Sunteți pe pagina 1din 23

Variatii compozitionale in

minerale
Izomorfismul
Klein, 2002: capitolul 5
Pg. 233-249

Izomorfismul
Serii izomorfe/solutii
solide
Capacitatea unei structuri minerale
de a suporta variaii pariale de
chimism fr modificri importante ale geometriei sale.

-Majoritatea mineralelor poseda o variatie extinsa a compozitiei ch


-Variatiile compozitionale sunt rezultatul substitutiilorsubstitutii ion

Solutii solide

o structura minerala in care anumite


pozitii atomice sunt ocupate in proportii variabile de doua
sau mai multe elemente chimice diferite.
olivina

feldspatii

Formulele mineralelor
Transformarea procentelor de greutate ( wt% ) ale
elementelor sau oxizilor in formula unui mineral
Wt%

Atomic wt
(gm/mol)

Atomic
Atomic
proportions* ratio**

Cu

34.30

63.54

0.5398

~1

Fe

30.59

55.85

0.5477

~1

34.82

32.07

1.0857

~2

SUM

99.71

*Calculated by wt%/atomic wt
Ex. Cu: 34.30/63.54 = 0.5398

**Normalized to make the smallest


number equivalent to 1

Formula = CuFeS2

Formulele mineralelor
Exprima proportii relarive ale unor conponenti, intr-un mineral
In wt% sau procente.
Foarte utile pt. exprimarea unor sisteme multicomponente sau solutii
solide.
100% C

0% B

100% B

100% A

Trei
componenti
diagrama
ternara

0% A

Doi componenti
(diagrama binara)
100% A

100% B
4

Formulele mineralelor
Reprezentare grafica
Ex: Sistemul CaO MgO SiO2

Substitutii ionice/Solutie
solida
Minerale cu
compozitie
chimica
variabila;
Multe minerale
prezinta o
compozitie chimica
variabila
Substitutiile
ionice apar in
anumite conditii
termodinamice.
6

Substitutii ionice/Solutie
solida
Conditii:
Valenta ionilor
care se
substituie este
identica sau
difera printr-o
unitate
Na+1 for Ca+2
Al+3 for Si+4

Diferenta de
raza a ionilor
care se
substituie
trebuie sa
fie<15%
(t camerei)
7

Substitutii ionice/Solutie
solida
Unele substitutii determina aparitia unei solutii solide
complete
Implica ioni cu sarcini si raze (aproape) identice;
Poate exista orice compozitie (mixtura) intre termenii extremi
Ex:
Seria olivinei:
Forsterit (Mg2SiO4 ) Fayalit (Fe2SiO4)
Seria feldspatilor
plagioclazi: Albit
(NaAlSi3O8) Anortit
(CaAl2Si2O8)
(la temperaturi ridicate se
considera o solutie solida
completa)

Substitutii ionice/Solutie
solida
Unele substitutii determina o solutie solida partiala
sau limitata
Implica ioni cu raze si sarcini diferite
Intre termenii extremi apare o solutie solida limitata

Ex:
Carbonati: Solutie
solida limitata intre
Calcit (CaCO3) si
Dolomit [CaMg(CO3)2]
si respectiv Magnezit
(MgCO3) si Dolomit
Piroxeni: Solutie
solida limitata intre
Enstatit (MgSiO3) si
Diopsid (CaMgSi2O6)
9

Substitutii ionice/Solutie
solida
Unele substitutii sunt simple
Substitutie 1:1 intre ioni cu aceeasi sarcina;

Unele substitutii sunt cuplate


Substitutiile implica 2 sau mai multi ioni
Sunt necesare pentru echilibrarea sarcinilor in retea.

Examples:
Carbonati: solutie
solida simpla intre
Magnezit (MgCO3) si
Siderit (FeCO3)
Feldspati plagioclazi:
Substitutii cuplate
intre Albit (NaAlSi3O8)
si Anortit (CaAl2Si2O8)
10

Solutii solide & Control T-P


Substitutiile ionice sunt mai extinse la
temperaturi si presiuni ridicate (structurile
cristaline sunt mai permeabile) si pot admite
diferente de raze ionice mai accentuate (> 15%)

