9.

METODE DE PROTECIE ANTICOROZIV A

MATERIALELOR METALICE
Consideraii teoretice
Protecia mpotriva coroziunii reprezint totalitatea msurilor care se iau pentru a proteja
materialele tehnice de aciunea agresiv a mediilor corosive.
Dei exist metale i aliaje care prezint o bun rezisten la coroziune, acestea sunt de
obicei scumpe. De aceea s-au stabilit diferite metode pentru a proteja impotriva coroziunii
metalelor uzuale, uor accesibile.
Cauzele coroziunii fiind variate i metodele de protecie sunt variate; ele se pot clasifica
n cteva categorii mari :
- Straturi protectoare
- nhibitori i pasivizatori
- Condiionarea mediului coroziv
- Protecia catodic
Straturile protectoare. Acestea sunt cele mai vechi i mai aplicate metode de protecie.
Dup natura lor, ele pot fi: metalice, anorganice i organice.
a) Straturile metalice pot fi obinute prin diferite procedee: galvanizare, metalizare, difuziune,
cufundare n metal topit, placare etc.
Galvanizarea - const n depunerea unui strat prin electroliz. n general, pentru
acoperirea fierului se folosesc zincul, cromul i plumbul.
Metalizarea - const n aplicarea unui metal protector, n stare topit i pulverizat pe
suprafaa de protejat. Ea se face cu flacr oxiacetilenic n care se topete o srm din metalul ce
trebuie depus, pulverizarea fiind fcut cu aer comprimat.
Difuziunea const n tratarea suprafeei unui metal cu un metal de protecie; la
temperatur nalt la care are loc operaia, la suprafaa metalului se formeaz un strat protector
alctuit dintr-o soluie solid a celor dou metale.
Cufundarea n metal topit se face de obicei pentru acoperirea fierului cu un metal care
are punctul de topire mai mic, metale ca plumbul, staniul sau zincul.

Placarea - const n presarea sau laminarea, la cald, a dou metale diferite. Metalul care
trebuie placat se toarn ntr-o form cptuit cu metalul protector, dup care se lamineaz.
Aderena stratului protector la metalul de baz se face datorit forelor mecanice i datorit
difuziunii.
b) Straturile anorganice sunt i ele de diferite tipuri. Astfel, suprafaa obiectului metalic se poate
supune unor tratamente chimice pentru obinerea unei pelicule ce prezint o bun rezisten la
coroziune.
Oxidarea - const n formarea pe suprafaa metalic a unei pelicule din oxidul metalului,
sub aciunea aerului. Adeseori stratul natural de oxid crete cnd metalul este supus unor
tratamente speciale cu oxidani puternici sau pe cale electrochimic.
Fosfatarea const n formarea pe suprafeele obiectelor metalice a unei pelicule
protectoare format din fosfatul metalului respectiv. Acesta se realizeaz prin introducerea
metalului n soluii acide de fosfai de fier, de zinc sau de mangan.
c) Straturile organice formeaz un izolant ntre metal i mediul coroziv. Ele trebuie s fie
adezive, continue i impermeabile.
nhibitori i pasivizatori. nhibitorii sunt substane care, adugate mediului corosiv,
micoreaz sau chiar anuleaz viteza de coroziune. Nu exist reguli generale asupra naturii
nhibitorului. Pasivizatorii acioneaz asupra metalului modificndu-i potenialul fa de soluia n
care este introdus.
Condiionarea mediului coroziv. Uneori coroziunea metalelor poate fi atenuat dac se
ndeprteaz componentele corozive din mediul cu care vine n contact metalul.
Protecia catodic. O nou metod de protecie contra coroziunii o reprezint ndrumarea
fluxului de electroni n direcia opus aceleia n care are loc coroziunea metalului, prin crearea n
mod artificial a unui cuplu galvanic special.
Prin aplicarea metodelor moderne de protecie mpotriva coroziunii se economisesc anual
mii de tone de materiale metalice, care altfel ar fi distruse. De aceea, dezvoltarea tehnicii
moderne pune n faa tehnicienilor i a oamenilor de tiin nu numai sarcina de mbuntire a
calitiilor materialelor existente, ci i aceea de descoperire a celor mai eficiente mijloace de
protecie a acestora.

1.1 Protecia catodic cu anozi de sacrificiu

Scopul lucrrii
n lucrarea experimental se vor msura cu un instrument universal tensiunile
electromotoare ale fierului neprotejat i ale Zn, Al, Cu suprapuse pe rnd pe fier fa de
electrodul de referin Cu/CuSO4. Comparnd semnele i valorile potenialului de electrod al
fierului singular i al fierului legat cu Zn, Al i Cu fa de electrodul de referin, se vor pune n
eviden ce metale pot fi utilizate ca anozi de sacrificiu.
Introducere
Protecia catodic cu anozi de sacrificiu este o metod electro-chimic de protecie
mpotriva coroziunii ce se aplic la construciile metalice n contact cu solul, apa mrilor sau
atmosfera (conducte de oel pentru transportul fluidelor, stlpi metalici de susinere, rezervoarele,
cazanele, coloanele de extracie, cablurile etc).
Principiul metodei de protecie catodic const n modificarea potenialului de coroziune
al sistemului metalic de protejat spre valori att de negative nct coroziunea s nu mai poate
avea loc.
Protecia catodic cu anozi de sacrificiu se realizeaz practic prin fixarea pe suprafaa
metalic de protejat a unor bare, plci, benzi metalice speciale denumite anozi de sacrificiu, anozi
solubili sau anozi activi. Anozii de sacrificiu sunt alctuii dintr-un metal sau aliaj cu potenial de
coroziune n mediul dat mai negativ dect al metalului de protejat. De exemplu: pentru protecia
sistemelor pe baz de Fe se folosesc Zn, Al, Mg i aliajele lor.
Reaciile chimice n coroziunea cu depolarizare de hidrogen sunt:
n medii acide:
Reacie de ionizare a metalului (oxidare),
i Reacie de depolarizare (reducere),
Reacie global:
n medii neutre i alcaline:
Reacie de oxidare,
Reacie de depolarizare (reducere),
Reacie global:

