Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
I.1. Introducere
Furfurol sau 2-furaldehid, un produs chimic al grupului furan, a fost folosit n rafinrii
de petrol, precum i n industria materialelor plastice, industria alimentara si in industria
farmaceutica.1,2 Furfurol poate fi produs printr-un proces de hidroliza acid a pentozei n
materiale lignocelulozice, care includ tiulei de porumb, coji de semine de bumbac, bumbac
tulpin,tutun, tulpin de floarea-soarelui, paie de gru, trestie de zahr din trestie de zahr, coji de
orez i smburi de msline. Fibra de palmier presata (FPP) este, de asemenea, un material
lignocelulozic, iar cenua sa servete ca surs de potasiu.
2.Rezultate si discutii
2.1. Pretratarea PPF-ului i extracia hemicelulozei
Compoziia PPF const in celuloz, hemiceluloz si lignin. Lignina este o structur
complex care acioneaz ca o barier fizic de protecie i pretratarea cu abur nu o
poate inlatura din ceilalti compusi .Totusi, acest lucru poate fi rezolvat printr-un
proces de delignificare, iar compoziia de- lignificata PPF (dppf) a fost comparata cu
cel initial FPP, aa cum este ilustrat n Tabelul 1. Celuloza (35%), hemiceluloza
(28.83%), i lignina (17.28%) compozitial PPF n acest studiu au fost similare cu cele
raportate (34-40% celuloz, 24-26% hemiceluloz, lignin i 21-27%) n alt parte.
Dup pretratarea PPF folosind clorit de sodiu i acid acetic, 57.70% lignin a
fost ndeprtata, precum si 29.59% din proteina si 79.21% din lipide (Tabelul
1). Condiiile pentru extracia hemicelulozei au fost un raport de 1:20 PPF a
KOH (g / v), 28,8% (g / v) KOH i un timp de reacie de 20 min, dnd o
productie de hemiceluloz de 38,67 1,21% 0.33 Hemiceluloza extrasa s-a
dovedit a conine 80,8% xiloz i 15,8% glucoz analizat prin HPLC.
3
-0.0005X1X4 + 0.003X2X3
+0.00008X
furfural generate din diverse materiale lignocelulozice sunt date n tabelul 8. Rezultatele indic
faptul c, folosind temperatura moderat (100-135 C) se produce furfurol n intervalul de 10.317.3%. Randamentul furfural din procesul n dou etape este de 5,04 ori mai mare dect cea de la
o singur faz de proces (de la 3,44% n greutate (0,86 g / l) 33 - 17.34% n greutate (8,67 g / l)).
Dup optimizarea proceselor de hidroliz i deshidratare, s-a obtinut o productie de 17,34%
furfurol la o temperatur de reacie de <200 C, fiind avantajos,prin reducerea costurilor de
operare i echipamente.
Pe lng procesul de optimizare,o productie mare de furfural ar putea fi obinuta de la pretratament substrat (delignificare) i procesele de optimizare (hidroliz i deshidratare ).
10
3.Concluzii
Hemiceluloza extrasa din dPPF a coninut 80,8% xiloz i a fost folosita ca substrat
pentru producerea de furfurol. Un proces n dou etape pentru producerea furfurol a constat in
hidroliz ,urmat de un proces de deshidratare. In etapa de hidroliz acid, condiiile optime au
fost 125 C, 5,5% acid sulfuric i un raport L / S de 9 ml / g, timp de 30 min (R2 =
0,90).Productia maxima de xiloz a fost de 12,58 g / l. n procesul de deshidratare, temperatura
de reacie optim a fost 135.24 C cu un timp de reacie de 90 min (R2 = 0,93).Producia maxim
a fost furfurol a fost 8,67 g / l. Prin urmare, faza de hidroliz acid a avut un efect mai profund
asupra productiei de furfurol dect pasul deshidratare.
4. Experiment
4.1. Materiale
Fibrele de palmier presate (PPF) au fost colectate de la Thai-Taro & Oil, Co, Ltd,
provincia Suratthanee, Thailanda. PPF au fost uscate la soare i mcinate la o dimensiune a
particulei de <0,5 mm 35 mesh ASTM sit analitic, Fritsch, Germania). Dup uscare n cuptor la
103 C peste noapte, pulberea PPF fost inut ntr-o pung de plastic i depozitata la o temperatura
camerei (30 C).
PPF delignificate folosite pentru producia de hemiceluloz prin hidroliza alcalin a fost
controlat la 0-4 C (rcit cu ghea), supuse unui proces de agitare pentru a obine cea mai mare
eficien a extractiei.Dupa hidroliza alcalin, materialul rezidual solid a fost apoi separat de
soluie prin centrifugare la 7244g timp de 30 min. Supernatantul a fost neutralizat cu 5% (v / v)
HOAc i apoi a fost transferat n 95% EtOH pentru precipitarea hemiceluloze(supernatant:
raportul EtOH de 1: 1, v / v).Hemiceluloza fost obinuta dup centrifugare (7244g timp de 10
minute), apoi uscat prin racire. Productia hemicelulozei a fost calculat utiliznd ecuaia. 4, iar
compoziia de hemiceluloz conine 80,8% xiloz.
