, .r Ca sau 'e i descompunerea
termic a unor sruri"
1F.&.Proprie#,-i "i.ie 4i /imie
n stare pur i n absena aerului, metalele alcaline au o culoare
alb%argintie, cu luciu metalic, pronunat n tietur proaspt, care
dispare n prezena aerului, din cauza o$idrii" )unt metale uoare i moi"
Cristalizeaz n sistemul cubic centrat" #etalele alcaline sau combinaiile
*8=
lor olatile coloreaz flacra neluminoas a unui bec de gaz n mod
caracteristic pentru fiecare metal: 3i n crmiziu, Na n galben, @, Qb i
Cs n iolet"
#etalele alcaline se dizol n amoniac lichid i n unele amine
form!nd soluii de culoare albastr nchis, metastabile" &u proprietatea de
a forma alia4e cu /b, )b, Cu sau ntre ele, cu mercurul formeaz
amalgame"
0in punct de edere chimic, metalele alcaline au o comportare
destul de omogen, n special potasiul, rubidiul i cesiul9 litiul i n mic
msur sodiul prezint unele abateri de la comportarea normal a grupei"
)unt elemente puternic electropozitie cu un potenial de ionizare sczut,
constant monoalent, care reacioneaz uor cu nemetalele i cu substane
compuse"
&stfel, cu nemetalele din grupa a 6--%a formeaz halogenuri de tip
#e?" n aerul atmosferic se o$ideaz uor i formeaz pero$izi i
supero$izi"
Cu nemetalele din grupa 6 reacioneaz direct, form!nd nitruri, de
tipul #e
8
N" Cu carbonul i siliciul se combin direct la cald numai litiu i
formeaz o carbur i o siliciur"
Cu hidrogenul formeaz hidruri ionice, de tipul #e5" 0eplaseaz
hidrogenul din ap, alcooli, amoniac, acetilen i acizi:
*#e R *5
*
; W *#e;5 R 5
*
N5
8
R Na W NaN5
*
R 1P*5
*
Qeduc o$izii metalici i nemetalici c!t i unele cloruri ca cele ale
metalelor din subgrupa -6%a i deplaseaz din sruri metalele aezate dup
ele"
*81
;n#rebuin-,ri
3itiul metalic este un catalizator de polimerizare, intr n
compoziia alia4elor de aluminiu, se folosete la pepararea hidrurei i
amidurei, utilizate n chimia organic"
)odiul metalic se folosete la prepararea pero$idului de sodiu, a
amidurii, a cianurii de sodiu" &lia4ele de potasiu i sodiu se folosesc la
nlocuirea mercurului n termometre"
Qubidiul i cesiul se folosesc la fabricarea tuburilor de id i a
celuleor fotoelectrice"M8N
1F.2.Combina-iile me#alelor alaline
#etalele alcaline au cel mai mic potenial de ionizare i formeaz
ioni cu grad de o$idare constant R1 i cu configuraie de gaz rar"
;$izii" #etalele alcaline formeaz cu o$igenul trei feluri de o$izi: o$izi
normali de tipul #e
*
;, pero$izi de tipul #e
*
;
*
i supero$izi de tipul
#e;
*
"
;$izii normali" #etalele alcaline nu formeaz direct cu o$igenul
o$izi normali de tipul #e
*
;, e$cept!nd litiul" &ceti o$izi se obin pe cale
indirect, prin reducerea pero$izilor, nclzirea hidro$izilor, azotailor
respectii"
Na
*
;
*
R *Na : *Na
*
;
*Na;5 R *Na : *Na
*
; R 5
*
;$izii metalelor alcaline sunt substane solide, cu reea ionic cu apa
formeaz hidro$izi cu dega4are mare de cldur" &u un caracter bazic
puternic"
*8*
/ero$izii i supero$izii" nclzite n aer, metalele alcaline
formeaz, cu e$cepia litiului, pero$izi de tipul #e
*
;
*
i supero$izi de
tipul #e;
*
"
)upero$idul de sodiu, Na;
*
, se obine prin o$idarea pero$idului la AE=
=
C
cu o$igen sub presiune" )unt substane solide, uor solubile n ap a cror
culoare se intensific de la Na
*
;
*
la Cs
*
;
*
" n aer dein delicescente,
