CURS 5

IV. NOIUNI GENERALE DE TERMODINAMIC BIOLOGIC

Termodinamica studiaz legile generale ale fenomenelor termice fr a ine cont de
micrile termice la scar microscopic.
Teoria cinetico-molecular studiaz procesele termice ct i proprietile corpurilor
macroscopice, folosind o ipotez cu privire la structura intim a corpurilor.
Se consider c orice corp macroscopic este format dintr-un numr foarte mare de
atomi, iar micarea acestora se supune legilor mecanicii clasice.
Pentru a simplifica studiul gazelor, s-a recurs la un model cinetic-molecular,
modelul gazului ideal.
Caracteristicile unui gaz ideal (la nivel microscopic):

gazul este format dintr-un numr foarte mare de molecule identice;

moleculele sunt considerate punctiforme, deoarece dimensiunile lor sunt

foarte mici n comparaie cu distanele dintre ele;

moleculele nu interacioneaz ntre ele, deoarece spaiile dintre ele sunt

foarte mari n raport cu diametrul lor;

ciocnirile dintre i molecule i pereii vasului sunt perfect elastice;

Noiuni termodinamice de baz

n general, pentru a putea studia comportamentul materiei universul se
mparte n dou pri: sistemul de studiat i mediul nconjurtor al sistemului. .
(Gheorghe Cristea, Biofizic cu orientare medical, Univ. Vasile Goldi Arad 2005).
Sistemul termodinamic reprezint o poriune din Univers (macroscopic) n interiorul
creia pot avea loc fenomene care se produc cu schimb de cldur.
Mediul este partea din Univers care nu este inclus n sistem; este ceea ce nconjoar
sistemul i care este desprit de acesta printr-un nveli .

IV. 1. Sistemul termodinamic

1. Clasificarea sistemelor termodinamice dup mai multe criterii:
1.1.

Dup schimburile sistemului termodinamic cu mediul (depinde de propriet ile

nveliului), acesta poate fi:

Sistem deschis care poate schimba att energie (cldur sau lucru mecanic) ct
i substan cu mediul, nveliul fiind permeabil la ambele.

Sistem nchis care poate face schimb doar de energie caloric fr a face
schimb de substan cu mediul

Sistemul izolat are un nveli total impermeabil, nerealiznd nici un fel de

schimb de energie sau de substan cu mediul.

Sistemul nchis adiabatic schimb energie doar sub form de lucru mecanic
i nu schimb energie caloric cu exteriorul.
Sistemele vii sunt ntotdeauna deschise.(Exist i sist. nchise legate de cele
deschise, ex. forme de bacterii)
1.2.

Dup structura intern, sistemul poate fi:

Omogen, adic are proprieti identice n orice punct al lui, sau acestea se
modific continuu, fr salturi

Eterogen, adic cel puin o proprietate fizic a lui se modific brusc (cu salt) n
anumite puncte din spaiu.(Proprietile prezint discontinuiti).

Punctele din spaiu unde apar discontinuit ile se afl pe suprafe e care separ ntre
ele domenii din sistem numite faze.
Sistemele omogene sunt monofazice, iar cele eterogene sunt polifazice.
Sistemele vii sunt fr excepie eterogene. (de exemplu, celula este format din:
citosol, nucleu, organite celulare, agregate macromoleculare)
1.3.

Dup modificarea proprietilor cu direcia sistemele termice pot fi:

Izotrope, adic coeficienii ce caracterizeaz mrimile fizice sunt aceeai n orice

direcie (proprieti fizice identice n toate direc iile). De exemplu, conductibilitatea
termic i electric a corpurilor omogene are aceea i valoare n toate direc iile.
Fluidele, solidele amorfe i cristalele cubice sunt sisteme izotrope.

Anizotrope, adic valorile coeficienilor ce caracterizeaz mrimile fizice se

schimb odata cu modificarea direciei (propriet i fizice diferite pe direc ii diferite
din spaiu).

Cristalele necubice (ex. cuarul) sunt anizotrope.

Cauzele anizotropiei : aezarea ordonat a unor molecule asimetrice, alungite
(n timpul curgerii, introducerea moleculelor polare n cmp electric, etc.) .
(Gheorghe Cristea, Biofizic cu orientare medical, Univ. Vasile Goldi Arad 2005).
Fazele sistemelor vii pot fi izotrope ct i anizotrope.
1.4.