Na+1 RI = 0.97
K+1 RI = 1.33
Ca+2 RI = 0.99

11

Izomorfismul
Factorii care determina cantitatea de solutie solida
dintr-o retea cristalina:
Dimensiunile comparabile ale ionilor, atomilor care se substituie;
- Daca diferenta dimensionala<15% substitutii largi;
- 15-30% substitutii limitate;
- >30% putine substitutii posibile;
Sarcina ionilor implicati in substitutie;
- daca sarcine sunt identice (Mg2+ Fe2+) structura ramane
neutra;
- Daca sarcinile sunt (Al3+ Si4+ ) au loc in retea alte substitutii
ionice aditionale care sa neutralizeze reteaua (substitutii
3+
3+
Mentinerea
cuplate). tipului de coordinare (Al - Fe ) garanati
(6)/silicati de Al (4);
Complexitatea structurii cu cat o structura este mai complexa
cu atat ea se poate adapta mai usor la variatiile dimensionale ale
ionilor (Ca2+- Mg2+)
Conditiile TP la care au loc substitutiile
- la temeperaturi ridicate toleranta ridicata pentru
substitutiile ionice datorita vibratiilor termice si a dimensiunilor
pozitiilor atomice disponibile

(Bloss, 1971)

Izomorfism
Solutii solide substitutionale

Izomorfism
izovalent

Izomorfism
heterovalent

Solutii solide

Substituii simple (cationice sau anionice - serie b

A+X- A+ B+
(Mg,Fe)2SiO4 Olivina (forsterit fayalit)
(Mn, Fe)CO3 rodocrozit - siderit
Zn2+Fe2+ in sphalerit

Substituii cuplate (coupled substitutions) substitutia A2+ B 3+ va fi insotita de substitutii suplimentare


A2+C+ pentru a se mentine neutralitatea retelei

A2+ 1B3+ + 1C+


Corindon (Al2O3)

2Al3+ = Fe2+ + Ti4+

Feldspati plagioclazi
Na+Si4+ Ca2+ + Al3+
NaAlSi3O8

CaAl2Si2O8

safir

Substitutii cuplate cu aparitia


vacantelor structurale
apar atunci cand cationi cu sarcina superioara substituie
doi sau mai multi cationi cu sarcina inferioara
substitutia poate avea loc doar intr-o singura pozitie
atomica, lasand astfel alte pozitii atomice vacante

Amazonit (KAlSi3O8)
K+ + K+ Pb2+
+
vacanta structurala
color center

Reprezentri ale variaiilor


compoziionale
Diagrame binare

silicatide aluminiu (disten)

Reprezentarea grafica a
extinderii seriilor:
sphalerit-troilit
forsterit-fayalit (olivina)
Formula
chimicostructurala
1
2
3
4

ZnS
(Zn0,86Fe0,14)S
(Zn0,68Fe0,32)S
FeS

Fe:Zn
raporturi
atomice

raporturi
procentuale

0:1
1,4:0,86
0,32:0,68
1:0

0:100
14:86
32:68
100:0

Reprezentri ale variaiilor


compoziionale
Diagramele (sistemele) ternare
Diagrama (sistemul) Wo-En-Fs

Reprezentarea compozitiei chimice a unor


clinopiroxeni in termenii proportiilor
moleculare Wo, En si Fs

Diopsid

CaMg[Si2O6]

Wo50En50

Hedenbergit

CaFe[Si2O6]

Wo50Fs50

Ortopiroxen 1

Mg0,4Fe1,6[Si2O6]

En20Fs80

Clinopiroxen 2

CaMg0,86Fe0,14[Si2O6]

Wo50En43Fs7

Clinopiroxen 3

Ca0,9Mg0,4Fe0,7[Si2O6]

Wo45En20Fs35

Reprezentarea extinderii seriei


izomorfe (K,Na,Ca)[(Si,Al)3O8] in
grupa feldspatilor
Doua serii izomorfe
continue (feldspatii alcalini si
feldspatii plagioclazi) si un
domeniu compozitional in
care nu exista minerale
omogene
cu
chimism
intermediar, numit lacuna de
miscibilitate.

Diagrama (sistemul) Or-Ab-An


(KAlSi3O8-NaAlSi3O8-CaAl2Si3O8)

Exsolutia

odata cu cresterea temperaturii,


substitutiile devin posibile datorita
vibratiilor atomice
Feldspatii
Na+K
(1.18
+ ) (1.51 )

Scaderea temperaturii

cantitatea de solutie solida


dintr-o retea cristalina depinde
de razele ionice ale celor doi
atomi care se substitie;
Doi atomi cu raze ionice
foarte diferite se vor
substitui in proportii
limitate;

temperatura ridicata

temperatura scazuta

~1000

miscibilitate completa