reacioneaz uor cu apa i cu acizii i formeaz 5
*
;
*
, de unde i
caracterul lor o$idant puternic, superior al supero$izilor, comparati cu
pero$izii"
#e
*
;
*
R *5
*
; : *#e;5 R 5
*
;
*
#e
*
;
*
R *5Cl : *#eCl R 5
*
;
*
*#e;
*
R 5
*
; : *#e;5 R 5
*
;
*
R ;
*
'a de o$idanii puternici @#n;
A
, @
*
Cr
*
;
D
se comport ca reductori,
iar fa de reductori puternici ca o$idani:
*@#n;
A
R CNa
*
;
*
R L5
*
);
A
: @
*
);
A
R *#n);
A
RCNa
*
);
A
RC;
*
R
L5
*
;
Qeacioneaz cu C; i C;
*
i formeaz n cazul Na
*
;
*
:
Na
*
;
*
R C; : Na
*
C;
8
Na
*
;
*
R C;
*
: Na
*
C;
8
R1/*;
*
-onul pero$idic ;
*
*%
poate funciona ca ligand n pero$ocompui ca cei ai
Cr1---2"
/ero$izii conin ionul M;
*
N
*%
, supero$izii ionul M;
*
N
%
"
)e cunosc i supero$izi 1ozonide2 de tipul, #e;
8
" )unt substane
solide, care n prezena apei se descompun energic, dega4!nd o$igen"
*88
5idro$izi:
;binere" /rocedeul caustificrii"
/e cale chimic, hidro$idul de sodiu se prepar prin tratarea, la fierbere, a
unei soluii de carbonat de sodiu cu hidro$id de calciu:
Na
*
C;
8
R Ca1;52
*
: CaC;
8
R *Na;5
/e cale electrochimic, hidro$idul de sodiu se prepar prin electroliza
unei soluii concentrate de clorur de sodiu, conform reaciei generale:
*NaCl R *5
*
; *Na;5 R 5
*
R Cl
*
/entru obinerea hidro$idului de sodiu i totodat a clorului pe aceast
cale, este neoie a se separa spaiul catodic de cel anodic, mpiedic!nd
astfel reacia dintre hidro$idul de sodiu i clor" -ndustrial aceast separare
se realizeaz prin procedee cu catod solid"
Ceilali hidro$izi ai metalelor alcaline se obin n mod asemntor
prin electroliza clorurilor respectie sau prin tratarea sulfailor respectii
cu hidro$id de bariu"
/roprieti" 5idro$izii metalelor alcaline sunt substane albe,
opace, cristaline, higroscopice" n stare topit formeaz lichide clare, cu
puternic aciune de coroziune asupra ma4oritii metalelor cu care in n
contact" 0in aceast cauz sunt adesea numii n practic baze caustice"
Cristalizeaz n mai multe forme polimorfe cu stabiliti diferite"
)olubilitatea n ap a hidro$izilor metalelor alcaline este foarte mare,
e$cept!nd 3i;5 mai puin solubil" 0izolarea lor n ap este nsoit de o
dega4are mare de cldur, care crete de la 3i;5 la Cs;5" 0ega4area
cldurii se dizolare se datorete de fapt hidratrii cationilor, deci
formarea de hidrai care au fost, n multe cazuri izolai"
Sazicitatea hidro$izilor crete cu ." n soluie apoas reaciile lor
se datoresc ionilor ;5
%
i depind de electronegatiitatea elementelor"
*8A
(lementele cu electronegatiiti sub 1,C nu reacioneaz cu soluiile
apoase ale hidro$izilor metalelor alcaline" (lementele cu
electronegatiiti cuprinse ntre 1,C%*,= 1Se, .n, S, &l, >a, )i, >e, )n,
/b, &s, )b2 formeaz cu hidro$izii metalelor alcaline sarea alcalin a
o$oacidului respecti i dega4 hidrogen conform reaciilor:
(
--
R *Na;5 R *5
*
; Na
*
M(1;52
A
N R 5
*
( : Se, .n, )n, /b
*(
---
R *Na;5 R *5
*
; *Na(;
*
R 85
*
( : S, &l, >a, &s, )b
(
-6
R *Na;5 R 5
*
; Na
*
(;
8
R *5
*
( : )i, >e
(lementele cu electronegatiitatea mai mare de *,= 1/, ), ', Cl, Sr, -2
reacioneaz cu hidro$izii alcalini, n soluie apoas, fr dega4are de
hidrogen i formeaz alturi de hidrura respecti sau sarea ei alcalin i
ali produi:
/
A
R 8Na;5 R 85
*
; /5
8
R 8Na/5
*
;
*
A) R FNa;5 *Na
*
) R Na
*
));
8
R 85
*
;
8?