Dup natura schimburilor energetice, sistemele termodinamice pot fi:

Simple, adic realizeaz cu exteriorul schimb de cldur, iar lucrul mecanic
este datorat exclusiv forelor de expansiune (dilatare). Interaciunile cu mediul
sunt termo-mecanice.

Complexe, adic schimb cu exteriorul cldur, iar lucru mecanic este

datorat forelor de expansiune i forelor nemecanice (electrice, magnetice,
chimice, etc), interacionnd complex cu mediul.

Sistemele vii sunt, fr excepie, sisteme complexe.

2. Starea unui sistem termodinamic
Reprezint totalitatea proprietilor ce caracterizeaz un sistem la un moment dat.
Proprietile sistemului sunt particularizate prin ansamblul de mrimi fizice
msurabile care determin starea unui sistem la un moment dat.
Mrimile fizice pot fi:
I.

n funcie de istoria sistemului:

Mrimi fizice de stare sunt cele care nu depind de istoria sistemului (au
aceeai valoare, indiferent de calea prin care sistemul o atinge).

Mrimi fizice de proces sunt acelea care depind de calea prin care sistemul
atinge valoarea (Q, L).

II.

n funcie de natura lor:

Mrimi fizice extensive sunt acelea care depind de dimensiunea i
geometria sistemului ( m, V, N, etc.)

Mrimi fizice intensive sunt independente de dimensiunea i geometria

sistemului (T, c, , etc.)
Se pot defini cu exactitate pe domenii reduse infinitezimale.

n descrierea termodinamic starea sistemului este precizat printr-un numr, minim

posibil, de mrimi fizice de stare.
Ele caracterizeaz dimensiunea, geometria, compoziia i toate celelalte proprieti
ale sistemului (termice, mecanice, chimice, electrice, magnetice, etc.) i sunt de
dou feluri: parametri de stare i funcii de stare.
Parametrii de stare sunt anumite mrimi fizice accesibile direct msurtorilor cu
care starea sistemului poate fi complet caracterizat.
(ex. Pentru gazul ideal p, V, T, )
Ecuaia termic de stare leag parametri de stare:
pV = RT

(pt. gazul ideal)

Pentru sistemele omogene starea este cunoscut dac parametri de stare

sunt constani n timp i sunt cunoscui.

Pentru sistemele eterogene, starea este cunoscut dac se cunosc parametri

de stare ai fiecrei faze.

Funciile de stare sunt mrimi inaccesibile msurtorilor directe ale cror valori
depind exclusiv de parametrii de stare i pentru o stare dat sunt independente de
istoria sistemului.
Variaiile funciilor de stare depind doar de parametrii strii iniiale i finale, fiind
independente de strile intermediare prin care trece sistemul.
Ex. energia intern (U), entalpia (H), entropia (S), energia liber (F), etc.
3. Starea de neechilibru (tranzitorie), starea de echilibru i starea staionar a
unui sistem termodinamic:
3.1.

Starea de neechilibru este aceea n care cel puin un parametru de stare

variaz n timp. n aceast stare sistemul evolueaz n timp spontan sau
stimulat.

3.2.

Starea de echilibru este aceea n care toi parametrii de stare rmn

constani n timp. Orice sistem izolat atinge dup un timp o stare de echilibru
pe care nu o mai prsete fr intervenie din exterior. Un sistem aflat n
stare de echilibru nu va ceda energie n exterior (energia este minim la
echilibru).

3.3.

Starea staionar este aceea n care toi parametrii rmn constan i n timp
datorit schimburilor cu mediul. Este o stare a crei meninere necesit n
general o anumit energie. Valorile parametrilor rmn constante n timp pe
toat perioada n care sistemul i menine starea. Numai sistemele neizolate
(sau deschise) se pot gsi n stare staionar

Sistemele vii nu pot exista n stare de echilibru (ele o ating abia dup moarte,
deoarece echilibrul exclude orice schimb dintre sistem i mediu).
Ele trec dintr-o stare staionar n alta, tinznd spre echilibru.
Parametri strii staionare se schimb odat cu modificarea structurii. Ex. boli,
traumatisme scot sistemul din stare staionar
Activitatea medical de diagnostic se realizeaz prin msurarea unor parametrii de
stare: p, V, T, c, ...
Fora termodinamic:
Caracterizeaz echilibrul i starea staionar
Este generat de existena unui gradient
La echilibru: fora termodinamic = 0
n stare staionar: fora termodinamic = const. 0
n stare staionar exist procese de transport pentru a menine constante
mrimile:

Transport activ

Transport pasiv

IV.2. Proces termodinamic

Trecerea unui sistem termodinamic dintr-o stare n alta se numete proces
termodinamic (transformare termodinamic de stare).
5

La analiza procesului termodinamic se ine cont doar de factorii interni ai sistemului.