MM+z +ze(Fe Fe+2 + 2e-)

zH++ze- z/2 H2
(2H+ + 2e- H2)
M+ zH+ M+z + z/2 H2,
(Fe + 2H+ Fe+2 + H2)

MM+z +ze(Fe Fe+2 + 2e- )

zH2O+ze- zOH- + z/2 H2
(2H2O+2e- 2OH- + H2)
M + zH2O M+z + zOH- + z/2 H2,

(Fe + 2H2O Fe+2 + 2OH- + H2)

Coroziune cu depolarizare de oxigen:
n medii acide:
Reacie de oxidare,
Reacie de depolarizare,
Reacie global:

MM+z +zeFe Fe+2 + 2ezH++z/4 O2 +ze- z/2H2O

2H++1/2 O2 +2e- H2O
M+ zH++z/4 O2 M+z +z/2H2O,
Fe+ 2H++1/2 O2 Fe+2 +2H2O

n medii neutre i alcaline:

Reacie de oxidare,

MM+z +zeFe Fe+2 + 2eReacie de depolarizare (reducere), z/2 H2O +z/4O2+ze zOHH2O +1/2O2+2e- 2OHReacie global:
M+z/2 H2O +z/4O2 M(OH)z,
Fe+ H2O +1/2O2 Fe(OH)2
Eficiena proteciei catodice cu anozi de sacrificiu este asigurat de meninerea constant
a potenialului de protecie impus. Controlul proteciei catodice se realizeaz prin msurarea
potenialului de coroziune al sistemului metalic de protejat fa de un electrod de referin prin
intermediul unui voltmetru electronic.
Aparatur i substane: electrozi de Fe, Cu, Zn, Al i electrodul de referin Cu/CuSO 4, medii
corozive: acid, neutru i alcalin, instrument universal de msur.
Mod de lucru
Plcuele (electrozii) de Zn, Fe, Al, Cu se cur cu hrtie de mirghel naintea fiecrei
msurtori. Se alctuiesc urmtoarele pile galvanice de coroziune:
(-) Fe/mediu coroziv//electrod de referin (+)
(-) Fe+M /mediu coroziv//electrod de referin (+),
unde: M este Zn, Fe, Al, Cu, iar mediul coroziv va fi: NaCl 1N, NaOH 0.1N, H 2SO4 0,1N
succesiv.
Pilele electrochimice de mai sus se realizeaz introducnd electrodul de Fe i electrodul
de referin (Cu/CuSO4) n vasul coninnd soluia coroziv. Electrozii pilei electrice se leag la
bornele aparatului de msur astfel nct t.e.m. s fie pozitiv (Fig. 4.6.3.1)

1. celula electrolitic;
2. M - Zn, Al sau Cu;
3. punte electrolitic;

4. electrod de Cu/CuSO4;
5. multimetru.
Fig. 4.6.3.1. Celul electrochimic

Rezultate i calcule:

Se noteaz pentru fiecare pil electric indicat n tabelul de mai jos mrimea

tensiunii electromotoare, (Eexp), dup dou minute cnd se atinge o valoare relativ constant;

Se calculeaz potenialul de electrod al fierului i al sistemului Fe+Zn, Fe+Al,

Fe+Cu pe baza relaiei:

E exp electrod de referine sistem metalic Cu / CuSO4 sistem metalic

n care Cu / CuSO4 =0.34 [V], iar sistemul metalic este Fe, Fe+Zn, Fe+Al, Fe+Cu.
Deci sistem metalic = 0.34 Eexp
Rezultatele obinute din msurtorile experimentale i din calcule se nscriu ntr-un tabel
conform modelului:
Nr.
det.

Pila galvanic de coroziune

(-)Fe/NaCl//CuSO4/Cu (+)

(-)Fe+Cu/NaCl//CuSO4/Cu (+)

(-)Fe+Zn/NaCl//CuSO4/Cu (+)

(-)Fe+Al/NaCl//CuSO4/Cu (+)

(-)Fe/H2SO4//CuSO4/Cu (+)

(-)Fe+Cu/H2SO4//CuSO4/Cu (+)

(-)Fe+Zn/H2SO4//CuSO4/ Cu (+)

(-)Fe+Al/H2SO4//CuSO4/Cu (+)

(-)Fe/NaOH//CuSO4/Cu (+)

10

(-)Fe+Cu/NaOH//CuSO4/Cu (+)

11

(-)Fe+Zn/NaOH//CuSO4/Cu (+)

12

(-)Fe+Al/NaOH//CuSO4/Cu (+)

Eexp.
[V]

sistem
[V]

Zn, Al, Cu poate (nu

poate) fi anod de
sacrificiu

Interpretarea rezultatelor:
Dac potenialul sistemului metalic Fe + alt metal (Zn, Cu, Al) este mai negativ dect
potenialul Fe, ntr-un mediu coroziv dat, atunci metalul cu care s-a asociat Fe este anod de
sacrificiu. n caz contrar, metalul de asociere nu este anod de sacrificiu. De asemenea, n funcie
de valoarea potenialului sistemului metalic (Fe + alt metal) se apreciaz care metal este cel mai
bun protector pentru Fe, ntr-un mediu coroziv dat.