*
R FNa;5 Na? R CNa?; R 5
*
;9 ? : Cl, Sr, - 1la rece2
8?
*
R FNa;5 CNa? R Na?;
8
R 85
*
; 9 ? : Cl, br, - 1 la cald2
5idrogenul, carbonul, azotul, o$igenul, seleniul i telurul nu reacioneaz
cu hidro$izii metalelor alcaline n soluie apoas" Cu acizii formezaz ap
i sare, numit i reacie de neutralizare" 0eplaseaz amoniacul din sruri
de amoniu i formeaz cu srurile solubile ale metalelor grele, hidro$izi
greu solubili" Onii din acetia, cei cu caracter amfoter, se dizol n e$ces
de hidro$id alcalin i formeaz hidro$o%compuii respectii:
.n1;52
*
R *Na;5 Na
*
M.n1;52
A
N
ntrebuinri"
#are importan practic are numai hidro$idul de sodiu i cel de
potasiu sau soda caustic i potasa caustic" 5idro$idul de sodiu este unul
*8C
din cele mai importante produse ale industrie chimice de baz" )e
folosete n cantiti mai n industria spunului, la rafinarea uleiurilor
egetale i a poduselor de distilare a petrolului, n industria h!rtiei, cea
te$til, la prepararea sodiului, etc"
5alogenuri" 5alogenurile metalelor alcaline de tipul #e? sunt combinaii
ionice, incolore, solubile n ap, e$cept!nd 3i' care este greu solubil"
)olubilitatea lor crete de fluoruri la ioduri pentru acelai metal"
Cristalizeaz n sistemul cubic, tip reeaua NaCl, F:F, e$cept!nd
CsCl, CsSr i Cs- care cristalizeaz n sistemul cubic centrat, L:L"
'luorura de sodiu se ntrebuineaz ca insecticid n agricultur, la
impregnarea lemnului impotria putrezirii i n profila$ia cariei dentare"
0intre clorurile alcaline mai importante amintim NaCl 1 sarea de
buctrie2 i @Cl" Clorura de sodiu, n afar de ntrebuinarea sa n
industria alimentar, se folosete ca materie prim n industria clorului, a
hidro$idului de sodiu, a acidului clorhidric, a sulfatului de sodiu, etc"
)ulfuri i polisulfuri" )unt de tipul #e
*
) , #e5) i #e
*
)
$
, cu $ : *%F"
)unt substane incolore, higroscopice, uor solubile n ap, cu caracter
ionic" 0in soluii apoase se separ sub form de cristalohidrai" )oluiile
apoase ale sulfurilor alcaline au reacie puternic alcalin, din cauza
fenomenului de hidroliz, i se o$ideaz ncet, n prezena aerului la
tiosulfai:
)
*%
R 5
*
; 5)
%
R ;5
%
)
*%
R ;
*
R 5
*
; )
*
;
8
*%
R *;5
%
*8F
0intre sulfurile alcaline se folosete sulfura de sodiu ca materie prim la
fabricarea coloranilor de sulf, n industria pielriei, pentru ndeprtarea
prului de pe pei, etc"
)ulfurile acide sunt de tipul #e5), sunt substane solide, incolore,
higroscopice, uor solubile n ap i alcool" /rin nclzire trec n sulfurile
respectie i 5
*
)"
)ulfai" )unt de tipul #e5);
A
, sulfaii acizi i #e
*
);
A
sulfaii neutri"
)unt uor solubili n ap, din soluii apoase cristalizeaz fr ap de
cristalizare, e$cept!nd cel de sodiu care cristalizeaz cu 1= molecule de
ap"
'ormeaz cu sulfaii metalelor trialente alauni, iar cu cei ai metalelor
bialente schoenite"
0intre sulfai importan practic au sulfatul de sodiu i potasiu"