Mrimile fizice cu ajutorul crora se descriu procesele termodinamice se numesc
mrimi de proces. Ele caracterizeaz interaciunile sistemului cu mediul,
schimburile ce au loc ntre sistem i mediu n timpul procesului. Cele mai importante
sunt cldura (Q) i lucrul mecanic (L). Valorile lor ntr-un proces depind de drumul
urmat ntre cele dou stri (iniial i final).
(Gheorghe Cristea, Biofizic cu orientare medical, Univ. Vasile Goldi Arad 2005).
Reprezetarea grafic a unui proces termodinamic:

Fig. IV.1.

1. Clasificarea proceselor termodinamice

1.1.

Dup parametrul de stare care rmne constant n timp:

Procese termodinamice izoterme ( T=const.)

Procese termodinamice izocore ( V=const. )

Procese termodinamice izobare ( P=const. )

Procese termodinamice adiabatice ( fr schimb de cldur cu

mediul ambiant )

Fiecare proces este descris de o ecuaie de proces, care exprim o legtur ntre
parametrii strilor iniial i final.
1.2.

Dup natura strilor intermediare dintre starea iniial (1) i cea final (2):

Procese termodinamice cvasistatice

Procese termodinamice necvasistatice ( de neechilibru ), adic strile

intermediare nu sunt stri de echilibru i nu pot fi reprezentae printr-o
curb continu.

Procese termodinamice cvasistatice reversibile

( 21 12 )

1.3.

Dup raportul dintre starea final (2) i starea iniial (1)

Procese nchise ( ciclice )

Procese deschise ( neciclice )

IV.3. Postuatele termodinamicii. Scri de temperatur

Primul postulat al termodinamicii :
Dac un sistem termodinamic izolat este scos din starea de echilibru termodinamic,
acesta revine intr-o alt stare de echilibru termodinamic din care nu poate iei
niciodat de la sine.
Al doilea postulat al termodinamicii :
Echilibrul termodinamic este tranzitiv ( A~B, B~C AC ).
Scri de temperatur

Celsius:

pct. de ngheare a apei 00C ; pct. de fierbere 1000C.

Fahrenheit:

Kelvin :

32F ;
273,15K ;

212F.
373,15K.

Rolul temperaturii :

n teoria cineticomolecular :
Temperatura este o mrime ce caracterizeaz energia cinetic medie de micare a
moleculelor gazului ideal.
32 kT

Din punct de vedere termodinamic :

Temperatura caracterizeaz sensul schimbului de cldur intr-un proces.

IV.4. Teoria cinetico molecular
Substana se caracterizeaz printr-o structur discontinu, granular iar particulele
componente sunt supuse unei micri continue i dezordonate
Substana Molecule Atomi
Unitatea atomic de mas : 1u = 1,6610-27kg
Nr. Lui Avogadro : NA = 6,0231026molec/kmol
Volumul kilomolar : VM = 22,42 m3/kmol
Nr. mol dintr-o substan : n = m/M.
Studiul gazului ideal
Gazele reprezint sistemele fizice cele mai simple.
1. Viteza medie i drumul liber mediu:
n micarea lor, particulele componente sufer ciocniri numeroase ( 109
ciocniri/secund ); n consecin vitezele moleculelor variaz continuu n mrime i
direcie.

Viteza medie:
Media aritmetic a vitezelor tuturor moleculelor:
n

vi

n = nr. de molecule

i 1

3RT
M

;
R = const. univ. a. gazelor
M = masa molar
T = temperatura

Viteza medie ptratic :

3RT
M

vmp =

Drum liber mediu:

Spaiul l parcurs de molecul ntre 2 ciocniri consecutive :
n

i 1

2. Parametrii de stare ai gazului :

Sunt mrimi macroscopice ce caracerizeaz complet starea gazului ideal :
Presiunea, p
Temperatura, T
Volumul unitii de mas, V/m.
A) Presiunea este un parametru de stare numeric egal cu fora care se exercit de
ctre gaz normal pe unitatea de suprafa a peretelui recipientului n care se afl
gazul.
B) Temperatura este un parametru de stare care msoar gradul de nclzire al
unui gaz.

