Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Chimie Anorganica I-Curs9
Chimie Anorganica I-Curs9
Ag2+ 4d9
Au3+ 5d8
Sc, Y, La, Ac cu structura electronica (n-1)d1ns2 nivel d partial ocupat doar in
stare atomica
Sc - Cu (10 elemente)
Y - Ag (10 elemente)
La - Au (10 elemente)
Ac - (112) Eka-Hg (ununbium)
Metale tranzitionale d
Denumirea acestora provine din limbile latina, greaca, araba, germana si reflecta:
- reflecta proprietati ale metalelor sau combinatiilor
Lantan grec. lanthanos = ascuns (dificultatea identificarii)
Crom grec. chroma = combinatii multicolore
Zirconiu arab. zargun = culoare de aur a ZrSiO4 (zircon)
Platina span. platina = diminutiv argint
Zinc germ. Zinn = cositor, asemanator cu Sn
- localitati sau tari unde au fost descoperite sau studiate elementele
Scandiu peninsula Scandinavia
Reniu lat. Rhenus = Rin descoperit in Germania
- Mitologia greaca sau a altor tari nordice (Suedia)
Titan lat. Titanus fiul lui Uranus
Niobiu Niobe fiica lui Tantal (asemanare cu Ta)
Tantal Tantalos erou grec, regele Lidiei
- Planete
Paladiu planeta Pallas (de fapt un asteroid diam.=550 km) din centura de
asteroizi)
Mercur planeta Mercur
- Denumiri referitoare la dificultatea de obtinere
Cobalt germ. KOBOLD spirit (spiridus) rau
Nichel ger. KUPFER NICKEL = cuprul dracului ( mineri saxoni- de la NiAs rosu
ca si Cu2O)
Abundenta
- In general mica; metalele tranzitionale d si f aprox 0,52% in scoarta terestra
Ex. Fe 5,1%; Ti 0,6%
Ti, Zr, V, Nb, Mo, W metale rare, greu fuzibile
Hf, Re nu au minerale proprii, le insotesc pe cele ale elementelor vecine in
grupa
Au, Ag, Hg, Cu metale platinice native
Restul elementelor se gasesc sub forma de oxizi, sulfuri, sulfosaruri, oxosaruri,
carbonati bazici
Caracteristici generale
Toate sunt metale dure, cu:
- puncte de topire si de fierbere inalte;
- luciu metalic;
- conductibilitate electrica;
- formeaza aliaje.
Prezinta stari de oxidare variabila in limite largi
Ex. V (2-) V(5+)
si care varieaza din unitate in unitate
Formeaza compusi colorati cel putin intr-una din starile de oxidare
Paramagnetism cel putin intr-o stare de valenta
Tendinta de a forma combinatii complexe (coordinative)
- potentiale redox negative (cu exceptia elemente platinice, Au, Ag, Cu Hg)
Configuratia electronica
- Elementele din aceeasi subgrupa au acelasi numar de electroni, dar repartitia lor
nu este identica, comportarea chimica fiind diferita.
(n-1)dns
SERIA I
3d4s
Element
Sc
Ti
Cr
Mn
Fe
Co
Ni
Cu
Zn
3d
10
10
4s
Nivelele total ocupate sau ocupate pe jumatate sunt mai stabile decat cele
partial ocupate sau goale
d10
d5
De fapt sunt mai multi factori care intervin si trebuie luati in considerare:
- atractia intre nucleu si electroni
- ecranarea unui electron de catre ceilalti electroni (regulile lui Slater)
- repulsiile interelectronice
SERIA II
4d5s
Element
Zr
Nb
Mo
Tc
Ru
Rh
Pd
Ag
Cd
4d
10
10
10
5s
SERIA III
4f14 5d6s
Element
La
Hf
Ta
Re
Os
Ir
Pt
Au
Hg
5d
10
10
6s
4f146sx5dy
corect
sau
6sx4f145dy
din punct de vedere al
construirii sistemului periodic
Ti
Cr
Mn
Fe
Co
Ni
Cu
1+
3+
2+
2+
2+
2+
2+
2+
2+
2+
3+
3+
3+
3+
3+
3+
3+
3+
4+
4+
4+
4+
4+
4+
4+
5+
5+
5+
6+
6+
6+
7+
stari stabile
stari mai putin stabile
Zn
mai mult covalenta
decat ionica
pierd
2+
electroni
din 4s
Seria II
Y
Zr
Nb
Mo
Tc
Ru
Rh
Pd
1+
3+
Ag
1+
2+
2+
2+
2+
2+
2+
2+
2+
3+
3+
3+
3+
3+
3+
3+
3+
4+
4+
4+
4+
4+
4+
4+
5+
5+
5+
5+
6+
6+
6+
7+
7+
8+
stari stabile
stari mai putin stabile
6+
Cd
2+
Seria III
La
Hf
Ta
Re
Os
Ir
Pt
1+
3+
2+
2+
2+
2+
2+
2+
2+
3+
3+
3+
3+
3+
3+
3+
4+
4+
4+
4+
4+
4+
4+
5+
5+
5+
5+
5+
6+
6+
6+
6+
7+
7+
8+
stari stabile
stari mai putin stabile
6+
Au
Hg
1+
1+
2+
3+
Metalele tranzitionale pot forma compusi si in stare de oxidare 0 sau chiar stari de
oxidare negative
CO
Fe(CO)5
CO
CO
Fe0
OC Ni CO