)ulfatul de sodiu se gsete n natur n saline sau ape minerale, alturi de
sruri de potasiu i magneziu" )e ntrebuineaz n industria sticlei, a
celulozei, a spunurilor, iar n medicin ca purgati" )ulfatul de potasiu se
folosete ca ngrm!nt chimic"
)ulfaii acizi prin nclzire pierd o molecul de ap i trec n disulfaii
1pirosulfaii2 respectii, folosii n chimia analitic"
3a temperaturi ridicate se descompun conform schemei:
*#e5);
A
#e
*
)
*
;
D
#e
*
);
A
R );
8
% 5
*
;
<iosulfatul de sodiu, Na
*
)
*
;
8
"
C5
*
;, se prepar prin o$idarea sulfitului de
sodiu cu sulf" 'ormeaz cristale incolore, transparente, eflorescente,
solubile n ap" )e folosete ca anticlor n industria te$til, ca fi$ator n
fotografie, reacti, etc"
*8D
)ulfii" )unt de tipul #e5);
8
, sulfii acizi sau bisulfiii, i #e
*
);
8
sulfiii neutri" )unt substane incolore, cristalizate, uor solubile n ap"
)ulfitul de sodiu este cel mai important i se prepar industrial
pirn urmtoarea metod:
N5
A
;5 R );
*
N5
A
5);
8
9 N5
A
5);
8
R NaCl Na5);
8
R N5
A
Cl
)oluiile apose ale sulfiilor alcalini au o reacie slab alcalin, iar a
sulfiilor acizi reacie slab acid" )oluiile apose ale sulfiilor acizi sau
neutri sunt o$idate de o$igenul din aer la sulfai" /rin nclzire, sulfiii
metalelor alcaline trec n disulfii numii impropriu i metabisulfii, prin
pierderea unei molecule de ap"
)ulfiii metalelor alcaline se folosesc ca reductori, n industria
chimic, te$til, n fotografie, iar n farmacie ca stabilizator al unor soluii
in4ectabile"
&zotai" )unt de tipul #eN;
8
, substane cristaline, incolore i solubile n
ap" n natur se gsete numai NaN;
8
sau salpetrul de Chile, care
formeaz zcminte nsemnate n regiunile din Chile" Cristalizeaz fr
ap de cristalizare, iar prin nclzire se descompun n azotiii respectii i
o$igen, au deci un caracter o$idant:
*#eN;
8
*#eN;
*
R ;
*
&zotatul de sodiu este higroscopic, spre deosebire de cel de potasiu"
-mportan practic au azotatul de sodiu, azotatul de potasiu i azotatul de
amoniu, folosii mult ca ngrminte chimice" &zotatul de potasiu se
ntrebuineaz i la fabricarea produselor pirotehnice"
&zotiii" )unt substane cristaline incolore sau glbui i uor solubile n
ap" 3a nclzire ntre D==%1===
=
C se descompun termic cu dega4are de
*8L
o$izi de azot" )e folosesc la sintezele substanele organice, n industria
alimentar NaN;
*
, ca i ca antidot la into$icaiile ca cianuri, 5CN, 5
*
)"
Carbonai" )unt substane solide, incolore, cristalizate, uor solubile n
ap" )unt stabili la nclzire i se pot topi, fr a se descompune" 3a
temperaturi mai ridicate ncep a se disocia n #e
*
; i C;
*
" n soluie
apoas, carbonaii alcalin sunt puternic hidrolizai, iar soluiile lor au o
reacie bazic""
Cei mai importani carbonai alcalini sunt: carbonatul de sodiu sau
soda calcinat sau soda de rufe Na
*
C;
8
i carbonatul de potasiu @
*
C;
8
"
Carbonatul de sodiu, Na
*
C;
8
"
1=5
*
;, n natur se gsete n
