Universitatea Politehnica din Bucureti

Ferofluide
Irena Horobe
Ana Talpos

Coordonator: As. dr. ing. Lucian Petrescu

Sesiunea de comunicri tiinifice

13.05.2011

Cuprins
1. Introducere
1.1. Definiie
1.2. Primul ferofluid

2. Caracteristici
2.1. Reprezentare i tipuri
2.2. Procese de aglomerare

3. Metode de prepare a ferofluidelor

3.1. Metoda electrodepunerii
3.2. Metoda precipitrii chimice
3.3. Metoda noastr

4. Aplicaii
4.1. Micro-mainrii mecanice
4.2. Ferofluide n lentile
4.3. Valv/pomp pentru dispozitive policarbonate microfluidice

1. Introducere
1.1. Definiie
Ferofluidele, cunoscute i sub denumirea de fluide magnetice sau nanofluide magnetice,
reprezint o categorie special de nanomateriale ce prezint simultan att proprietile unui lichid uzual
ct i proprieti magnetice. Acestea sunt fluide formate din particule coloidale feromagnetice,
ferimagnetice sau paramagnetice suspendate ntr-un lichid purttor. Numrul particulelor este foarte
mare, aproximativ 1023 particule pe metru cub.

1.2. Primul ferofluid

Ferofluidele au fost descoperite in anul 1960 la Centrul de Cercetare NASA, unde cercettorii
erau interesai de metode pentru controlul lichidelor in spaiu, mai exact pentru realizarea unui sistem
de curgere controleaz a combustibililor fluizi n condiii de imponderabilitate. Avantajul ferofluidelor a
fost imediat evident: ele pot fi controlate prin aplicarea unui cmp magnetic si variind acest cmp
fluidele sunt forate s curg.
Cercettorii au pregtit ferofluide care conineau mici particule de metale feromagnetice (cobalt i
fier) precum i compui magnetici ca ZnxMn1-xFe2O4 (0 < x < 1) - . Dar n cel mai mult au fost folosite
ferofluidele ce au in compoziie mici particule de magnetit - Fe3O4.

2. Caracteristici
2.1. Reprezentare i tipuri
Avnd n vedere componenta de baz a lichidelor magnetice, nanoparticulele magnetice,
acestea se ncadreaz ntr-o categorie larg a nanoparticulelor inteligente, respectiv n domeniul de vrf
al nanotiinelor, nanotehnologiilor. O reprezentare schematic a unui ferofluid pe trei scri de lungime
specifice este dat n Fig 1.

Fig. 2 Reprezentarea unui ferofluid

La scar macroscopic (stnga), ferofluidul se aseamn cu un lichid obinuit. La scara

dimensiunilor coloidale (mijloc), lichidul magnetic este format din mici particule solide dispersate ntr-un
solvent. Fiecare particul este format dintr-un miez din material cu proprieti magnetice avnd
suprafaa acoperit cu lanuri polimerice (dreapta).
Principalele tipuri de materiale care ntrunesc proprieti att magnetice, ct i de fluid
nanofluidele magnetizabile inteligente sunt urmtoarele:

Lichidele magnetice (ferofluide sau fluide magnetice);

Emulsiile magnetizabile;
Lichide magnetice (ferofluide) inverse;
Lichide magnetice polimerizabile.

Lichidele magnetice au urmtoarele componente: particule magnetice (PM) feri- sau feromagnetice,
(Fe3O4, -Fe2O3, CoFe2O4, Co, Fe .a.), lichid de baz (LB) i unul sau mai muli stabilizani (S). n
principiu lichidul de baz poate fi orice lichid, inclusiv metalic.
Emulsiile magnetizabile se realizeaz prin dispersia ultrafin a unui lichid magnetic ntr-un lichid
nemagnetic, nemiscibil.
Lichidele magnetice inverse sau compozitele magnetofluidice se obin prin dispersarea unor
particule solide nemagnetice de dimensiuni micrometrice, electroizolante sau electroconductoare, ntrun lichid magnetic, considerat ca lichid de baz cvasiomogen, magnetizabil.
Lichidele magnetice polimerizabile au ca mediu de baz o substan organic, iniial n faz lichid
(monomer). Prin polimerizare se obin monopolimeri magnetizabili. Dac n faza lichid se adaug i se
disperseaz incluziuni nemagnetice microsfere sau microfire se obin nano/microcompozite
magnetizabile