OC
Ni0
OC
Fe
CO
CO
Ni(CO)4
[Fe(CO)4]2-
Fe2-
Mn(III)
Mn(IV)
Mn(VI)
Mn(VII)
brun (MnO2)
verde
violet
7+, 8+
3+
2+, 1+
4s
xx
xx
4p
d7
3+
27Co
combinatii
stabile
d6
[Co(NH3)6]3+
NH3 NH3
xx
xx
xx
xx
NH3
octet extern
complet ocupat
4s
4p
xx
xx
xx
xx
xx
CO
CO
CO CO
xx
xx
xx
d5
Cr(CO)6
xx
metalcarbonili
CO CO
c) Formarea de complecsi
Cr(C6H6)2
xx
xx
xx
4s
4p
d8
Ni2+
[Ni(Py)4]2+
xx
xx
xx
xx
Py
Py
Py
Py
d8
incomplet
ocupat
Proprietati fizice
- metale tipice, cu proprietati specifice deosebite de metalele s si p
- prezinta toate proprietatile generale ale metalelor
- diferente datorita cresterii sarcinii nucleare efective de-a lungul seriilor
- razele atomice (volumele)
- diferenta mica intre 4d si 5d, in comparatie cu 3d-4d => contractie => energii
de retea, potentiale de ionizare, energii de solvatare sunt asemanatoare pentru seriile
4d-5d
- in general polimorfe (prezinta mai multe modificatii cristaline)
- culoare - in stare compacta in general alb-argintii sau cenusii (Co, Mn, Fe, Co, Ni), in
stare fin divizata neagra sau cenusiu inchis
- Cu rosu caramiziu
- Au - galben
- proprietati mecanice (duritate), densitate, fuzibilitate, conductivitate (termica si
electrica) depind de valenta metalica, crescand odata cu ea
valenta metalica
Sc
Ti
Cr
Mn
Fe
Co
Ni
Cu
Zn
-duritatea:
- dure: Re (7,4 Mohs), Os, Zr, Ir, Ru
- moi: Cd (2), Cu, Zn, Au (2,5), Ag (2,7)
- maleabilitatea Au (foite de 0,08 microni), Ag, Pt, Cu, Ni, Ta, Rh (doar la 800900oC)
- tenacitatea (kg/mm2)
feromagneti
paramagneti
diamagnet
Mn+ + n e-
Eo (in volti) V
potentiale redox pozitive => mai
putin reactive
- cele cu potentiale negative (ex. Ti/Ti2+ -1,63V) => se dizolva in acizi diluati la t cam. sau
la cald, se oxideaza la aer la cald, oxizii se reduc greu (Eo negativ si mare) sau usor (Eo
negativ si mic)
- cele cu potentiale pozitive (ex. Cu/Cu2+ +0,346V, Au/Au3+ +1,7V)) => se dizolva numai in
acizi oxidanti, nu se oxideaza in aer, oxizii lor se reduc usor
-In stare pulverulenta sunt piroforice sau reactiviate chimica mai mare
-Ex: Cr
500- 600oC
Cr2O3
MO3
Amestec de oxizi
Re2O7
lent
Lantanoide Element
(pamanturi
rare)
Simbol
Lantan
La
Ceriu
Ce
4f25d06s2
Praseodim
Pr
4f35d06s2
Neodim
Nd
4f45d06s2
Prometiu
Pm
Samariu
Sm
4f65d06s2
Europiu
Eu
4f75d06s2
Gadoliniu
Gd
4f75d16s2
Terbiu
Tb
4f95d06s2
Dysprosiu
Dy
4f105d06s2
Holmiu
Ho
4f115d06s2
Erbiu
Er
4f125d06s2
Tuliu
Tu
4f135d06s2
Yterbiu
Yb
4f145d06s2
Lutetiu
Lu
4f145d16s2
- Formeaza ioni Ln3+ si mai rar 2+ (Sm, Eu, Gd) sau 4+ (Ce)
- Electronii 4f se caracterizeaza prin faptul ca extinderea lor spatiala, apreciata fata de
raza metalica, este cca. din cea a electronilor 3d ai metalelor tranzitionale. Din acest
fapt rezulta ca electronii 4f nu participa la formarea de legaturi chimice, rezultand
asemanarea dintre elemente
- Razele ionilor 3+ scad continuu, aproape liniar cu cresterea numarului atomic,
aparand fenomenul de contractie a lantanidelor
- Contractia lantanidelor fenomen datorat ecranarii slabe a unui electron 4f de catre
ceilalti electroni 4f (cu cresterea numarului atomic Z, deci cu cresterea nr. de
electroni 4f, fiecare electron sufera o atractie suplimentara din partea nucleului)
La [Xe]5d16s2
Lu [Xe]4f145d16s2
Hf [Xe]4f145d26s2
La3+ Ce3+ Pr3+ Nd3+ Pm3+ Sm3+ Eu3+ Gd3+ Tb3+ Dy3+ Ho3+ Er3+ Tm3+ Yb3+ Lu3+
incolor
galben
rosu
incolor
Actinoide
singurele
care se
gasesc in
natura
Element
Simbol
Actiniu
Ac
Toriu
Th
6d27s2
Protactiniu
Pa
5f26d17s2 sau
5f16d27s2
Uraniu
5f36d17s2
Neptuniu
Np
5f46d17s2
Plutoniu
Pu
5f66d07s2
Americiu
Am
5f76d07s2
Curiu
Cm
5f76d17s2
Berkeliu
Bk
5f96d07s2 sau
5f86d17s2
Californiu
Cf
5f106d07s2
Einsteiniu
Es
5f116d07s2
Fermiu
Fm
5f126d07s2
Mendeleeviu
Md
5f136d07s2
Nobeliu
No
5f146d07s2
Lawrenciu
Lr
5f146d17s2
Stare de oxidare
Ac
3+
Th
4+
Pa
4+, 5+
Np
Pu
Am