cantiti destul de mari n apele unor lacuri alcaline din Qusia, )O&,
(gipt"
-ndustrial se prepar prin procedeul uscat a lui 3eblanc sau prin procedeul
cu amoniac )olay"
/repararea sodei calcinate, dup procedeul 3eblanc:
*NaCl R 5
*
);
A
: Na
*
);
A
R *5Cl 9 Na
*
);
A
R *C : Na
*
) R *C;
*
Na
*
) R CaC;
8
: Na
*
C;
8
R Ca)
/rocedeul )olay:
N5
8
R C;
*
R 5
*
; N5
A
5C;
8
N5
A
5C;
8
R NaCl Na5C;
8
R N5
A
Cl
*Na5C;
8
Na
*
C;
8
R C;
*
R 5
*
;
Carbonatul de sodiu se folosete la fabricarea spunului, sticlei, etc i se
mai numete sod calcinat sau sod de rufe"
Carbonai acizi" )e cunosc pentru toate metalele alcaline, acetia
separ!ndu%se din soluii fr ap de cristalizare sub form de pulberi
*8E
incolore" /rin nclzire, carbonaii acizi trec uor n carbonai neutri,
eliber!nd ap i bio$id de carbon"
n ap se dizol bine, e$cept!nd Na5C;
8
, mai greu solubil, iar n
urma hidrolizei soluiile lor au o reacie bazic foarte slab" /rin
nclzirea acestor soluii, din ele se dega4 bio$id de carbon, i reacia
deine puternic bazic"
; utilizarea practic o are n special carbonatul acid de sodiu sau
bicarbonatul de sodiu, folosit n medicin ca antiacid, i n cofetrie ca
praf de copt"
)rurile de amoniu" -onul amoniu N5
A
R
se aseamn cu ionii metalelor
alcaline" 3a nclzire toate srurile de amoniu disociaz termic" n funcie
de natura anionului se obin:
N5
A
Cl : N5
8
R 5Cl
1N5
A
2
*
);
A
: *N5
8
R 5
*
);
A
*A=
11.<I<+IO(RAFIE
M1N 6ictoria &ldea, 6alentina Oiaroi, Chimie anorganic, principii
fundamentale, (d" #edical, 1EEE
M*N Q" /omo4e #arcu, &" 'erencz, # Sirzescu, Curs de chimie
anorganic, -"/" <raian 6uia, <imioara, 1EDE
M8N 6ictoria &ldea, 6alentina Oiarosi, Chimie anorganic", (d" #edical
Sucureti, 1EEE
MAN (dih Seral, #ihai .apan, Chimie anorganic, (d" <ehnic, Sucureti,
1EDD
MCN 6"&ldea, 6"Oiaroi, C"C"-oan, .incul9 &specte de chimie
bioanorganic, farmacologie i laborator
MFN <"Hurca, #">anea, Chimie anorganic%ndrumtor practic pentru
studenii de la farmacie, (d" Oniersitii din ;radea, *==8
MFN<"Hurca, Chime general i anorganic, (d"Oniersitii din ;radea,
*==C
MDN 0" Negoiu, <ratat de chimie anorganic, ol"--, (d" <ehnic, Sucureti,
1EEC
MLN >"'" 3iptrot, #odern inorganic chemistry, ;$ford Oniersity /ress,
1ELD
MEN C"0" Neniescu, Chimie general, (d" 0idactic i /edagogic,
Sucureti, 1ELC
M1=N /"I" &tKins, >eneral Chemistry, NeT iorK, 1ELE
M11N Q"/omo4e%#arcu, 3"#agyar, /robleme de chimie anorganic, ol --,
(d" <ehnic, Sucureti, 1EEA
*A1
M1*N /")pacu, C" >herghiu, #")tan, #"Srezeanu, <ratat de chimie
anorganic, ol --, (d" <ehnic, Sucureti, 1EEA
M18N /")pacu, #" )tan, C" >heorghiu, #" Srezeanu, <ratat de chimie
anorganic,6ol --, (d" <ehnic Sucureti, 1EDL
M1AN C">uran, -" Hitaru, Chimie anorganic" /robleme" ntrebri"
Qspunsuri, ol --", (d" <ehnic, Sucureti" 1EEC
M1CN '"&" Cotton, >" IilKinson, &danced -norganic Chemistry, Hohn
Iiley and )ons, 1ELE
M1FN I")" )eese, I">" 0aub, Sasic Chemistry, (ngleTood Cliffs, 1ELL