2.2. Procese de aglomerare

Neglijarea interaciunilor dintre particule este o aproximare bun n cazul lichidelor cu
stabilizare foarte bun i cu concentraie mic de particule. Altfel interaciunea dintre particule trebuie
luat n considerare i poate duce la formarea de aglomerate.
Exist 3 tipuri de aglomerate:
Aglomerate de tip lan care apar la aplicarea unui cmp magnetic, sau chiar in absena
cmpului magnetic n cazul concentraiilor mari.
Aglomerate de tip pictur sau circulare Particulele mari din ferofluide vor constitui centre de
nucleaie pentru picturi (faz concentrat de lichid magnetic), prin care se induce separarea fazelor
ntr-una de concentraie ridicat i alta diluat. Forma agregatelor este sferic n absena cmpului
magnetic i alungit n prezena acestuia. Cauzele care pot duce la acest fenomen sunt scderea
temperaturii, intensificarea cmpului magnetic sau creterea concentraiei de particule, apariia
aglomeratelor datorndu-se interaciunilor dipol-dipol.

Agregate de tip fractal evideniate recent prin simulare numeric acestea apar n cazul
ferofluidelor stabilizate steric dac surfactantul utilizat nu este compatibil cu lichidul de baz, i n cazul
ferofluidelor stabilizate electrostatic dac bariera de repulsie electrostatic este prea joas.

3. Metode de prepare a ferofluidelor

Exist mai multe metode de obinere a ferofluidelor:
- metoda mecanic de dispersie.
- metoda electrocondensrii
- metoda electrodepunerii
- metoda descompunerii termice
- metoda precipitrii chimice
Dintre acestea prima metod este cea mai puin eficient, iar ultima este cea mai simpl.

3.1. Metoda electrodepunerii

Este folosit pentru a se obine lichide magnetice cu mediul de dispersie, mercurul. ntr-un vas
de sticl se introduce un amestec de Sulfat de Fe i Sulfat de Ni i o cantitate oarecare de ap. De
asemenea se mai introduce i o cantitate suficient de Hg, care joaca rolul electrodului negativ (catod) n
timpul dispersiei, iar un alt electrod sub form de disc ce nu se afl n contact cu mercurul, joac rol de
electrod pozitiv (anod).Este necesar ca pH-ul electrolitului s fie meninut la valoare constant de 9,39,5.

La trecerea curentului electric are loc procesul de electroliz care formeaz particule fine de FeNi la electrodul negativ (Hg). Dimensiunile particulelor formate sunt dependente de valoarea i
stabilitatea curentului de alimentare.
Dup un timp suficient de mare, se obin particule magnetice Fe-Ni ntr-o concentraie
suficient pentru ca lichidul magnetic pe baza de Hg s raspund la aciunea unui cmp magnetic.

3.2. Metoda precipitrii chimice

n vase de sticl cu capacitatea de cel puin 1 l se prepar soluiile: 10,8 g FeCl3+6H2O n 300 ml
ap distilat i 5,6 g FeSO4+7H2O n 300 ml ap distilat, se amestec i se agit puternic, dup care se
adaug o soluie de 10g NaOH n 100 ml ap. Se obine un precipitat negru brun care se decanteaz. Se
procedeaz la o splare repetat cu ap pn cnd pH-ul soluiei devine neutru (pH=7). Se face apoi o
peptizare cu HCl (0,1 N) dup care se spal din nou. Se face o splare cu aceton sau alcool pn la
ndeprtarea apei. Se obin 4,5 g de pulbere de magnetit.
Se amestec pulberea cu o cantitate oarecare de toluen i 2 ml acid oleic, nclzindu-se pn la
90-1000C, timp n care se evapor toluenul, obinndu-se o past care se disperseaz n proporia dorit
ntr-un lichid purttor (de exemplu, petrol lampant). Pentru omogenizare, se agit puternic sau se
introduce ntr-o moar cu bile timp de 20-40 ore. Caracteristicile magnetice ale lichidului depind de
proporia dintre amestecul pulbere-acid oleic i mediul de dispersie.