12
13
,unde Xi este valoarea codului a unei variabile independente, Xi este o valoare reala a unei
variabile independente, Xi * este valoarea real a unei variabile independente n punctul central
al experimentului
,, n care Y1 este valoarea de rspuns prezisa de RSM (xiloz) ; bi, BJ, iar bij sunt parametrii
estimai de rezultatele de regresie.
14
Pentru etapa a doua sau procesul de producie a furfuralului, concentraia de acid sulfuric
a fost fixata la aceeai concentraie de acid obinut din procesul de hidroliz. n acest studiu, 13
seturi de experimente (Tabelul 5) au fost efectuate de CCD. Temperaturile de reacie, care au
variat de la 120-160 C (valoare centrala = 140 C) i timpii de reacie de 30-150 min (valoare
central = 90 min), au fost testate. Furfuralul a fost analizat n faza lichid prin gazcromatografie (GC-FID). Analiza de regresie a furfuralului a fost ilustrata de Design Expert v. 7
(Stat-Uor. Inc, MN, Statele Unite ale Americii) .
II. 1. Introducere
Biomasa este resursa regenerabil cea mai abundent, cu o producie global estimat de
aproximativ 1,0 x10 11 tone pe an. Principalele componente ale biomasei lignocelulozice sunt
glucidele polimerice (celuloz si hemiceluloza) si lignina. Dei abordrile termochimice
biochimice si chimice au fost explorate pentru a studia acesti polimeri, raman provocri enorme
n transformarea lor n combustibili.
Majoritatea proceselor chimice s-au efectuat la temperatur ridicat n cadrul sistemelor
de nclzire convenionale ,cum ar fi o baie de ulei timp de cateva ore. In contrast, s-a
recunoscut pe scara larga ca iradierea cu microunde (MI) are potenialul de a mbunti eficiena
reaciei organice (de la Hoz et al., 2005). Am demonstrat recent transformarea direct a celulozei
n HMF n lichide ionice sub MI, n prezena CrCl3, cu o productie de 62%, produs n cteva
minute (Li i colab., 2009).
2. Metode
2.1. Materiale si instrumente
Clorur de 1-butil-3-metilimidazol ([C4mim] CI) i 1-butil bromur de 3-metilimidazol
([C4mim] Br) au fost sintetizai conform procedurilor cunoscute (Burrell et al., 2007).
16
Prob de substrat (100 mg) n [C4mim] CI (2,0 g) a fost nclzita la 100 C la presiune
ambiant cu un agitator magnetic pn s-a format o soluie limpede . La aceast soluie se
adaug o cantitate adecvat de catalizator.Sistemul de reacie a fost apoi transferat ntr-un reactor
cu microunde i supus MI sub o putere specificata. Probele au fost ndeprtate, diluate cu ap, i
analizate folosind un sistem HPLC sau un spectrofotometru.
17
3. Rezultate si discutii
3.1. Sinteza HMF i furfurol din biomas
O productie de 62% a fost obinut dup iradiere a reaciei la 400 W timp de 2 minute
(Tabelul 1, intrare 1), confirmnd observaia noastr , precum ca celuloza a fost convertita n
HMF n ion lichid n prezena CrCl3 (Li i colab. , 2009). Pentru a testa dac starea de reacie a
fost productiva pentru furfurol, am tratat xilan n condiii identice i au primit furfurol productie
de 63% (intrare 2). Trebuie remarcat faptul c productia de furfurol a sczut la 18% n absena
CrCl3 (intrare 3), ceea ce sugereaz c CrCl3 jucat un rol important n deshidratarea selectiv a
xilanului. Atunci cnd un amestec de celuloz i xilan la un raport masic de 3: 2 (pe baz de
celuloz i hemiceluloz n biomasa tipic lignocelulozice) .
18
Mai departe, s-a aplicat biomasa bruta netratata n acest proces. Pentru a estima producta
HMF i furfurol, coninutul de celuloz i hemiceluloz porumb (Liu i Wyman, 2005), paie de
orez (Jin i Chen, 2007) si lemn de pin (von Sivers i Zacchi, 1995) au fost adoptate. Cnd
tulpin de porumb a fost supusa transformrii, randamentele de HMF i furfurol au fost de 45%
i 23%, respectiv (tabelul 1, intrare 6). Rezultate comparabile n mod similar, paie de orez si
lemn de pin oferite (intrrile 7 i 8). Dei timpul de reacie a fost un pic mai mult, randamentele
HMF din lignoceluloz fost aproape de acel din celuloz pur, indicnd faptul c alte
componente, cum ar fi lignin i proteine au efecte asupra conversiei celuloz . Cu toate acestea,
productia de furfurol a fost mult mai mic dect cea de la xilan pur, iradiate timp de 2 minute
(intrare 2), dar au fost comparabile cu cele din amestecul de celuloz i xilan iradiat timp de 2,5
min (intrare 5). De asemenea, am observat c doar 68 mg de furfurol ar putea fi reciclate cnd
100 mg de furfurol n 2,0 g de [C4mim] CI a fost supus la MI 400Wfor 3 min n prezena a 10
mg de CrCl3? 6H2O. Astfel, productia de furfural mai mica s-a datorat, probabil, faptului c
furfurol a suferit reacii suplimentare pentru a forma humins .