M1DN 3iiu Qoman, ;ctaian S!rzu% -mplicaii biomedicale ale
combinaiilor comple$e , (d" 0acia, Clu4 Napoca p"E%*L, *1F%**A,1EDE"
M1LN 3uca C", 0uca &", Crosan -", Chimie analitic i &naliz
-nstrumental, (d" 0idactic i /edagogic, Sucureti, 1EL8"
M1EN #"#anfait, 5"#or4ani, H"#illot, 6"0ebal, 3aser &pplications in 3ife
science, (d" N"@orotee, /roc" )/-(, 1A=8, FEC, 1EE1
M*=N &")"Srill, Q"S"#artin, Q"H"/"Iilliams (lectronic aspects of
biochemistry,
M*1N '"Connac, N"5abbaddi, i, 3uchesse, -norg"Chim"acta, *CF, 1=D,1EED"
M**N #"So4i, 3"Qoman"Q")ndulescu, &naliza i controlul
medicamentelor, ol" -, -ntelcredo, *==8
M*8N #"So4i, 3"Qoman"Q")ndulescu, &naliza i controlul
medicamentelor, ol" --, -ntelcredo, *==8
M*AN C"0rgulescu, ("/etroici, Chimie structural modern, Sucureti,
1EDD
M*CN -oan >recu, ("Curea, -dentificarea substanelor medicamentoase,
(d"0acia, 1EL=
*A*
M*FN >"'" 3iptrot, #odern -norganic Chemistry, ;$ford Oniersity /ress,
1ELD
M*DN # Sirzescu, &"'erencz, Q" /omo4e #arcu, ndrumtor de chimie
anorganic, -"/" <raian 6uia, <imioara, 1EDF
M*LN C"0escu, Chimia i tehnologia medicamentelor, (d" 0idactic i
pedagogic, Sucureti, 1EEA"
M*EN /hysician 0esK Qeferences, #edical economics, (dition C=,1EEF
M8=N <he #ercK inde$, )eentheen edition, 1EF=
M81N 0umitru 0obrescu, 'armacoterapie , ol -, (d"medical, Sucureti,
1ELE
M8*N <"Hurca, '"Snic, 3"6ica, )"Caalu, &nalele Oniersitii din
;radea, 'ascicula jtiine 'armaceutice, 6ol -, *==8
M88N <"Hurca, )"Caalu, >"0amian, Qeista 'armacia nr"8 mai%iunie, *==8
MA1N <"Hurca, )"Caalu, 3aura 6ica, >" 0amian, '"Snic, Qeista Chimia
nr"D, ol CC, p"AE*%AEA, *==A"
M8AN <"Hurca, )"Caalu, )"Canta /inzaru, 6")imon, Qeista )tudia OSS
Clu4%Napoca /hysica )pecial issue *, ?36---, p" ACD%AF=, Clu4%Napoca
*==8
M8CN 6" )imon, <" Hurca, Qeista )tudia OSS, /hysica,Clu4%Napoca, 6ol
AL, nr"*, p"F1%FD, *==89 Clu4%Napoca
M8FN -"Hulean, &"Qotarescu, Chimie analitic, (d" #irton <imioara,1EED
M8DN 3"Qoman, Q")ndulescu, &naliza Chimic Cantitati, 6ol"*, (d"
0idactic i /edagogic, Sucureti, 1EEE
M8LN >h" #orait, 3"Qoman, Chimie analitic, (d" 0idactic i /edagogic
Sucureti, 1EL8
M8EN &" #urean, #"/alage, Chimie terapeutic, (d" &ccent, *===
*A8
MA=N #aria Curtui, Chimie anorganic, Combinaii comple$e, OSS Clu4%
Napoca, 1EE=
MA1N -tul >abriela 0ana, Chimie anorganic, Chimia metalelor, OSS Clu4%
Napoca, 1EE1
MA*N 3" >hizdau, Chimia metalelor, OSS Clu4%Napoca, 1EDE
MA8N -" 5aiduc, Chimia compuilor metalorganici, (d" jtiinific
Sucureti, 1EDA
MAAN 0an 0" Sedeleanu, -oan #anta, Siochimie medical, 6ol -, (d"
0acia, Clu4% Napoca, 1ELC
MACN >h" 0nil, #edicamente moderne de sintez, (d" &ll, Sucureti,
1EEA
MAFN >h" 0nil, Chimie farmaceutic, 6ol"-", (d"&ll, Sucureti, 1EEF
MADN 0" 0obrescu, (" #anolescu, 6" )ubiric, &" 0rgan, #emorator de
medicamente, #emomed *===, (diia a F%a, (d"#inesan Sucureti, *===