3.3. Metoda noastr

Metoda pe care am folosit-o noi pentru a
ncerca s obinem un ferofluid nu se ncadreaz n
cele prezentate mai sus. Este mult mai simpl i nu
necesit materiale, substane sau echipamente greu
accesibile, motiv pentru care nici nu se prezint la fel
de spectaculos fluidul rezultat ca celelalte.
Materialele folosite au fost: Developer (cu un
coninut ridicat de magnetit ), ulei obinuit, de
floarea soarelui, un pahar Berzelius, o baghet de
sticl i magnei pentru evidenierea aciunii
cmpului magnetic asupra ferofluidului.

4. Aplicaii
n ciuda faptului c dispunerea epilor de la suprafaa ferofluidului este spectaculoas, aceast
proprietate nu este folositoare n sine. Cu toate acestea, ferofluidele se gsesc ntr-o mare varietate de
aplicaii, inclusiv n simeringuri. Ferofluidul se comport asemenea unui inel de lichid la intrarea
arborelui rotativ ntr-o camer depresurizat. El este inut n loc de magnei permaneni i realizeaz o
nchidere etan, eliminnd majoritatea frecrii produse ntr-un sigiliu mecanic tradiional. Aceste
dispozitive se ntlnesc n generatoare anodice de raze X i n camere vidate folosite n industria

semiconductoarelor. Aceste sigilii din ferofluide sunt folosite pentru hard-disk-urile de mare vitez ale
calculatoarelor pentru a elimina particulele nocive de praf sau alte impuriti ce pot determina ca
dispozitivele care citesc datele s se prbueasc peste discuri.
O alt aplicaie a ferofluidelor o reprezint mbuntire performanei n boxe. ntr-o box,
energia electric este transmis printr-o bobin localizat n centrul unui magnet permanent circular.
Cmpul magnetic indus de energia electric cauzeaz vibraia bobinei i astfel produce sunet i cldur.
Prin imersarea bobinei ntr-un ferofluid, care este meninut ntr-o poziie fix de magneii circulari
permaneni, rezonanele nedorite sunt atenuate i de asemenea se asigur un mecanism care disip
cldura provenit din excesul de energie produs de bobin. Aceti doi factori combinai conduc la o
calitate a sunetului net mbuntit.

4.1. Micro-mainrii mecanice

Cercettorii chinezi au realizat arcuri i turbine microscopice prin iradierea luminoas a
ferofluidelor. Se ateapt ca noile forme descoperite s prezinte baza unor
noi descoperiri n viitor, de la sistemele de distribuie ale medicamentelor
la electronice complexe.
Crearea unei asemenea micro-mainrii a fost ntreprins n trecut prin
tehnica ntinderii siliconului, o metod similar celei folosite pentru
obinerea chip-urilor calculatoarelor. ns comandarea de la distan a
micro-mainriilor din silicon este dificil, limitndu-le astfel domeniul de
Fig. 1 Imaginea unei
microturbine

utililizare. Din moment ce aceste noi forme au la baz fier polimerizat, ele
pot fi rotite sau mutate prin intermediul aciunii cmpurilor magnetice
externe.

Revelaia major a sosit n momentul n care am preparat chimic un ferofluid stabil, omogen i
transparent care se polimeriza sub
aciunea luminii spune Hong-Bo Sun,
conductorul echipei de cercettori de
la
Universitatea
Jilin
din
Changchun, China.
Pentru a realiza aceasta, echipa lui
Sun a grefat un polimer numit 3(trimethoxysilyl)propylmethacrylate
(MPS) pe o suprafa populat cu
nanoparticule de oxid de fier (Fe3O4),
nainte de a le folosi ca suspensie ntro combinaie de solveni pentru a crea
un ferofluid.
Echipa a trasat apoi figuri n lichid