C) Volumul specific este un parametru de stare numeric egal cu raportul dintre

poriunea din spaiu pe care o are gazul la dispoziie i masa acelui gaz.

3. Formula fundamental a gazului ideal:

P=

P=

1
n0mv2 ;
3

1
2
mv 2 n 0 =
2
3

n0 =

NA
VM

2
c n0 (1)
3

c = energia cinetic medie care revine unei molecule.

~T

3
kT (2)
2

Din (1) i (2) P = n0kT

4. Legile gazului ideal. Ecuaia de stare

4.1.

Transformarea izoterm. Legea lui Boyle-Mariotte

Se consider o mas de gaz (m = constant) care este comprimat sau destins la

temperatur constant (T = constant).
Dac parametri n stare iniial sunt p1, V1, T iar n stare final sunt p2, V2, T legea
acestei transformri este:
p 1 V 1 = p 2 V2

sau

p V = constant
n coordonatele Clapeyron (p, V) acest tip de transformare se reprezint printr-o
hiperbol, numit izoterm :

10

Fig. IV.2.
4.2.

Transformarea izobar. Legea lui Gay-Lussac

Variaia relativ a volumului unei mase constante de gaz (m = constant) n funcie de

temperatur, la o presiune constant (p = constant) este dat de rela ia:
V
t
V0
V
unde V0 este variaia relativ a volumului, este coeficientul de dilatare izobar

1 1
K
T0
, T0 = 273,15 K, iar t este variaia de temperatur.
V0 V

T0 T

sau

V
const
T

Reprezentarea grafic:

Fig. IV.3.
4.3.

Transformarea izocor. Legea lui Charles

11

Variaia relativ a presiunii unei mase constante de gaz n funcie de temperatur,

atunci cnd volumul se menine constant (V = const.) este dat de relaia:
P
P0 = t
Unde: P = P P0, adic P0 este presiunea iniial, iar P este presiunea final
= 1/To K1 este coeficientul de dilatare al gazului la volum constant, t este
variaia de temperatur (n C sau K),

Po P
To = T

t=TT.
0

sau

P
T

= const.

Reprezentarea grafic:

Fig. IV.3.
4.4.

Transformarea general a gazelor perfecte. Legea Clapeyron

Mendeleev

Transformarea general este acea transformare n care variaz toi cei trei parametri
de stare ai unui gaz.
V0
T0 =
P
T =

V
T,
P0
T,

mprind relaiile, ajungem la legea transformrii generale:

12

P0 V0
P V
T0 = T (legea general a gazelor)
Pentru un mol de gaz aflat n condiii normale de presiune i temperatur P 0=
101325 Pa (1 atm), T0 = 273,15 K i volumul molar V0 = 22,41 m3/kmol, membrul
stng devine:
101325 22,41
N m3
273,15
m 2 kmol K = 8310 J/kmolK = R (constanta universal a gazelor).
Deci, pentru 1 mol de gaz ideal ( = 1 mol):
PV = RT

> 1 mol, V =

, relaia de mai sus devine:

PV = R T

i se numete ecuaia de stare a gazului ideal n forma general sau ecuaia

Mendeleev Clapeyron.
5. Legea lui Dalton
Considerm c ntr-un sistem exist un amestec de gaze. Aplicnd ecua ia de stare
i innd cont de faptul c numrul total de moli este egal cu suma numrului de moli
a fiecrui gaz n parte, obinem relaia
P V = (1 + 2.....) RT
sau
P V = 1 RT + 2 RT...
sau, mprind cu V:
P = 1 RT/V + 2 RT/V...
dar
P1 = 1 RT/V,

P2 = 2 RT/V

i atunci,
P = P1 + P2 +......
Legea lui Dalton:
13

Presiunea unui amestec de gaze ideale este egal cu suma presiunilor pariale
ale gazelor componente.