MALN kkk 'armacopeea Qomn, (diia a ?%a, (d"#edical, Sucureti,
1EE8
MAEN C" .ean, #agneziu, biologie, clinic, tratament, (d" (nciclopedic,
Sucureti, 1EEA
MC=N 0" Negoiu, ;$igenul, (d" <ehnic, Sucureti, 1EEF
MC1N 0r" &rt Olene,>hidul 6itaminelor mineralelor i al plantelor, (d"
<eora *==*
MC*N -oan >recu, Chimia metalelor 3itografia O#', Clu4 Napoca,1ED8
MC8N -">recu, #aria Neamu, Chimie anorganic, 3ucrri practice, Clu4
Napoca, 1EL=
*AA

1&.C*PRI)S
Pa!ina
1" -storia chimiei
*" 5idrogenul
*"1" /roprieti generale
*"*" Qeactiitatea hidrogenului
*"8" ;binere
*"A" Compuii hidrogenului
8" >rupa a 6---%a a sistemului periodic" >azele rare"
8"1" )tare natural, preprare
8"*" /roprieti fizice
8"8" /roprieti chimice
A" >rupa a 6--%a a sistemului periodic" 5alogenii"
A"1" )tare natural
A"*" /reparare
A"8" /roprieti fizice" )tarea de agregare
A"A" /roprieti chimice
A"C" 6ariaia proprietilor chimice n grup
A"F" 5idracizi halogenai
A"F"1" /reparare
A"F"*" /roprieti fizice
A"F"8" /roprieti chimice
A"D" 5alogenuri
A"L" 5alogenurile halogenilor9 compui interhalogenici"
*AC
A"E" 5alogenuri stratificate
A"1=" ;$izii haloegnilor
A"11" ;$oacizii halogenilor i anionii lor
C" >rupa a 6-%a a sistemului periodic" Calcogeni"
C"1" )tare natural
C"*" /roprieti fizice
C"8" /roprieti chimice
C"A" 6ariaia proprietilor chimice n grup
C"C" ;$igenul
C"C"1" /reparare
C"C"*" /roprieti fizice
C"C"8" /roprieti chimice
C"F" ;$izii
C"D" ;zonul
C"D"1" /reparare
C"D"*" /roprieti fizico%chimice
C"L" )ulful
C"L"1" )tare natural
C"L"*" /reparare i utilizare
C"L"8" /roprieti fizice
C"L"A" /roprieti chimice
C"E" Combinaiile hidrogenate ale elementelor din grupa 6-
C"1=" &pa
C"1="1" )tare natural
C"1="*" /roprieti fizice
C"1="8" /roprieti chimice
C"1="A" &pa ca solent
*AF
C"1="C" 5idrai
C"1="F" Circuitul apei n natur
C"1="D" /oluarea apei
C"11" &pa o$igenat
C"11"1" /reparare
C"11"*" /roprieti fizice
C"11"8" /roprieti chimice
C"1*" 5idrogenul sulfurat
C"1*"1" )tare natural
C"1*"*" /reparare
C"1*"8" /roprieti fizice
C"1*"A" /roprieti chimice
C"18" )ulfurile
C"18"1" /reparare
C"18"*" /roprieti fizice
C"18"8" /roprieti chimice
C"1A" 5idrogenul seleniat
C"1C" Combinaiile elementelor din grupa 6-%a cu o$igenul
C"1C"1" ;$izii sulfului
C"1C"*" <rio$idul sulf
C"1F" ;$oacizii sulfului
C"1F"1"&cidul sulfuros
C"1F"*" )ulfiii
C"1F"8" &cidul sulfuric
C"1F"A" )ulfaii
C"1F"C" &cidul pero$omonosulfuric
C"1F"F" &cidul pero$odisulfuric
*AD
C"1F"D" /ero$odisulfaii
C"1F"L" &cidul tiosulfuric
C"1D" ;$oacizii seleniului i telurului
C"1L" ;$ohalogenurile
C"1E" 5alogenurile de sulf
F" >rupa a 6%a principal a sistemului periodic
F"1" &zotul
F"1"1" )tare natural i preparare
F"1"*" /roprieti fizice i chimice
F"*" 'osforul
F"*"1" )tare natural i obinere
F"*"*" /roprieti fizice i chimice
F"8" &rsenul i stibiul
F"8"1" )tare natural i obinere
F"8"*" /roprieti fizice i chimice
F"A" Sismutul