folosind un laser de mare precizie, eliminnd dup aceasta restul de fluid pentru obinerea produselor
finite. Spre deosebire de aspectul rigid sau solid al componentelor din silicon, aceste forme aveau mai
degrab textura cauciucului i a gelului.
La dimensiuni de ordinul sutimilor de milimetru, echipa a descoperit o turbin asemntoare
unui ventilator i un arc dei sunt ncreztori c se pot obine dispozitive mai complexe folosind
aceeai metod.
Ne aflm n curs de cercetare a domeniilor de utilizare ale acestor forme. De exemplu, o
microturbin prezint un important potenial pentru amestecarea microfluidelor, iar un microdispozitiv
comandat de la distan ar fi extrem de folositor n distribuia de medicamente.
Gary Friedman, care a proiectat sisteme microelectromecanice similare la Universitatea Drexel
din Philadelphia, SUA, este impresionat de rezultatele acestui proiect de cercetare.
Aceast metod de a crea forme folosind lumina este unic i poate reprezenta un pas
important n producerea unor alte dispozitive interesante, a declarat el. Una din posibiliti este o
mainrie care s-ar putea deplasa prin corpul uman, reuind s ajung n locuri altfel greu de accesat,
folosind cmpuri magnetice externa ca mecanism de ghidaj, a adugat Friedman.
Yadong Yin, expert n materiale nanostructurate la Universitatea California din Riverside este de
acord. Aceast lucrare se dovedete a fi o metod foarte util de fabricare a microstructurilor
magnetice, a cror micare poate fi manipulat prin intermediul cmpurilor magnetice externe. Procesul
poate fi condus eficient fr a fi nevoie de condiii stringente, el pretndu-se astfel unui numr mare de
aplicaii practice.

4.2. Ferofluide n lentile

Cercettorii americani au folosit ferofluidele pe post de pistoane lichide ce contribuie la
obinerea unor lentile lichide ajustabile ce prezint interfee aproape perfect sferice pentru aplicaii
precum refractorul optometric al unui optometrist. Un refractor optometric msoar felul n care lumina
este focalizat in ochi i este folosit pentru a stabili reetele pentru ochelari i lentile de contact.
Picturile de ferofluide pot fi
manipulate de un cmp magnetic,
avnd utilizri n domenii ce presupun
control precis al micrilor, cum ar fi
cel al opticii, al modului de
administrare al medicamentelor i cel
al dispozitivelor electronice.
Amir Hirsa i colegii si de la Institutul
Politehnic Rensselaer din Troy, New
York, au creat un asemenea dispozitiv
prin umplerea a trei guri dintr-un total de patru ale unui substrat cu ferofluid; tensiunea superficial a

ferofluidului permite picturilor s se deplaseze din oricare parte a substratului. Ele au umplut a patra
gaur cu 1-metilnaftalen, un compus folosit ca lentil lichid. Ei au izolat sistemul i l-au umplut cu ap,
crend astfel dou camere, avnd drept separator substratul respectiv, ferofluidul i 1-metilnaftalena
fiind singurele conexiuni dintre ele.
La aplicarea unui cmp magnetic acestui dispozitiv, ferofluidul s-a deplasat mai departe ntr-una
din camere, mpingnd lentila lichid din 1-metilnaftalen i schimbndu-I curbura. Dup aceasta
capilaritatea fenomenul prin care lichidul se ridic spontan n tub datorit unei atracii moleculare
neechilibrate la limita dintre lichid i tub are rolul de a aduce sistemul la situaia iniial, acionnd ca
ntreruptor lichid. Lichidul se deplaseaz continuu asemenea unui piston i, prin controlarea micrii
ferofluidului, curbura lentilei lichide din 1-metilnaftalen poate fi ajustat n funcie de necesiti.
Folosind aceleai elemente de baz, se pot crea diferite dispozitive, de la lentile ce se adapteaz
uor la pompe i metode de control ale transferului de cldur, a declarat Hirsa care a fost inspirat s
descopere metode naturale de deplasare a unui sistem folosind tensiunea superficial.
Nicole Pamme, expert n
microfluide la Universitatea Hull din
Marea Britanie a considerat c acest
experiment reprezint o contribuie
interesant n domeniu i a fost n
special intrigat de abilitatea de a
controla sistemul de la distan. Fr a
deplasa componentele din interiorul
dispozitivului, lentila poate fi controlat
suficient de precis doar prin micarea
altui obiect ntr-o poziie diferit a declarat aceasta.
Hirsa i-a propus s optimizeze sistemul i s adapteze aceast tehnologie i altor materiale
pentru a lrgi domeniul de utilizare.

