Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
LEGATURI CHIMICE
Elucidarea structurii complexe a atomului a dus la formularea unor concepii noi asupra
legturilor chimice, determinate n exclusivitate de structura nveliul electronic exterior.
Prin extinderea teoriei mecanic-cuantice de la atom la studiul moleculei, s-a demonstrat c
cele dou tipuri principale de legturi, legtura ionic i covalent, sunt numai aparent diferite, c
ele sunt stri limit ale modului covalent de interaciune al atomilor. Teoria mecanic-cuantic a
demonstrat c nu exist legtur pur ionic sau pur covalent. n fluorura de cesiu, CsF, substan
format din elementul cel mai electropozitiv din sistemul periodic, Cs, i din cel mai electronegaziv,
F, legtura Cs-F este numai 93% de natur ionic, 7% este de natur covalent. De asemenea, n
compuii covaleni, legtura dintre atomi poate deveni parial ionic (covalent polar).
Legtura covalent poate fi localizat ntre doi atomi sau delocalizat ntre trei sau mai muli
atomi. In funcie de distribuia densitii electronice ntre atomi, legturile pot fi ionice, covalente i
metalice.
Cationi
monovalent
divalent
Li+
Na+
K+
Rb+
Cs+
Cu+
Ag+
Au+
Ga+
In+
Tl+
Be2+
Mg2+
Ca2+
Sr2+
Ba2+
Zn2+
Cd2+
Hg2+
Ge2+
Sn2+
Pb2+
Mn2+
Eu2+
H+
He2+
trivalent
Anioni
tetravalent
3+
Al
Sc3+
Y3+
La3+
Ga3+
In3+
Tl3+
As3+
Sb3+
Bi3+
Fe3+
Gd3+
tetravalent
C
Zr4+
Ce4+
4-
trivalent
3-
N
P 3As3Sb3-
divalent
2-
O
S 2Se 2Te 2-
monovalent
HFCl Br I-
Tb4+
Formarea combinaiilor ionice respect regulile empirice ale lui Fajans (1924), dup care, un
atom trece cu att mai uor n stare ionic, cu ct:
configuraia electronic realizat este mai stabil;
sarcina ionului este mai mic;
raza ionic mai mare pentru cation i mai mic pentru anion.
Pentru ca legtura chimic s fie stabil, la formarea ei trebuie s se elibereze energie
(proces exoterm). Cu ct cantitatea de energie eliberat este mai mare cu att combinaia este mai
stabil. Combinaiile ionice sunt, n general, combinaii exoterme.
N.C.
8
6
4
3
2
Structur cristalin
Cubic central intern
Octaedric
Tetraedric
Triunghiular
Liniar
este puternic n cadrul distantelor interatomice din reelele cristaline i slbete cu creterea
acestor distane.
Deoarece exist o polarizaie mutual ionic n reelele cristaline, nu exist o legtur
ionic pur. Legtura are caracter parial covalent, legtura ionic putnd fi considerat ca un caz
limit a legturii covalente polare.
Proprietile substanelor ionice sunt determinate de caracteristicile legturii:
au aspect salin, specific srurilor cristalizate;
au temperaturi de topire i de fierbere ridicate;
sunt solubile n solveni polari (apa fiind solventul cel mai comun) i insolubile n solveni
nepolari;
nu conduc curentul electric n stare solid, numai n soluie apoas i n topitur (sunt
electrolii tari);
au un moment de dipol () permanent si cu valori mari (>50), care determin o polarizare
puternic.
Formulele combinaiilor ionice reprezint raportul de combinare al ionilor.
Lewis propune simbolizarea unei covalene, deci a legturii de 2 electroni, printr-o liniu:
H
F
N H
H
H
H
Si H
H
O O
N N
covalena coordinativ, n care unul din atomi posed o pereche de electroni neparticipani
(atomul donor) pe care o ofer, o doneaz unui atom deficitar n electroni (atomul
acceptor):
H
H N
H
H N
(+)
()
Legtura covalent coordinativ (donor-acceptor) explic formarea unor ioni anorganici (H3O+,
NH4+) i ntr-o prim aproximare, formarea combinaiilor complexe - ionul tetraammincupru (II)
[Cu(NH3)4]+2:
H3N
H3N
Cu
NH3 2+
NH3
Calculele prin metoda legturii de valen sunt mai complicate, dar aceast metod este mai
intuitiv mai ales n cazul legturilor simple. Metoda explic structuri i proprieti ale moleculelor
prin hibridizarea orbitalilor atomici, existena formelor de rezonan.
Calculele prin metoda orbitalilor moleculari au o aplicabilitate mai general i explic mai
bine proprietile moleculelor nesaturate, cu duble legturi conjugate.
Cnd doi atomi de hidrogen interacioneaz formnd molecula de hidrogen, ntre particulele
lor componente se stabilesc urmtoarele interaciuni: patru atracii ntre protonii a, respectiv b i
electronii 1, respectiv 2, i dou respingeri ntre cei doi protoni, respectiv cei doi electroni (Figura
1.A.).
MLV presupune c n micarea electronilor n jurul nucleelor, pot aprea 4 situaii extreme
posibile, numite "structuri limit", care au energii mai mari dect molecula real.
12 HaHb
1 HaHb 2
2 HaHb 1
HaHb 12
I
II
III
IV
Calculele referitoare la energia care se degaj la formarea covalenei n cazul combinrii a 2
atomi izolai de hidrogen, dovedesc c starea de minim energie a moleculei corespunde unei
suprapuneri maxime a orbitalilor atomici n spaiul internuclear. Aceast suprapunere este limitat
de respingerile electrostatice ntre electroni i, respectiv ntre protonii lipsii de ecranare.
legtura : 1OA py i 1 OA py
Legturile :
sunt mai rar ntlnite
se formeaz prin suprapunerea concomitent a cte 4 lobi ai orbitalilor atomici care pot
proveni de la:
o 2 orbitali d
o un orbital d si unul f
o 2 orbitali f.