F"A"1" )tare natural i obinere
F"A"*" /roprieti fizice i chimice
F"C" Combinaiile elementelor din grupa a 6%a cu hidrogenul
F"C"1" &moniacul
F"C"1"1" )tare natural i obinere
F"C"1"*" /roprieti fizice i chimice
F"C"*" )rurile de amoniu
F"C"8" 5idrazina
F"C"A" 5idro$ilamina
F"C"C" &cidul azothidric
F"F" Combinaiile nemetalelor din grupa 6 cu o$igenul
*AL
F"F"1" ;$izii azotului
F"F"1"1" /roto$idul de azot
F"F"1"*" ;$idul de azot
F"F"1"8" <rio$idul de azot
F"F"1"A" Sio$idul de azot i tetrao$idul de azot
F"F"1"C" /enato$idul de azot
F"D" ;$oacizii azotului
F"D"1" &cidul azotos
F"D"*" &cidul azotic
F"D"8" &zotaii
F"L" ;$izii fosforului
F"L"1" <rio$idul de fosfor
F"L"*" <etrao$idul de fosfor
F"L"8" /entao$id de fosfor
F"E" ;$oacizii fosforului
F"E"1" &cidul hipofosforos
F"E"*" &cidul fosforos
F"E"8" &cidul fosforic
F"E"A" 'osfaii condensai
F"1=" ;$izii arsenului, stibiului i bismutului
F"11" ;$izii de tipul (
*
;
C
F"1*" ;$oacizii arsenului, stibiului i bismutului
F"1*"1" &cidul arsenios
F"1*"*" &cidul stibios
F"18" 5idro$idul de bismut
F"1A" &cidul arsenic
F"1C" &cidul he$ahidrostibic
*AE
F"1F" &cidul bismutic
F"1D" Combinaiile nemetalelor din grupa 6 cu halogeni
F"1L" Combinaiile nemetalelor din grupa 6 cu sulful
D" >rupa a -6%a a sistemului periodic
D"1" )tare natural
D"*" /roprieti fizice
D"8" /roprieti chimice
D"A" Carbonul
D"A"1" )tare natural
D"A"*" /roprieti fizice
D"A"8" /roprieti chimice
D"A"A" Combinaiile carbonului cu halogenii
D"A"C" Combinaiile carbonului cu o$igenul
D"A"C"1" ;$idul de carbon
D"A"C"*" Sio$idul de carbon
D"A"F" ;$oacizii carbonului
D"A"D" Combinaiile carbonului cu sulful
D"A"L" Combinaiile carbonului cu azotul
D"C" )iliciul i germaniul
D"C"1" )tare natural
D"C"*" /reparare
D"C"8" /roprieti fizice i chimice
D"C"A" Compuii siliciului i germaniului
D"C"C" )iliconii
D"C"F" Compuii o$igenului
D"C"F"1" &cidul silicic
D"C"D" )ilicaii metalelor alcaline
*C=
D"C"L" )ilicaii naturali
D"F" ;$idul i dio$idul de germaniu" &cidul germanic"
D"D" )taniul
D"D"1" )tare natural i obinere
D"D"*" /roprieti fizice i chimice
D"D"8" Combinaiile staniului
D"L" /lumbul
D"L"1" )tare natural i obinere
D"L"*" /roprieti fizice i chimice
D"L"8" Combinaiile plumbului
L" >rupa a ---%a principal a sistemului periodic
L"1" Sorul
L"1"1" )tare natural i obinere
L"1"*" /roprieti fizice i chimice
L"1"8" Compuii borului
L"*" &luminiul
L"*"1" )tare natural i obinere
L"*"*" /roprieti fizice i chimice
L"*"8" Combinaiile aluminiului
L"8" >aliul, indiul i taliul
E" >rupa a --%a principal a sistemului periodic" #etalele alcalino%
pm!ntoase"
E"1" )tare natural i obinere
E"*" /roprieti fizice i chimice
E"8" Combinaiile metalelor alcalino%pm!ntoase
1=" >rupa -%a a sistemului periodic" #etalele alcaline
1="1" )tare natural i obinere
*C1
1="*" /roprieti fizice i chimice
1="8" Combinaiile metalelor alcaline
11" Sibliografie
1*" Cuprins
*C*