4.3. Valv/pomp pentru dispozitive policarbonate microfluidice

Pompele i valvele constituie elemente constructive eseniale ale majoritii dispozitivelor
microfluidice, determinnd un control mai bun al acestora. Helen Schwerdt de la Universitatea Johns
Hopkins a creat o pomp/valv dintr-o combinaie de ferofluid i parafin, pe care a numit-o ferocear, acionat de fora magnetic. Ferofluidul a fost utilizat sub form de reglete imiscibile, ce au
reuit s separe i s pompeze eantioane bazate pe ap ntr-un canal policarbonat, modificat pentru a
evidenia proprietile hidrofilice, fr a lsa n urm un film vizibil. Dei majoritatea experimentelor au
presupus doar utilizarea ferofluidului, topirea fero-cearei i permite acesteia s acioneze ca pomp de
fluide ce poate fi uor manipulat prin intermediul unui magnet extern. Aceeai procedur permite ferocearei s opereze ca valv, direcionnd fluidul de-a lungul unei ramificaii a canalului principal.
Ferofluidul poate aciona n sine ca pomp dar ideal este crearea unui tren de fluide separate
de reglete imiscibile, conduse printr-un magnet.

Fig. 2 Prototipul trenului fluid

Fig. 3 Reglete de fluid propagate de un magnet, separnd lichide acvifere colorate

Trenul fluid opereaz ca un dispozitiv de tecie a proteinelor utiliznd tehnologia

chemiiluminescentei. Aceast tehnologie este nu numai eficient din punct de vedere al costului, ci
prezint i numeroase avantaje pentru dispozitivele microfluidice deoarece prezinr un nivel nalt de
senzitivitate, nu genereaz deeuri biologice, iar lumina produs de reacia chimic persist o durat
substanial. Un asemenea dispozitiv poate fi folosit pentru detectarea unei anumite proteine ce poate
sugera prezena cancerului. n primul rnd, un reglet dintr-o soluie apoas cu rolul de amortizare curge
prin seciune, coninnd anticorpii imobilizai sau o membran a anticorpilor, direcionat ctre proteina
int. Al doilea reglet conine mostra, posibil un fluid din corp, care este investigat. n timp ce mostra
curge de-a lungul seciunii anticorpilor, moleculele proteinei int corespondente formeaz legturi cu
aceti anticorpi dac sunt prezeni. Pentru a cura moleculele ce au rmas neataate de anticorpii
imobili, un alt amortizor curge prin regiunea respectiv. n continuare, anticorpii orientai nspre
proteina int formeaz legturi cu elementele disponibile ale acesteia, proces urmat de un alt
amortizor. n cele din urm, un reglet ce conine ageni de detecie chemiiluminescent aflat la sfritul

trenului activeaz anticorpii marcai, determinndu-I s emit lumin. Folosind o camer potrivit
pentru detectarea semnalelor luminoase de foarte joas intensitate, lumina emis de reacia
chemiiluminescent poate fi surprins. Dac nu este emis lumin, atunci proteina int nu exist n
mostr, i testul va oferi un rezultat negativ. Iniial, procedura chemiiluminescent a fost testat pe o
mic bucat din membran n afara dispozitivului microfluidic. Pentru a testa dac ferofluidul a avut un
efect negativ asupra sistemului biologic imobilizat, pe membran a fost aplicat o mic cantitate din
acesta, ce a fost ndeprtat dup cteva minute. Chiar i dup aplicarea ferofluidului, lumina provenind
de la membran a fost detectat (aceast membran a fost n prealabil preparat i se cunotea faptul
c ea conine proteine int i anticorpii corespondeni). Fotografiile au fost fcute la diferite perioade
de expunere ce au urmat aplicrii agenilor de detecie, dup cum se poate observa mai jos.