Este cunoscut c pe baza de imidazoliu lichid ionic [C4mim] Br celuloz, de asemenea se
dizolva, dei cu mai puin de poten (Swatloski et al., 2002). ntr-adevr, deshidratare de
biomas a furanilor acorda productie aproape egala n [C4mim] Br cnd lemnul de pin a fost
19
ncrcat la aproximativ 5% wt. concentrri . Am presupus c mediul de reacie are un efect redus
asupra eficienei deshidratare, atta timp ct solventul dizolv biomasa lignocelulozice.
Am raportat anterior c lignoceluloz ar putea fi depolimerizata pentru a produce
zaharuri solubile (Li i colab., 2008). Un maxim zaharuri totale reductori (TRS) , productie de
pn la 81% a fost obinut n cazul lemnului de pin cand a fost hidrolizat n [C4mim] CI n
prezena acidului clorhidric. Cu toate acestea, productie de HMF i furfurol au fost doar de 2,1%
i 4,4%, respectiv (tabelul 1, Intrarea 10). Pentru a compara cu acidul protic, am tratat lemn de
pin, n prezena acidului Lewis CrCl3 la aceeai temperatur timp de 60 min (Intrarea 11).
Randamentele de HMF i furfurol a crescut, dei cu un randament mai mic TRS (11,3%). Aceste
date indic faptul c acidul protic a favorizat scindarea legturii glicozidice polimerilor
carbohidrai, n timp ce acidul Lewis CrCl3 preferat reaciei de deshidratare pentru a forma
compui furanice.
4. Concluzii
Pe scurt, am demonstrat un proces cu o singur etap pentru conversia biomasei
lignocelulozice n compui furanice n lichide ionice. Sub MI, o cantitate catalitic de CrCl3 ar
putea promova n mod eficient pentru a produce biomas HMF i furfurol n randamente de pn
la 52% i 31%, respectiv. Conversia a fost rapid (n cteva minute) i nu au necesitat pretratare.
Metoda descris aici ar trebui s fie valoros pentru a facilita conversia eficient a biomasei n
biocarburani i produsele ecologice.
20
5. Bibliografie
1. Optimization of furfural production from hemicellulose extracted from
delignified palm pressed fiber using a two-stage process , Wiboon Riansa-ngawong a,c,
Poonsuk Prasertsan , 2010 Elsevier Ltd
2. Microwave-assisted conversion of lignocellulosic biomass into furans in ionic liquid , Zehui
Zhang a,c, Zongbao K. Zhao, 2009 Elsevier Ltd.
21
Cuprins:
I.1. Introducere................................................................................................................ 1
2.Rezultate si discutii........................................................................................................ 3
2.1. Pretratarea PPF-ului i extracia hemicelulozei...............................................................3
2.2. Producia de furfural printr-un procedeu n dou etape......................................................3
2.2.1. Optimizarea procesului de hidroliz de RSM.............................................................4
2.2.2. Experimente de confirmare i adecvare a modelului de produc ie a xilozei ........................7
2.2.3. Optimizarea procesului de deshidratare prin RSM......................................................8
2.2.4. Experimente de confirmare i de adecvare a modelului pentru produc ia de furfurol ............8
3.Concluzii.................................................................................................................. 10
4. Experiment............................................................................................................... 10
4.1. Materiale............................................................................................................ 10
4.2. Pretratarea PPF-ului i extracia hemicelulozei.............................................................10
4.3. Optimizarea pentru producia de furfurol printr-un proces n dou etape ...............................13
4.3.1 Optimizarea procesului de hidroliz utiliznd RSM...................................................13
4.3.2 Optimizarea procesului de deshidratare prin RSM.....................................................14
4.4. Analiza furfuralului................................................................................................ 14
II. 1. Introducere............................................................................................................ 15
2. Metode.................................................................................................................... 15
2.1. Materiale si instrumente.......................................................................................... 15
2.2. Procedura tipic de transformare a biomasei lignocelulozice n compu i furan .......................16
2.3. Procedura pentru cuantificare pentru furfurol i HMF .....................................................16
3. Rezultate si discutii..................................................................................................... 16
3.1. Sinteza HMF i furfurol din biomas..........................................................................16
4. Concluzii.................................................................................................................. 19
5. Bibliografie............................................................................................................... 20
22
23