6. Cldura, lucrul mecanic i variaia energiei interne

Mrimea care exprim cantitativ capacitatea unui sistem de a efectua lucru mecanic
se numete energie.
n sistemele cu care opereaz bioenergetica exist diferite tipuri de energie:
mecanic, termic, electric, chimic etc. Fiecare tip de energie are o expresie
specific.
De exemplu, n mecanic, energia cinetic a unui corp are expresia:
Ec =

1
mv2
2

Termodinamica biologic se ocup cu studiul transformrilor de energie n

sistemele biologice.
ntr-un sistem termodinamic izolat, aflat n echilibru, energia acestuia nu se
modific, sistemul nerealiznd un transfer de energie spre exterior sau din exterior
spre interior, energia sistemului rmnnd constant la o anumit valoare.
Sistemele biologice fiind sisteme deschise, schimburile permanente de energie i
substan cu exteriorul sunt indispensabile pentru desfurarea ansamblului de
procese care reprezint viaa
I. Cldura (Q) este o form de energie datorit creia se modific energia cinetic a
moleculelor supuse micrii haotice de agitaie termic.
ntre cldura primit sau cedat de un sistem (Q) i variaia de temperatur
(T) exist o strns legtur.
Cldura poate fi corelat cu variaia de temperatur T prin relaiile:
Q = C T
Q = m c T
Q = C T

14

Dac schimbul de cldur se realizeaz la presiune constant (Q p) se

utilizeaz cp i Cp sau dac schimbul de cldur se realizeaz la volum
constant (Qv), cv i Cv.

Unitate de msur:
[Q] = 1J
1 kcal = 4185,5 J
Q > 0 n proces endoterm (primit de sistem)
Q < 0 n proces exoterm (cedat de sistem)
II. Lucrul mecanic (L) este o form de energie care ntr-o transformare reversibil
se poate converti integral n energie cinetic sau potenial la nivel macroscopic.
Din mecanic

L = F d

Presupunem c avem un cilindru cu piston mobil n interiorul cruia se afl un gaz.

nclzind gazul, el se dilat, i mrete volumul i mpinge pistonul cu o for de
presiune F (F = p S), deplasndu-l pe distana d, efectund un lucru mecanic:
L = p S d = p V
L > 0 dac procesul este exergonic (efectueaz L asupra mediului)
L < 0 dac procesul este endergonic ( L efectuat de mediu asupra sistemului)
III. Energia intern (U) reprezint suma tuturor energiilor cinetice (de oscilaie,
rotaie i translaie) datorate micrilor dezordonate ale particulelor constituente ale
unui sistem termodinamic i ale energiilor poteniale de interaciune.

n cazul sistemelor ideale, energia intern depinde de temperatur.

15

Energia intern este o mrime de stare (variaia ei depinde doar de strile

iniial i final i nu depinde de strile intermediare prin care trece sistemul,
U = U2 U1)

Este o mrime aditiv (n cazul reuniunii mai multor sisteme, energia intern a
sistemului format este egal cu suma energiilor interne ale sistemelor
componente).
7. Primul principiu al termodinamicii i aplicabilitatea lui n lumea vie

Principiul I al termodinamicii reprezint o lege de conservare a energiei aplicat

proceselor termice.
ntr-un sistem fizic izolat, n care au loc procese mecanice i termice, energia total
a sistemului se conserv.
Pentru sistemele nchise dar neizolate (exist schimb de energie cu exteriorul),
primul principiu al termodinamicii exprim din punct de vedere cantitativ dependena
care exist ntre variaia energiei interne U i celelalte dou forme de schimb de
energie: lucrul mecanic L i cantitatea de cldur Q.
Cantitatea de cldur primit de un sistem duce la variaia energiei interne a
sistemului i la efectuarea de ctre sistem a unui lucru mecanic asupra
mediului exterior.
Matematic, primul principiu al termodinamicii se exprim sub forma:
Q = L + U

n cazul sistemelor vii, care sunt sisteme deschise, transferul de energie ntre
sisteme i mediul nconjurtor se realizeaz i prin schimb de substan, iar n acest
caz, odat cu schimbul de molecule se transfer i toate formele de energie asociate
cu acestea.
Organismele vii sunt sisteme a cror energie intern poate crete sau poate s
scad n funcie de diferite condiii, cum sunt vrsta, starea fiziologic etc.

16